ES2262857T3 - Proceso de limpieza en seco. - Google Patents

Proceso de limpieza en seco.

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ES2262857T3 ES02779499T ES02779499T ES2262857T3 ES 2262857 T3 ES2262857 T3 ES 2262857T3 ES 02779499 T ES02779499 T ES 02779499T ES 02779499 T ES02779499 T ES 02779499T ES 2262857 T3 ES2262857 T3 ES 2262857T3
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Joop c/o Unilever R & D Vlaardingen EVERS
Machiel c/o Unilever R & D Vlaardingen GOEDHART
Fred c/o Unilever R & D Vlaardingen KERPELS
C.G. c/o Unilever R & D Vlaardingen VAN KRALINGEN
P. E. c/o Unilever R & D Vlaardingen OVERDEVEST
Hank R. c/o Unilever R & D Vlaardingen REINHOUDT
Karin c/o Unilever R & D Vlaardingen VRIESWIJK
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Abstract

Proceso secuencial para la limpieza en seco de artículos de lavandería que comprende a) al menos una etapa de limpieza en seco no acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco no acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco no acuosa 0, 001 a 10 % en peso de un surfactante; 0 a 0, 1 % en peso de agua; 0 a 50 % en peso de un co-disolvente; y siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro; b) al menos una etapa de limpieza en seco bajamente acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco bajamente acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco bajamente acuosa 0, 001 a 10 % en peso de un surfactante; 0, 01 a 10 % en peso de agua; 0 a 50 % en peso de un co-disolvente; y siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro; y, opcionalmente, al menos una etapade enjuagado, en la que los artículos son puestos en contacto con una composición para enjuagado, comprendiendo dicha composición para enjuagado 0 a 0, 0001 % en peso de un surfactante; 0 a 10 % en peso de agua; 0 a 50 % en peso de un co-disolvente; y siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro.

Description

Proceso de limpieza en seco.
La presente invención se refiere a un proceso de limpieza en seco, en particular para la limpieza de artículos tales como artículos de lavandería.
En la limpieza en seco, los artículos de lavandería son usualmente sumergidos en o lavados con líquidos disolventes. Son conocidas aplicaciones que implican una o más etapas de inmersión, enjuagado y/o secado. Los disolventes se pueden usar a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas hasta alcanzar el punto de ebullición del
disolvente.
Tradicionalmente, la limpieza en seco se lleva a cabo predominantemente por pequeñas empresas privadas, y la actividad de limpieza de las propias composiciones para limpieza en seco con frecuencia no es buena. En la práctica, una limpieza razonable sólo se puede obtener mediante un tratamiento previo extensivo de las prendas, lo que consume bastante tiempo y es ineficiente. Por ejemplo, la suciedad particulada es un tipo común de mancha que es difícil de limpiar usando solamente limpieza en seco, sin un tratamiento previo manual extensivo.
Los disolventes usados en la limpieza en seco tradicional son disolventes clorados tales como hidrocarburos clorados tales como percloro-etileno y cloro-fluoro-hidrocarburos tales como 1,1,2,-tricloro-1,2,2-trifluoro-etano bien solo o en mezcla con uno o más co-disolventes tales como alcoholes alifáticos u otros compuestos polares de bajo peso molecular. El proceso de limpieza en seco convencional emplea con frecuencia percloro-etileno (perc) como disolvente para limpieza en seco principal. Una de las principales ventajas del percloro-etileno es que el propio disolvente presenta una actividad de limpieza efectiva sobre manchas aceitosas. En consecuencia, los procesos con composiciones para limpieza en seco convencionales están adaptados a este efecto de limpieza.
Sin embargo, como muchos de estos disolventes orgánicos plantean problemas medioambientales tales como agotamiento de la capa de ozono, su uso es objeto de importantes controversias. Se ha propuesto también el dióxido de carbono líquido como un disolvente alternativo. El inconveniente más importante de este disolvente inorgánico es sin embargo la necesidad de costosos equipos de alta presión para llevar a cabo la limpieza en seco en dióxido de carbono líquido. Una clase novedosa y más prometedora de disolventes para limpieza en seco son los llamados disolventes orgánicos no inflamables, sin contenido de cloro. Ejemplos de éstos incluyen siloxanos y disolventes fluorados tales como hidro-fluoro-éteres tales como nonafluoro-metoxi-butano y nonafluoro-etoxi-butano o hidrocarburos fluorados tales como decafluoro-pentano. Se reivindica que estos disolventes novedosos no agotan la capa de ozono y tienen coeficientes de calentamiento global más bajos.
El documento US-A-3.689.211 publica un método de tres etapas para la limpieza en seco de tejidos, en el que se usa un disolvente para limpieza en seco, siendo dicho disolvente preferiblemente un disolvente de hidrocarburo clorado.
El documento WO 00/36206 publica una composición para limpieza en seco que comprende hidro-fluoro-éter, 1-30 % en peso de un surfactante fluorado no iónico y menos de 1% de agua. El documento JP 11140499 publica una composición para limpieza en seco que comprende hidro-fluoro-éter, 0% de agua y 10 a 90% en peso de una sal de su surfactante de fosfato de fluoro-alquilo. El documento US 6 127 430 publica una composición que comprende de 0,1 a 99 partes en peso de hidro-fluoro-éter y de 99,9 a 1 partes en peso de agua, siendo la suma de a y b igual a 100 partes, y ciertos surfactantes fluorados. El documento WO 97/22683 (3M) publica una composición para limpieza en seco que comprende hidro-fluoro-éter y 0,1% en peso de un surfactante no iónico tal como sulfonamida de fluoro-alquilo. El documento US 5 610 128 publica composiciones con sales de perfluoro-alquil-amina de fosfato de ácido de octil-fenilo.
Sin embargo, esta nueva clase de disolventes orgánicos para limpieza en seco no inflamables, sin contenido de cloro, tiene un inconveniente principal. Estos disolventes son con frecuencia disolventes relativamente malos y muestran poca o ninguna actividad de limpieza sobre artículos de lavandería manchados y ensuciados. Los mismos pueden ser poco apropiados para la limpieza a fondo de manchas resistentes. Hasta ahora, la limpieza en seco convencional de artículos de lavandería se ha llevado a cabo en empresas especializadas. El proceso convencional de limpieza en seco requiere típicamente un conocimiento especializado de cómo tratar previamente las manchas más resistentes, de cómo tratar ciertos tipos de artículos de tejido y usualmente contiene laboriosas etapas posteriores al tratamiento tales como prensado y planchado. Es por tanto deseable proporcionar un proceso de limpieza en seco más robusto que sea menos dependiente de etapas específicas previas y posteriores al tratamiento y que se pueda usar para la limpieza a fondo. Idealmente, el mismo se debería poder aplicar a una amplia variedad de prendas a la vez que se minimizara la necesidad de etapas posteriores al tratamiento. Un proceso de este tipo se podría poner en práctica incluso en un entorno doméstico sin necesidad de conocimientos o habilidades especializadas. Existe por tanto la necesidad de procesos y composiciones para limpieza en seco novedosos que proporcionen una limpieza efectiva y/o acabado de las prendas con esta nueva clase de disolventes para limpieza en seco.
Según un primer aspecto de la invención se proporciona un proceso mejorado para la limpieza en seco de artículos de lavandería tal como se especifica en la reivindicación 1.
El proceso de limpieza en seco según este aspecto de la invención proporciona una limpieza eficaz para una variedad de manchas y/o un acabado sorprendentemente bueno de las prendas que incluye una reducción del encogimiento y de la formación de arrugas. La evitación de arrugas es un beneficio significativo porque reduciría la necesidad de un planchado de los artículos de lavandería que consume tiempo y energía. Además, la presente invención es particularmente útil en aplicaciones de limpieza en seco de tipo doméstico, porque es posible usar volúmenes muy pequeños de disolvente orgánico (relación líquido/tela) y obtener sin embargo una limpieza y/o acabado eficaz de las prendas.
