ES2264111T3

ES2264111T3 - Composiciones para limpieza de superficies duras.

Info

Publication number: ES2264111T3
Application number: ES04711644T
Authority: ES
Inventors: Pamela Reckitt Benckiser Inc BOONE; Virginia Lee Reckitt Benckiser Inc URBAN
Original assignee: Reckitt Benckiser LLC
Current assignee: Reckitt Benckiser LLC
Priority date: 2003-02-22
Filing date: 2004-02-17
Publication date: 2006-12-16
Anticipated expiration: 2024-02-17
Also published as: ATE334185T1; WO2004074421A1; AU2004213627B2; DE602004001672D1; MXPA05008935A; AU2004213627A1; EP1597345B1; BRPI0407701A; BRPI0407701B1; AR043907A1; EP1597345A1; CA2516731A1; DE602004001672T2

Abstract

Una composición de limpieza y/o desinfección de superficies duras pulverizable que comprende: un constituyente espesante que comprende tanto goma gellán como goma de xantano; al menos un tensioactivo aniónico; al menos un tensioactivo no iónico; un constituyente ácido; inclusiones suspendidas que se presentan como visiblemente distinguibles, materiales particulados discretos, preferiblemente en los que dichos materiales particulados discretos se basan en alginatos; opcionalmente, al menos un tensioactivo detergente adicional seleccionado de tensioactivos anfotéricos y zwiteriónicos; opcionalmente, pero de modo deseable al menos un disolvente orgánico; opcionalmente, uno o más constituyentes para mejorar las características estéticas o funcionales de las composiciones; y; agua.

Description

Composiciones para la limpieza de superficies duras.

El presente invento se refiere a composiciones desinfectantes pulverizables para limpieza de superficies duras. Más particularmente el presente invento se refiere a composiciones espesas de limpieza de aseos que proporcionan un efecto limpiador y desinfectante para superficies duras, y que incluyen inclusiones visiblemente distinguibles.

Las composiciones de limpieza que también proporcionan un efecto desinfectante o sanitizante son productos comercialmente importantes. Tales composiciones disfrutan de un amplio campo de utilidad en lo que se refiere a ayudar en la eliminación de manchas y suciedad de superficies, especialmente las caracterizadas como útiles con "superficies duras". Las superficies duras son aquellas que se encuentran en aseos, tales como enseres de baño como letrinas, mamparas de duchas, bañeras, bidés, lavabos, etc., así como encimeras, paredes, suelos, etc. Todo tipo de manchas comúnmente encontradas en aseos incluyen manchas de "agua dura" y manchas de "pátinas de jabón". Tales superficies duras, y tales manchas, pueden encontrarse también en diferentes entornos, incluyendo cocinas, hospitales, etc.

Se han producido diversas formulaciones en composiciones de agentes de limpieza y se conoce en la técnica qué agentes de limpieza son generalmente adecuados para un tipo de mancha pero no necesariamente para ambas clases de manchas. Por ejemplo, se conoce en la técnica que agentes de limpieza altamente ácidos que comprenden ácidos fuertes, tales como ácido clorhídrico, son útiles en la eliminación de manchas de aguas duras. Sin embargo, la presencia de ácidos fuertes se conoce que es irritante para la piel y ofrece además el potencial de daño toxicológico. Otras clases de composiciones y formulaciones de limpieza se conoce que son útiles sobre las manchas de pátinas de jabón, sin embargo, generalmente tales composiciones comprenden un ácido orgánico y/o inorgánico, uno o más detergentes sintéticos de clases comúnmente reconocidas tales como las descritas en los documentos de patentes norteamericanas Nº 5.061.393; Nº 5.008.030; 4.759.867; 5.192.460; 5.039.441. Generalmente, las composiciones descritas en estas patentes se reivindica que son eficaces en la eliminación de manchas de pátinas de jabón de tales superficies duras y pueden encontrar un uso limitado adicional en otras clases de manchas.

Sin embargo, las formulaciones de la mayoría de las composiciones dentro de las patentes anteriormente mencionadas tienen relativamente elevadas cantidades de ácidos (orgánicos y/o inorgánicos) que generan preocupaciones toxicológicas, y además ninguna de las patentes anteriores proporciona ninguna propiedad desinfectante. Aunque muchas composiciones de limpieza desinfectantes para superficies duras son conocidas en la técnica, hay sin embargo una necesidad para composiciones adicionalmente mejoradas en la técnica. Según un aspecto del invento, se proporciona una composición de limpieza y/o desinfectante pulverizable de superficies duras que comprende(consiste esencialmente de modo preferible en):

Un constituyente espesante que comprende tanto goma gellán como goma de xantano;

al menos un tensioactivo no iónico;

un constituyente ácido;

inclusiones suspendidas que aparecen como visiblemente distinguibles, materiales particulados discretos, preferiblemente en las que dichos materiales particulados discretos están basados en alginatos;

opcionalmente, al menos un tensioactivo limpiador adicional seleccionado de tensioactivos anfotéricos y zwiteriónicos;

opcionalmente, al menos un tensioactivo aniónico;

opcionalmente, al menos un disolvente orgánico;

opcionalmente, uno o más constituyentes para mejorar las características estéticas o funcionales de las composiciones del invento; y;

agua.

En aspectos adicionales del invento se proporcionan procesos para la producción de las composiciones anteriormente mencionadas.

Es aún un objeto adicional del invento proporcionar una composición de limpieza fácilmente pulverizable que represente los beneficios anteriormente descritos.

Es un objeto adicional del invento proporcionar un proceso para la mejora de la limpieza y desinfección simultáneas de superficies duras, proceso que comprende la etapa de: proporcionar una composición resumida anteriormente, y aplicar una cantidad eficaz a una superficie dura que requiere dicho tratamiento.

Las composiciones particularmente preferidas según el invento son de carácter ácido, son eficaces en la eliminación tanto de manchas de pátinas de jabón como de manchas de aguas duras, y son composiciones que proporcionan un efecto desinfectante eficaz en las superficies duras. Además, las composiciones pulverizables particularmente preferidas pueden ser dispensadas desde un aparato de pulverización con bomba dispensadora operable manualmente y la composición proporcionada por tal dispositivo tiene materiales particulados visiblemente perceptibles, visiblemente diferenciados sobre la superficie dura tratada.

Las composiciones del invento comprenden necesariamente un constituyente espesante. Además de la goma gellán y la goma de xantano, uno o más espesantes adicionales pueden también estar incluidos en las composiciones del invento. Por medio de ejemplos no limitantes tales espesantes adicionales incluyen uno o más de: celulosa, alquil celulosas, alquiloxi celulosas, hidroxialquil celulosas, alquilhidroxialquil celulosas, carboxialquil celulosas, carboxialquilhidroxialquil celulosas, y mezclas de las mismas. Ejemplos de derivados de celulosa incluyen etil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, carboximetil celulosa, carboximetilhidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroxipropilmetil celulosa, y etilhidroxietil celulosa. Preferiblemente, el constituyente espesante es una mezcla de goma de xantano y goma gellán para excluir otros constituyentes espesantes descritos aquí. Ejemplos adicionales de constituyentes espesantes preferidos están descritos en los Ejemplos.

La goma gellán y la goma de xantano pueden estar presentes en el constituyente espesante en cualquier cantidad relativa el uno con respecto al otro. De modo deseable sin embargo, la relación de goma gellán a goma de xantano sobre partes respectivas en base al peso es desde 1:1-10, preferiblemente 1:1-5 pero más preferiblemente desde 1:1 a 1:2 partes por peso. Estas relaciones de peso respectivas preferidas pueden ser usadas en presencia de espesantes adicionales forman el constituyentes espesante, y los especialmente preferibles son usados en ausencia de espesantes adicionales. Los presentes inventores han observado que la combinación de goma gellán y goma de xantano, especialmente en las relaciones de peso respectivas descritas anteriormente son particularmente eficaces para proporcionar las propiedades reológicas deseables a las composiciones pulverizables. Aún cantidades menores de goma de gellán cuando se combinan con goma de xantano pueden proporcionar sorprendentemente un buen espesamiento y propiedades reológicas deseables.

La cantidad de espesante presente en la composición puede ser cualquier cantidad que es eficaz a la hora de resuspender las inclusiones en suspensión como se describe aquí a continuación. De modo deseable la composición del presente invento es espesada frente a un intervalo de viscosidad de desde alrededor de 25 a alrededor de 300 centipoises, de modo preferido a una viscosidad de desde alrededor de 100 a alrededor de 300 centipoises, más preferiblemente está en el intervalo de desde alrededor de 50-200 centipoises medidos a temperatura ambiente, en un viscosímetro Brookfield LVTDVII, de huso Nº 1, a 30 rpm, medido a 25ºC. Generalmente un buen espesamiento se ha observado cuando la cantidad total de los espesantes está presente en cantidades de desde alrededor de 0,001 a alrededor de 5% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 0,001 hasta alrededor de 3% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 0,001-1,5% en peso, aún más preferible desde alrededor de 0,01-0,50% en peso, y más preferiblemente la cantidad total de los espesantes está presente en las composiciones del invento en una cantidad de desde alrededor 0,03% en peso a alrededor de 0,20% en peso.

Preferiblemente otros materiales espesantes conocidos en la técnica, particularmente los basados en los polímeros sintéticos tales como copolímeros de ácidos acrílicos, por ejemplo materiales Carbopol®, así como los basados en arcillas están ausentes en las composiciones del invento.

Las composiciones del invento requieren además al menos un tensioactivo no iónico. Generalmente ningún material tensioactivo no iónico puede ser usado en las composiciones del invento. Prácticamente cualquier compuesto hidrofóbico tiene un grupo carboxi, higroxi, amido o amino con un hidrógeno libre unido al nitrógeno puede ser condensado con un óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno o con el producto de polihidratación del mismo, un polialquilénglicol, especialmente un polietilénglicol, para formar un compuesto tensioactivo no iónico hidrosoluble o miscible con agua. A modo de ejemplo no limitante, ejemplos particulares de tensioactivos no iónicos adecuados que pueden ser usados en el presente invento incluyen el siguiente:

Una clase de tensioactivos no iónicos útiles incluyen condensados de polialquilén óxidos de alquilfenoles. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene desde alrededor de 6 a 12 átomos de carbono en tanto una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada con un óxido de alquileno, especialmente un óxido de etileno, estando el óxido de etileno presente en una cantidad igual a 5 hasta 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. El sustituyente alquilo en tales compuestos puede ser derivado, por ejemplo, de propileno polimerizado, diisobutileno y similares. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen nonilfenol condensado con alrededor de 9,5 moles de óxido de etileno por mol de nonil fenol; dodecilfenol condensado con alrededor de 12 moles de óxido de etileno por mol de fenol; dinonilfenol condensado con alrededor de 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol y diisoctilfenol condensado con alrededor de 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol.

