ES2375170T3 - Composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo. - Google Patents

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Abstract

Una composición de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulación (B) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacción de hidroxisililación entre (A) y (B), y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composición a un sustrato de película de polímero, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacción de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (D) que contiene al menos un grupo epóxido.

Description

Composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo.�
Esta invenci6n se refiere a composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo curables. Los revestimientos de desmoldeo basados en silicona son utiles en aplicaciones en las que se requieren superficies relativamente no adhesivas. La composici6n de silicona para revestimiento de desmoldeo curable se aplica a un sustrato conocido como "forro", que puede ser, por ejemplo, papel o una pelfcula de polfmero, curado. Se usan forros en una sola cara para retener temporalmente las etiquetas sin afectar a las propiedades adhesivas de las etiquetas, por ejemplo, las laminas de refuerzo para etiquetas adhesivas sensibles a la presi6n. Se usan forros en las dos caras para asegurar la protecci6n y caracterfsticas de desenrollado deseadas de una cinta auto-adhesiva o pelfcula adhesiva de doble cara, por ejemplo, los papeles de intercalaci6n para cintas de doble cara y de transferencia. El revestimiento de desmoldeo es requerido para una buena adherencia con el forro mientras tiene una adherencia relativamente baja con el adhesivo de manera que la etiqueta pueda ser retirada del forro mediante una fuerza de despegado predeterminada. La presente invenci6n se refiere a composiciones de silicona para revestimiento de desmoldeo curables que se adhieren bien a una amplia variedad de sustratos de forros, y en particular tienen una mejorada adherencia a sustratos de polfmeros tal como las pelfculas de poliester.
Un sustrato de forro se reviste aplicando una composici6n basado en silicona para revestimiento de desmoldeo sobre el sustrato y curando posteriormente la composici6n. El mecanismo de curado preferido es la hidrosililaci6n iniciada termicamente, que puede modificarse facilmente variando la fuerza adhesiva entre el revestimiento de desmoldeo y la etiqueta adhesiva. Los constituyentes basicos de composiciones basadas en silicona para revestimiento de desmoldeo que se curan mediante hidrosililaci6n son (A) un poliorganosiloxano que contiene grupos alquenilo, (8) un agente de reticulaci6n que contiene grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8).
El sustrato del forro al que se aplica el revestimiento de desmoldeo es normalmente papel, pero hay un requisito creciente para el revestimiento de desmoldeo de sustratos de polfmero tal como pelfcula de poliester, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno), polipropileno o polietileno, particularmente para etiquetas transparentes sobre transparente. Aunque la superficie lisa de las pelfculas tiene las ventajas deseadas en la transferencia reducida de los patrones adhesivos a la etiqueta, el uso de sustratos de pelfcula, en particular pelfcula de poliester sin imprimaci6n, tiene la desventaja de mostrar una mayor tendencia de la silicona a quitarse frotando con el tiempo. Oespues de unos cuantos dfas a temperatura ambiente, la capa de silicona puede llegar a retirarse facilmente de la pelfcula polimerica frotando simplemente con un dedo. El uso de forros de pelfcula de polietileno, polipropileno y poliester ha conducido a la necesidad de disefar revestimientos de desmoldeo de silicona con un anclaje mejorado y un comportamiento retardado de quitarse frotando.
El documento W0-A-2004/046267 describe una composici6n para revestimiento de desmoldeo que comprende un siloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8), que contiene adicionalmente un polidiorganosiloxano de viscosidad 10-200.000 mPa·s a 25°C que consta esencialmente de unidades de diorganosiloxano de f6rmula -(SiR2-0)- en las que cada grupo R es un grupo alquilo que tiene 1 a 4 atomos de carbono, para mejorar el anclaje del revestimiento de desmoldeo sobre la pelfcula de polfmero. La composici6n puede contener un aditivo adicional que mejore la adherencia tal como un epoxisilano, un polidiorganosiloxano terminado en silanol que contenga al menos un grupo alquenilo, o una resina de melamina.
El documento US-A-2003/0088042 describe una composici6n para revestimiento de desmoldeo, que comprende (A) un aditivo de anclaje que es el producto de reacci6n de un vinil-alcoxisilano, un alcoxisilano con funci6n epoxi, un catalizador y agua , (8) una alquenil-silicona, (C) un hidrogeno-siloxano, (O) un catalizador de hidrosililaci6n y (E) un inhibidor de curado.
El documento US-A-2004/0254274 y el correspondiente W0-A-2005/000983 describen aditivos para un anclaje mejorado de los revestimientos de composici6n adhesiva de silicona sensible a la presi6n que comprende (R aSi0(4a)/2)n en la que n es un numero entero mayor que 3, a es de 1 a 3, R es un hidruro de silicio y/o un radical organico que contiene alquilenalcoxilsililo, con al menos un hidruro de silicio y estando presente en la molecula un radical que contiene alquilenalcoxilsililo. El documento US 2005/0038188A1 describe una composici6n preparada mezclando componentes que comprende: (I) un poliorganosiloxano que tiene una media de al menos dos grupos organicos insaturados por molecula, opcionalmente (II) un organohidrogenopolisiloxano que tiene una media de al menos dos atomos de hidr6geno por molecula unidos a silicio, (III) un catalizador de hidrosililaci6n; (IV) un fluoroorganosilicona; y (V) un mejorador de la adherencia. Los componentes (I) y (II) estan exentos de atomos de fluor. El componente
(IV) tiene al menos un grupo funcional reactivo con componente (I), componente (II) o ambos. Cuando el componente (II) no esta presente, el componente (IV) tiene una media de al menos dos atomos de hidr6geno por molecula unidos a silicio. Los componentes (IV) y (V) estan presentes en cantidades suficientes para mejorar la resistencia al Corrimiento. El componente (V) puede comprender un siloxano con funci6n epoxi tal como una mezcla ffsica o un producto de reacci6n de un poliorganosiloxano terminado en hidroxi con un alcoxisilano con funci6n epoxi. Las composiciones son adhesivas y se usan como adhesivos de uni6n inyectada usados en aplicaciones
electr6nicas. Estas composiciones contienen cargas, tfpicamente 1% en peso de sflice de combusti6n tratada con hexametildisilazano y 60% en peso de sflice fundida en esferas.
El documento EP 0 556 023 A1 describe epoxi-metilsiloxanos como aditivos de anclaje para composiciones termocurables de desmoldeo de papel curado por adici6n sin disolvente resultantes de la hidrosilaci6n catalizada con platino de alquenilsiloxanos y siloxanos de hidruro de silicio.