Estos y otros aspectos, propiedades y ventajas resultarán más evidentes para los expertos en la técnica tras la lectura de la descripción detallada que sigue y de las reivindicaciones adjuntas. Para evitar dudas, cualquier propiedad de un aspecto de la presente invención se puede utilizar en cualquier otro aspecto de a invención. Se señala que los ejemplos proporcionados en la descripción que sigue están previstos para clarificar la invención y no están previstos para limitar la invención a dichos ejemplos por sí mismos. Aparte de en los ejemplos experimentales, o donde se indica lo contrario, todos los números que expresan cantidades de ingredientes o condiciones de reacción usados aquí se deben entender modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". De modo similar, todos los porcentajes son porcentajes peso/peso de la composición total, salvo si se indica lo contrario. Se entiende que los rangos numéricos expresados en el formato incluyen x e y. Cuando para una propiedad específica se describen rangos preferentes múltiples en el formato "de x a y", se entiende que se contemplan también todos los rangos que combinan los diferentes puntos extremos. Cuando se usa el término "que comprende" en la memoria descriptiva o en las reivindicaciones, no se prevé excluir cualesquiera términos, etapas o propiedades no señaladas específicamente. Todas las temperaturas se dan en grados Celsius (ºC) salvo si se indica lo contrario. Todas las mediciones se dan en unidades SI salvo si se indica lo contrario. Todos los documentos citados constituyen parte relevante, incorporándose aquí como referencia.
Descripción detallada de la invención Definiciones
El término "proceso de limpieza en seco" usado aquí está previsto para significar cualquier proceso en el que los artículos de lavandería son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco dentro de un recipiente susceptible de ser cerrado, siendo la composición para limpieza en seco sustancialmente no acuosa, a saber, comprendiendo preferiblemente al menos un 50% en peso, más preferiblemente al menos un 80% en peso, aún más preferiblemente al menos un 85% en peso de un disolvente para limpieza en seco. Este término se usa de modo intercambiable con el término "proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería". Sin embargo, tal como se usa aquí, este término no incluye proceso alguno en el que los artículos de tela son también sumergidos y enjuagados en una composición para limpieza acuosa de más de un 80% en peso de agua. Esto iría en contra de la finalidad de la limpieza en seco. El término "composición para limpieza en seco", tal como se usa aquí, está previsto para significar la composición usada en el proceso de limpieza en seco, incluyendo el disolvente para limpieza en seco, cualesquiera agentes surfactantes, de limpieza y/o acabado pero excluyendo los artículos de tela que se han de limpiar. Para evitar cualquier duda, este término abarca la composición para limpieza en seco no acuosa así como la bajamente
acuosa.
El término "disolvente para limpieza en seco orgánico", tal como se usa aquí, está previsto para significar cualquier disolvente no acuoso que tiene preferiblemente una fase líquida a 20ºC y presión estándar. El término orgánico tiene su significado usual, a saber, un compuesto con al menos un enlace carbono-hidrógeno. Cuando la cantidad del disolvente para limpieza en seco se describe como "el resto", no se prevé excluir otros ingredientes (opcionales) que se puedan usar. Se quiere describir simplemente que el cuerpo principal de la composición para limpieza en seco es disolvente para limpieza en seco, a saber, el disolvente para limpieza en seco comprende más del 50% en peso de la composición para limpieza en seco, en peso de la composición para limpieza en seco.
El contenido de agua se refiere al agua añadida intencionadamente a los artículos de lavandería, por ejemplo como parte de la propia composición para limpieza en seco o una composición para tratamiento previo que incluye agua hidratada como parte de otros ingredientes (de limpieza o acabado) que forman estas composiciones. No se prevé incluir la humedad de la carga a lavar sin tratar, por ejemplo una toalla húmeda.
Proceso de limpieza en seco
Generalmente, los artículos tales como ropa se limpian poniendo en contacto una cantidad suficiente de la composición para limpieza en seco según un aspecto de la invención con los artículos durante un período de tiempo suficiente para limpiar los artículos o eliminar de otro modo las manchas. La cantidad de composición para limpieza en seco usada y la cantidad de tiempo en el que la composición está en contacto con el artículo pueden variar sobre la base del equipo y del número de artículos a limpiar. Normalmente, el proceso de limpieza en seco comprenderá al menos la etapa de poner en contacto el artículo con la composición para limpieza en seco bajamente acuosa según el segundo aspecto de la invención y al menos una etapa de enjuagado del artículo con una carga fresca de disolvente. La composición para enjuagado estará compuesta usualmente por disolvente principalmente, pero se pueden añadir agentes para el acabado o limpieza de las prendas, según se desee. La relación líquido/tejido (peso/peso) es usualmente tal que los artículos de lavandería serán sumergidos al menos parcialmente y en ocasiones incluso totalmente en la composición para limpieza en seco durante el proceso de limpieza en seco.
Según un aspecto de la invención se proporciona un proceso secuencial de limpieza en seco de artículos de lavandería que comprende
a)
al menos una etapa de limpieza en seco no acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco no acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco no acuosa
0,001 a 10% en peso de un surfactante;
0 a 0,1% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro;
b)
al menos una etapa de limpieza en seco bajamente acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco bajamente acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco bajamente acuosa
0,001 a 10% en peso de un surfactante;
0,01 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro;
y, opcionalmente, al menos una etapa de enjuagado, en la que los artículos son puestos en contacto con una composición para enjuagado, comprendiendo dicha composición para enjuagado
0 a 0,0001% en peso de un surfactante;
0 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro.
Dependiendo de la limpieza deseada, las composiciones bajamente acuosa y no acuosa se pueden usar en cualquier orden. Sin embargo, en muchos casos será preferente poner en contacto los artículos con una composición no acuosa antes de una composición para limpieza en seco bajamente acuosa.
Según otro aspecto de la invención, se halló que se puede proporcionar un acabado eficaz de las prendas mediante la inclusión de una etapa de regeneración en el proceso de limpieza en seco. Así pues, según este aspecto de la presente invención, un proceso preferente de limpieza en seco comprende al menos una etapa de regeneración, comprendiendo dicha etapa de regeneración poner los artículos en contacto con una composición para regeneración que comprende
0 a 10% en peso de un surfactante;
0,001 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco, preferiblemente un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro,
comprendiendo la composición para regeneración una fase acuosa que tiene un pH de al menos 5.
El pH deseado en la fase acuosa se puede obtener de maneras conocidas en la técnica, tales como usando una cantidad suficiente de una base y/o ácido inorgánico u orgánico. La cantidad de base y/o ácido dependerá usualmente de la relación de fase acuosa a fase no acuosa, del número y naturaleza de los artículos y del pH de la fase acuosa de la composición para limpieza en seco bajamente acuosa principal, pero puede ser determinada por el experto en la técnica. En general, la composición para regeneración comprenderá de 0 a 80% en peso, preferiblemente de 0,001 a 70% en peso, de una base y/o ácido inorgánico u orgánico, más preferiblemente de 0,01 a 50% en peso o aún más preferiblemente de 0,1 a 40% en peso de la fase acuosa. El pH es preferiblemente al menos 7, más preferiblemente al menos 8, o lo más preferiblemente al menos 8,5. Se usa preferiblemente un buffer (tampón) orgánico o inorgánico apropiado para mantener el pH apropiado.
Las bases y/o ácidos apropiados son elegidos entre bases y/o ácidos que son compatibles con la composición orgánica para limpieza en seco y no presentan efectos adversos para los artículos a limpiar. Bases y/o ácidos orgánicos e inorgánicos están listados por ejemplo en el CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81ª edición, páginas 8-44 a 8-56. Las bases y/o ácidos preferentes incluyen compuestos que comprenden al menos un grupo hidróxido, amina, carboxilato, carbonato, citrato, borato, sulfato, fosfato y mezclas de los mismos. Compuestos preferentes son por ejemplo sosa comercial, KOH, NaOH, HCl.
El contenido de agua de la composición para regeneración será generalmente de 0,01 a 5% en peso o preferiblemente de 0,05 a 3% en peso o lo más preferiblemente de 0,1 a 1% en peso del total de la composición para limpieza en seco.
La cantidad de surfactante en la composición para regeneración será de al menos 0,001% en peso hasta 10% en peso inclusive del total de la composición para limpieza en seco. Más preferiblemente, el surfactante está presente de 0,01 hasta 3% en peso inclusive o aún más preferiblemente de 0,05 hasta 0,9% en peso inclusive de la composición para limpieza en seco. Sin embargo, en algunos casos puede no haber presente surfactante alguno en absoluto.