\global\parskip0.900000\baselineskip

Una clase adicional de tensioactivos no iónicos útiles incluye los productos de condensación de alcoholes alifáticos con desde alrededor de 1 hasta alrededor de 60 moles de óxido de alquileno, especialmente un óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser bien lineal o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene desde alrededor de 8 hasta alrededor de 22 átomos de carbono. Los ejemplos de tales alcoholes etoxilados incluyen el producto de condensación del alcohol miristilo condensado con alrededor de 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y el producto de condensación de alrededor de 9 moles de óxido de etileno con alcohol de coco (una mezcla de alcoholes grasos con cadenas alquilo que varían en longitud desde alrededor de 10 hasta 14 átomos de carbono). Otros ejemplos son los de alcoholes de cadena lineal C6-C11 que están etoxilados con desde 3 hasta alrededor de 6 moles de óxido de etileno. Su derivación es bien conocida en la técnica. Los ejemplos incluyen Alfonic® 810-4.5, que está descrito en bibliografía de productos de Sasol como un C8-10 que tiene un peso molecular promedio de 365, y un contenido en óxido de etileno de alrededor de 4,85 (alrededor de 60% en peso), y un HLB (equilibrio hidrofílico/lipofílico) de alrededor de 12; Alfonic® 810-2, que está descrito en la bibliografía de productos como un C8-C10 que tiene un peso molecular promedio de 242, un contenido en óxido de etileno de alrededor de 2,1 moles (alrededor de 405 en peso), y un HLB de alrededor de 12; un Alfonic® 610-3.5, que está descrito en la bibliografía de productos como que tiene un peso molecular promedio de 276, un contenido en óxido de etileno de alrededor de 3,1 moles (alrededor de 50% en peso) y un HLB de 10. Otros ejemplos de alcohol etoxilados son oxoalcoholes etoxilados C10 disponibles de BASF bajo la marca registrada Lutensol® ON. Están disponibles en grados de pureza que contienen desde alrededor de 3 hasta alrededor de 11 moles de óxido de etileno (disponibles con los nombres comerciales de Lutensol® ON 30; Lutensol® ON 50; Lutensol® ON 60; Lutensol® ON 65; Lutensol® ON 66; Lutensol® ON 70; Lutensol® ON 80; y Lutensol® ON 110). Otros ejemplos de alcoholes etoxilados incluyen la serie de tensioactivos no iónicos Neodol® 91 disponibles de Shell Chemical Company que se describen como alcoholes etoxilados C9-C11. La serie de tensioactivos no iónicos Neodol® 91 de interés incluye Neodol® 91-2,5; Neodol® 91-6, y Neodol® 91-8. Neodol® 91-2,5 ha sido descrita como que tiene alrededor de 2,5 grupos por molécula; Neodol 91-6 ha sido descrito como que tiene alrededor de 6 grupos etoxi por molécula; y Neodol 91-8 ha sido descrito como que tiene alrededor de 8 grupos etoxi por molécula. Ejemplos adicionales de alcholoes etoxilados incluyen la serie de tensioactivos no iónicos Rhodasurf® DA disponible de Rhodia que está descrita que son alcoholes etoxilados isodecilo. Rhodasurf® DA-530 ha sido descrito como que tiene 4 moles de etoxilación y un HLB de 10,5; Rhodasurf® DA-630 ha sido descrito como que tiene 6 moles de etoxilación con un HLB de 12,5; y Rhodasurf® DA-639 es una disolución al 90% de DA-630. Ejemplos adicionales de alcoholes etoxilados incluyen los de los productos Tomah (Milton, WI) bajo la marca registrada Tomadol® con la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H en la que R es el alcohol lineal primario y n es el número total de moles de óxido de etileno. La serie de alcohol etoxilado de Tomah incluye 91-2,5; 91-6; 91-8- en la que R es C9/C10/C11 lineal y n es 2,5, 6, u 8; 1-3; 1-5; 1-7; 1-73B; 1-9; en los que R es C11 lineal y n es 3, 5, 7 ó 9;
23-1; 23-3; 23-5; 23-6,5- en el que R es lineal C12/C13 y n es 1, 3, 5, ó 6,5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12- en el que R es C12/C13/C14/C15 lineal y n es 3,7, 9, ó 12; y 45-7; 45-13- en el que R es C14C15 lineal y n es 7 ó 13.

Una clase adicional de tensioactivos no iónicos útiles incluye alcoholes etoxilados lineales y ramificados primarios y secundarios, tales como los basados en alcoholes C_{6}-C_{18} que incluyen además un promedio de desde 2 hasta 80 moles de etoxilación por mol de alcohol. Estos ejemplos incluyen el Genapol® UD (ex. Clariant, Muttenz, Suiza) descrito bajo las marcas comerciales Genapol® UD 030, éter oxoalcohol poliglicol C11 con 3 EO; Genapol® UD, 050 éter oxoalcohol poliglicol C11 con 5 EO; Genapol® UD 070, éter oxoalcohol poliglicol C11 con 7 EO; Genapol® UD 080, éter oxoalcohol poliglicol C11 con 8 EO; Genapol® UD 088, éter oxoalcohol poliglicol C11 con 8 EO; y Genapol® UD 110, éter oxoalcohol poliglicol C11 con 11 EO.

Una clase adicional de tensioactivos no iónicos útiles incluye los tensioactivos que tienen una fórmula RO(CH_{2}CH_{2}
O)_{n}H en la que R es una mezcla de cadenas hidrocarbonadas de números pares de carbonos que oscilan desde C_{12}H_{25} a C_{16}H_{33} y n representa el número de unidades repetidas y es un número de desde alrededor de 1 a alrededor de 12. Los tensioactivos de esta fórmula se comercializan actualmente bajo la marca registrada de Genapol® (ex. Clariant), tensioactivos que incluyen la serie ''26-L) de la fórmula general RO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H en la que R es una mezcla de cadenas hidrocarbonadas lineales de números pares de carbonos que oscilan desde C_{12}H_{25} hasta C_{16}H_{33} y n representa el número de unidades repetidas y es un número de desde 1 hasta alrededor de 12, tales como 26-L-1, 26-L-1.6,
26-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N, y la serie 24-L, derivada de fuentes sintéticas y contienen típicamente alrededor de 55% de alcoholes C12 y 45% de alcoholes C14, tales como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92, y 24-L-92, y 24-L-98N, todos vendidos bajo la marca registrada de Genapol®.

Una clase adicional de tensioactivos no iónicos útiles incluye copolímeros en bloque alcoxi, y en particular, compuestos basados en copolímeros en bloque etoxi/propoxi. Los copolímeros en bloque de óxido de alquileno poliméricos incluyen tensioactivos no iónicos en los que la porción principal de la molécula está hecha de óxidos de alquileno C2-C4 en bloque poliméricos. Tales tensioactivos no iónicos, mientras que preferiblemente están construidos a partir de un grupo inicial de cadena de óxido de alquileno, y puede tener como núcleo inicial casi cualquier hidrógeno activo que contenga un grupo incluyendo sin limitación, amidas, fenoles, tioles y alcoholes secundarios.

Un grupo de tales tensioactivos no iónicos que contiene los bloques de óxido de alquileno característicos son los que pueden estar generalmente representados por la fórmula (A):

HO-(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}-H: (A)

en la que

EO representa óxido de etileno,

PO representa óxido de propileno

y es igual a al menos 15,

\global\parskip0.990000\baselineskip

(EO)x+y igual a 50% del peso total de dichos compuestos, y, el peso molecular total está preferiblemente en el intervalo de alrededor de 2000 hasta 15000. Estos tensioactivos están disponibles bajo la marca registrada PLURONIC® (ex. BASF) o EMULGEN® (ex. Kao.)

Un grupo adicional de tales tensioactivos no iónicos útiles que contiene los bloques de óxido de alquileno característicos son los que pueden ser representados mediante la fórmula (B):

(B)R-(EO,PO)_{a}(EO,PO)_{b}-H

en la que R es un grupo alquilo, arilo o aralquilo, en la que el grupo R contiene de 1 a 20 átomos de carbono, el porcentaje en peso de EO está dentro del intervalo de 0 a 45% en uno de los bloques a, b, y dentro del intervalo de 60 a 100% en el otro de los bloques a, b, y el número total de moles de EO y PO combinados está en el intervalo de 6 a 125 moles, con 1 a 50 moles en el bloque rico en PO y de 5 a 100 moles en el bloque rico en EO. Los tensioactivos no iónicos específicos que en general están abarcados por la Fórmula B incluyen derivados butoxi de polímeros en bloque de óxido de propileno/óxido de etileno que tienen pesos moleculares dentro del intervalo de alrededor de 2000-5000.

Ejemplos aún adicionales de tensioactivos no iónicos útiles incluyen los que pueden ser representados mediante la fórmula (C) como sigue:

(C)RO-(BO)_{n}(EO)_{x}-H

en la que

EO representa óxido de etileno,

BO representa óxido de butileno,

R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono,

n es alrededor de 5-15 y x es alrededor de 5-15.

Tensioactivos no iónicos útiles aún adicionales incluyen los que pueden ser representados mediante la siguiente fórmula (D):

(D)HO-(EO)_{x}(BO)_{n}(EO)_{y}-H

en la que

EO representa óxido de etileno,

BO representa óxido de butileno,

n es alrededor de 5-15, preferiblemente alrededor de 15,

x es alrededor de 5-15, preferiblemente alrededor de 15, e

y es alrededor de 5-15, preferiblemente alrededor de 15.

Aún mas ejemplos de tensioactivos de copolímeros en bloque no iónicos útiles incluyen derivados etoxilados de etilendiamina propoxilada, que pueden ser representados mediante la siguiente fórmula:

1

en la que

(EO) representa etoxil,

(PO) representa propoxi,

la cantidad de (PO)x es tal que proporciona un peso molecular previo a la etoxilación de alrededor de 7500, y la cantidad de (EO)y es tal que proporciona alrededor de 20% hasta 90% del peso total de dicho compuesto.

Los copolímeros en bloque no iónicos particularmente preferidos incluyen aquellos basados en unidades etoxi/propoxi poliméricas, que pueden también ser usadas incluyendo aquellos actualmente disponibles comercialmente en las series de polímeros en bloque PLURAFAC® (ex. BASF). Estos están descritos que son tensioactivos no iónicos basados en copolímeros en bloque etoxi/propoxi, disponibles convenientemente en una forma líquida a partir de su proveedor. Un polímero en bloque no iónico preferido es PLURAFAC® SL-62 que está descrito que es un tensioactivo no iónico basado en copolímeros en bloque etoxi/propoxi que tienen un promedio de desde alrededor de 1-3 moles de grupos propoxi, y de 4-12 moles de grupo etoxi que tienen un peso molecular total de alrededor de 600-650. En ciertas realizaciones preferidas de la presente composición del invento el único tensioactivo no iónico presente es un tensioactivo no iónico presente basado en unidades etoxi/propoxi, y especialmente es un copolímero en bloque no iónico como se describe con referencias para PLURAFAC® SL-62.

