ES2264150T3 - Refrigerante de mezcla ternaria y aparato de bomba de calor que lo utiliza. - Google Patents
Refrigerante de mezcla ternaria y aparato de bomba de calor que lo utiliza.Info
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Abstract
SE PRESENTA UN REFRIGERANTE DE MEZCLA TERNARIA DE ALTA EFICIENCIA QUE PUEDE SER UTILIZADO EN SUSTITUCION DEL R22 Y UN APARATO DE BOMBA DE CALOR QUE UTILIZA EL MISMO. EL REFRIGERANTE DE MEZCLA TERNARIA ESTA EN UN MARGEN DE COMPOSICION DEFINIDO POR UNA LINEA RECTA A QUE CONECTA UN PUNTO A{SUB,1} (R32/R134A = 43/57 % EN PESO) Y UN PUNTO A {SUB,2} (R125/R134A =73/27 % EN PESO), UNA LINEA B QUE CONECTA UN PUNTO B{SUB,1} (R125/R134A = 21/79 % EN PESO) Y UN PUNTO B{SUB,2} (R125/R134A 55/45 % EN PESO), UNA LINEA D QUE CONECTA UN PUNTO D{SUB,1} (R32/R125 = 60/40 % EN PESO) Y UN VERTICE DE R134A, Y UNA LINEA E QUE CONECTA UN PUNTO E{SUB,1} (R32/R125 = 53/47 % EN PESO) Y UN PUNTO E{SUB,2} (R32/R134A = 19/81 % EN PESO) EN UN DIAGRAMA DE COMPOSICION TERNARIA DE R32, R125 Y R134A REPRESENTADO POR UNA COORDENADA TRIANGULAR EN LA FIGURA 1.
Description
Refrigerante de mezcla ternaria y aparato de
bomba de calor que lo utiliza.
La presente invención se refiere a un
refrigerante de mezcla ternaria que puede utilizarse como sustituto
del clorodifluorometano y a un aparato de bomba de calor que lo
utiliza.
Los aparatos de bomba de calor convencionales de
los acondicionadores de aire, congeladores, frigoríficos y
similares comprenden un circuito energético de refrigeración formado
mediante la conexión conjunta de un compresor, un condensador, un
dispositivo de salida a presión tal como un tubo capilar, una
válvula de expansión o similar, y un evaporador o similar mediante
de tuberías, y efectúan una operación de enfriamiento o una
operación de calentamiento mediante la circulación de un
refrigerante o de un fluido de trabajo a través de los componentes
conectados y las tuberías. El circuito de refrigeración
anteriormente mencionado puede comprender un grifo o una válvula de
cuatro pasos. En estos aparatos de bomba de calor, se utilizan
normalmente hidrocarburos halogenados derivados del metano o el
etano (en lo sucesivo designados como R- - o
R- - -, como estipula la Norma U.S. ASHRAE 34 de los
Estados Unidos) como refrigerantes o fluidos energéticos. Entre
ellos, el clorodifluorometano (CHClF_{2}, R22, p. e. -40,8ºC) ha
sido utilizado ampliamente como refrigerante en sistemas de
refrigeración tales como acondicionadores de aire, congeladores, un
frigoríficos y similares.
No obstante, en los últimos años se habla
seriamente del empobrecimiento de la capa de ozono de la
estratosfera por los hidrocarburos clorofluorados como uno de los
problemas globales del medio ambiente, y el Protocolo de Montreal
ha limitado el uso y el volumen de producción de algunos
hidrocarburos clorofluorados que presentan un elevado potencial de
empobrecimiento de la capa de ozono. En el futuro, se prohibirá
totalmente su producción y utilización. Un requisito esencial del
refrigerante, para suprimir sustancialmente su influencia en la capa
de ozono de la estratosfera, es que no contenga átomos de cloro en
su estructura molecular. Como hidrocarburos que presentan la
posibilidad de eliminar su influencia en la capa de ozono de la
estratosfera se han propuesto hidrocarburos fluorados que no
contienen cloro (HFC). Como ejemplos de hidrocarburos sin contenido
de cloro pueden citarse
difluorometano (CH_{2}F_{2}, R32, p.e.