La etapa de regeneración puede preceder, pero con frecuencia seguirá o sustituirá a la etapa de enjuagado. Preferiblemente, si el proceso de limpieza en seco implica cualquier etapa adicional tras la etapa de regeneración, estas etapas adicionales tendrán un pH de 5 o superior.
Un proceso especialmente apropiado para la limpieza en seco de artículos de lavandería comprende poner en contacto los artículos con la composición no acuosa, a continuación con la composición bajamente acuosa y seguidamente con la composición para regeneración. El proceso proporciona una limpieza excelente de una variedad de manchas, proporcionando a la vez un acabado óptimo de prendas y colores.
El proceso de limpieza en seco puede comprender diferentes etapas en cualquier orden, dependiendo del resultado deseado. El número y duración de las etapas por para ejemplo las etapas de limpieza, enjuagado, acondicionado, pueden depender del resultado deseado. Cada etapa puede durar preferiblemente desde al menos 0,1 minutos, o preferiblemente al menos 0,5 minutos o más preferiblemente al menos 1 minuto o incluso 5 minutos, hasta 2 horas como máximo, preferiblemente 30 minutos como máximo, aún más preferiblemente 20 minutos como máximo, y en algunos casos 5 minutos como máximo. En algunos casos pueden ser deseables tiempos más largos, por ejemplo toda la noche.
Generalmente, los artículos de lavandería que precisan ser tratados se colocan dentro de un recipiente susceptible de ser cerrado. Debe quedar claro que el proceso es apropiado también para la limpieza de un artículo de lavandería cada vez, aunque con frecuencia será más eficaz limpiar más artículos a la vez. Preferiblemente, el recipiente es un tambor rotativo como parte de una máquina automática para limpieza en seco que es cerrada o sellada de tal modo que el agente para limpieza en seco puede estar contenido dentro de la máquina si es necesario. Dentro del recipiente, los artículos de lavandería son seguidamente puestos en contacto con la composición para limpieza en seco. Esto se puede hacer de cualquier manera conocida en la técnica, por ejemplo rociado o incluso usando niebla.
En algunos casos puede ser útil formular la composición para limpieza en seco in situ en el tambor, mediante la puesta en contacto de los diferentes ingredientes de la composición para limpieza en seco por separado con los artículos de lavandería. Por ejemplo -si la composición para limpieza en seco comprende disolvente para limpieza en seco, agua y surfactante- en primer lugar agua, a continuación surfactante y seguidamente el disolvente para limpieza en seco. O en primer lugar el disolvente para limpieza en seco, seguido por el surfactante y a continuación agua. O cualquier otro orden.
Alternativamente, 2 o más de los ingredientes se pueden mezclar previamente antes de ser puestos en contacto con los artículos de lavandería. Por ejemplo, se pueden mezclar previamente agua y surfactante, y esta mezcla previa es puesta en contacto a continuación con los artículos de lavandería, seguida por el disolvente para limpieza en seco. Como alternativa, el disolvente para limpieza en seco y el surfactante se pueden mezclar previamente, y esta mezcla previa es puesta en contacto con los artículos de lavandería, seguida por el agua.
Así pues, en un aspecto preferente, la formulación in situ de la composición para limpieza en seco se puede proporcionar también mediante la incorporación de uno o más ingredientes de la composición para limpieza en seco en una composición para tratamiento previo, tratamiento previo de los artículos de lavandería con la composición para tratamiento previo, puesta en contacto de los artículos de lavandería con los restantes ingredientes de la composición para limpieza en seco, formulándose por tanto in situ la composición para limpieza en seco. Este tratamiento previo se puede efectuar manualmente fuera del tambor o mecánicamente dentro del tambor como parte de una etapa de tratamiento previo. La etapa de tratamiento previo por sí misma no precisa ser de inmersión, a saber, se puede limitar al tratamiento de las áreas manchadas sólo si, cuando los artículos de lavandería son puestos en contacto con todos los ingredientes que constituyen la composición para limpieza en seco final, los artículos de lavandería son sumergidos en dicha composición para limpieza en seco. Por ejemplo -si la composición para limpieza en seco comprende disolvente para limpieza en seco, agua y surfactante- las áreas manchadas de los artículos de limpieza pueden ser tratadas previamente con una mezcla previa de agua y surfactante manualmente o mediante un proceso automatizado. Tras permitir un tiempo de tratamiento previo suficiente, los artículos de lavandería pueden ser puestos en contacto en el tambor con los restantes ingredientes, tales como, en este caso, el disolvente para limpieza en seco (y opcionalmente las cantidades restantes de agua, surfactante y agente para limpieza) para dar como resultado in situ la composición para limpieza en seco según este aspecto de la invención. El tiempo de tratamiento previo será de al menos 5 segundos, pero podría ser menor de 1 día, preferiblemente menor de 1 hora, más preferiblemente menor de 30 minutos. La composición para tratamiento puede ser formulada para tratar manchas específicas. Por ejemplo, se pueden incluir cantidades suficientes de proteasa y otras enzimas para tratar manchas proteínicas.
En otra realización preferente, la composición para limpieza en seco completa es mezclada previamente en un compartimiento de mezcla previa separado. Por ejemplo, si la composición para limpieza en seco comprende disolvente para limpieza en seco, surfactante y agua, éstos pueden ser mezclados previamente en un compartimiento separado antes de poner la composición para limpieza en seco en contacto con los artículos de lavandería. Preferiblemente, una mezcla previa de este tipo está en forma de una emulsión o micro-emulsión.
La formación de una mezcla previa de por ejemplo una emulsión de agua en aceite se puede llevar a cabo por cualquier número de procedimientos apropiados. Por ejemplo, la fase acuosa que contiene una cantidad efectiva de surfactante se puede poner en contacto con la fase de disolvente mediante inyección medida justo antes de un dispositivo mezclador apropiado. La medición se mantiene preferiblemente de modo que la relación deseada disolvente/agua permanezca relativamente constante. Se pueden usar dispositivos mezcladores tales como conjuntos de bombeo o mezcladores estáticos en línea, una bomba centrífuga u otro tipo de bomba, un molino coloidal u otro tipo de molino, un mezclador rotativo, un mezclador ultrasónico y otros medios para dispersar un líquido en otro líquido no miscible, para proporcionar una agitación suficiente para ocasionar el emulsionado.
Estos mezcladores estáticos son dispositivos a través de los cuales se hace pasar la emulsión a alta velocidad, y en los cuales dicha emulsión experimenta súbitos cambios en dirección y/o en el diámetro de los canales que constituyen el interior de los mezcladores. Esto da como resultado una caída de presión, que es un factor para obtener una emulsión correcta en términos de tamaño de gotitas y de estabilidad.
En una variante del método de la invención, las etapas de mezclado son por ejemplo secuenciales. El procedimiento consiste en mezclar el disolvente y el emulsionante en una primera etapa, siendo la mezcla previa mezclada y emulsionada con el agua en una segunda etapa.
En otra variante del método de la invención, se prevé llevar a cabo las etapas anteriores de manera continua.
La mezcla previa se puede efectuar a temperatura ambiente, que es también la temperatura de los fluidos y materiales brutos usados.
Para hacer la emulsión se puede usar un proceso por cargas, tal como un mezclador elevado, o un proceso continuo, tal como una boquilla de co-extrusión de dos fluidos, un inyector en línea, un mezclador en línea o una pantalla en línea. El tamaño de la composición emulsionada en la composición final se puede manipular mediante cambio de la velocidad de mezclado, tiempo de mezclado, dispositivo mezclador y viscosidad de la solución acuosa. En general, reduciendo la velocidad de mezclado, disminuyendo el tiempo de mezclado, bajando la viscosidad de la solución acuosa o usando un dispositivo mezclador que produzca menor fuerza cortante durante el mezclado, se puede producir una emulsión de mayor tamaño de gotitas. Especialmente preferentes son los mezcladores ultrasónicos. Aunque la descripción anterior se refiere a la adición de surfactante, debe entenderse que se puede aplicar también a la adición de agentes para limpieza.