El documento W0 2003/03578 describe una formulaci6n lfquida de silicona, para uso como una base de revestimiento para la producci6n a alta velocidad de un revestimiento reticulado de elast6mero de desmoldeo y repelente al agua sobre un soporte s6lido, que comprende al menos un poliorganosiloxano P0S (I) reticulable, (P0S tipo SiVi y P0S tipo SiH); al menos un catalizador (II) (basado en platino); opcionalmente un sistema de modulador de adherencia (III); un activador de adherencia (IV) que comprende un alcoxisilano epoxidado y/o un alcoxisilano alquenilado, asf como un quelato metalico y/o un alc6xido metalico (GLYM0/MEM0/Ti048u).
Existe la necesidad de composiciones de revestimiento de desmoldeo que comprenden un aditivo de anclaje que muestre una adherencia mas fiable de las composiciones de silicona de revestimiento de desmoldeo curables sobre todos los sustratos, especialmente pelfculas de polfmero que incluyen poliester sin imprimaci6n comercial con o sin tratamiento superficial preliminar.
Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la invenci6n comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8), y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a un sustrato de pelfcula de polfmero, caracterizado porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido.
La invenci6n incluye un proceso para proporcionar un revestimiento de desmoldeo a una pelfcula de polfmero que comprende aplicar a la pelfcula de polfmero una composici6n que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8) y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a la pelfcula de polfmero y calentar la pelfcula revestida para curar el revestimiento de desmoldeo, caracterizado porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido.
Oe acuerdo con un aspecto adicional, la invenci6n incluye el uso del producto de reacci6n de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido en una composici6n de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano(A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8) en forma de un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a un sustrato de pelfcula de polfmero.
El siloxano (A) es un organopolisiloxano que tiene al menos dos grupos por molecula con funci6n alquenilo unidos con silicio. El grupo alquenilo es preferiblemente lineal con hasta 6 atomos de carbono, ejemplificado por hexenilo, vinilo, alilo o pentenilo, o puede ser cicloalquenilo tal como ciclohexenilo.
(A) puede, por ejemplo, ser un organopolisiloxano lineal que tiene la f6rmula general
YX2Si0(X2Si0)x(XZSi0)ySiX2Y
en la que cada X indica independientemente un grupo fenilo o un grupo alquilo o cicloalquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo o ciclohexilo; cada Y y Z indica un grupo alquenilo; y X e Y son tales que (A) tiene una viscosidad a 25°C que esta en el intervalo de 50 a 5.000 mm2/s, lo mas preferiblemente 200 a 500 mm2/s. Al menos el 90% de todos los sustituyentes X de (A) son preferiblemente grupos metilo, siendo lo mas preferiblemente todos grupos metilo. Se prefiere que no mas que un 4% de todas las unidades de organopolisiloxano (A) son unidades con un grupo alquenilo, como de otra manera exista la posibilidad de reticular demasiado la composici6n del revestimiento de desmoldeo despues del curado. Preferiblemente, y=0. Es posible pero no preferido que pequefas cantidades (preferiblemente menos que 2% de todos los sustituyentes presentes) de otros sustituyentes estan presentes, por ejemplo grupos hidroxilo.
Un siloxano preferido (A) es un siloxano ramificado que comprende una o mas unidades Q de la f6rmula (Si04/2), desde 15 a 995 unidades O de la f6rmula Rb2Si02/2 y unidades M de la f6rmula RaRb2Si01/2, en el que los sustituyentes Ra y Rb se seleccionan de grupos alquilo y alquenilo que tiene 1 a 6 atomos de carbono, siendo al menos tres sustituyentes Ra en el siloxano ramificado unidades alquenilo, como se describe en EP-A-1070734. Un siloxano de este tipo puede ser, por ejemplo, un copolfmero poli(dimetilsiloxano-silicato) que tiene al menos tres ramas de siloxano terminados en vinildimetilsililo. El siloxano ramificado puede incorporar tambien otros grupos terminales tales como grupos trimetilsililo (SiMe3) terminal y/o hidroxidimetilsililo (SiMe20H) terminal. Este siloxano ramificado denominado Q puede contener otros grupos de ramificaci6n adicionales, por ejemplo, puede incorporar
tambien unidades TVi, de la f6rmula ViSi03/2 donde Vi indica un grupo vinilo, dentro de la cadena sin afectar al anclaje. Los siloxanos ramificados tienen la ventaja de que ellos permiten curar mas rapido que los polfmeros lineales con viscosidades similares. Las composiciones de revestimiento de desmoldeo basadas en siloxanos ramificados de este tipo desarrollan un buen anclaje cuando se combinan con los aditivos de anclaje de esta invenci6n.
El agente de reticulaci6n organohidrogenopolisiloxano (8) contiene generalmente al menos tres grupos Si-H y pueden tener la f6rmula general:
RI3Si01/2((CH3)2Si02/2)d(RI2Si02/2)e)Si01/2RI3
en la que cada RI puede ser un grupo alquilo que tiene 1 a 4 atomos de carbono o hidr6geno, d es 0 o un numero entero, e es un numero entero tal que d + e es de 8 a 400. Alternativamente, el agente de reticulaci6n puede ser una resina MQ que consiste en unidades de la f6rmula general Si04/2 y RQ3Si01/2 en la que al menos tres sustituyentes RQ son atomos de hidr6geno y el resto son grupos alquilo, o puede ser un polfmero de tipo rastrillo o peine que comprende una cadena de polidiorganosiloxano que contiene una o mas unidades T (que tiene la f6rmula general RbSi03/2) o Q que tiene una subcadena de unidades diorganosiloxano unidas a ello mediante oxfgeno. Se prefiere que el agente de reticulaci6n de hidrosiloxano tiene una viscosidad de entre 5 y 1.000 mm2/s a 25°C, mas preferiblemente 20 a 350 mm2/s, lo mas preferiblemente 50 a 300 mm2/s. El agente de reticulaci6n (8) esta preferiblemente presente en una cantidad tal que la relaci6n molar del numero total de grupos Si-H en la composici6n de revestimiento de desmoldeo a los grupos alquenilo en la composici6n es de 0,9:1 a 8:1, mas preferiblemente 1,1:1 a 4:1, lo mas preferiblemente 1,5:1 a 3:1.