Tensioactivos no iónico útiles adicionales que pueden ser usados en las composiciones del invento incluyen las comercializadas en la actualidad bajo la marca comercial de Pluronics® (ex. BASF). Los compuestos se forman mediante la condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilénglicol. El peso molecular de la porción hidrofóbica de la molécula es del orden de 950 hasta 4000 y preferiblemente 200 a 2500. La adición de radicales polioxietileno de la porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad de la molécula como un todo de modo que hace al tensioactivo hidrosoluble. El peso molecular de los polímeros en bloque varía desde 1000 hasta 15000 y el contenido en óxido de polietileno puede comprender 20% hasta 80% en peso. Preferiblemente, estos tensioactivos están en forma líquida y tensioactivos particularmente satisfactorios están disponibles como los comercializados como Pluronics® L62 y Pluronics® L64. Los alquilmonoglicósidos y alquilpoliglicósidos que encuentran uso en las presentes composiciones del invento incluyen conocidos tensioactivos no iónicos que son alcalinos y electrolitos estables. Los alquilmonoglicósidos y alquil-poliglicósidos son preparados generalmente haciendo reaccionar un monosacáridos, o un compuesto hidrolizable con un monosacárido con un alcohol tal como un alcohol graso en un medio ácido. Diversos compuestos glicósidos y poliglicósidos incluyen glicósidos alcoxilados y los procesos para prepararlos están descritos en los documentos de patentes norteamericanas Nºs 2.974.134; 3.219.656; 3.598.865; 3.707.535, 3.772.269; 3.839.318; 3.974.138; 4.223.129 y 4.528.106.

Un grupo de ejemplo de tales alquilpoliglicósidos útiles incluyen aquellos según la fórmula:

RO-(C_{n}H_{2n}O)_{r}-(Z)_{x}

en la que

R es un grupo hidrofóbico seleccionado de grupos alquilo, grupos alquilfenilo, grupos hidroxialquilfenilo así como mezclas de los mismos, en las que los grupos alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificada, y que contienen desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono,

n tiene un valor de 2-8, especialmente un valor de 2 ó 3;

r es un número entero desde 0 hasta 10, pero es preferiblemente 0,

Z se deriva de glucosa; y,

x es un valor desde alrededor de 1 hasta 8, preferiblemente desde alrededor de 1,5 hasta 5.

Preferiblemente los alquilpoliglicósidos son alquilpoliglicósidos grasos no iónicos que contienen una cadena lineal o ramificada de grupo alquilo C8-C15, y tienen un promedio de desde alrededor de 1 hasta 5 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglicósido graso. Más preferiblemente, loas alquilpoliglicósidos grasos no iónicos que contiene cadena lineal o ramificada de grupo alquilo C8-C15, y tiene un promedio de desde alrededor de 1 hasta alrededor de 2 unidades de glucosa por molécula de alquilpoliglicósido graso.

Un ejemplo adicional de grupo de tensioactivos glicósidos alquilos adecuados para usar en la práctica de este invento puede ser presentado por la siguiente fórmula (A):

(A)RO-(R^{1}O)y-(G)xZb

en la que:

R es un radical orgánico monovalente que contiene desde alrededor de 6 hasta alrededor de 30, preferiblemente desde alrededor de 8 hasta 18 átomos de carbono,

R^{1} es un radical hidrocarbonado divalente que contiene desde alrededor de 2 hasta alrededor de 4 átomos de carbono,

y es un número que tiene un valor promedio desde alrededor de 0 hasta alrededor de 1 y es preferiblemente 0,

G es un resto derivado de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y,

x es un número que tiene un valor promedio desde alrededor de 1 hasta 5 (preferiblemente desde 1,1 hasta 2)

Z es O_{2}M^{1}, --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- R_{2}, O(CH_{2}), CO_{2}M^{1}, OSO_{3}M^{1}, o O(CH_{2})SO_{3}M^{1}; R_{2} es (CH_{2})CO_{2}M^{1} o CH=CHCO_{2}M^{1}; (con la condición de que Z pueda ser O_{2}M^{1} sólo si Z está en lugar de un grupo hidroxilo primario en el que el átomo de carbono que lleva el grupo hidroxilo primario, -CH_{2}OH, se oxide para formar un grupo ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OM^{1})

b es un número de desde 0 hasta 3x+1 preferiblemente un promedio de desde 0,5 hasta 2 por grupo glicosal;

p es 1 hasta 10, M^{1} es H+ o un contraión orgánico o inorgánico, particularmente cationes tales como, por ejemplo, un catión metálico alcalino, catión amonio, catión monoetanolamina o catión calcio. Como se define en la Fórmula (A) anterior, R es generalmente el residuo de un alcohol graso que tiene desde alrededor de 8 hasta 30 y preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de tales alquilglicósidos como se describen anteriormente incluyen, por ejemplo APG325 CS Glicósido® que está descrito como que es un poliglicósido alquilo C9-C11 al 50%, también referido comúnmente como un D-glucopiranósido, (comercialmente disponible de Henkel KGaA) y Glucopon® 625 CS que está descrito como que es un poliglicósido alquilo C10-C16 al 50%, también comúnmente referido como un D-glucopiranósido, (ex Henkel).

Los tensioactivos no iónicos adicionales que pueden ser incluidos en las composiciones del invento incluyen alcanolamidas alcoxiladas, preferiblemente alquil di(alcanolamidas C2-C3) C_{8}-C_{24}, como se representan por la siguiente fórmula:

R^{5}-CO-NH-R^{6}-OH

en la que R^{5} es un alquilo C_{8}-C_{24} de cadena ramificada o lineal, preferiblemente un radical alquilo C_{10}-C_{16} y más preferiblemente un radical alquilo C_{12}-C_{14}, y R^{6} es un radical alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente un radical etilo.

Las composiciones del invento pueden también incluir un constituyente óxido de amino no iónico. Ejemplos de óxidos de aminas incluyen:

(A) óxidos de alquil di(alquilo inferior) aminas en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y pueden ser cadenas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas. Los grupos alquilamina incluyen entre 1 y 7 átomos de carbono. Los ejemplos incluyen óxido de lauril dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, y aquellos en los que el grupo alquilo es una mezcla de diferentes óxidos de amina, óxido de dimetil cocoamina, óxido de dimetil (sebo hidrogenado) amina, y óxido de miristoil/palmitoil dimetilamina;

(B) óxidos de alquil di(hidroxi alquilo inferior) amina en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente de 12 a 16 átomos de cabono, y pueden ser cadenas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas. Los ejemplos son óxidos de bis(2-hidroxietil) cocoamina, óxido de bis(2-hidroxietil) seboamina; y óxido de bis (2-hidroxietil)estearailamina;

(C) óxidos de alquilamidopropil di(alquilo inferior) amina en los que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturados o insaturados. Ejemplos son óxido de cocoamidopropil dimetilamina y óxido de seboamidopropil dimetil amina; y

(D) óxidos de alquilmorfolino en el que el grupo alquilo tiene alrededor de 10-20, y preferiblemente 12-16 átomos de carbono, y pueden ser de cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada.

Preferiblemente el constituyente de óxido de amina es un óxido de alquilo di(alquilo inferior) amina tal como se indica anteriormente y que puede ser representado pro al siguiente estructura:

R_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{N}{\uelm{\para}{R _{1} }}

\rightarrow O

en la que cada:

R_{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} de cadena lineal, preferiblemente ambos R_{1} son grupos metilo; y,

R_{2} es un grupo alquilo C_{8}-C_{18} de cadena lineal, preferiblemente es un grupo alquilo C_{10}-C_{14}, más preferiblemente es un grupo alquilo C_{12}.

\newpage

Cada uno de los grupos alquilo puede ser lineal o ramificado, pero más preferiblemente son lineales. Más preferiblemente el constituyente de óxido de amino es óxido de laurildimetil amina. Las mezclas de calidad técnica de dos o más óxidos de amina pueden ser usadas, en las que el óxido de amina de cadenas variables del grupo R_{2} están presentes. Preferiblemente, los óxidos de amina usados en el presente invento incluyen grupos R_{2} que comprenden al menos 50% en peso, preferiblemente al menos 60% en peso de grupos alquilo C_{12} y al menos 25% en peso de grupos alquilo C_{14}, con no más de 15% en peso de grupos alquilo C_{16}, C_{18} o superiores como grupo R_{2}.

Por supuesto que el constituyente tensioactivo no iónico, cuando está presente, puede comprender dos o más tensioactivos no iónicos. El tensioactivo no iónico está presente en las composiciones del presente invento en una cantidad de desde alrededor de 0,1 hasta alrededor del 10% en peso, más preferiblemente está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,1-5% en peso, aún más preferiblemente en una cantidad de desde alrededor de 0,25-2% en peso, y más preferiblemente en una cantidad de desde alrededor de 0,3-1,5% en peso.

Las presentes composiciones del invento comprenden necesariamente un constituyente ácido que sea un ácido inorgánico hidrosoluble, o ácidos orgánicos hidrosolubles. A modo de ejemplo no limitante ácidos inorgánicos útiles incluyen ácido clorhídrico, fosfónico, y ácido sulfúrico. Con respecto a los ácidos orgánicos hidrosolubles, incluyen generalmente al menos un átomo de carbono, e incluyen al menos un grupo carboxilo (-COOH) en su estructura. Se prefieren ácidos orgánicos hidrosolubles que contienen desde 1 hasta alrededor de 6 átomos de carbono, y al menos un grupo carboxilo como se indica. Particularmente preferidos entre tales ácidos orgánicos están: ácido fórmico, ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido maleico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico, y mezclas de los mismos. Sin embargo, según ciertas realizaciones preferidas, el constituyente ácido es una combinación de ácido cítrico en combinación con al menos un ácido adicional seleccionado a partir del grupo que consiste en ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maleico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, y ácido glicólico. Más preferiblemente, el constituyente ácido es una combinación de ácido cítrico con ácido láctico, ácido glicólico o ácido málico.