Mientras los artículos de lavandería están en contacto con el disolvente para limpieza en seco, es preferente añadir energía mecánica, por ejemplo mediante agitación o volteo de los artículos de lavandería mediante rotación del tambor u otros medios conocidos en la técnica. Usualmente, tras una etapa, el disolvente para limpieza en seco incluyendo cualesquiera agentes para limpieza y/o suciedad liberada serán separados de los artículos de lavandería. Esto se hace preferiblemente mediante centrifugado de los artículos de lavandería y recogida de la composición para limpieza en seco, aunque se pueden emplear también otros métodos de separación conocidos en la técnica tales como evaporación. El disolvente para limpieza en seco es preferiblemente reciclado a continuación mediante separación de la suciedad y/o agentes para limpieza del disolvente.
En otros casos puede ser ventajoso recircular al menos parte de la composición para limpieza en seco durante una etapa. Por ejemplo, separando una parte de la composición para limpieza en seco de los artículos de lavandería, opcionalmente filtrando la suciedad de la parte separada de la composición para limpieza en seco y poniendo en contacto los artículos de lavandería con la parte filtrada de la composición para limpieza en seco.
La limpieza en seco se lleva a cabo usualmente a presión atmosférica y temperatura ambiente, entre 10 y 30ºC en la mayoría de los países. En algunos casos se puede elevar la temperatura de proceso hasta justo por debajo del punto de ebullición del disolvente para limpieza en seco más volátil usado. A veces el proceso se puede llevar a cabo bajo presión reducida o elevada, alcanzada típicamente mediante una bomba de vacío o suministrando un gas, por ejemplo nitrógeno, al aparato, aumentando por tanto la presión del recipiente susceptible de ser cerrado. El proceso de limpieza en seco se puede llevar a cabo en cualquier aparato apropiado. Preferiblemente, el aparato comprenderá un recipiente susceptible de ser cerrado y medios para reciclar los disolventes para limpieza en seco usados, para minimizar las pérdidas de disolvente al medio ambiente. La composición para limpieza en seco puede estar presente en forma de una micro-emulsión, pero usualmente lo estará en forma de una macro-emulsión, que está generalmente aceptado que es termodinámicamente inestable. Un proceso y aparato apropiados para la limpieza en seco se describen en el documento US 6 045 588. El disolvente será preferiblemente filtrado y reciclado en el mismo aparato. Generalmente, los artículos de lavandería serán agitados en el proceso de limpieza en seco mediante volteo, rotación, ultrasonidos, o cualquier tipo apropiado de energía mecánica (véase el documento US 6 045 588).
Aún otras ventajas y propiedades novedosas de la presente invención resultarán evidentes para los expertos en la técnica según la descripción detallada que sigue, que presenta, a título de ilustración, varios ejemplos de modos contemplados para poner en práctica la invención. Como puede apreciarse, la invención es capaz de otros diferentes aspectos y objetos, todo ello sin salir del alcance de la invención. En consecuencia, ventajas, aspectos y descripciones son de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.
Los surfactantes, disolventes para limpieza en seco, co-disolventes y agentes para limpieza opcionales usados en la presente invención se describen más abajo y pueden ser los mismos o diferentes para cada etapa del proceso de la invención. Usualmente, el disolvente para limpieza en seco principal será el mismo.
Disolvente para limpieza en seco
El disolvente para limpieza en seco puede ser cualquier disolvente para limpieza en seco conocido en la técnica, pero es usualmente un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro. Aunque el término disolvente para limpieza en seco se usa en singular, debe señalarse que se puede usar también una mezcla de disolventes. Así pues, se debe considerar que el singular abarca el plural, y viceversa. Si se emplean mezclas de disolventes, el disolvente más abundante se puede designar como disolvente principal o mayoritario. Debido a los problemas medioambientales típicos asociados con los disolventes con contenido de cloro, preferiblemente el disolvente no contiene átomos de Cl. Además, el disolvente debe ser no inflamable, como los aceites de petróleo o minerales que tienen típicamente puntos de inflamación tan bajos como 20ºC o incluso inferiores. El término no inflamable está previsto para describir disolventes orgánicos para limpieza en seco con un punto de inflamación de al menos 37,8ºC, más preferiblemente al menos 45ºC, lo más preferiblemente al menos 50ºC. El límite de un punto de inflamación de al menos 37,8ºC para líquidos no inflamables está definido en NFPA 30, Flammable and Combustible Liquids Code, publicado por National Fire Protection Association, edición 1996, Massachussets, EE.UU. Métodos de ensayo preferentes para determinar el punto de inflamación de los disolventes son los ensayos estándar que se describen en NFPA 30. Una clase preferible de disolventes es un disolvente orgánico fluorado para limpieza en seco que incluye hidrocarburo fluorado (HFC), hidro-flúor-éter ((HFE) o mezclas de los mismos. Sin embargo, aún son más preferentes los disolventes no halogenados. Por ejemplo, otras clases de disolventes apropiados altamente preferentes son los siloxanos e hidrocarburos no inflamables (véase más abajo).
Los disolventes más deseables son los no agotadores de ozono, y una definición común útil para el potencial agotador de ozono está definido por la Environmental Protection Agency en EE.UU.; el potencial agotador de ozono es la relación del impacto sobre el ozono de un producto químico en comparación con el impacto de una masa similar de CFC-11. Así pues, el ODP del CFC-11 se define como 1,0.
Hidrocarburos fluorados
Un disolvente de hidrocarburo fluorado preferente viene representado por la fórmula C_{x}H_{y}F_{(2x+2-y)}, donde x vale de 3 a 8, y vale de 1 a 6, y la relación molar de F/H en el disolvente de hidrocarburo fluorado es mayor que 1,6.
Disolventes de hidrocarburos fluorados especialmente apropiados son elegidos entre isómeros del decafluoro-pentano y mezclas de los mismos. Particularmente útil es el 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoro-pentano. The E.I. DuPont de Nemours and Company comercializa este compuesto bajo el nombre XF^{TM}.
Hidro-fluoro-éteres
Los hidro-fluoro-éteres (HFEs) apropiados para su uso en la presente invención son generalmente compuestos químicos de baja polaridad que contienen mínimamente carbono, flúor, hidrógeno y átomos de oxígeno en catenaria (a saber, en cadena). Los HFEs pueden contener opcionalmente hetero-átomos en catenaria adicionales, tales como nitrógeno y azufre. Los HFEs tienen estructuras moleculares que pueden ser lineales, ramificadas o cíclicas, o una combinación de las mismas (tales como alquil-ciclo-alifáticas), y están preferiblemente libres de insaturación etilénica, teniendo un total de aproximadamente 4 a 20 átomos de carbono. Tales HFEs son conocidos y se pueden obtener fácilmente, bien como compuestos esencialmente puros o como mezclas.
Los HFEs pueden ser de toxicidad relativamente baja, se pretende que tienen un potencial agotador de ozono cero, pueden tener cortas vidas de duración en la atmósfera y bajos potenciales de calentamiento global en relación con los cloro-fluoro-carburos y muchos sustitutos de los cloro-fluoro-carburos. Además, los HFEs están listados como compuestos orgánicos no volátiles por la EPA. Se considera que los compuestos orgánicos volátiles son precursores de nieblas espesas.
Los hidro-fluoro-carburos pueden tener un punto de ebullición en el rango de aproximadamente 40ºC a aproximadamente 275ºC, preferiblemente de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 200ºC, aún más preferiblemente de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 121ºC. Es muy deseable que el hidro-fluoro-éter no tenga punto de inflamación. En general, si un HFE tiene un punto de inflamación, disminuyendo la relación F/H o disminuyendo el número de enlaces carbono-carbono se reduce en cada caso el punto de inflamación del HFE (véase el documento WO/00 26206).
Los hidro-fluoro-éteres útiles incluyen dos variedades: hidro-fluoro-éteres segregados e hidro-fluoro-éteres omega. Estructuralmente, los hidro-fluoro-éteres segregados comprenden al menos un perfluoro-alcano mono-, di-, o tri-alcoxi-sustituido, perfluoro-cicloalcano, perfluoro-alcano con contenido de perfluoro-cicloalquilo, o compuesto de perfluoro-alcano con contenido de perfluoro-cicloalquileno.