-52ºC),
pentafluoroetano
(CF_{3}-CHF_{2}, R125, p.e. -48ºC),
1,1,1-trifluoroetano
(CF_{3}-CH_{3}, R143a, p.e. -48ºC),
1,1,1,2-tetrafluoroetano
(CF_{3}-CH_{2}F, R134a, p.e. -27ºC)
1,1-difluoroetano
(CHF_{2}-CH_{3}, R152a, p.e. -25ºC), y
similares.
Adicionalmente a este problema, los
refrigerantes de hidrocarburos fluorados presentan otro grave
problema medioambiental que es el calentamiento global y se
considera que presentan un potencial de calentamiento global (en lo
sucesivo denominado "GWP") que indica la influencia en el
calentamiento global del mismo grado que el R22. Según el informe
IPCC (Intergovernmental Panel on Climate Change) de 1994 que define
el GWP del dióxido de carbono (CO_{2}) como 1, se estima que los
valores relativos de GWP del R22 son de 4.300, 1.700 y 520 durante
20 años, 100 años y 500 años respectivamente; y en el caso de los
hidrocarburos fluorados que no contienen cloro, los valores
relativos correspondientes para el R32 son de 1.800, 580 y 180; los
valores relativos correspondientes para el R125 son 4.800, 3.200 y
1.100; los valores relativos correspondientes para el R143a son
5.200, 4.400 y 1.600; los valores relativos correspondientes para
el R134a son 3.300, 1.300 y 420; y los valores relativos
correspondientes para el R152a son 460, 140 y 44
respectivamente.
Entre los hidrocarburos fluorados que no
contienen cloro, el R32, el R125 y el R143a presentan un punto de
ebullición inferior al del R22, y por lo tanto la presión de
condensación en el aparato de bomba de calor aumenta mucho y
resulta difícil utilizarlo en solitario como sustituto del R22. Al
presentar el R134a y el R152a un punto de ebullición superior al
del R22 y reducir la capacidad de refrigeración del aparato de bomba
de calor, también resulta difícil utilizarlos en solitario como
sustitutos del R22. Además, el R23, el R143a y el R152a adolecen de
la desventaja de que son inflamables.
Para superar ese inconveniente, se han propuesto
un refrigerante de mezcla binaria que comprende R32/R125 o un
refrigerante de mezcla ternaria que comprende R32/R125/R134a como
sustituto prometedor del R22. La patente US nº 4.978.467 da a
conocer que el refrigerante de mezcla binaria que comprende R32/R125
actúa como un refrigerante de mezcla azeotrópica. Al representar el
refrigerante de mezcla dado a conocer una presión de vapor elevada,
resulta difícil aplicarlo tal como es en los aparato de bomba de
calor que funcionan con R22.
Por este motivo, en la patente US nº 5.370.811,
la patente US nº 5.185.094, el documento EP A 451692 y el documento
EP A 509673 se da a conocer como prometedor el refrigerante de
mezcla ternaria que comprende R32/R125/R134a y que presenta una
presión de vapor del mismo grado que el R22. Además se propone una
composición de R32/R125/R134a del 23/25/52% en peso [Request for
Refrigerant Safety Classification and Nomenclature for Zeotropic
Ternary Refrigerant Mixture:
HFC-32/HFC-125/HFC-134a,
de E.I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del., U.S.A.,
solicitada el 18 de Mayo de 1994]. La composición de R32/R125/R134a
del 23/25/52% en peso se numera R407C en la norma US ASHRAE 34.
No obstante el refrigerante de la mezcla
ternaria anteriormente mencionado es un refrigerante de mezcla no
azeotrópica y su punto de ebullición difiere de su punto de
condensación. Además, el refrigerante presenta un gradiente de
temperatura en el condensador o el evaporador. Es decir, la
temperatura del refrigerante de mezcla disminuye en su gradiente de
temperatura cuando el refrigerante se condensa en el condensador, y
la temperatura del refrigerante aumenta en su gradiente de
temperatura cuando se evapora en el evaporador. Por lo tanto, los
componentes de bajo punto de ebullición tales como el R32 y el R125
son propensos a concentrarse en la fase vapor, mientras que un
componente de punto de ebullición alto como el R134a lo es en la
fase líquida. Además, al estar preparado el refrigerante de mezcla
mediante la combinación de una pluralidad de componentes, un error
en la proporción de los componentes respectivos debe especificarse
necesariamente como error de composición definitivo. Por esta
razón, será necesaria una investigación posterior para clarificar
qué composición proporcionará un refrigerante adecuado para el
aparato de bomba de calor.