Ya que las composiciones del invento son necesariamente de naturaleza ácida (pH <7,0) debería haber suficiente ácido presente en la composición tal que el pH de la composición es deseablemente menor de 6, preferiblemente desde alrededor de 2 hasta alrededor de 3,5, más preferiblemente desde alrededor de 2,8 hasta alrededor de 3,3, y más preferiblemente desde alrededor de 3,0 hasta alrededor de 3,3. Por supuesto mezclas de dos o más ácidos pueden ser usadas, y el constituyente ácido puede estar presente en cualquier cantidad eficaz. Es deseable sin embargo, que los constituyentes ácidos estén presentes en una cantidad que no esté en exceso de 10% en peso basado en el peso total de las composiciones; preferiblemente el ácido constituyente está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,05-8% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 1-6% en peso, y más preferiblemente está presente en una cantidad de desde alrededor de 2% en peso hasta alrededor de 5% en peso. El constituyente ácido de las formulaciones del invento proporciona ácidos libres dentro de la composición de limpieza, cuyo ácido libre reacciona con las sales metálicas de ácidos grasos que están comprendidas dentro de las manchas de pátinas de jabón liberando los iones metálicos y liberando el ácido graso, que facilita la eliminación de estas manchas indeseables a partir de superficies duras. Estos ácidos también secuestran los iones de metales libres que se liberan a partir de las manchas de pátinas de jabón. También en los casos en que los ácidos se seleccionan para caracterizar las propiedades desinfectantes, proporcionan de modo concomitante actividad antimicrobiana necesaria para desinfectar la superficie limpiada.

Como constituyente necesario, las composiciones del invento incluyen inclusiones en suspensión basadas en alginatos. Estas inclusiones suspendidas se muestran como materiales particulados discretos visiblemente distinguibles al consumidor de las composiciones del invento. Estas inclusiones suspendidas aparecen de modo deseable como partículas visibles discretas suspendidas dentro de la composición, particularmente por un consumidor que tiene una visión normal "20/20". Se tiene que entender sin embargo que no todos los materiales particulados presentes en la composición del invento necesitan ser visiblemente distinguibles ya que una porción de los materiales particulados puede ser más pequeña que el umbral visible de la visión normal que tiene el consumidor. Se requiere sin embargo que al menos una porción de los materiales particulados presente en la composición del invento sea visiblemente distinguible como partículas discretas.

De modo deseable, los materiales particulados basados en alginato se suministran a modo de tener un tamaño de partícula promedio en el intervalo de alrededor de 50 \mum hasta alrededor de 1000 \mum, preferiblemente en el intervalo de alrededor de 350 \mum hasta alrededor de 700 \mum, más preferiblemente en el intervalo de alrededor de 550 \mum hasta alrededor de 650 \mum, y especialmente preferible en el intervalo de alrededor de 575 \mum hasta alrededor de 625 mm. De modo deseable, el tamaño de partícula promedio de estos materiales particulados represente al menos 85% de las partículas, más preferiblemente al menos 90%, aún más preferiblemente al menos 92%, y más preferiblemente al menos 95% de las partículas presentes están dentro de un intervalo especificado. Las inclusiones suspendidas presentes en las composiciones del invento están basadas en alginatos aunque otros materiales particulados discretos visiblemente distinguibles pueden ser también usados, o en lugar de materiales basados en alginato. Sin embargo las inclusiones suspendidas preferidas están basadas en alginatos.

Los materiales particulados basados en alginato usados para las inclusiones suspendidas en las composiciones del invento pueden estar formadas a partir de un alginato o sales de ácido algínico tales como alginato potásico, alginato cálcico o sales de alginato de sodio, y ventajosamente pueden ser convenientemente recogidos a partir de algas presentes de manera natural especialmente de las especies Laminaria en la que la forma alginato de sodio predomina. Los alginatos consisten típicamente en secuencias de ácido \alpha-L-gulurónico y ácido \beta-D-manurónico que pueden estar presentes en el alginato en diversas relaciones variables. El término "bolas" describe convenientemente la geometría de los materiales particulados basados en alginato como cuando estos están formados a partir de una suspensión acuosa que contiene un alginato tal como alginato sódico con uno o más constituyentes adicionales y después expulsadas para formar partículas individuales o gotas, la suspensión acuosa homogénea puede formar partículas generalmente esféricas, de ahí el término "bolas". Por supuesto, otros procesos para la formación de inclusiones suspendidas basadas en alginato son también contempladas como que son útiles junto con el presente invento tal como procesos en los que el alginato que contiene opcionalmente uno o más constituyentes adicionales es disgregado por otros métodos, tales como molido, rallado u otras técnicas conocidas en la técnica. En tales casos las inclusiones suspendidas basadas en alginato disgregado no forman necesariamente partículas generalmente esféricas pero pueden formar partículas individuales de geometría irregular. En tal caso la dimensión mas grande de tales partículas individuales de geometría irregular son usadas como base para determinar el tamaño de partícula promedio de la suspensión. Los materiales particulados basados en alginato pueden contener desde alrededor de 0,5% en peso hasta 100% en peso de un alginato o sal de alginato, aunque con bastante frecuencia la cantidad de alginato en los materiales particulados basados en alginato son mucho menores, generalmente desde alrededor de 0,5% en peso hasta alrededor de 10% en peso, más preferiblemente desde alrededor de 0,5% en peso hasta alrededor de 5% en peso. Tal alginato basado en materiales particulados puede ser convenientemente referido como "bolas de alginato". Tales bolas de alginato puede estar formadas por una variedad de procesos conocidos en la técnica que incluyen los descritos en la sección de antecedentes del documento de patente WO-A-9702125 por Thomas y otros, así como en el documento de patente norteamericana US 6.467.699 B1, el contenido de los cuales está incorporado mediante referencia. Alternativamente tales materiales particulados basados en alginato pueden ser adquiridos comercialmente a partir de diversos proveedores, incluyendo geniaLab BioTechnologie (Braunschwig, Alemania). Como se indica la composición de los materiales particulados basados en alginato puede incluir solo una pequeña porción de un alginato o sal de alginato, y puede incluir uno o más materiales no alginatos adicionales especialmente uno o más materiales inorgánicos tales como dióxido de titanio que mejora la opacidad, y por tanto la visibilidad de la bolas, así como uno o más agentes colorantes tales como pigmentos tales como azul ultramarino, dichos agentes colorantes que también mejoran la apariencia estética de las bolas. Otros materiales no alginatos adicionales no citados aquí pueden también incluirse en la composición de los materiales particulados basados en alginato. Los materiales particulados basados en alginato pueden estar compuestos de una mayor proporción de agua que se acopla dentro de la estructura de los materiales particulados basados en alginato discretos, y debido al carácter altamente poroso de los alginatos, cuando están en una composición acuosa 80% en peso, y normalmente 90% en peso o aún mayor la masa de los materiales particulados basados en alginato discretos puede ser agua siendo el equilibrio restante hasta 100% en peso alginato o sal de alginato, y uno o mas materiales no alginatos adicionales. Convenientemente tales materiales particulados basados en alginato pueden ser preparados, almacenados y vendidos como una suspensión de materiales particulados basados en alginato discretos en una composición vehículo basada en agua que puede contener una cantidad menor de uno o más aditivos adicionales tales como una o más sales especialmente sales cloruros tales como cloruro cálcico, así como un conservante para inhibir el crecimiento de microorganismos indeseables en la suspensión que contiene los materiales particulados basados en alginatos discretos. Un material particulado basado en alginato comercialmente disponibles preferido comprende desde alrededor de 0,5% en peso hasta alrededor de 5% en peso de un alginato cálcico, un pigmento presente en una cantidad hasta alrededor de 0,01% en peso, desde alrededor de 0,1% en peso hasta alrededor de 5% en peso de TiO_{2} y el equilibrio restante de la masa del material particulado basado en alginato comprendido en una disolución de cloruro cálcico al 2% en agua que puede también contener una cantidad menor, aproximadamente un 2% de cloruro cálcico. Tal material particulado basado en alginato puede ser separado a partir de una composición vehículo basada en agua por medio de un tamiz fino u otros medios para decantar la composición de un vehículo basado en agua a partir de los materiales particulados basados en alginato.

Mediante el término "resuspendido" cuando se refiere a las inclusiones se ha de entender que cuando las composiciones del invento formadas son agitadas manualmente y después dejadas reposar hasta que vuelvan al estado quiescente, tal como dejándolas reposar en una mesa u otra superficie a temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) durante 48 horas, la mayoría de las inclusiones no caen más del 7%, preferiblemente no caen más del 5%, más preferiblemente no caen más del 2% de la distancia original a partir del fondo del contenedor en el que la composición del invento está presente cuando han vuelto al estado quiescente tras agitación manual. Por "mayoría de inclusiones" se quiere transmitir que al menos un 90%, preferiblemente al menos un 95% y más preferiblemente al menos un 97% de las inclusiones están físicamente presentes en las composiciones. Esta es una característica atractiva y característica de las realizaciones preferidas de las composiciones del invento, ya que las suspensiones no parecen moverse de modo perceptible a lo largo de largos período de tiempo. De modo deseable, al menos un 90%, preferiblemente al menos un 95% y más preferiblemente al menos un 97% de las inclusiones físicamente presentes en las composiciones no can más del 5%, más preferiblemente no caen más del 2% de la distancia original a partir del fondo del contenedor en el que la composición del invento está presente cuando han regresado a un estado quiescente tras agitación manual cuando se miden después de 72 horas, más preferiblemente cuando se miden después de 168 horas, aún más preferiblemente cuando se miden después de 10 días, aún más preferible después de 14 días cuando se dejan en un estado quiescente a temperatura ambiente. En ciertas realizaciones particularmente preferidas del invento al menos un 90%, preferiblemente al menos un 95% y más preferiblemente al menos un 97% de las inclusiones físicamente presentes en las composiciones no caen más del 5%, después de 3 semanas y especialmente después de 4 semanas, y especialmente después de 6 meses cuando se conservan en un estado quiescente a temperatura ambiente.

Aunque opcional, las composiciones según el presente invento pueden incluir uno o más tensioactivos detergentes adicionales particularmente aquellos seleccionados a partir de entre tensioactivos aniónicos, anfotéricos y zwitteriónicos, particularmente aquellos que pueden proporcionar un efecto detergente a las composiciones.

Las composiciones del presente invento pueden incluir al menos un tensioactivo aniónico. Generalmente cualquier material tensioactivo aniónico puede ser usado en las composiciones del invento. A modo de ejemplo no limitante, tensioactivos aniónicos particularmente adecuados incluyen: sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales aminas, o sales de aminoalcoholes de uno o más de los siguientes compuestos (lineal y secundario): alcoholes sulfato y sulfonatos, alcoholes fosfatos y fosfonatos, sulfatos de alquilo, sulfatos de alquiléter, éster sulfato de un alquilfenoxi polioxietilén etanol, sulfatos de alquilo monoglicéricos, alquilsulfonatos, olefin sulfonatos, parafin sulfonatos, beta-alcoxi alcano sulfonatos, sulfatos de alquilamidoéter, sulfatos de alquiaril poliéter, sulfatos monoglicéridos, alquiléter sulfonatos, sulfonatos de alquilo etoxilado, alquilaril sulfonatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilmonoglicéridos sulfonato, alquilcarboxilato, alquilsulfoacetato, alquiléter carboxilato, alquilalcoxi carboxilatos que tiene de 1 a 5 moles de óxido de etileno, alquilsulfosuccinatos, alquiléter sulfosuccinatos, alquilamida sulfosuccinato, alquil sulfosuccinamatos, octoxinol o nonoxinol fosfatos, alquilfosfatos, fosfatos de alquiléter, tauratos, N-acil tauratos, táuridos grasos, sulfatos de amidapolioxietileno de ácidos grasos, isetionatos, acil isetionatos, y sarcosinatos, acil sarcosinatos, o mezclas de los mismo. Generalmente, el radical alquilo o acilo en estos diversos compuestos comprende una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono.