Los HFEs apropiados para su uso en los procesos de la invención incluyen los siguientes compuestos:
C_{4}F_{9}OC_{2}F_{4}H
HC_{3}F_{6}OC_{3}F_{8}H
HC_{3}F_{6}OCH_{3}
C_{5}F_{11}OC_{2}F_{4}H
C_{6}F_{13}OCF_{2}H
C_{6}F_{13}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}H
c-C_{8}F_{11}CF_{2}OCF_{2}H
C_{3}F_{7}OCH_{2}F
HCF_{2}O(C_{2}F_{4}O)_{n}(CF_{2}O)_{m}CF_{2}H,
siendo m = 0 a 2 y n = 0 a 3
C_{3}F_{7}O[C(CF_{3})_{2}CF_{2}O]_{p}CFHCF_{3},
siendo p = 0 a 5
C_{4}F_{9}OCF_{2}C(CF_{3})_{2}CF_{2}H
HCF_{2}CF_{2}OCF_{2}C(CF_{3})_{2}CF_{2}OC_{2}F_{4}H
C_{7}F_{15}OCFHCF_{3}
C_{8}F_{17}OCF_{2}O(CF_{2})_{5}H
C_{8}F_{17}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}OC_{2}F_{4}OCF_{2}H
C_{4}F_{9}OC_{2}H_{5}
C_{4}F_{9}OCH_{3}
C_{8}F_{17}OCH_{3}
HFEs preferentes son según la fórmula
C_{n}X_{2n+1} -O- C_{m}Y_{2m+1}
siendo X e Y independientemente F o H, siempre que haya presente al menos un F. Preferiblemente, X = F e Y = H; n = 2-15 y m = 1-10, pero preferiblemente n = 3-8 y m = 1-4, o más preferiblemente n = 4-6 y m = 1-3.
Especialmente preferente es un HFE en el que n = 4 y m = 1 o 2, que es comercializado bajo el nombre HFE 7100^{TM} y 7200^{TM} respectivamente por 3M Corporation.
Se pueden usar también mezclas de diferentes disolventes orgánicos para limpieza en seco. Por ejemplo, una composición para limpieza en seco apropiada puede comprender una mezcla de HFEs junto con una mezcla de hidrocarburos y/o siloxanos.
Cuando se mencionan compuestos disolventes, se incluyen también isómeros de los mismos. Así pues, los HFEs apropiados incluyen isómeros de nonafluoro-metoxi-butano (C4F9OCH3) tales como 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-metoxi-butano (CH3OCF2CF2CF2CF3), 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metoxi-propano (CH3OCF2CF(CF2)2), 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-metoxi-2-(trifluorometil)-propano (CH3OC(CF3)3), y 1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-2-metoxi-butano (CH3OCF(CF3)CF2CF3), punto de ebullición aproximado del isómero 60ºC. También isómeros de nonafluoro-etoxi-butano (C4F9OC2H5) tales como 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-etoxi-butano (CH3CH2OCF2CF2
CF2CF3), 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-etoxi-propano (CH3CH2OCF2CF(CF3)2), 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-etoxi-2-(trifluorometil)-propano (CH3CH2OC(CF3)3) y 1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-2-etoxi-butano (CH3CH2O
CF(CF3)CF2CF3) con punto de ebullición aproximado del isómero de 73ºC.
Disolventes orgánicos para limpieza en seco especialmente apropiados son elegidos entre el grupo consistente en los isómeros de nonafluoro-metoxi-butano, nonafluoro-etoxi-butano y decafluoro-pentano y mezclas de los mismos.
Las composiciones para limpieza en seco de la invención contienen generalmente más de aproximadamente 50% en peso de disolvente orgánico para limpieza en seco, preferiblemente más de aproximadamente 75% en peso, y más preferiblemente más de aproximadamente 85% en peso de disolvente orgánico para limpieza en seco. Tales cantidades ayudan a mejorar los tiempos de secado y a mantener un punto de inflamación elevado o ningún punto de inflamación en absoluto.
Agua
La cantidad de agua en la composición para limpieza en seco es importante. La cantidad de agua presente en la composición para limpieza en seco bajamente acuosa es de 0,01 a 10% en peso, preferiblemente de 0,01 a 0,9% en peso de agua de la composición para limpieza en seco, más preferiblemente de 0,05 a 0,8% en peso, lo más preferiblemente de 0,1 a 0,7% en peso. La cantidad de agua presente en la composición para limpieza en seco no acuosa es preferiblemente de 0 a 0,1% en peso de agua de la composición para limpieza en seco o más preferiblemente de 0 a 0,01% en peso o aún más preferiblemente de 0 a 0,001% en peso y lo más preferiblemente 0% en peso.
Co-disolventes
Las composiciones de la invención pueden contener uno o más co-disolventes. La finalidad de un co-disolvente en las composiciones para limpieza en seco de la invención es aumentar la solubilidad de la composición para limpieza en seco para una variedad de suciedades. El co-disolvente permite también la formación de una solución homogénea que contiene un co-disolvente, un disolvente para limpieza en seco, y la suciedad; o un co-disolvente, un disolvente para limpieza en seco y un detergente opcional. Tal como se usa aquí, una "composición homogénea" es una composición de fase única o una composición que parece tener sólo una fase única, por ejemplo, una macro-emulsión, una micro-emulsión o un azeótropo. Sin embargo, si se usa un co-disolvente, la composición para limpieza en seco es preferiblemente no azeotrópica, porque los azeótropos pueden ser menos robustos.
Los co-disolventes útiles de la invención son solubles en el disolvente para limpieza en seco o en agua, son compatibles con los detergentes típicos, y pueden hacer solubles manchas de base acuosa y aceites encontrados típicamente en manchas en ropa, tales como aceites vegetales, minerales o animales. Se puede usar cualquier co-disolvente o mezclas de co-disolventes que cumplan los criterios anteriores.
Los co-disolventes útiles incluyen alcoholes, éteres, glicol-éteres, alcanos, alquenos, amidas lineales y cíclicas, aminas terciarias perfluoradas, perfluoro-éteres, ciclo-alcanos, ésteres, cetonas, aromáticos, siloxanos, los derivados total o parcialmente halogenados de los mismos, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el co-disolvente es elegido entre el grupo consistente en alcoholes, alcanos, alquenos, ciclo-alcanos, éteres, ésteres, amidas cíclicas, aromáticos, cetonas, siloxanos, los derivados total o parcialmente halogenados de los mismos, y mezclas de los mismos.
En particular, los hidrocarburos son elegidos preferiblemente entre el grupo consistente en hidrocarburos alifáticos lineales y ramificados con 8 a 20 átomos de carbono, o más preferiblemente con 10 a 16 átomos de carbono.
Los ejemplos representativos de co-disolventes que se pueden usar en las composiciones para limpieza en seco de la invención incluyen metanol, etanol, isopropanol, t-butil-alcohol, trifluoro-etanol, pentafluoro-propanol, hexafluoro-2-propanol, metil t-butil éter, metil t-amil éter, propilen glicol n-propil éter, propilen glicol n-butil éter, dipropilen glicol n-butil éter, propilen glicol metil éter, etilen glicol monobutil éter, 1,2-dimetoxi-etano, ciclohexano, 2,2,4-trimetil-pentano, n-decano, terpenos (por ejemplo, a-pineno, camfeno y limoneno), trans-1,2-dicloro-etileno, metil-ciclopentano, decalina, metil decanoato, t-butil acetato, etil acetato, glicol metil éter acetato, etil lactato, dietil ftalato, 2-butanona, N-alquil pirrolidona (por ejemplo N-metil-pirrolidona, N-etil-pirrolidona), metil isobutil cetona, naftaleno, tolueno, trifluoro-tolueno, hexametil disiloxano, octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, perfluoro-hexano, perfluoro-heptano, perfluoro-octano, perfluoro-tributil-amina, perfluoro-2-butil oxa-ciclopentano.
Un co-disolvente especialmente preferente es un siloxano, que puede ser lineal, ramificado o cíclico; o una combinación de los mismos. De éstos, son preferentes los oligo dimetil-siloxanos lineales y cíclicos. También es preferente un alquil-siloxano representado por la fórmula
R_{3}Si(O-SiR_{2})_{w}-R
siendo R elegido independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y w es un número entero de 1 a 30. Preferiblemente, R es metilo y w es de 1 a 4, o aún más preferiblemente w es 3 o 4.