El resumen de la literatura de la técnica
anterior que da a conocer el refrigerante de mezcla ternaria
anteriormente mencionado es como sigue.
La patente US nº 5.370.811, que es una solicitud
antigua de la presente invención, especifica un rango de
composición del refrigerante de mezcla ternaria que comprende
R32/R125/R134s en el que la mezcla puede presentar una presión de
vapor sustancialmente igual a la del R22.
La patente US nº 5.185.094 da a conocer
características del refrigerante en términos de coeficiente de
rendimiento y capacidad de refrigeración obtenidos mediante la
utilización de este refrigerante de mezcla ternaria para aparatos
de bomba de calor, y un cambio en la composición resultante de
pérdidas repetidas como refrigerante de mezcla no azeotrópica.
El documento
EP-A-451692 da a conocer en el
ejemplo 3 una tendencia general del coeficiente de rendimiento y la
capacidad de refrigeración durante la aplicación de este
refrigerante de mezcla ternaria en un aparato de bomba de calor, y
subraya el rango no inflamable de la composición.
Similarmente, el documento
EP-A-509673 da a conocer algunos
ejemplos del coeficiente de rendimiento y la capacidad de
refrigeración durante la aplicación de este refrigerante de mezcla
ternaria en un aparato de bomba de calor. Además, en el Anexo 2,
Exposición 7 de la Solicitud anteriormente mencionada de E.I. du
Pont, se da a conocer un rango no inflamable más recientemente
publicado de esta R32/R125/R134a.
Basándose en las revelaciones anteriores de la
literatura de la técnica anterior, aunque es posible determinar por
analogía un rango de composición adecuado de esta R32/R125/R134a, no
está claro qué composición es realmente preferible como
refrigerante del aparato de bomba de calor.
Además, los valores relativos de GWP de la
composición prometedora R32/R125/R134a del 23/25/52% en peso
(R407C), calculados mediante la definición del GWP del dióxido de
carbono (CO_{2}) como 1, están estimados en 3.300, 1.600 y 530
para 20 años, 100 años y 500 años respectivamente. Los valores son
inferiores a los de los GWP del R22 para 20 años y 100 años, pero
presentan una "posibilidad" de convertirse en superiores a los
del R22 sin se comparan para una longitud de período de 500 años.
Desde este punto de vista, se desea proponer una nueva composición
más prometedora.
La presente invención propone un aparato de
bomba de calor que utiliza un rango de composición más restringido,
de un refrigerante de mezcla ternaria que comprende R32/R125/R134a,
basándose en un estudio experimental detallado efectuado con un
aparato de bomba de calor que utiliza aire como fuente de calor y en
diversas investigaciones basadas en el rango no inflamable más
recientemente publicado de R32/R125/R134a.
El objetivo de la presente invención es un
aparato de bomba de calor que utiliza un refrigerante de mezcla
ternaria que es más adecuado como fluido de trabajo para el aparato
de bomba de calor y que, en comparación con la composición
prometedora del 23/25/52% en peso (R407C), presenta una capacidad de
refrigeración sustancialmente igual y un coeficiente de rendimiento
más elevado.
Otro objetivo de la presente invención es la
utilización de un refrigerante de mezcla ternaria en el circuito de
refrigeración de un aparato de bomba de calor que es ininflamable
incluso en la composición de la fase vapor, además de en la
composición de la fase líquida, y presenta un GWP inferior en
comparación con el R407C.