Tensioactivos aniónicos preferidos útiles para formar las composiciones del invento incluyen alquil sulfatos que pueden ser representados por la siguiente fórmula general:

2

En la que R es una cadena lineal o cadena alquilo ramificada que tiende desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono, saturados o insaturados, y la porción lineal más larga de la cadena alquilo es de 15 átomos de carbono o menos de promedio, M es un catión que hace hidrosoluble al compuesto especialmente un metal alcalino tal como sodio, o es un catión amonio o amonio sustituido, y x es desde 0 hasta 4. De estos, más preferidos son los sulfatos de alquilo C12-C15 primarios y secundarios no etoxilados.

Ejemplos de sulfatos alquilo comercialmente disponibles incluyen uno o mas de los disponibles bajo las marcas registradas RHODAPON® (ex. Rhône-Poulenc Co.) así como STEPANOL® (ex. Stepan Chemical Co.). Un ejemplo de sulfatos de alquilo que se prefieren para usar como un tensioactivo es lauril sulfato sódico actualmente disponible comercialmente como RHODAPON® LCP (ex. Rhône-Poulenc Co.), así como una composición tensioactiva de lauril sulfato sódico adicional que está actualmente disponibles comercialmente como STEPANOL® WA extra (ex. Stepan Chemical co.), que está entre los tensioactivos aniónicos más preferidos para ser usados en las composiciones del invento. En ciertas realizaciones preferidas un sulfato de alquilo es el único tensioactivo presente.

Tensioactivos aniónicos útiles para formar las composiciones particularmente preferidos incluyen tensioactivos aniónicos alquil sulfonatos que pueden estar representados según la siguiente fórmula general:

3

En la que R es una cadena lineal o una cadena alquilo ramificada que tiene desde alrededor de 8 hasta alrededor de 18 átomos de carbono, saturados o insaturados, y la porción lineal más larga de la cadena alquilo es 15 átomos de carbono o menos en promedio, M es un catión que hace el compuesto hidrosoluble especialmente un metal alcalino tal como sodio, o es un catión amonio o catión amonio sustituido, y x es desde 0 hasta alrededor de 4. Más preferidos son los sulfatos alquilos C12-C15 primarios y secundarios.

A modo de ejemplo, los tensioactivos alcano sulfonatos comercialmente disponibles incluyen uno o más de los disponibles bajo la marca comercial de HOSTAPUR® (ex. Clariant). Un alcano sulfonato ejemplar y particular que es preferido para usar es un tensioactivo alcano sulfonato sódico secundario actualmente disponible comercialmente como HOSTAPUR® SAS 60.

El tensioactivo aniónico cuando está presente en las composiciones del presente invento está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,1 hasta alrededor de 10% en peso, más preferiblemente está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,1-10% en peso, y más preferiblemente está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,5 hasta alrededor de 4% en peso.

Por ejemplo las composiciones según el invento pueden comprender adicionalmente de modo opcional un tensioactivo carboxilato de alquilo etoxilado. En particular, el carboxilato de alquilo etoxilado comprende compuestos y mezclas de compuestos que pueden ser representados por la fórmula:

R_{1}(OC_{2}H_{4})_{n}-OCH_{2}COO^{-}M^{+}

en la que R_{1} es un alquilo C_{4}-C_{18}, n es desde alrededor de 3 hasta alrededor de 20, y M es hidrógeno, un metal solubilizante, preferiblemente un metal alcalino tal como sodio o potasio, o amonio o alcanolamonio inferior, tal como trietanolamonio, monoetanolamonio, o diisopropanol-amonio. El alcohol inferior de tal alcanolamonio será normalmente de 2 a 4 átomos de carbono y es preferiblemente etanol. Preferiblemente, R_{1} es un alquilo C_{12}-C_{15}, n es desde alrededor de 7 hasta alrededor de 13, y M es un contraión de metal alcalino.

Ejemplos de carboxilatos de alquilo etoxilados contemplados como útiles en el presente invento incluyen, pero no se limitan necesariamente a, buteth-3 carboxilato sódico, hexeth-4 carboxilato sódico, laureth-4 carboxilato sódico, laureth-6 carboxilato sódico, laureth-11 carboxilato sódico, laureth-13 carboxilato sódico, trideceth-3 carboxilato sódico, trideceth-6 carboxilato sódico, trideceth-7 carboxilato sódico, trideceth-19 carboxilato sódico, caprileth-4 carboxilato sódico, caprileth-6 carboxilato sódico, caprileth-9 carboxilato sódico, caprileth-13 carboxilato sódico, ceteth-13 carboxilato sódico, pareth-6 C_{12-15} carboxilato sódico, pareth-7 C_{12-15} carboxilato sódico, pareth-8 C_{14-15} carboxilato sódico, isosteareth-6 carboxilato sódico así como la forma ácida. Laureth-8 carboxilato sódico, laureth-13 carboxilato sódico, ácido pareth-25-7 carboxílico son preferidos. Un laureth-13 carboxilato sódico particularmente preferido puede ser obtenido de Finetex Inc. bajo la marca registrada Surfing® WLL o de Clariant Corp. bajo la marca comercial Sandopan® LS-24.

Cuando está presente, la cantidad de carboxilato alquilo etoxilado presente en las composiciones del invento son desde alrededor de 0,01% en peso- 10% en peso, preferiblemente desde alrededor de 0,1-10% en peso pero más preferiblemente desde alrededor de 0,5-4% en peso.

A modo de ejemplo no limitante tensioactivos anfotéricos ejemplares incluyen uno o mas tensioactivos betaína hidrosolubles que pueden ser representados mediante la fórmula general:

R_{1} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- R_{2} --- COO^{-}

en la que: R_{1} es un grupo alquilo que contiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, o el radical amido que puede ser representado mediante la siguiente fórmula general:

R ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}

--- (CH_{2})_{a} --- R_{2}

en la que

R es un grupo alquilo que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono,

a es un número entero que tiene un valor de desde 1 hasta 4 inclusive, y

R_{2} es un grupo alquileno C_{1}-C_{4}. Ejemplos de tales tensioactivos betaína hidrosolubles incluyen dodecil dimetil betaína, así como cocoamidopropilbetaína.

Cuando están presentes, cualquier tensioactivo anfotérico presente en las composiciones del presente invento se desea que estén incluidos en una cantidad de desde alrededor de 0,1 hasta alrededor de 10% en peso, más preferiblemente están presenten en una cantidad de desde alrededor de 0,3-5% en peso, y más preferiblemente están presentes en una cantidad de desde alrededor de 0,3% en peso hasta alrededor de 3% en peso.

De modo más deseable, la cantidad total de los tensioactivos detergentes presentes en las composiciones del invento, inclusive de los tensioactivos aniónicos necesarios y cualquier tensioactivo opcional adicional no excede alrededor del 10% en peso, más preferiblemente no excede alrededor del 5% en peso del peso total de la composición del invento.

Opcionalmente, pero en muchos casos de modo deseable, las composiciones del invento comprenden uno o más disolventes orgánicos. A modo de ejemplo no limitante disolventes orgánicos ejemplares útiles que pueden ser incluidos en las composiciones del invento incluyen aquellos que son al menos parcialmente miscibles en agua tales como alcoholes (por ejemplo, alcoholes de bajo peso molecular, tales como, por ejemplo, etanol, propanol, isopropanol, y similares), glicoles (tales como, por ejemplo, etilénglicol, propilénglicol, hexilénglicol, y similares), éteres miscibles en agua (por ejemplo dietilénglicol dietiléter, dietilénglicol dimetiléter, propilénglicol dimetiléter), glicoléter miscible en agua (por ejemplo, propilénglicol monoetiléter, propilénglicol monoetiléter, propilénglicol monopropiléter, propilénglicol monobutiléter, etilen glicol monobutiléter, dipropilén-glicol monometiléter, dietilénglicol monobutiléter), ésteres inferiores de monoalquiléteres de etilénglicol o propilénglicol (por ejemplo acetato de propilénglicol monometil éter), y mezclas de los mismos. Éteres glicol que tienen la estructura general Ra-Rb-OH, en la que Ra es un alcoxi de 1 hasta 20 átomos de carbono, o ariloxi de al menos 6 átomos de carbono, y Rb es un éter condensado de propilénglicol y/o etilénglicol que tiene desde una hasta diez unidades monoméricas de glicol. Por supuesto, mezclas de dos o más disolventes orgánicos pueden ser usadas en el constituyente orgánico.

Cuando están presentes, el constituyente disolvente orgánico está presente en las composiciones del presente invento en una cantidad de desde alrededor de 0,1 hasta alrededor de 10% en peso, más preferiblemente está presente en una cantidad de desde 0,3 -7% en peso, y más preferiblemente está presente en una cantidad de desde alrededor de 0,5% en peso hasta alrededor de 4% en peso.

Según ciertas realizaciones particularmente preferidas, las composiciones del invento excluyen disolventes orgánicos añadidos, particularmente como se describe inmediatamente antes. Se reconoce que disolventes orgánicos pueden estar presentes como vehículos para ciertos otros constituyentes esenciales para el presente invento, y estos pueden estar presentes; generalmente la cantidad total de tales disolventes orgánicos, si están presentes, es menor que alrededor de 0,1% en peso, más preferiblemente menos que 0,05% en peso y más preferiblemente comprende disolventes no orgánicos como se describe anteriormente.

Mientras que es opcional, las composiciones del invento pueden incluir además un agente oxidante, que es preferiblemente un peroxihidrato u otro agente que libera peróxido de hidrógeno en una disolución acuosa. Tales materiales son per se, conocidos en la técnica. Se ha de entender que tales peroxihidratos abarcan peróxido de hidrógeno así como cualquier material o compuesto que en una composición acuosa genera peróxido de hidrógeno. Ejemplos de tales materiales y compuestos incluyen sin limitación: peróxidos de metales alcalinos que incluyen peróxido de sodio y peróxido de potasio, perborato alcalino monohidrato, perboratos de metales alcalinos tetrahidratos, persulfatos de metales alcalinos, percarbonatos de metales alcalinos, perhoxihidratos de metales alcalinos, peroxihidratos de metales alcalinos, y carbonatos de metales alcalinos especialmente en los que tales metales alcalinos son sodio o potasio. Adicionalmente útiles son diversos peroxidihidratos, y peroxihidratos orgánicos tales como peróxido de urea. De modo deseable el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.