De los siloxanos cíclicos, el octametil ciclo-tetrasiloxano y decametil ciclo-pentasiloxano son particularmente eficaces.
Siloxanos muy útiles son elegidos entre el grupo consistente en hexametil-disiloxano, octametil-trisiloxano, decametil-tetrasiloxano, dodecametil-pentasiloxano y mezclas de los mismos. Debe señalarse que se pueden usar también siloxanos como el disolvente para limpieza en seco principal, como se ha mencionado anteriormente.
El co-disolvente está presente en las composiciones de la invención en una cantidad efectiva en peso para formar una composición homogénea con el (los) otro(s) disolvente(s) para limpieza en seco tales como HFE. La cantidad efectiva de co-disolvente variará dependiendo de qué co-disolvente o mezclas de co-disolventes se usan y del otro(s)
disolvente(s) para limpieza en seco usado(s) en la composición. Sin embargo, la cantidad máxima preferente de cualquier co-disolvente particular presente en una composición para limpieza en seco no debe estar por encima de la cantidad necesaria para hacer inflamable la composición.
En general, el co-disolvente puede estar presente en las composiciones de la invención en una cantidad de aproximadamente 1 a 50% en peso, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 25% en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 15% en peso.
Surfactantes
Las composiciones para limpieza en seco de la invención pueden utilizar muchos tipos de surfactantes cíclicos, lineales o ramificados conocidos en la técnica, tanto fluorados como no fluorados. Los surfactantes preferentes compatibles con los disolventes incluyen surfactantes no iónicos, aniónicos, catiónicos e iónicos con carga positiva y negativa que tienen al menos 4 átomos de carbono, pero preferiblemente menos de 200 átomos de carbono o más preferiblemente menos de 90 átomos de carbono tal como se describen más abajo. Los surfactantes compatibles con los disolventes tienen usualmente una parte ávida de disolvente que aumenta la solubilidad del surfactante en el disolvente/composición para limpieza en seco. Los surfactantes eficaces pueden comprender uno o más grupos hidrófilos polares y una o más partes ávidas de disolvente para limpieza en seco que tienen al menos 4 átomos de carbono, por lo que el surfactante es soluble en dicho disolvente/composición para limpieza en seco. Es preferente que el surfactante sea soluble en la composición para limpieza en seco, a saber, al menos hasta la cantidad de surfactante usada en la composición para limpieza en seco a 20ºC. La composición puede comprender un surfactante o una mezcla de surfactantes, dependiendo de la limpieza y acabado deseados de las prendas. Un surfactante preferente es un surfactante aniónico. Otro surfactante preferente es un surfactante catiónico. Un surfactante particularmente preferente es un surfactante ácido que tiene al menos 4 átomos de carbono.
El grupo hidrófilo polar, Z, puede ser no iónico, iónico (a saber, aniónico, catiónico o anfotérico), o una combinación de los mismos. Las porciones no iónicas típicas incluyen porciones de polioxi-etileno y polioxi-propileno. Las porciones aniónicas típicas incluyen porciones de carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato. Las porciones catiónicas típicas incluyen porciones de amoníaco cuaternario, amoníaco protonado, imidazolinas, aminas, diaminas, sulfonio y fosfonio. Las porciones anfotéricas típicas incluyen betaína, sulfobetaína, amino-carboxilo, amino-óxido, y diversas otras combinaciones de porciones aniónicas y catiónicas. Surfactantes especialmente apropiados comprenden al menos un grupo hidrófilo polar Z que es una porción aniónica, por lo que la relación puede ser como se describe más abajo.
El grupo hidrófilo polar Z es elegido preferiblemente entre el grupo que comprende -SO_{4}M, -SO_{3}M, -PO_{4}M_{2},
-PO_{3}M_{2}, CO_{2}M y mezclas de los mismos, pudiendo ser M elegido independientemente entre el grupo que incluye H, NR_{4}, Na, K y Li, eligiéndose cada R independientemente entre H y el radical alquilo C_{1-4}, pero preferiblemente H. Si el surfactante es ácido, entonces preferiblemente M es H, pero en algunos casos se pueden usar también sales.
Surfactantes fluorados
En una realización preferente, el surfactante es fluorado o más preferiblemente un ácido fluorado.
Los surfactantes fluorados apropiados son en la mayoría de los casos según la fórmula (I):
(I)(Xf)_{n}(Y)_{m}(Z)_{p}
y contienen uno, dos o más radicales fluorados Xf y uno o más grupos hidrófilos polares Z, cuyos radicales y grupos hidrófilos polares están conectados entre sí usualmente (pero no necesariamente) mediante uno o más grupos de enlace apropiados Y. Preferiblemente, n y p son números enteros elegidos independientemente entre 1 y 4 y m es elegido entre 0 y 4. Si el surfactante comprende más de un grupo Xf, Y o Z, entonces cada Xf, Y y Z puede ser igual o diferente. Preferiblemente, el grupo hidrófilo polar está conectado mediante un enlace covalente a Y, o en ausencia de Y, a Xf.
El radical fluorado, Xf, puede ser generalmente un radical lineal o cíclico, saturado o no saturado, aromático o no aromático, que preferiblemente tiene al menos 3 átomos de carbono. La cadena de átomos de carbono puede ser lineal o ramificada y puede incluir átomos heterogéneos tales como oxígeno o azufre, pero preferiblemente no nitrógeno. Preferiblemente, Xf es un radical alifático y saturado. Es preferente un radical Xf totalmente fluorado, pero puede haber presente hidrógeno o cloro como sustitutos, siempre que no haya presente más de un átomo de cualquiera de ellos por cada dos átomos de carbono, y preferiblemente el radical contiene al menos un grupo perfluoro-metilo terminal. Son preferentes los radicales que contienen no más de aproximadamente 20 átomos de carbono, porque los radicales más grandes representan usualmente una utilización menos eficiente del flúor.
Los grupos Xf especialmente apropiados pueden estar basados en carburo perfluorado: C_{n}F_{2n+1}, siendo n de 1 a 40, preferiblemente 2 a 26, lo más preferiblemente 2 a 18, o pueden estar basados en oligómeros de hexafluoro-propileno-óxido: [CF (CF_{3}) - CF_{2} - O]_{n}, siendo n de 1 a 30. Ejemplos apropiados de estos últimos son comercializados por E.I. DuPont de Nemours & Co. bajo el nombre Krytox^{TM} 157, especialmente Krytox^{TM} 157 FSL. Son más preferentes los radicales fluoro-alifáticos que contienen aproximadamente 2 a 14 átomos de carbono.
El grupo de enlace, Y, es elegido entre grupos tales como alquilo, alquileno, alquileno-óxido, arileno, carbonilo, éster, amida, éter-oxígeno, amina secundaria o terciaria, sulfon-amido-alquileno, carbox-amido-alquileno, alquilen-sulfon-amido-alquileno, alquilen-oxi-alquileno, o alquilen-etio-alquileno, o mezclas de los mismos. En una realización preferente Y es (CH_{2})_{t} o (CH_{2})_{t}O, siendo t de 1 a 10, preferiblemente 1 a 6, lo más preferiblemente 2 a 4. Alternativamente, puede no haber presente Y, en cuyo caso Xf y Z están conectados directamente mediante un enlace covalente.
Una clase particularmente útil de surfactantes fluorados útiles en esta invención son aquellos en los que Xf, y y Z son tal como se han definido, y n es 1 o 2, m es de 0 a 2, y p es 1 o 2.
Ejemplos de surfactantes muy útiles son los que comprenden al menos aquellos en los que n es de 1 a 4, m es de 0 a 4, y p es de 1 a 4, Z es tal como se define y
Xf = R^{1}
Y = (R^{2})_{v}
siendo R^{1} un grupo perfluoro-alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono; R^{2} un alquilo o un grupo óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; y v es de 0 a 10.