Catalizadores de hidrosililaci6n adecuados incluyen complejos o compuestos de metales del grupo VIII, por ejemplo, platino, rutenio, rodio, paladio, osmio e indio. Catalizadores preferidos son compuestos o complejos de platino que incluyen acido cloroplatfnico, acetilacetonato de platino, complejos de haluros de platino con compuestos insaturados, por ejemplo, etileno, propileno, organovinilsiloxanos y estireno, hexametildiplatino, PtCl2·PtCl3 y Pt(CN)3. Alternativamente, el catalizador puede ser un complejo de rodio, por ejemplo, RhCl3(8u2S)3. El catalizador se usa tfpicamente a 40 a 250 partes por mill6n en peso de platino (u otro metal del grupo VIII) basado en el peso de la composici6n de revestimiento de desmoldeo.
El poliorganosiloxano fluido (C) usado en la preparaci6n del aditivo de anclaje contiene, generalmente, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol. El poliorganosiloxano (C) contiene, generalmente, una cadena de al menos 3 unidades siloxano y es, preferiblemente, un polidiorganosiloxano sustancialmente lineal. El poliorganosiloxano (C) tiene, preferiblemente, un grado de polimerizaci6n de al menos 4 y, preferiblemente, de al menos 6 unidades siloxano de hasta 30, 50 0 100 unidades siloxanos. El poliorganosiloxano (C) puede tener, por ejemplo, una viscosidad en el intervalo 2 a 200 mm2/s a 25°C. El grupo alquenilo puede tener, por ejemplo, de 2 a 6 atomos de carbono, por ejemplo un grupo vinilo o 5-hexenilo. El poliorganosiloxano (C) contiene tambien normalmente grupos alquilo, particularmente grupos alquilo que tienen 1 a 4 atomos de carbono tales como grupos metilo o etilo y pueden contener grupos arilo como fenilo. Los grupos alquenilo pueden estar presentes como grupos colgantes, por ejemplo el copolfmero (C) puede ser un polimetilvinilsiloxano, o un copolfmero de unidades metilvinilsiloxano y unidades dimetilsiloxano, o un copolfmero de unidades divinilsiloxano y unidades dimetilsiloxano. Alternativamente o adicionalmente los grupos alquenilo pueden estar presentes como grupos terminales, por ejemplo en unidades terminales de metilvinilsilanol. Los grupos silanol estan presentes, preferiblemente, en unidades terminales tal como unidades terminales de dimetilsilanol o metilvinilsilanol. Lo mas preferiblemente, el poliorganosiloxano (C) es un polidiorganosiloxano que tiene grupos silanol terminales en los dos extremos de la cadena de siloxanos, aunque parte o todo el poliorganosiloxano (C) puede tener un grupo terminal silanol y un grupo terminal alcoxi-Si, por ejemplo una unidad terminal de dimetilmetoxisililo. El poliorganosiloxano (C) puede formarse, por ejemplo, por la reacci6n de metilvinildimetoxisilano y dimetildimetoxisilano en presencia de un catalizador de hidr6lisis de silano tal como una base o un acido.
El silano hidrolizable (O) que se hace reaccionar con el poliorganosiloxano (C) para formar el aditivo de anclaje contiene, generalmente, al menos un grupo ep6xido por molecula. El grupo ep6xido puede estar presente, por ejemplo, como un grupo glicidilo o un grupo 3,4-epoxiciclohexilo. El silano (O) puede tener, por ejemplo, la f6rmula (R*)e(R")fSi(0A)(4-e-f), en la que R* representa un grupo alquilo sustituido que contiene un grupo ep6xido, R" representa un grupo alquilo, preferiblemente con 1 a 6 atomos de carbono tal como un grupo metilo o etilo, A representa un grupo alquilo con 1 a 4 atomos de carbono tal como un grupo metilo o etilo, e es 1, 2 6 3, lo mas preferiblemente 1, y f es 0, 1 6 2, lo mas preferiblemente 0 6 1. El grupo R* puede ser, por ejemplo, un grupo 3glicidoxipropilo, glicidilo, 5,6-epoxihexilo, 3,4-epoxiciclohexilo, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etilo, 3-(3,4epoxiciclohexil)propilo o 3,4-epoxiciclohexilmetilo. Ejemplos de adecuados silanos hidrolizables (O) incluyen 3glicidoxipropiltrimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrietoxisilano, metil-(3-glicidoxipropil)dimetoxisilano, metil-(3glicidoxipropil)dietoxisilano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano y 3-(3,4-epoxiciclohexil)propiltrimetoxisilano.
El poliorganosiloxano fluido (C) y el silano hidrolizable (O) puede hacerse reaccionar a temperatura elevada y/o en presencia de un catalizador de condensaci6n de silanol. El catalizador puede, por ejemplo ser una base tal como hidr6xido de potasio, hidr6xido de sodio, silanolato de potasio o una base fosfaceno, o puede ser un acido tal como
HCl, o puede ser un ester titanato o un compuesto organico de estafo. La temperatura de reacci6n esta, preferiblemente, en el intervalo 50 a 150°C. El nuevo aditivo de anclaje asf preparado contiene generalmente al menos un grupo epoxi, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo alcoxi en su molecula.
El poliorganosiloxano fluido (C) y el silano hidrolizable (O) se hacen reaccionar, preferiblemente, de 0,5 a 1,5 moles de silano (O) por grupo silanol de poliorganosiloxano (C) fluido. La relaci6n en peso de poliorganosiloxano fluido (C) frente a silano hidrolizable (O) variara de acuerdo con la longitud de la cadena de poliorganosiloxano fluido (C), pero esta normalmente en el intervalo 25:75 a 95:5, particularmente 40:60 a 90:10.
Si se desea, el poliorganosiloxano fluido (C) y el silano hidrolizable (O) pueden ser co-reaccionados con dialquildialcoxisilano tal como dimetildimetoxisilano y/o con un alquenildialcoxisilano tal como metilvinildimetoxisilano. Un diorganodialcoxisilano de este tipo reacciona como un prolongador de cadena para las cadenas de siloxano del poliorganosiloxano fluido (C) mientras todavfa permite la reacci6n con el silano hidrolizable
(O)
con funci6n epoxi.