De modo deseable el agente oxidante, especialmente el peróxido de hidrógeno preferido está presente en las composiciones del invento en una cantidad de desde alrededor de 0,01% en peso hasta alrededor de 10,0% en peso, basado en el peso total de la composiciones de la cual forma parte.

Cantidades menores de estabilizantes tales como uno o más fosfonatos orgánicos, estannatos, pirofosfatos, así como ácido cítrico así como sales de ácido cítrico pueden estar incluidas y son consideradas como parte del agente oxidante. La inclusión de uno o más de tales estabilizantes ayuda a reducir la descomposición del peróxido de hidrógeno debida a la presencia de iones metálicos y o niveles de pH adversos en las composiciones del invento.

Las composiciones del presente invento pueden también comprender opcionalmente uno o más de tales constituyentes adicionales que están dirigidos a mejorar las características estéticas o funcionales de las composiciones del invento. A modo de ejemplos no limitantes tales constituyentes adicionales incluyen uno o más agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, otros tensioactivos, agentes que ajustan el pH y tampones de PH incluyendo sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacantes, hidrotopos, agentes anti-espumantes, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservantes, y agentes anticorrosión. Cuando uno o más de los constituyentes opcionales es añadido, es decir, agentes de fragancia y/o colorantes, la estética y el atractivo al consumidor del producto son frecuentemente mejorados de modo favorable. El uso y selección de estos constituyentes opcionales es bien conocido para aquellos con experiencia común en la técnica. Cuando está presente, la cantidad total del/los constituyente(s) presente(s) en las composiciones del invento no exceden alrededor de 10% en peso, preferiblemente no exceden el 5% en peso, y más preferiblemente no exceden alrededor del 3% en peso. Ciertos constituyentes opcionales que son sin embargo deseables presentes en las composiciones del invento son agentes que ajustan el pH y especialmente tampones pH. Tales tampones pH incluyen muchos materiales que son conocidos en la técnica y que son convencionalmente usados en la limpieza de superficies duras y/o composiciones desinfectantes de superficies duras. A modo de ejemplo no limitante agentes que ajustan el pH incluyen compuestos que contienen fósforo, sales monovalentes y polivalentes tales como silicatos, carbonatos, y boratos, ciertos ácidos y base, tartratos y ciertos acetatos Ejemplos adicionales de agentes que ajustan el pH incluyen ácidos minerales, composiciones básicas, y ácidos orgánicos, que se requieren típicamente sólo en cantidades menores. A modo de ejemplo adicional no limitante composiciones tamponadoras del pH incluyen los fosfatos de metales alcalinos, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatos, tetrafosfatos, silicatos, metasilicatos, polisilicatos, carbonatos, hidróxidos, y mezclas de los mismo. Ciertas sales, tales como fosfatos alcalino térreos, carbonatos, hidróxidos, pueden también funcionar como tampones. Puede también ser adecuado usar como tampones materiales tales como aluminosilicatos (zeolitas), boratos, aluminatos y ciertos materiales orgánicos tales como gluconatos, succinatos, maleatos, y sus sales de metales alcalinos. Cuando está presente, el agente que ajusta el pH, especialmente los tampones pH están presentes en una cantidad eficaz para mantener el pH de la composición del invento dentro de un intervalo de pH diana.

\newpage

Ya que las composiciones son mayoritariamente de naturaleza acuosa, y comprenden para el equilibrio de la composición agua para proporcionar hasta el 100% en peso de las composiciones del invento. El agua pueden ser agua corriente, pero se prefiere destilada y más preferiblemente agua desionizada. Si el agua es agua corriente, se prefiere que sea sustancialmente libre de cualquier impureza indeseable tales como sustancias orgánicas o inorgánicas, especialmente sales minerales que están presentes en aguas duras que pueden así interferir de modo indeseable con la operación de los constituyentes presentes en las composiciones acuosas según el invento. Las composiciones del invento proporcionan ciertos beneficios técnicos cuando se usan en superficies duras, particularmente: eliminación satisfactoria de manchas de aguas duras, eliminación satisfactoria de manchas de pátinas de jabón, y desinfección satisfactoria o sanitización de superficies duras. En realizaciones preferidas, las composiciones son fácilmente bombeadas usando un aparato de pulverización de disparador manejable que se proporciona de modo deseable como un producto listo para ser usado en un paquete contenedor que comprende un aparato de pulverización de bomba con disparador operable manualmente o un reservorio no presurizado o botella para contener las composiciones del invento. En el uso, el consumidor generalmente aplica una cantidad eficaz de la composición y momentos después, limpia el área tratada con una gamuza, toalla, cepillo o esponja, normalmente una toalla de papel desechable o esponja. En ciertas aplicaciones, sin embargo, especialmente en las que los depósitos de manchas indeseables son duros, la composición según el invento puede ser dejada estar en áreas manchadas hasta que los depósitos de manchas se han ablandado eficazmente después de lo cual pueden ser limpiados, lavados o eliminados de otro modo. Para depósitos particularmente duros de tales manchas indeseables, múltiples aplicaciones pueden ser usadas.

Una característica particularmente ventajosa de las composiciones del invento es que ya que las inclusiones suspendidas son visiblemente discretas y visiblemente distinguibles al consumidor, estas mismas inclusiones son visibles al consumidor en superficies duras para las que las composiciones del invento han sido aplicadas. Esto permite una inspección visual lista del recubrimiento de la superficie dura mediante composiciones del invento inmediatamente después de la aplicación de la composición por un consumidor. Tal cosa proporciona no sólo un atributo atractivo a los productos comerciales basados en tales composiciones sino que también proporciona un indicador visual al consumidor de una profunda cobertura y contacto con superficies duras. Este indicador visual proporciona un medio importante mediante el cual el consumidor puede inspeccionar visualmente una superficie, particularmente una superficie en la que se sospecha de la presencia de microorganismos indeseables, para asegurar que la profunda cobertura y el contacto con dicha superficie dura es llevada a cabo. Como es conocido, el contacto físico entre la composición del invento y los microorganismo indeseados es requerida para que las composiciones del invento proporcionen un efecto desinfectante.

Una característica técnica importante yace en la reología de las composiciones del invento. Las composiciones pueden ser descritas como que son reopécticas a velocidades de corte inferiores, y especialmente tras permanecer en estado quiescente, pero son tixotrópicas a velocidades de corte superiores. Tales propiedades duales son muy ventajosas, como cuando las composiciones están en descanso en un contenedor, por ejemplo, tras permanecer en reposo, sus comportamientos reopécticos proporcionan la suspensión estable de las inclusiones descritas aquí. Cuando se desea administrar las composiciones desde un contenedor especialmente a través de un aparato pulverizador de bomba con disparador operable manualmente, las características tixotrópicas de las composiciones permiten su administración a través de la boquilla de tal aparato de pulverización con bomba. Un ejemplo de aparato de pulverización de bomba con disparador operable manualmente, tal como un "Specialty Trigger Pump Spray/Off" (ex. Owens-Illinois Corp.). Idealmente, después de ser administrado a partir del aparato pulverizados de bomba sobre una superficie, especialmente una superficie inclinada, las composiciones vuelven a un estado quiescente y muestran una vez más un comportamiento reopéctico. Adicionalmente, ya que al menos algunas de las inclusiones suspendidas son suministradas a partir de la composición y en la superficie, estas inclusiones están presentes en la superficie y proporcionan un indicador útil así como una cobertura de la composición pulverizada sobre la superficie.

Alternativamente en ciertas realizaciones preferidas las composiciones del invento pueden ser también proporcionadas en un aerosol convencional, y un propelente añadido a los constituyentes formando la composición. Sin embargo el último uso de las composiciones del invento en un dispensador en aerosol es improbable que sean adoptadas para su uso práctico ya que los dispensadores de aerosol convencionales actuales son típicamente botes metálicos que no permiten al consumidor disfrutar fácilmente de la apariencia de los materiales particulados discretos de modo visible visiblemente distinguibles, como inclusiones suspendidas cuando las composiciones están en un estado quiescente. Sin embargo, el uso de las composiciones proporcionadas en botes de aerosol proporciona el beneficio de administración presurizada a la composición, y la composición aplicada a una superficie dura presenta los materiales particulados discretos de modo visible visiblemente distinguibles sobre la superficie tratada. Sin embargo, el uso de un aparato de pulverización de bomba con disparador operable manualmente con las composiciones del invento es normalmente preferido.

Las composiciones del invento se proporcionan de modo deseable como un producto listo para usar que puede ser aplicado directamente a una superficie dura. A modo de ejemplo, superficies duras adecuadas para recubrir con el polímero incluyen superficies compuestas de materiales refractarios tales como baldosas esmeriladas o no esmeriladas, ladrillos, porcelanas, cerámicas esmeriladas, cerámicas vítreas tales como cerámica china; vidrio, metales, plásticos, por ejemplo, poliéster, vinilo, fibra de vidrio, Formica®, Corian®; y otras superficies duras conocidas en la industria. Tales superficies duras conocidas son normalmente no porosas. Superficies duras que han de ser particularmente indicadas son enseres de baño tales como mamparas de ducha, bañera y accesorios para el baño (estantes, cortinas, puertas de la ducha, barras de ducha) inodoros, bidés, superficies de pared y suelo especialmente aquellas que incluyen materiales refractarios y similares. Superficies duras adicionales que han de ser indicadas son las que están asociadas con el entorno de la cocina y otros entornos asociados a la preparación de comidas, incluyendo superficies de armarios y encimeras así como superficies de paredes y suelos especialmente las que incluyen materiales refractarios, plásticos y vidrio. Superficies duras aún adicionales incluyen las asociadas con instalaciones médicas, por ejemplo, hospitales, clínicas así como laboratorios, por ejemplo laboratorios de ensayos clínicos.

Las composiciones según el invento son fácilmente producidas por cualquiera de un número de técnicas conocidas en la técnica. Convenientemente, una parte del agua es suministrada a un vaso mezclador adecuado que está provisto de un agitador magnético u otro agitador, y mientras se agita, los constituyentes restantes son añadidos al vaso de mezcla, incluyendo cualquier cantidad final de agua necesaria para proporcionar hasta un 100% en peso de la composición del invento. El orden de adición no es normalmente crítico pero preferiblemente, bajo agitación constante, a una porción del agua se añade primero el constituyente espesante, después se permite la agitación para continuar hasta que el constituyente espesante está homogéneamente distribuido en el agua. Sin embargo, es preferible un homogeneizador u otro dispositivo de mezcla de corte elevado a modo de asegurar la mezcla uniforme del constituyente espesante en las composiciones mostradas aquí. Subsiguientemente el tensioactivo no iónico es añadido, después el disolvente orgánico si está presente, después el tensioactivo aniónico seguido por los constituyentes restantes, incluyendo un constituyente opcional. A partir de ahí, las inclusiones suspendidas son introducidas, de modo deseable como una suspensión acuosa que contiene las inclusiones basadas en alginato en un vehículo acuoso, y finalmente la cantidad restante de agua necesaria para proporcionar un 100% en peso de la composición. Mientras que el proceso puede ser puesto en práctica a temperatura ambiente (aprox. 20ºC) puede ser ventajoso calentar la carga de agua inicial hasta una temperatura elevada, por ejemplo, aún en exceso de 90ºC para facilitar la incorporación de uno o más de los constituyentes, particularmente los constituyentes espesantes en el agua.