El refrigerante de mezcla según la presente
invención que comprende R32/R125/R134a, presenta un rango de
composición definido por una línea recta A que conecta un punto
a_{1} (R32/R134a = 43/57% en peso) y un punto a_{2} (R125/R134a
= 73/27% en peso), una línea C que conecta un punto c_{1}
(R32/R134a = 33/67% en peso) y un punto c_{2} (R125/R134a = 65/35%
en peso), una línea D que conecta un punto d_{1} CR32/R125 =
60/40% en peso) y un vértice de R134a, y una línea E que conecta un
punto e_{1} (R32/R125 = 53/47% en peso) y un punto e_{2}
(R32/R134a = 19/81% en peso) en un diagrama de composición ternario
representado por una coordenada triangular en la figura 1.
En la coordenada triangular, representada
mediante la disposición del R32, el R125 y el R134a en los vértices
respectivos del triángulo en la dirección contraria a las agujas del
reloj desde el vértice superior, los componentes individuales están
asignados a los vértices de un compuesto que presenta el punto de
ebullición mínimo al que presenta el punto de ebullición máximo. La
composición (proporción en peso) de los tres compuestos en un punto
de la coordenada triangular se expresa mediante la relación de las
distancias entre el punto y los lados opuestos. La distancia entre
el punto y el lado opuesto corresponde a la proporción del compuesto
asignado al vértice que se encuentra frente al lado.
Aunque las nuevas características de la
invención se exponen específicamente en las reivindicaciones
adjuntas, la invención, tanto en lo que se refiere a organización
como a contenido, junto con otros objetivos y características de la
misma, se pondrá más claramente de manifiesto, a partir de la
siguiente descripción detallada considerada conjuntamente con los
dibujos.
La figura 1 es un diagrama de composición
representado por una coordenada triangular para describir la
composición del refrigerante de mezcla ternaria que comprende
R32/R125/R134a según la presente invención.
La figura 2 es un diagrama que muestra la
relación entre el porcentaje en peso de R32 en un refrigerante de
mezcla binaria que comprende R32/R125 y el gradiente de temperatura
de saturación.
La figura 3 es un diagrama esquemático que
muestra el circuito de refrigeración del aparato de bomba de calor
que utiliza el refrigerante de mezcla según la presente
invención.
La figura 4 es un diagrama de composición
representado por una coordenada triangular para describir la región
ininflamable del refrigerante de mezcla ternaria que comprende
R32/R125/R134a según la presente invención.
El refrigerante de mezcla ternaria según la
presente invención está situado en el rango de composición definido
por la líneas A, C, D y E, a saber, la zona tramada de un
cuadrilátero formado conectando los vértices de los puntos p, q, t
y v en el diagrama de composición ternaria representado por la
coordenada triangular de la figura 1. Los puntos p y q son los
puntos de intersección en los cuales la línea A se cruza con las
líneas D y E, respectivamente, y los puntos t y v son los puntos de
intersección en los cuales la línea C se cruza con las líneas D y
E, respectivamente. En la figura 1, las composiciones de los cinco
ejemplos específicos del refrigerante de mezcla según la presente
invención, a saber, los refrigerantes de mezcla números 3, 2 y 9 en
los ejemplos específicos que se describirán más adelante, se indican
por medio de círculos blancos sucesivamente a partir del lado
izquierdo del diagrama.
El aparato de bomba de calor según la presente
invención presenta un circuito energético de refrigeración que
utiliza el refrigerante de mezcla ternaria anteriormente citado como
fluido de trabajo. En particular, resulta adecuado un circuito de
refrigeración que comprende un compresor accionado por una unidad
inversora.
Las composiciones del refrigerante de la mezcla
de R32/R125/R134a situadas en una zona entre la línea A y la línea
B presentan una presión de vapor sustancialmente igual a la del R22
y por lo tanto una capacidad de refrigeración también
sustancialmente igual. Las composiciones que contienen R32 e una
cantidad mayor a la de las de la línea D presentan un coeficiente de
rendimiento superior al de la composición de R32/R125/R134a =
23/25/52% en peso (R407C). En composiciones que contienen R32 en una
cantidad inferior a la de la línea E, se considera que tanto la
composición de la fase líquida como la composición de su fase vapor
en equilibrio son ininflamables, aunque la composición a temperatura
ambiente se sitúe a una temperatura atmosférica de 100ºC. Además,
al contener los refrigerantes mezcla de R32/R125/R134a de este rango
de composición una proporción inferior de R125 que presenta un GWP
alto en comparación con el R407C, es posible reducir sus GWP.