Preferiblemente, el surfactante es según la fórmula:
[R^{1}-R^{2}{}_{v}]_{w}PO(OH)_{3-w}
siendo R^{1} un grupo perfluoro-alquilo que tiene de 1 a 26 átomos de carbono; R^{2} un alquilo o un grupo óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; v es de 0 a 10 y w es 1 o 2.
Más preferiblemente, R^{1} es un grupo perfluoro-alquilo que tiene de 2 a 16 átomos de carbono; R^{2} un alquilo o un grupo óxido de alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono; v es 1 y w es 1 o 2.
Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo perfluoro-alquilo que tiene de 2 a 14 átomos de carbono; R^{2} es óxido de etileno; v = 1 y w = 1-2.
Surfactante no fluorado
Otra clase apropiada de surfactantes son los surfactantes no fluorados según la fórmula (II):
(II)(Xh)_{n}(Y)_{m}(Z)_{p}
siendo Xh un radical no fluorado y Y, Z, n, m y p son tal como se ha descrito más arriba para la fórmula (I).
Xh puede ser un radical lineal, ramificado o cíclico, saturado o no saturado, aromático o no aromático, que preferiblemente tiene al menos 4 átomos de carbono. Xh incluye preferiblemente radicales de hidrocarburos. Si Xh es un hidrocarburo, la cadena de átomos de carbono puede ser lineal, ramificada o cíclica, y puede incluir átomos heterogéneos tales como oxígeno, nitrógeno o azufre, aunque en algunos casos el nitrógeno no es preferente. Preferiblemente, Xh es alifático y saturado. Son preferentes los radicales que contienen no más de aproximadamente 24 átomos de carbono. Los ejemplos de surfactantes aniónicos no fluorados apropiados incluyen Crodafos^{TM} 810A (ex Croda).
Otras clases de surfactantes apropiados incluyen, pero no se limitan a:
a) Condensados de óxido de polietileno de nonil fenol y miristil alcohol, tal como en el documento US 4.685.930, Kasprzak; y b) etoxilatos de alcoholes grasos, R-(OCH_{2}CH_{2})_{a}OH, siendo a = 1 a 100, típicamente 1 a 30, R = residuo de hidrocarburo de 8 a 20 átomos de C, típicamente alquilo lineal. Ejemplos: polioxi-etilen lauril éter, con 4 o 10 grupos oxi-etileno; polioxi-etilen cetil éter con 2, 6 o 10 grupos oxi-etileno; polioxi-etilen estearil éter con 2, 5, 15, 20, 25 o 100 grupos oxietileno; polioxi-etilen (2), (10) oleil éter, con 2 a 10 grupos oxietileno. Los ejemplos disponibles comercialmente incluyen, pero no se limitan a, BRIJ y NEODOL^{TM}. Véase también el documento US-A-6.013.683, Hill y otros. Otros surfactantes no iónicos apropiados incluyen Tween^{TM}.
Los surfactantes catiónicos apropiados incluyen, pero no se limitan a, sales de dialquil-dimetil amonio que tienen la fórmula: R'R''N^{+}[CH_{3}]_{2}X'', siendo R' y R'' elegidos independientemente cada uno entre el grupo consistente en 1-30 átomos de carbono o derivados del sebo, aceite de coco o de la soja, X = Cl, I o BR. Los ejemplos incluyen: bromuro de didodecil-dimetil amonio (DDAB), cloruro de dihexadecil-dimetil amonio, bromuro de dihexadecil-dimetil amonio, cloruro de dioctadecil-dimetil amonio, cloruro de dieicosil-dimetil amonio, cloruro de didocosil-dimetil amonio, cloruro de dicoconut-dimetil amonio, bromuro de di-sebo-dimetil amonio (DTAB). Los ejemplos disponibles comercialmente incluyen, pero no se limitan a, ADOGEN, ARQUAD, TOMAH, VARIQUAT. Véase también el documento US-A-6.013.683, Hill y otros.
Son también surfactantes apropiados los surfactantes de silicona que incluyen, pero no se limitan a, los polialquilen-óxido polidimetil-siloxanos que tienen una porción hidrófoba de polidimetil-siloxano y una o más cadenas laterales hidrófilas de polialquilen-óxidos y que tienen la fórmula general:
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}-Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
siendo a + b son de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 30, más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 25, y siendo cada R^{1} igual o diferente y estando elegido entre el grupo consistente en metilo y un grupo copolímero poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c}(C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}, siendo al menos un R^{1} un grupo copolímero poli(óxido de etileno/óxido de propileno), y siendo n 3 o 4, preferiblemente 3; c total (para todos los grupos laterales polialquilen-óxido) tiene un valor de 1 a aproximadamente 100, preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 100; d total es de 0 a aproximadamente 14, preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; y más preferiblemente d es 0; c + d tiene un valor de aproximadamente 5 a aproximadamente 150, preferiblemente de aproximadamente 9 a aproximadamente 100, y cada R^{2} es igual o diferente y es elegido entre el grupo consistente en hidrógeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo, preferiblemente hidrógeno y grupo metilo. Ejemplos de estos surfactantes se pueden encontrar en los documentos US-A-5.705.562 y US-A-5.707.613, los cuales se incorporan ambos aquí como referencia.
Ejemplos de este tipo de surfactantes son los surfactantes Silwet^{TM} que se pueden obtener de CK Witco, OSi Division, Danbury, Connecticut. Surfactantes Silwet^{TM} representativos son por ejemplo L-7608, L-7607, L-77, L-7605, L-7604, L-7600, L-7657, L-7602. El peso molecular del grupo polialquilen-óxido (R^{1}) es menor que o igual a aproximadamente 10.000. Preferiblemente, el peso molecular del grupo polialquilen-óxido (R^{1}) es menor que o igual a aproximadamente 8.000, y lo más preferiblemente está en el rango de aproximadamente 300 a aproximadamente 5.000. Así pues, los valores de c y d pueden ser aquellos números que proporcionan pesos moleculares dentro de estos rangos. Sin embargo, el número de unidades de óxido de etileno (-C_{2}H_{4}O) en la cadena de poliéter (R1) debe ser suficiente para hacer el polietilen-óxido polisiloxano dispersable en agua o soluble en agua. Si hay presentes grupos de óxido de propileno en la cadena de polialquilen-óxido, los mismos pueden estar distribuidos al azar en la cadena o existir como bloques. Surfactantes Silwet^{TM} especialmente preferentes son L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657, y mezclas de los mismos. Aparte de la actividad de limpieza y/o emulsionado, los surfactantes de polialquilen-óxido poli-dimetil-siloxano pueden proporcionar también otros beneficios, tales como beneficios antiestáticos y suavidad, a las telas.
La preparación de poli-alquilen-óxido poli-dimetil-siloxanos es bien conocida en la técnica. Los poli-alquilen-óxido poli-dimetil-siloxanos de la presente invención se pueden preparar según el procedimiento publicado en la Patente de EE.UU. Nº 3.299.112, que se incorpora aquí como referencia.
Otro surfactante de silicona apropiado es SF-1488, que se puede obtener de GE Silicone Fluids. Surfactantes de silicona especialmente preferentes incluyen Tegopren^{TM} 7008 y 7009 (ex Goldschmidt).
Éstos y otros surfactantes apropiados para su uso en combinación con el disolvente orgánico para limpieza en seco como auxiliares son bien conocidos en la técnica, describiéndose en mayor detalle en Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, 3ª edición, vol. 22, páginas 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", que se incorpora aquí como referencia. Otros surfactantes detergentes no iónicos apropiados se publican generalmente en la Patente de EE.UU. 3.929.678, Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, desde la columna 13, línea 14 hasta la columna 16, línea 6, que se incorpora aquí como referencia. Otros surfactantes detergentes apropiados se publican generalmente en el documento WO-A-0246517.
El surfactante o la mezcla de surfactantes está presente en una cantidad eficaz. Una cantidad eficaz es la cantidad necesaria para la limpieza deseada. Esto dependerá, por ejemplo, del número de artículos, nivel de suciedad y volumen de composición para limpieza en seco usada. Sin embargo, se ha observado una limpieza sorprendentemente eficaz cuando el surfactante estaba presente desde al menos 0,001% en peso hasta 10% en peso inclusive de la composición para limpieza en seco. Más preferiblemente, el surfactante está presente desde 0,01 hasta 3,0% en peso inclusive, o aún más preferiblemente desde 0,05 hasta 0,9% en peso inclusive de la composición para limpieza en seco.