La extensi6n de la reacci6n entre el poliorganosiloxano fluido (C) y el silano hidrolizable (O) es, preferiblemente, suficiente que al menos 50%, y preferiblemente al menos 80%, del silano hidrolizable con funci6n epoxi (O) esta presente en el aditivo de anclaje como producto de reacci6n mas que como silano sin reaccionar. Los autores de la invenci6n han encontrado que el producto de reacci6n cuando se usa como aditivo de anclaje tienen mejor compatibilidad con los otros componentes de silicona para revestimiento de desmoldeo que el silano hidrolizable con funci6n epoxi (O) y conduce a un anclaje mas consistente para sustratos de pelfcula de polfmero (de todos modos
(O)
se usa con vinilsilano o siloxano hidrolizables adicionales). El silano hidrolizable con funci6n epoxi (O) tiene alguna tendencia para autocondensarse cuando se cura la composici6n de silicona para revestimiento de desmoldeo, formando resina de siloxano de compatibilidad reducida con el producto de curado de poliorganosiloxano (A) y agente de reticulaci6n (8).
Los autores de la invenci6n creen que la presencia en el producto de reacci6n de las cadenas de siloxano derivadas del poliorganosiloxano fluido (C) conduce a mejor compatibilidad con los otros componentes de silicona del revestimiento de desmoldeo y puede proporcionar un anclaje mas consistente a los sustratos de la pelfcula de polfmero que un producto de reacci6n del silano hidrolizable con funci6n epoxi (O) con un viniltrialcoxisilano.
El aditivo de anclaje esta presente, preferiblemente, en el revestimiento de desmoldeo de 0,1 a 20% en peso del contenido de siloxano del revestimiento, por ejemplo de 0,5 a 5 o 10% en peso.
La composici6n de revestimiento de desmoldeo esta, preferiblemente, sustancialmente exenta de disolvente pero puede ser, alternativamente, una soluci6n en un disolvente organico, por ejemplo una soluci6n en un disolvente hidrocarbonado tal como xileno o tolueno, o una emulsi6n acuosa estabilizada mediante un tensioactivo no i6nico, ani6nico o cati6nico. Una soluci6n o emulsi6n puede tener, por ejemplo, una concentraci6n de, por ejemplo, 4 a 50% en peso. Preferiblemente, la composici6n de revestimiento de desmoldeo tiene una viscosidad de no menos de 50 mm2/s y no mas de 10.000 mm2/s a 25°C; mas preferiblemente la viscosidad es de 50 a 1.000 mm2/s.
La composici6n puede comprender adicionalmente uno o mas inhibidores de curado adaptados para impedir el curado de la composici6n de revestimiento de aparecer por debajo de una temperatura predeterminada. Un inhibidor de curado puede ser eficaz para retrasar o impedir el curado a temperatura ambiente de la composici6n de silicona para proporcionar un gran tiempo de operaci6n de revestimiento sin comprometer la velocidad de curado a elevada temperatura. Un inhibidor de este tipo se usa a menudo en revestimientos de desmoldeo de silicona que curan por hidrosililaci6n y puede usarse en las composiciones de acuerdo con la presente invenci6n, aunque un inhibidor puede no ser necesario a niveles inferiores de catalizador metalico de platino. El inhibidor puede ser cualquier material que sea conocido por ser, o poder ser, usado para inhibir la actividad catalftica de los catalizadores que contienen metal del grupo del platino. Ejemplos de inhibidores adecuados incluyen amidas etilenica o aromaticamente insaturadas, compuestos acetilenicos, compuestos acetilenicos sililados, isocianatos etilenicamente insaturados, siloxanos oleffnicos, monoesteres y diesteres hidrocarbonados insaturados, eno-inos conjugados, hidroper6xidos, nitrilos y diaziridinas. Inhibidores tfpicos incluyen alcoholes acetilenicos ejemplificados por 1-etinil-1ciclohexanol, 2-metil-3-butin-2-ol, 2-fenil-3-butil-2-ol, 2-etinil-isopropanol, 2-etinil-butano-2-ol y 3,5-dimetil-1-hexin-3ol, alcoholes acetilenicos sililados ejemplificados por trimetil(3,5-dimetil-1-hexin-3-oxi)silano, dimetil-bis-(3-metil-1butin-oxi)silano, metilvinil-bis-(3-metil-1-butin-3-oxi)silano, y (1,1-dimetil-2-propinil)oxi)trimetilsilano, esteres carboxflicos insaturados ejemplificados por maleato de dialilo, maleato de dimetilo, fumarato de dietilo, fumarato de dialilo, y maleato de bis-2-metoxi-1-metiletilo, maleato de mono-octilo, maleato de mono-isooctilo, maleato de monoalilo, maleato de mono-metilo, fumarato de mono-etilo, fumarato de mono-alilo, maleato de 2-metoxi-1-metiletilo; y una mezcla fumarato/alcohol en la que el alcohol es, por ejemplo, alcohol bencflico o 1-octanol y etenil-ciclohexil-1ol, eno-inos conjugados ejemplificados por 2-isobutil-1-buteno-3-ino, 3,5-dimetil-3-hexeno-1-ino, 3-metil-3-penteno-1ino, 3-metil-3-hexeno-1-ino, 1-etilinilciclohexeno, 3-etil-3-buteno-1-ino, y 3-fenil-3-buteno-1-ino, vinilciclosiloxanos tales como 1,3,5,7-tetrametil-1,3,5,7-tetravinilciclotetrasiloxano, y una mezcla de un eno-ino conjugado como se ha descrito anteriormente y un vinilciclosiloxano como se ha descrito anteriormente. Tfpicamente, los inhibidores son maleato de dialilo, maleato de bis-2-metoxi-1-metiletilo, 1-etinil-1-ciclohexanol, y 3,5-dimetil-1-hexin-3-ol. Si se usa, un inhibidor puede, por ejemplo, usarse de 0,1 a 3% en peso de la composici6n de revestimiento de desmoldeo.
La composici6n de revestimiento de desmoldeo puede contener un modificador de desmoldeo para controlar (incrementar) el nivel de la fuerza de desmoldeo (la fuerza adhesiva entre el revestimiento de desmoldeo y la etiqueta adhesiva). Las composiciones del revestimiento de desmoldeo que tienen la fuerza de desmoldeo requerida puede formularse desde una composici6n de revestimiento de desmoldeo de tipo Premium (exenta de modificador) ajustando el nivel de modificador. El modificador de desmoldeo se empaqueta, normalmente, como un componente aislado de manera que la cantidad de modificador afadido a la composici6n de desmoldeo puede ser controlada. El paquete de modificador de desmoldeo puede contener tambien el producto de reacci6n de aditivo de anclaje de (C) y (O). Puede usarse cualquier apropiado modificador de desmoldeo de silicona. Los ejemplos incluyen una resina de silicona alquenilada, un polidiorganosiloxano alquenilado, uno o mas alquenos primarios que contienen de 12 a 30 atomos de carbono, y/o uno o mas alquenos ramificados que contienen al menos 10 atomos de carbono. Si se usa, un modificador de desmoldeo puede usarse, por ejemplo, de hasta 85% en peso, a menudo 25 a 85%, basado en el poliorganosiloxano (A).