Entre las composiciones del cuadrilátero formado
conectando los vértices de los puntos p, q, r y s, las composiciones
situadas en la zona entre la línea C que conecta un punto c_{1}
(R32/R134a = 33/67% en peso) y el punto c_{2} (R125/R134a = 65/35%
en peso) y la línea A, es decir, las composiciones según la
invención del cuadrilátero formado conectando los vértices de los
puntos p, q, t y v, presentan una capacidad de refrigeración
superior a la del R407C, y por lo tanto son preferibles para mejorar
el coeficiente de rendimiento del aparato de bomba de calor que
comprende un compresor accionado por una unidad inversora tanto
funcionando en modo refrigeración como en modo calefacción. Este
aparato de bomba de calor ambivalente se utiliza preferiblemente en
acondicionadores de aire domésticos o similares.
En los párrafos siguientes se describirán
ejemplos específicos de la presente invención.
La tabla 1 y la tabla 2 siguientes presentan la
capacidad de refrigeración ideal de algunos ejemplos específicos de
refrigerantes de mezcla que comprenden R32/R125/R134a según la
presente invención, junto con los refrigerantes de mezcla de
algunos ejemplos comparativos. El rendimiento se midió en
condiciones de una temperatura de condensación media de 50ºC, una
temperatura de evaporación media de 0ºC, un grado de
sobreenfriamiento de 0 grados en una salida del condensador y un
grado de sobrecalentamiento de 0 grados en una salida del
evaporador. Los refrigerantes números 2 y 9 son ejemplos
específicos de la presente invención, y los demás refrigerantes son
ejemplos
comparativos.
comparativos.
\vskip1.000000\baselineskip
| Refrigerante nº | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Composición \hskip0,4cm R32 | 23 | 28 | 30 | 30 | 33 |
| (% en peso) \hskip0,6cm R125 | 25 | 17 | 18 | 20 | 17 |
| \hskip2,4cm R134a | 52 | 55 | 52 | 50 | 50 |
| Capacidad de refrigeración | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,000 | 1,031 | 1,059 | 1,065 | 1,090 |
| Coeficiente de rendimiento | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,000 | 1,012 | 1,010 | 1,007 | 1,013 |
| Presión de condensación (MPa) | 2,091 | 2,108 | 20,161 | 2,185 | 2,212 |
| Presión de evaporación (MPa) | 0,495 | 0,498 | 0,513 | 0,520 | 0,528 |
| Temperatura de descarga (ºC) | 67,29 | 69,81 | 70,57 | 70,39 | 71,70 |
| Gradiente de temperatura de condensación | |||||
| (grado) | 4,74 | 4,94 | 4,86 | 4,78 | 4,80 |
| Gradiente de temperatura de evaporación | |||||
| (grado) | 4,24 | 4,43 | 4,44 | 4,40 | 4,45 |
Como indica la tabla 1 anterior, los
refrigerantes nº 2 a 5 presentan unas presiones de condensación,
presiones de evaporación y temperaturas de descarga ligeramente
superiores en comparación con las del R407C (R32/R125/
R134a = 23/25/52% en peso), debido a que la proporción de R32, que presenta una presión de vapor superior a la del R22, es importante, pero tanto su capacidad de refrigeración como su coeficiente de rendimiento son más favorables que los del R407C.
R134a = 23/25/52% en peso), debido a que la proporción de R32, que presenta una presión de vapor superior a la del R22, es importante, pero tanto su capacidad de refrigeración como su coeficiente de rendimiento son más favorables que los del R407C.