Agentes opcionales para limpieza
Las composiciones para limpieza en seco pueden contener uno o más agentes opcionales para limpieza. Se añaden agentes para limpieza a las composiciones para limpieza en seco principalmente para facilitar la limpieza de manchas de compuestos hidrófilos o en algunos casos de manchas aceitosas o particuladas. En otros casos se pueden añadir agentes para limpieza para un acabado mejorado de las prendas.
Los agentes para limpieza útiles son aquellos que pueden formar una solución homogénea con el disolvente para limpieza en seco y opcionalmente un co-disolvente tal como se ha definido más arriba. Estos pueden ser elegidos fácilmente por el experto en la técnica entre los numerosos detergentes conocidos usados en la industria de los detergentes. Los ejemplos incluyen enzimas, blanqueadores orgánicos e inorgánicos, ozono, u otros medios para limpieza tales como luz y radiación ultravioleta.
La cantidad de agentes para limpieza presente en la composición de la invención está limitada solamente por la compatibilidad de los agentes para limpieza. Se puede usar cualquier cantidad deseada de un agente para limpieza, preferiblemente, siempre que la composición para limpieza en seco resultante sea homogénea, tal como se ha definido más arriba. Una cantidad eficaz de un agente para limpieza es aquella cantidad que es compatible con o soluble en la fase bien dispersada o continua. Usualmente, el disolvente será la fase continua. Generalmente, el agente para limpieza puede estar presente en las composiciones de la invención en una cantidad de aproximadamente 0 a 20% en peso, preferiblemente 0 a 10% en peso, más preferiblemente 0 a 2% en peso, aún más preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 2% en peso o inferior.
Las composiciones para limpieza en seco pueden contener también opcionalmente otros aditivos que pueden alterar las propiedades físicas del tejido de una manera deseada, tras el proceso de limpieza. Estos incluirían materiales que aumentan la suavidad del tejido, repelencia, etc. Generalmente, las composiciones para limpieza de la invención se pueden hacer mediante simple mezcla de los componentes entre sí para formar bien una solución, una macro-emulsión o una micro-emulsión.
Algunos agentes para limpieza y aditivos apropiados incluyen, pero no se limitan a, mejoradores, enzimas, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, intensificadores de blanqueo, blanqueadores, fuentes de alcalinidad, agentes antibacterianos, colorantes, perfumes, pro-perfumes, auxiliares de acabado, dispersantes de jabones calinos, agentes de control de malos olores de la composición, neutralizadores de olores, agentes inhibidores de transferencia de tintes polímeros, inhibidores de formación de cristales, foto-blanqueadores, secuestradores de iones de metales pesados, agentes anti-decoloración, agentes antimicrobianos, antioxidantes, agentes anti-redeposición, polímeros liberadores de suciedad, electrolitos, modificadores de pH, espesadores, abrasivos, iones divalentes o trivalentes, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de corrosión, diaminas o poliaminas y/o sus alcoxilatos, polímeros estabilizadores de aguas jabonosas, auxiliares de proceso, agentes suavizantes para tejidos, abrillantadores ópticos, hidrotropos, supresores de aguas jabonosas o espumas, intensificadores de aguas jabonosas o espumas, suavizantes para tejidos, agentes antiestáticos, fijadores de colorantes, inhibidores de abrasión de colorantes, agentes anti-desteñido, agentes reductores de arrugas, agentes para resistencia de arrugas, agentes repelentes de la suciedad, agentes de apantallado solar, agentes anti-decoloración, y mezclas de los mismos.

Claims (17)

1. Proceso secuencial para la limpieza en seco de artículos de lavandería que comprende
a)
al menos una etapa de limpieza en seco no acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco no acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco no acuosa
0,001 a 10% en peso de un surfactante;
0 a 0,1% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro;
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b)
al menos una etapa de limpieza en seco bajamente acuosa, en la que dichos artículos son puestos en contacto con una composición para limpieza en seco bajamente acuosa, comprendiendo dicha composición para limpieza en seco bajamente acuosa
0,001 a 10% en peso de un surfactante;
0,01 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro;
y, opcionalmente, al menos una etapa de enjuagado, en la que los artículos son puestos en contacto con una composición para enjuagado, comprendiendo dicha composición para enjuagado
0 a 0,0001% en peso de un surfactante;
0 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro.
2. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que la etapa de limpieza en seco no acuosa precede a la etapa de limpieza en seco bajamente acuosa.
3. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que el surfactante comprende al menos un grupo principal elegido entre -SO_{4}M, -SO_{3}M, -PO_{4}M_{2}, -PO_{3}M_{2}, -CO_{2}M y mezclas de los mismos, pudiendo cada M ser elegido independientemente entre el grupo que incluye H, NR_{4}, Na, K y Li, siendo cada R elegido independientemente entre H y radical alquilo C1-4.
4. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 3, en el que M es H.
5. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición para limpieza en seco bajamente acuosa comprende de 0,01 a 3% en peso de surfactante con respecto al peso de la composición para limpieza en seco total.
6. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el disolvente orgánico para limpieza en seco comprende al menos un hidro-fluoro-carburo, hidro-fluoro-éter, siloxanos o mezclas de los mismos.
7. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 6, en el que el disolvente orgánico para limpieza en seco es elegido entre el grupo consistente en los isómeros de nonafluoro-metoxi-butano, nonafluoro-etoxi-butano y decafluoro-pentano y mezclas de los mismos.
8. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición comprende un co-disolvente en una cantidad de 1 a 50% en peso.
9. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 8, en el que el co-disolvente es elegido entre el grupo consistente en alcoholes, éteres, glicol-éteres, alcanos, alquenos, amidas lineales y cíclicas, aminas terciarias perfluoradas, perfluoro-éteres, ciclo-alcanos, ésteres, cetonas, aromáticos, siloxanos, y mezclas de los mismos.
10. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 6, en el que el siloxano es
R_{3}Si(O-SiR_{2})_{w}-R
siendo cada R elegido independientemente entre un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono y w es un número entero de 1 a 30.
11. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición para limpieza en seco bajamente acuosa comprende
a)
un disolvente orgánico para limpieza en seco elegido entre el grupo que comprende isómeros de nonafluoro-metoxi-butano, nonafluoro-etoxi-butano y decafluoro-pentano, y mezclas de los mismos;
b)
0,01 a 0,9% en peso de agua, y
c)
0,001 a 10% en peso de al menos un surfactante, siendo el surfactante según la fórmula:
[R^{1}-R^{2}{}_{v}]_{w}PO(OH)_{3-w}
siendo R^{1} un grupo perfluoro-alquilo que tiene de 2 a 14 átomos de carbono; siendo R^{2} óxido de etileno; v = 1 y w = 1-2.
12. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el proceso comprende al menos una etapa de regeneración subsiguiente, comprendiendo dicha etapa de regeneración poner en contacto los artículos con una composición para regeneración que comprende
0 a 10% en peso de un surfactante;
0,001 a 10% en peso de agua;
0 a 50% en peso de un co-disolvente; y
siendo el resto un disolvente orgánico para limpieza en seco no inflamable, sin contenido de cloro,
en el que la composición para regeneración comprende una fase acuosa que tiene un pH mayor de 5.
13. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que la composición para limpieza en seco no acuosa comprende además un agente para limpieza.
14. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que la composición para limpieza en seco bajamente acuosa comprende además un agente para limpieza.
15. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones 13 y 14, en el que la composición para limpieza en seco comprende menos de 2% en peso del agente para limpieza y dicho agente para limpieza es elegido entre el grupo consistente en enzimas, blanqueadores orgánicos e inorgánicos.
16. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que la composición para limpieza en seco bajamente acuosa comprende 0,01 a 0,9% en peso de agua; y el surfactante comprende al menos un grupo principal aniónico.
17. Proceso para la limpieza en seco de artículos de lavandería según la reivindicación 1, en el que la composición para limpieza en seco no acuosa comprende 0,05 a 0,9% en peso de un surfactante, comprendiendo dicho surfactante al menos un grupo principal aniónico.
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