Los siguientes ejemplo a continuación ilustran formulaciones ejemplares y formulaciones preferidas de la composición del invento. Se ha de entender que estos ejemplos son presentados sólo a modo de ilustración y que formulaciones útiles adecuadas caen dentro del alcance de este invento y las reivindicaciones pueden ser fácilmente producidas por un profesional experto en la técnica y no se desvía del alcance y carácter del invento. A través de esta especificación y en las reivindicaciones que la acompañan, los porcentajes en peso de cualquier constituyente ha de ser entendido como el porcentaje en peso de la porción activa del constituyente de referencia, a menos que se indique de otro
modo.

Ejemplos

Formulaciones ejemplares que ilustran ciertas realizaciones preferidas de las composiciones del invento y descritas en más detalle en la Tabla I a continuación fueron formuladas generalmente de acuerdo con el siguiente protoco-
lo.

En un vaso de tamaño adecuado, una cantidad medida de agua fue proporcionada a una temperatura de entre alrededor de 5ºC-30ºC y con agitación usando un dispositivo homogeneizador a escala de laboratorio, los constituyentes espesantes fueron añadidos primero, y la homogenización fue permitida para continuar durante alrededor de 30-90 minutos hasta que la mezcla espesa se volvió homogénea. La mezcla espesa fue después retirada del dispositivo homogenizador e introducida en un vaso de precipitado de laboratorio con una hélice manejada por un motor proporcionada a modo de agitador. A partir de ahí con agitación uniforme constante los constituyentes restantes fueron añadidos en la siguiente secuencia: tensioactivos, disolvente orgánico (cuando está presente), ácido, cáustico (hidróxido sódico) y después los constituyentes restantes, con las inclusiones suspendidas, por ejemplo, siendo las bolas de alginato añadidas en una suspensión como el último constituyente. A partir de ahí la cantidad de agua necesaria para proporcionar 100% en peso de la composición. La mezcla de los constituyentes en el vaso de precipitados llevó desde alrededor de 30-90 minutos, y el tiempo total de la mezcla duró generalmente desde alrededor de 60 minutos hasta alrededor de 180 minutos. En cada caso, la mezcla fue mantenida hasta que la composición particular pareció estar homogénea, y las inclusiones suspendidas bien dispersadas. Las composiciones ejemplares fueron hechas para ser vertidas, fácilmente bombeables usando un aparato de pulverización de bomba con disparador operable manualmente y conservaron excepcionalmente bien características mixtas (es decir, mezclas estables) tras el reposo. A pesar de que se prefiere el protocolo anterior, otras secuencias de mezcla y órdenes de adición de los constituyentes pueden ser practicadas.

Ejemplos de formulaciones del invento son mostrados en la Tabla 1 a continuación (a menos que se afirme de otra manera, los componentes indicados son proporcionados como "100% activos") en las que las cantidades de los constituyentes nombrados son indicados en %p/p. El agua desionizada fue añadida en "cantidad suficiente" para proporcionar el equilibrio de 100 partes en peso de las composiciones.

TABLA 1

	Ej. 1	Ej. 2	Ej. 3	Ej. 4	Ej. 5	Ej. 6	Ej. 7	Ej. 8
Goma gellán	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
Goma de xantano	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10	0,10
Alcohol C_{8}-C_{10} primario lineal etoxilado,	1,0	1,0	-	-	1,0	1,0	1,0	1,0
prom. 4,5 moles de etoxilación^{(a)}
Alcohol graso etoxilado^{(b)}	-	-	1,0	-	-	-	-	-
Alcohol lineal alcoxilado^{(c)}	-	-	-	1,0	-	-	-	-
Lauril sulfato sódico^{(d)}	2,75	-	-	-	-	-	-	-
Ácido decil(sulfofenoxi) benceno	-	2,75	-	-	-	-	-	-
sulfónico, sal disódica^{(e)}
Ácido 2-hidroxi-1,2,3 propanotricarbólico	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	-	-
Ácido hidróxiacético	-	-	-	-	-	-	3,5	-
Ácido hidróxipropiónico	-	-	-	-	-	-	-	3,5
Sosa cáustica	0,42	0,44	0,46	0,53	0,39	0,45	0,43	0,34
perfume	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20
Bolas de alginato	0,41	0,41	0,41	0,41	0,41	0,41	0,41	0,41
Agua destilada	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
pH	3.15	3,14	3,12	3,28	3,20	3,09	3,09	3,10

\vskip1.000000\baselineskip

La identidad de los constituyentes individuales indicados anteriormente está listada en la siguiente tabla:

TABLA 2

Goma gellán	Kelcogel AFT (100%) (ex. Kelco)
Goma de xantano	Kelzan ASXT (100%) (ex. Kelco)
Alcohol C_{8}-C_{10} primario lineal etoxilado, prom.	Alfónico 810-4,5 (100%) (ex. Sassol)
4,5 moles de etoxilación^{(a)}
Alcohol graso etoxilado^{(b)}	Genapol 26-L-80 (100%) (ex. Clariant)
Alcohol lineal alcoxilado^{(c)}	Plurafac SL-62 (100%) (ex. BASF)
Lauril sulfato sódico^{(d)}	Stepanol WAC (30%) (ex. Stepan Co.)
Ácido decil(sulfofenoxi) benceno sulfónico, sal	Hostapur SAS 60 (60%) (ex. Clariant)
disódica^{(e)}
Ácido 2-hidroxi-1,2,3 propanotricarbólico	Ácido cítrico (100%) ex. ADM)
Ácido hidróxiacético	Ácido glicólico (70%) (ex. DuPont)
Ácido hidróxipropiónico	Ácido láctico (88%)

TABLA 2 (continuación)

Sosa cáustica	Hidróxido sódico (25%) "pureza de rayón"
perfume	Composición del propietario
Bolas de alginato	\begin{minipage}[t]{80mm} En suspensión acuosa de bolas de alginato en un vehículo acuoso que contiene una concentración al 2% de cloruro cálcico; el peso seco de las bolas comprende un 73% del peso total de la suspensión acuosa de las bolas de alginato (ex. genia Labs Biotechnologie, Alemania)\end{minipage}
Agua destilada	Agua desionizada

\vskip1.000000\baselineskip

Ciertas de las composiciones descritas en la Tabla 1 anterior fueron ensayadas para evaluar ciertas características técnicas de las composiciones.

Evaluación de viscosidad

La viscosidad de ciertas de las composiciones fue evaluada utilizando un Viscosímetro LVTDV II Brookfiel, de aguja Nº 1 a 30 rpm y 25ºC. La viscosidad de ciertas de las composiciones ejemplares es mostrada en la siguiente tabla:

TABLA 3

Ejemplo de formulación	Viscosidad
Ej. 1	143 cps
Ej. 2	86,8 cps
Ej. 3	91,2 cps
Ej. 4	84,8 cps
Ej. 5	98,2 cps
Ej. 6	88,2 cps
Ej. 7	95,9 cps
Ej. 8	88,2 cps

\vskip1.000000\baselineskip

Evaluación de pulverizabilidad

Una cantidad de una composición muestra fue colocada en el interior de una botella no presurizada a la cual se adaptó un dispositivo de pulverización con disparador "Specialty Trigger Pump Spray/Off" (ex. Owens-illinois Corp.). Un panel vertical de vidrio fue usado con el dispositivo para evaluar las características de pulverizabilidad de una composición muestra. A distancias variables tan pequeñas como 10 cm (4 pulgadas) hasta tan largas como 60 cm (24 pulgadas), una composición fue dispensada desde el dispositivo de pulverización con disparador que fue sujetado perpendicularmente hacia el panel vertical de vidrio. El suministro de la composición desde el dispositivo de pulverización con disparador, y las características humidificantes de la composición fueron observadas y evaluadas. Para ser considerada "apta" una composición necesita ser dispensada en una pulverización generalmente uniforme desde el dispositivo de pulverización con disparador dentro del intervalo de 10-60 cm (4-24 pulgadas), y especialmente a alrededor de 45 cm (18 pulgadas) del panel vertical de vidrio, e incluso humedecer la superficie en general y no formar una preponderancia de bolas o gotas que se enganchan al panel vertical de vidrio sin dispersar tras el contacto.

Cada una de las formulaciones según el invento descritas en la Tabla 1 fueron consideradas "aptas" en el ensayo de pulverización descrito anteriormente.

Evaluación de eficacia frente a pátinas de jabón

La eficacia de las composiciones del invento para eliminar pátinas de jabón a partir de una superficie dura fue evaluada según CSMA Methods DCC-16 (Mayo 1995) titulado "Guidelines for evaluating the Efficacy of Bathroom Cleaners- Part 2: Scrubber Test for Measuring the Removal of Lime Soap". Este ensayo se describe generalmente como sigue:

Primero, se hace una tierra "madre", basada en la siguiente formulación:

Tierra "madre"	% Peso/peso
Pastilla de Jabón	3,90
Champú	0,35
arcilla	0,06
Sebo artificial	0,15
Agua dura	95,54

La tierra madre fue producida según las siguientes etapas: Primero, la pastilla de jabón fue cortada en finos trozos en un vaso de precipitados. Después los constituyente restantes fueron añadidos en el orden dado anteriormente y agitados con un mezclador de hélice de tres cuchillas. A continuación, el contenido del vaso de precipitados fue calentado hasta 45-50ºC y mezclado hasta que se logró una suspensión suave, libre de grumos. Esto requirió normalmente alrededor de dos horas con agitación moderada. Subsiguientemente, los contenidos del vaso de precipitados fueron filtrados a través de un embudo Buchner adaptado con papel de filtro Whatman Nº 1 o equivalente. El filtrado fue después resuspendido en agua limpia, desionizada, usando la misma cantidad de agua usada para hacer el suelo, y esta fue filtrada de nuevo. El filtrado (refiltrado) fue secado uniformemente durante toda la noche a 45ºC para formar una galleta de filtro. A partir de ahí, la galleta filtro fue pulverizada y fue adecuada para usar inmediatamente, o puede ser almacenada en un contenedor sellado durante un período de tiempo de hasta un mes.