0tros constituyentes que pueden tambien afadirse a las composiciones de revestimiento de desmoldeo de la presente invenci6n incluyen, por ejemplo, prolongadores de la duraci6n del bafo tal como un alcohol, diluyentes reactivos, fragancias, preservantes y cargas, por ejemplo, sflice, cuarzo o caliza.
La composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la invenci6n esta, preferiblemente, exenta de carga
o contiene s6lo una cantidad de carga limitada, tfpicamente desde 0 a 30% en peso de la composici6n. Las cargas pueden aglomerarse o dicho de otra manera pegarse al equipo de la revestidora usada para aplicar el revestimiento de desmoldeo. Pueden entorpecer las propiedades 6pticas, por ejemplo la transparencia, del revestimiento de desmoldeo y de la etiqueta final. Las cargas pueden ser perjudiciales para la adherencia de la etiqueta.
Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la invenci6n comprende, preferiblemente, un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8), un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a un sustrato de pelfcula de polfmero, y desde 0 a 30% en peso de la composici6n esta formada de sflice fundida en esferas caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n de un poliorganosiloxano fluido (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido. Preferiblemente, la composici6n contiene menos que 25%, menos que 10%, menos que 5%, preferiblemente menos que 1% de sflice fundida en esferas. Preferiblemente, la composici6n contiene nada o menos que 25%, menos que 10%, menos que 5%, preferiblemente menos que 1% de carga.
La composici6n de revestimiento de desmoldeo de la invenci6n esta, preferiblemente, exenta de compuesto de fluoroorganosilicona. Se cree que, durante el curado, un fluorocompuesto, debido a su baja tensi6n superficial, migrara rapidamente a la interfaz revestimiento/sustrato, por ejemplo una interfaz de revestimiento de pelfcula de PET/silicona, e impide el corrimiento formando una barrera que contiene fluor. Al formar una barrera, impide que cualquier componente reaccione en la interfaz, por eso si este sistema se usa de revestimiento de desmoldeo, el fluorocompuesto tirara del aditivo de anclaje AA en la interfaz de aire/silicona en vez de arrastrarla de la interfaz de pelfcula de PET/silicona. Incluso en el caso en que pueda arrastrar a un aditivo de anclaje a la interfaz adecuada, formarfa una barrera allf, previniendo un adicional contacto entre AA y la superficie de la pelfcula, impidiendo la uni6n del revestimiento de silicona al sustrato de la pelfcula de polfmero. Ademas, los compuestos de fluorosilicona son normalmente caros.
Mientras las composiciones de revestimiento de desmoldeo de la presente invenci6n pueden ser preparadas simplemente premezclando los constituyentes juntos, puede ser mas deseable preparar tales composiciones en partes separadas o paquetes que se combinan en el momento en que la composici6n se aplica como revestimiento. Los paquetes pueden ser por ejemplo:
(i)
una primera parte que comprende el alquenilsiloxano (A) y el inhibidor, una segunda parte que comprende un modificador de desmoldeo y el inhibidor, una tercera parte que comprende el catalizador y una cuarta parte que comprende el agente de reticulaci6n (8); o
(ii)
una primera parte que comprende el alquenilsiloxano (A) y catalizador, una segunda parte que comprende un modificador de desmoldeo y el catalizador y una tercera parte que comprende el agente de reticulaci6n
(8) y el inhibidor.
El aditivo de anclaje puede ser incorporado en una cualquiera o mas de estos paquetes o pueden ser afadidos al bafo de revestimiento como un componente separado. Por ejemplo, el aditivo de anclaje puede ser mezclado con un alquenilsiloxano (A) o puede, alternativa o adicionalmente, ser mezclado con el modificador de desmoldeo.
La composici6n del revestimiento de desmoldeo de la invenci6n puede aplicarse a cualquier sustrato pero es particularmente eficaz sobre sustratos en los que el anclaje es un problema, tal como sustratos de pelfcula de polfmero, por ejemplo poliester, particularmente pelfculas de tereftalato de polietileno (PET), polietileno, polipropileno, o poliestireno, que incluyen pelfculas orientadas y biaxialmente orientadas, por ejemplo polipropileno biaxialmente orientado. La composici6n del revestimiento de desmoldeo puede aplicarse alternativamente a un
sustrato de papel, que incluye papel revestido de plastico, por ejemplo papel revestido con polietileno, en el que el anclaje puede ser un problema.
Puede preferirse exponer un sustrato de pelfcula de polfmero a una descarga en corona antes de que se aplique el revestimiento de desmoldeo. Aunque el revestimiento de desmoldeo de silicona de la invenci6n tiene un anclaje mejorado incluso sin el tratamiento de descarga en corona, en ciertos ejemplos el anclaje puede ser mejorado ademas si la pelfcula es tratada en corona antes de revestir. Muchos clientes de revestimientos de desmoldeo quieren poder revestir cualquier pelfcula de poliester. Para la mayor parte de pelfculas de poliester, el revestimiento de desmoldeo de la invenci6n tiene un excelente anclaje incluso sin descarga en corona. El tratamiento en corona en algunos casos mejorara ademas el anclaje del revestimiento de silicona al sustrato. El uso del aditivo de anclaje de esta invenci6n evita la necesidad de tratar una superficie de pelfcula de poliester con imprimaciones antes de aplicar el revestimiento de desmoldeo. El tratamiento en corona puede realizarse por ejemplo justo antes de revestir la pelfcula. La estaci6n de descarga en corona puede incorporarse como un pre-tratamiento en el aparato de revestir la pelfcula.
El revestimiento de desmoldeo puede aplicarse, por ejemplo, al sustrato de polfmero por pulverizaci6n, cuchilla rascadora, inmersi6n, impresi6n por serigraffa o mediante una revestidora de rodillo, por ejemplo una revestidora de banda offset, una revestidora de beso (Nota del traductor: encuentro de las caras del troquel) o revestidora de cilindro grabado.