Los sustratos de ensayo (baldosas) fueron preparados de la siguiente manera: cada baldosa fue lavada en profundidad (usando un detergente de lavavajillas a mano comercialmente disponible tal como Dove®) y restregada usando un estropajo no metálico (tal como una esponja de larga duración Chore Boy®). Las baldosas lavadas fueron después dejadas secar en un horno a 40,5ºC durante toda la noche, después retiradas y dejadas enfriar a temperatura ambiente (aprox. 20ºC) antes de ser provistas con el ensayo de tierra de "aguas duras" estandarizado. Ha de observarse que para cada ensayo, nuevas baldosas fueron utilizadas, a saber, las baldosas no fueron reusadas. En la preparación para suministrar las baldosas con una cantidad de la tierra de ensayo, una tierra de ensayo fue preparada basada en la siguiente formulación:

Tierra de ensayo	% peso/peso
Tierra "madre"	4,50
Agua dura	9,0
Ácido clorhídrico (0,1 N)	0,77
acetona	85,73

El ensayo de suelo fue producido según las siguientes etapas: Los constituyentes indicados fueron introducidos en un vaso de precipitados limpio, siendo la acetona añadida previa al agua, y la tierra "madre" siendo añadida la última. Los contenidos del vaso de precipitados fueron mezclados usando un mezclador de laboratorio de tres cuchillas estándar hasta que los contenidos formaron una mezcla uniforme, y el color cambio desde blanco hasta gris. Esto requirió típicamente de 20-40 minutos, tiempo durante el cual el vaso de precipitados se cubrió lo más posible para evitar una excesiva pérdida de disolvente. A continuación, una cantidad adecuada de los contenidos de la tierra de ensayo a partir del vaso de precipitados fue proporcionada a un aerógrafo a la vez que el vaso de precipitados fue agitado para asegurarse una uniformidad de la tierra. (Si se requería más de un ensayo por día, una cantidad nueva de tierra de ensayo era preparada diariamente y usada para el ensayo del día).

La tierra fue aplicada a un número de baldosas limpias, secas en filas y columnas en preparación para depositar la muestra de suelo. El aerógrafo fue operado a 6,9 KPa (40 psi) y la tierra de ensayo fue pulverizada para proporcionar una cantidad de tierra visualmente uniforme en las baldosas. (Se mantuvo una suspensión de tierra uniforme durante la aplicación mediante un movimiento del aerógrafo continuo y/o agitación de la tierra de ensayo en el aerógrafo.) De esta manera, aproximadamente 0,10 g-0,15 g de suelo de ensayo fueron aplicados por baldosa.

Las baldosas fueron entonces dejadas secar al aire durante aproximadamente 30 minutos, tiempo durante el cual la placa calefactora de laboratorio fue precalentada hasta aproximadamente 320ºC. Cada baldosa fue colocada secuencialmente en la placa calefactora hasta que la tierra de ensayo comenzó a derretirse, "envejeciendo" de ese modo la tierra de ensayo. La fundición de la tierra de ensayo fue cuidadosamente observada, y cada baldosa fue retirada rápidamente después de que el suelo comenzara a coalescer en grandes gotas. Este proceso fue repetido para cada baldosa, dejando que la placa calefactora se recuperara hasta 320ºC entre baldosas. Subsiguientemente, cada baldosa fue dejada enfriar durante al menos 30 minutos.

Para evaluar la limpieza, una baldosa de ensayo tratada fue colocada en un Aparato Gardner e inmovilizada. Una esponja seca de 10 cm por 7,6 cm fue primero humedecida con 100 g de agua corriente, y el exceso fue escurrido de la esponja. La esponja fue entonces encajada en un recipiente con el tamaño adecuado en el Aparato Gardner. Una alícuota de 4-5 gramos de una formulación de ensayo fue entonces depositada directamente en la superficie de suelo de una baldosa, y dejada en contacto con la baldosa durante 15 segundos. A partir de ahí, el Aparato Gardner fue puesto en ciclos desde 3-6 golpes. La baldosa fue entonces lavada con agua corriente, y secada con aire comprimido de un compresor de aerógrafo. Este ensayo fue repetido varias veces para cada formulación, usando nuevas baldosas de ensayo tratadas para cada evaluación.

Las baldosas ensayadas fueron evaluadas bien mediante medios reflectivos, es decir, usando un Cromómetro Minolta para determinar el cambio en reflectancia entre una baldosa sin suelo, no tratada que fue usada como un "testigo", y la reflectancia de una baldosa con suelo que fue limpiada usando una cantidad de una composición del invento de acuerdo con el protocolo de ensayo descrito anteriormente. Según los medios reflectivos, el porcentaje de eliminación de tierra de aguas duras fue determinado usando la siguiente ecuación:

% \ de \ Eliminación = \frac{\text{RC \hskip0,5cm - \hskip0,5cm RS}}{\text{RO \hskip0,5cm - \hskip0,5cm RS}}\times 100

en la que

RC = Reflectancia de la baldosa tras limpiarla con el producto de ensayo

RO = Reflectancia de la baldosa con tierra original

RS = Reflectancia de la baldosa con tierra

Para cada baldosa, un número de lecturas fueron tomadas y los resultados fueron promediados para proporcionar la mediana de las lecturas para cada baldosa. Cinco baldosas fueron usadas para evaluar cada una de las composiciones de ensayo y la lectura promedio para cada baldosa, así como la lectura de la reflectancia promedio de las cinco baldosas tratadas usando una composición particular descrita en la Tabla 1 son reproducidas a continuación. Estos resultados pueden ser comparados con la reflectancia de una baldosa sin suelo no tratada que exhibió una reflectancia promedio de 93,3% que fue usada como un "testigo". Los azulejos testigos fueron evaluados, y los resultados son indicados en la Tabla 4, a continuación.

TABLA 4

Baldosa:	1	2	3	4	5	Lectura de reflectancia
						promedio
Ej. 1	63,9%	72,4%	69,3%	76,2%	71,8%	70,72%
Ej. 5	59,6%	50,0%	64,2%	63,1%	60.8%	59,54%
Testigo:	93,3%	-	-	-	-	93,3%

Evaluación de la eficacia antimicrobiana

Varias de las formulaciones de los ejemplos descritas en más detalle en la Tabla 1 anterior fueron evaluadas para evaluar su eficacia antimicrobiana frente a Staphylococcus aureus (bacterias patógenas de tipo gram positivas) (ATCC 6538), Salmonella choleraesuis (bacterias patógenas de tipo gram negativas) (ATCC 10708), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442). El ensayo fue realizado de acuerdo con los protocolos perfilados en AOAC Oficial METHOD 961.02 "Germicidal Spray Products as Disinfectants", como se describe en AOAC Oficial Methods of Analysis, 16 th Ed., (1995).

\newpage

Como se aprecia por el profesional experto en la técnica, los resultados del ensayo de pulverizadores germicidas AOAC indican el número de sustratos de ensayo en los que el organismo de ensayo permanece viable después de estar en contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo/número total de sustratos de ensayo (placas) evaluadas de acuerdo con el ensayo de pulverizadores germicidas AOAC. Así, un resultado de "0/15" indica que de los 15 sustratos de ensayo que llevan el organismo de ensayo y que estuvieron en contacto durante 10 minutos con una composición desinfectante de ensayo, 0 sustratos de ensayo tuvieron organismos de ensayo viables (vivos) a la conclusión del ensayo. Tal resultado es excelente, ilustrando la excelente eficacia desinfectante de la composición ensayada.

Los resultados de los ensayos están indicados en la Tabla 5, a continuación. Los resultados documentados indican el número de cilindros de ensayo con organismos vivos de ensayo/número de cilindros de ensayo ensayados para cada formulación ejemplo y organismo ensayado.

TABLA 5

	Resultado del ensayo	Conclusión
Staphylococcus aureus	0/15	apta
Salmonella choleraesuis	0/15	apta
Pseudomonas aeruginosa	0/15	apta

Como puede observarse a partir de los resultados indicados anteriormente, las composiciones según el invento proporcionan excelentes beneficios de limpieza a superficies duras, incluyendo superficies duras con manchas difíciles de eliminar. Estas ventajas son suplementadas adicionalmente mediante la excelente eficacia antimicrobiana de estas composiciones frente a bacterias conocidas comúnmente encontradas en baños, cocinas y otros entornos. Tales ventajas ilustran claramente las características superiores de las composiciones, la limpieza y los beneficios antimicrobianos que consigue su uso, que no son conocidos de antes en la técnica.

Claims

1. Una composición de limpieza y/o desinfección de superficies duras pulverizable que comprende:

al menos un tensioactivo aniónico;

al menos un tensioactivo no iónico;

un constituyente ácido;

inclusiones suspendidas que se presentan como visiblemente distinguibles, materiales particulados discretos, preferiblemente en los que dichos materiales particulados discretos se basan en alginatos;

opcionalmente, al menos un tensioactivo detergente adicional seleccionado de tensioactivos anfotéricos y zwiteriónicos;

opcionalmente, pero de modo deseable al menos un disolvente orgánico;

opcionalmente, uno o más constituyentes para mejorar las características estéticas o funcionales de las composiciones; y;

agua.

2. Las composiciones según la reivindicación 1, en la que el constituyente ácido contiene un ácido seleccionado a partir del grupo que consiste en: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maleico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico, y mezclas de los mismos.

3. La composición según la reivindicación 2, en la que el constituyente ácido comprende ácido cítrico.

4. La composición según la reivindicación 1, en la que la composición comprende un disolvente orgánico.

5. La composición según la reivindicación 4, en la que el disolvente orgánico es seleccionado a partir de alcoholes, glicoles, éteres miscibles en agua, glicol éteres miscibles en agua, ésteres monoalquiléteres, y mezclas de los mismos.

6. La composición según la reivindicación 5 en la que el disolvente orgánico es seleccionado a partir de alcoholes, glicoléteres miscibles en agua y mezclas de los mismos.

7. La composición según la reivindicación 1, en la que el pH es menor de alrededor de 6.

8. La composición según la reivindicación 7, en la que el pH es desde alrededor de 2 hasta alrededor de 3,5.

9. La composición según la reivindicación 8, en la que el pH es desde alrededor de 2,8 hasta alrededor de 3,3.

10. La composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico es un alcano sulfonato.

11. La composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico es un alcano sulfonato sódico secundario.

12. La composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo no iónico es un polímero en bloque no iónico basado en unidades etoxi/propoxi poliméricas.

13. La composición según la reivindicación 1, que está esencialmente libre de disolventes orgánicos.

14. Una composición de limpieza y/o desinfección de superficies duras según cualquiera de las reivindicaciones precedentes en las que dicha composición exhibe una eficacia antimicrobiana frente a al menos uno de los siguientes organismos: Staphylococcus aureus (bacterias patógenas del tipo gram positivo) (ATCC 6538), Salmonella choleraesuis (bacterias patógenas del tipo gram negativo) (ATCC 10708), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442 de acuerdo con los protocolos resumidos en AOAC Oficial Method 961.02.

15. Un método para tratar superficies duras que comprende aplicar una cantidad eficaz de una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes a la superficie que necesita tratamiento.