Oespues de la aplicaci6n, el revestimiento de desmoldeo se cura sobre la pelfcula de polfmero a una temperatura de 70-180°C, preferiblemente 100-160°C. El nuevo aditivo de anclaje no afecta a la temperatura a la que el revestimiento cura. En las condiciones de la revestidora de la producci6n, el curado puede verse afectado en un tiempo de residencia de 1 segundo a 6 segundos, preferiblemente desde 1,5 segundos a 3 segundos, a una temperatura del aire de 120-150°C. El calentamiento puede llevarse a cabo en un horno, por ejemplo, un horno de circulaci6n de aire o un horno de tunel o pasando la pelfcula revestida alrededor de cilindros calentados.
La invenci6n se ilustra por los siguientes Ejemplos detallados, en los que las partes y porcentajes se dan en peso y todas las viscosidades se midieron a 25°C.
Ejemplo�
El 80% en peso de un copolfmero dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano terminado en silanol con una viscosidad de 20 mm2/s, que comprende principalmente siloxano terminado en α,ω-hidroxi con algo de siloxano terminado en αhidroxi-ω-metoxi, se hizo reaccionar con 20% de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano en presencia de silanolato de potasio a 100°C durante una hora para producir un producto de reacci6n (ARP) que contiene al menos un grupo epoxi, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo alcoxi en su molecula. Al menos 80% de los grupos epoxi del glicidoxipropiltrimetoxisilano se incorporaron en el producto de reacci6n del aditivo de anclaje que tambien contenfa cadenas de siloxano del polisiloxano terminado en silanol.
Un copolfmero mixto Q8P de poli(dimetilsiloxano-silicato), terminado en vinildimetilsililo, y trimetilsililo de aproximadamente 250 de OP se mezcl6 con inhibidor maleato de dialilo (OAM) y el aditivo de anclaje ARP descritos anteriormente. La mezcla resultante se mezcl6 despues con reticulador de poli(metilhidrogeno)siloxano (MHS) y un catalizador de hidrosililaci6n (CAT) que es el producto de reacci6n de acido cloroplatfnico y diviniltetrametildisiloxano (0,5% de Pt).
La composici6n de revestimiento de desmoldeo asf producida se revisti6 sobre pelfcula de poliester sin imprimaci6n (vendido bajo marca comercial T0RAY TERPHANE 60.01) mediante un revestidor de cuchilla y curado en horno a 140°C durante un tiempo de secado de 3 segundos, y se estratific6 con un adhesivo acrflico en emulsi6n. Los experimentos de revestimiento se llevaron a cabo tanto sobre la pelfcula que habfa sido tratada en corona (Ejemplo 1A) y sobre la pelfcula que no habfa sido tratada en corona (Ejemplo 18).
El estratificado se almacen6 durante 47 semanas y el anclaje se ensay6 frotando adelante y atras firmemente con un dedo sobre la pelfcula revestida durante 10 ciclos, y determinando si algo del revestimiento habfa sido dafado o quitado. Los resultados se listan en la Tabla 1 con el significado:
NNN = no estropeada, no hay migraci6n, no hay roces
VSR0 = Roces muy ligeros
SR0 = Roces ligeros
R0 = Roces
GR0 = Roces gruesos
En un ejemplo comparativo, se repiti6 el Ejemplo 1 reemplazando el aditivo de anclaje ARP por una mezcla frfa (C8L) de 80% de copolfmero de dimetilsiloxano/metilvinilsiloxano terminado en silanol usado en el Ejemplo 1 y 20%
de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano. Los resultados del ejemplo comparativo se muestran tambien en la Tabla 1.
Tabla�
Q8P
OAM ARP C8L MHS CAT Roces
Ejemplo 1A
96,4 0,60 3 4,16 2,4 NNN
Ejemplo 18
96,4 0,60 3 4,16 2,4 NNN
Ej. Comparativo A
96,4 0,60 3 4,16 2,4 R0
Ej. Comparativo 8
96,4 0,60 3 4,16 2,4 GR0
Ejemplo�
5 233 g de copolfmero poli(dimetilsiloxano-silicato), terminado en vinildimetilsililo, y trimetilsililo de viscosidad 450 mPa·s se mezclaron con 10,8 g de reticulador de poli(metilhidrogeno)siloxano MHS (relaci6n molar de SiH frente a vinilo de 3:1), 39,5 g de resina de silicona con funci6n vinilo que contiene unidades Si04/2 como modificador de desmoldeo, 1,5 g de maleato de dialilo, 7,1 g de catalizador CAT usado en el Ejemplo 1 que da un nivel de platino de 120 partes por mill6n (ppm) y 5,2 g del aditivo de anclaje ARP del Ejemplo 1.
10 Oespues de mezclar, el revestimiento de desmoldeo preparado se revestfa sobre pelfcula de PET 'Toray Terphane 60.01' de 30 micrometros usando 3 cabezales de revestimiento para fotograbado con inversi6n de los rodillos a 18 m/min. Se cur6 durante 3 segundos a 140°C usando un horno de secado por aire caliente de 11 Kw. Un adhesivo de emulsi6n acrflica vendido por 8ASF bajo la marca comercial V210 se revisti6 sobre el revestimiento de desmoldeo de silicona curada usando un revestidor de barra y despues se sec6 a 150°C durante 30 segundos en un horno
15 estatico de Selecta. Oespues de secar, la pelfcula revestida adhesiva siliconada se estratific6 con 50 micrometros de PET vendido bajo la marca comercial 'Jindal 400' usando un estratificador de rodillo caliente de Chem. Instruments. Las muestras estratificadas se envejecieron en una camara de humedad a 65°C(85% de humedad relativa (HR)). El anclaje se midi6 frotando la silicona con un dedo. Inicialmente no habfa desprendimiento, o despues del almacenamiento durante 1, 2, 4, 8, 16 o 31 dfas.
20 Ejemplos 3�a�10�V�Ejemplos�Comparativos�C2A�a�C2D
Se repiti6 el Ejemplo 2 variando la cantidad de aditivo de anclaje y/o catalizador en la composici6n de revestimiento de desmoldeo, y/o variando la relaci6n SiH/vinilo al variar la cantidad de reticulador MHS, y/o al variar el tiempo de secado en el horno, como se muestra en la Tabla 2. El procedimiento de revestimiento se vari6 tambien en que la pelfcula revestida con revestimiento de desmoldeo se trat6 in situ con 70 w m-2 min-1 de descarga en corona, y la
25 temperatura de curado era de 150°C en todos los Ejemplos 3 a 10 y C2A a C2O.
Tabla�
Ejemplo
% de aditivo de anclaje Tiempo de secado (s) ppm de platino SiH/SiVi
3
5 1,6 120 2
C2A
0 2,4 120 2
C28
0 2,4 80 4
4
2,5 2 100 3
5
5
1,6 80 4
6
2,5 2 100 3
C2C
0 1,6 120 4
7
2,5 2 100 3
8
5 2,4 80 2
9
5 2,4 120 4
C2O
0 1,6 80 2
10
2,5 2 100 3
Los niveles de anclaje de los revestimientos de desmoldeo de todos los Ejemplos 3 a 10 y C2 a C5 se midieron frotando cada pelfcula con un dedo despues de 0, 2, 5, 7 y 14 dfas de envejecimiento. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla3
Ejemplo
Ofas a 65°C/85% de Humedad Relativa (HR)
0
2 5 7 14
3
SR0 NNN VSR0 NNN VSR0
C2A
VSR0 GR0 GR0 GR0 GR0
C28
NNN GR0 GR0 GR0 GR0
4
NNN NNN NNN NNN NNN
5
SR0 SR0 VSR0 NNN NNN
6
NNN NNN NNN NNN NNN
C2C
NNN GR0 GR0 GR0 GR0
7
NNN NNN NNN NNN NNN
8
SR0 VSR0 VSR0 NNN NNN
9
NNN NNN NNN NNN NNN
C2O
NNN GR0 GR0 GR0 GR0
10
NNN NNN NNN NNN NNN
La Tabla 3 muestra que el nivel de anclaje gotea rapidamente cuando no hay aditivo de anclaje en la formulaci6n. Todos los experimentos que contienen el aditivo de anclaje muestra un anclaje estable con el paso del tiempo. El efecto del aditivo de anclaje sombrea el efecto de la relaci6n SiH/SiVi y el nivel de catalizador de platino.
10 Ejemplos Comparativos C3 a C10
Se repitieron los Ejemplos 3 a 10 usando la mezcla C8L en lugar del aditivo de anclaje ARP usado en los Ejemplos 3 a 10. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
Tabla�
Ejemplo
Ofas a 65°C/85% de Humedad Relativa
C3 C4 C5 C6 C7 C8
0NNN VSR0 NNN NNN VSR0 NNN 1 VSR0 NNN VSR0 NNN NNN NNN 4VSR0 NNN GR0 NNN NNN NNN 6 NNN NNN GR0 GR0 NNN NNN 12 VSR0 VSR0 GR0 GR0 NNN NNN 30 VSR0 R0 GR0 GR0 NNN NNN
C9 C10
NNN NNN GR0 NNN GR0 NNN GR0 NNN GR0 NNN GR0 NNN
La Tabla 4 muestra que cuando la mezcla frfa de copolfmero de dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano terminado en silanol y glicidoxipropiltrimetoxisilano se usa como aditivo de anclaje, la estabilidad del anclaje depende de varios factores que incluyen la relaci6n SiH/SiVi, nivel de catalizador de platino y tiempo de secado en el horno de curado. Algunas formulaciones no muestran un anclaje estable incluso con un elevado nivel de la mezcla C8L. Comparando los ejemplos 3 a 10 con los Ejemplos Comparativos 3 a 10, la mezcla C8L no es tan robusto como el aditivo de anclaje producto de reacci6n ARP para mantener un elevado nivel de anclaje envejecido sin considerar la relaci6n SiH/SiVi, la concentraci6n de catalizador de platino y la temperatura/tiempo de curado.
Ejemplo�11
El 96,4% en peso del copolfmero Q8P poli(dimetilsiloxano-silicato), terminado en vinildimetilsililo, y trimetilsililo del Ejemplo 1 se mezcl6 con 0,6% de inhibidor de etinil-ciclohexanol y 3% del aditivo de anclaje ARP del Ejemplo 1. La mezcla resultante se mezcl6 con suficiente reticulador MHS de poli(metilhidrogeno)siloxano para dar una relaci6n de SiH/Vi de 2,6:1 y suficiente catalizador CAT para dar 120 ppm de platino.
Oespues de mezclar, el revestimiento de desmoldeo preparado se revisti6 sobre pelfcula de PET 'Jindal' de 30 micrometros usando 3 cabezales de revestimiento de fotograbado inverso con rodillos. Se cur6 durante 30 segundos a 150°C. Oespues de curar, una pequefa parte de la pelfcula de revestimiento se trat6 con disolvente de metilisobutilcetona y se midi6 la cantidad de revestimiento disuelto (% extrafbles). Los resultados se muestran en la Tabla 5 de mas adelante.
El adhesivo de emulsi6n acrflica 8ASF V210 se revisti6 sobre el revestimiento de desmoldeo de silicona curado usando una revestidora de barra y despues se sec6 a 150°C durante 30 segundos en un horno estatico. Oespues de secar, la pelfcula revestida adhesiva siliconada se estratific6 con PET Marca 'Jindal 400' de 50 micrometros usando un laminador de rodillo caliente. Oos muestras estratificadas se envejecieron en una camara de humedad a 50°C/70% de HR durante 20 dfas y despues a 65°C/85% de HR durante 14 dfas. Oespues de esto, el anclaje se midi6 frotando la silicona con un dedo. Los resultados se muestran en la Tabla 5, usando el mismo sistema de evaluaci6n que en el Ejemplo 1.
Ejemplo�12
El 80% en peso de un copolfmero de dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano, terminado en silanol, de 20 cSt de viscosidad que comprende siloxano terminado en α,ω-hidroxi y siloxano terminado en α-hidroxi-ω-metoxi, se hizo reaccionar con 20% de metil-(3-glicidoxipropil)dietoxisilano en presencia de silanolato de potasio a 100°C durante una hora para producir un producto de reacci6n ARP2 que contiene al menos un grupo epoxi, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo alcoxi en su molecula.
Se prepar6 una composici6n de revestimiento de desmoldeo como la descrita en el Ejemplo 11, usando un ARP2 como aditivo de anclaje en lugar de ARP.
Ejemplo Comparativo C12
Se prepar6 una composici6n de revestimiento de desmoldeo como la descrita en el Ejemplo 11, usando una mezcla frfa de copolfmero de dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano terminado en silanol del Ejemplo 12 y metil-(3glicidoxipropil)dietoxisilano en relaci6n en peso 80:20 como aditivo de anclaje en lugar de ARP.
Ejemplo�13
El 50% en peso de un copolfmero de dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano, terminado en silanol, de 20 mm2/s de viscosidad, que comprende siloxano terminado en α,ω-hidroxi y siloxano terminado en α-hidroxi-ω-metoxi, se hizo reaccionar con 50% de β-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano en presencia de silanolato de potasio a 100°C durante una hora para producir un producto de reacci6n ARP3 que contiene al menos un grupo epoxi, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo alcoxi en su molecula.
Una composici6n de revestimiento de desmoldeo se prepar6 como se describe en el Ejemplo 11, usando ARP3 como aditivo de anclaje en lugar de ARP.
Ejemplo Comparativo C13
Se prepar6 una composici6n de revestimiento de desmoldeo como se describe en el Ejemplo 11, usando una mezcla frfa de copolfmero dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano, terminado en silanol, del Ejemplo 13 y β-(3,4epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano en relaci6n en peso 50:50 como aditivo de anclaje en lugar de ARP.
Ejemplo�1�
El 45,5% en peso de un copolfmero de dimetilsiloxano y metilvinilsiloxano, terminado en silanol, de 20 mm2/s de viscosidad, que comprende siloxano terminado en α,ω-hidroxi y siloxano terminado en α-hidroxi-ω-metoxi, se hizo reaccionar con 45,5% de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano y 9% de metilvinildimetoxisilano en presencia de silanolato
5 de potasio a 100°C durante una hora para producir un producto de reacci6n ARP4 que contiene al menos un grupo epoxi, al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo alcoxi en su molecula.
Se prepar6 una composici6n de revestimiento de desmoldeo como se describe en el Ejemplo 11, que usa ARP4 como aditivo de anclaje en lugar de ARP.
Las composiciones de revestimiento de desmoldeo de los Ejemplos 12 a 14 y los Ejemplos Comparativos 12 y 13 se
10 revistieron sobre pelfcula de PET, se curaron y se ensayaron para conocer los extrafbles como se describfa en el Ejemplo 11. Los resultados se muestran en la Tabla 5 de mas adelante. La pelfcula revestida se estratific6 y se envejeci6 y se ensay6 el anclaje como se describfa en el Ejemplo 11, y estos resultados se muestran tambien en la Tabla 5.
Tabla�
Ejemplo n°
% extrafbles Resultados del ensayo de anclaje
11
3,2 NNN
11
2,9 NNN
C12
2,6 GR0
C12
1,2 GR0
12
3,3 NNN
12
3,3 NNN
C13
2,9 GR0
C13
3,4 GR0
13
0,5 NNN
13
1,0 NNN
14
0,7 NNN
14
4,1 NNN

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacci6n de hidroxisililaci6n entre (A) y (8), y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a un sustrato de pelfcula de polfmero, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n de un fluido poliorganosiloxano (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido.
  2. 2.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicaci6n 1, caracterizado porque el poliorganosiloxano (C) tiene un grado de polimerizaci6n de 4 a 50 unidades siloxano.
  3. 3.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicaci6n 1 o la reivindicaci6n 2, caracterizada porque el poliorganosiloxano (C) es un polidiorganosiloxano que tiene grupos silanol terminales.
  4. 4.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con la reivindicaci6n 3, caracterizado porque el poliorganosiloxano (C) es un copolfmero de unidades de metilvinilsiloxano y unidades de dimetilsiloxano.
  5. 5.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el silano (O) comprende un di-o tri-alcoxi (alquilo sustituido con epoxi) silano.
  6. 6.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los grupos ep6xido en el silano (O) estan presentes como grupos glicidilo.
  7. 7.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque los grupos ep6xido en el silano (O) son grupos epoxiciclohexilo.
  8. 8.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el fluido poliorganosiloxano (C) y el silano hidrolizable (O) se hacen reaccionar en una relaci6n en peso en el intervalo de 10:90 a 90:10.
  9. 9.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n del poliorganosiloxano (C), el silano (O) y un di(hidrocarbil)dialcoxisilano en el que cada grupo hidrocarbilo se selecciona de los grupos alquilo y alquenilo.
  10. 10.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el poliorganosiloxano (A) es un siloxano ramificado que comprende una o mas unidades Q de la f6rmula (Si04/2), desde 15 a 995 unidades O de la f6rmula Rb2Si02/2 y unidades M de la f6rmula RaRb2Si01/2, en la que los sustituyentes Ra y Rb se seleccionan de grupos alquilo y alquenilo con 1 a 6 atomos de carbono, siendo al menos tres sustituyentes Ra en el siloxano ramificado con unidades alquenilo.
  11. 11.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la composici6n contiene ademas un inhibidor de curado seleccionado de amidas etilenica o aromaticamente insaturadas, compuestos acetilenicos, isocianatos etilenicamente insaturados, siloxanos oleffnicos, diesteres hidrocarbonados insaturados, eno-inos conjugados, hidroper6xidos, nitrilos y diaziridinas.
  12. 12.-Una composici6n de revestimiento de desmoldeo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el aditivo de anclaje esta presente de 0,5 a 10% en peso de la composici6n de revestimiento de desmoldeo.
  13. 13.-Un proceso para proporcionar un revestimiento de desmoldeo a una pelfcula de polfmero que comprende aplicar a la pelfcula de polfmero una composici6n que comprende un poliorganosiloxano (A) que tiene grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) que tiene grupos organohidrogenosiloxano, un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y (8) y un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a la pelfcula de polfmero y calentar la pelfcula revestida para curar el revestimiento de desmoldeo, caracterizada porque el aditivo de anclaje es el producto de reacci6n de un poliorganosiloxano fluido (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido.
  14. 14.-Uso del producto de reacci6n de un poliorganosiloxano fluido (C) que contiene al menos un grupo alquenilo y al menos un grupo silanol con un silano hidrolizable (O) que contiene al menos un grupo ep6xido en una composici6n de revestimiento de desmoldeo que comprende un poliorganosiloxano (A) con grupos alquenilo, un agente de reticulaci6n (8) con grupos organohidrogenosiloxano y un catalizador para la reacci6n de hidrosililaci6n entre (A) y
    (8) como un aditivo de anclaje para realzar la adherencia de la composici6n a un sustrato de pelfcula de polfmero.
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