\vskip1.000000\baselineskip
| Refrigerante nº | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Composición \hskip0,4cm R32 | 30 | 30 | 25 | 25 | 25 |
| (% en peso) \hskip0,6cm R125 | 0 | 10 | 20 | 15 | 10 |
| \hskip2,4cm R134a | 70 | 60 | 55 | 60 | 65 |
| Capacidad de refrigeración | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 0,989 | 1,027 | 1,006 | 0,987 | 0,969 |
| Coeficiente de rendimiento | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,045 | 1,029 | 1,008 | 1,022 | 1,028 |
| Presión de condensación (MPa) | 1,965 | 2,071 | 2,077 | 2,022 | 1,968 |
| Presión de evaporación (MPa) | 0,455 | 0,486 | 0,490 | 0,473 | 0,457 |
| Refrigerante nº | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Temperatura de descarga (ºC) | 71,30 | 70,84 | 68,39 | 68,51 | 68,80 |
| Gradiente de temperatura de condensación | |||||
| (grado) | 5,22 | 5,10 | 4,88 | 5,00 | 5,08 |
| Gradiente de temperatura de evaporación | |||||
| (grado) | 4,46 | 4,52 | 4,34 | 4,36 | 4,33 |
Como indica la Tabla 2 anterior, los
refrigerantes nº 6 a 10 presentan unas presiones de condensación y
de evaporación ligeramente inferiores en comparación con las del
R407C, debido a que la proporción de R215 que presenta una presión
de vapor superior a la del R22 es reducida, y su capacidad de
refrigeración se mantiene sustancialmente igual a la del R407C,
pero sus coeficientes de rendimiento son más favorables que el del
R407C.
En este contexto, las composiciones de los
refrigerantes nº 2 a 5 y las composiciones de los refrigerantes nº
6 a 10 se clasifican en dos regiones del modo siguiente. En la
coordenada triangular que representa la composición del
refrigerante de mezcla que comprende R32/R125/R134a de la patente
U.S. nº 5.370.811 anteriormente mencionada, se representan tres
líneas, a saber, una línea de fase vapor saturada del refrigerante
de mezcla que coincide con la presión de saturación del R22 a 0ºC,
una línea de fase vapor saturada del refrigerante de mezcla que
coincide con la presión de saturación del R22 a 50ºC, y una línea de
fase líquida saturada del refrigerante de mezcla que coincide con
la presión de saturación del R22 a 50ºC (que también coincide
sustancialmente con la línea de fase líquida saturada a la presión
de saturación del R22 a 0ºC).
La posición de la composición en la línea de
fase vapor saturada del refrigerante de mezcla que coincide con la
presión de saturación del R22 a 50ºC está situada sustancialmente a
medio camino en una zona entre la línea de fase líquida saturada y
la línea de fase vapor saturada del refrigerante de muestra, que
coincide con la presión de saturación del R22 a 0ºC. Por esta
razón, a la misma presión que el R22, el refrigerante de muestra
presenta un punto de ebullición inferior a 0ºC y un punto de
condensación superior a 0ºC, y evidencia una temperatura media de
evaporación de 0ºC cuando se utiliza como fluido de trabajo en un
aparato de bomba de calor.
Ya que, como es conocido, la capacidad de
refrigeración de un refrigerante es sustancialmente proporcional a
su temperatura de evaporación, se apreciará que la capacidad de
refrigeración de la composición situada en la línea de fase vapor
saturada del refrigerante de mezcla que coincide con la presión de
saturación del R22 a 50ºC concuerda sustancialmente con la
capacidad de refrigeración del R22. Es decir, las composiciones de
los refrigerantes nº 2 a 5 y las composiciones de los refrigerantes
nº 6 a 10 se clasifican en dos regiones tomando la línea de fase
vapor saturada del refrigerante de mezcla que coincide con la
presión de saturación del R22 a 50ºC como divisoria, y la
composición del 23/25/52% en peso (R407C) se encuentra
sustancialmente sobre esta divisoria.
Y, la capacidad de refrigeración de los
refrigerantes nº 2 a 5, que presentan una proporción mayor de R32
que la de la composición de esta divisoria, es superior a la del
R407C. Además, la capacidad de refrigeración de los refrigerantes
nº 6 a 10 que se encuentran sobre esta línea divisoria o presentan
una proporción menor de R32 que la composición situada en esta
divisoria es sustancialmente la misma o inferior a la del R407C.
Estos hechos pueden apreciarse claramente a partir de la Tabla 1 y
la Tabla 2.
Es decir, entre los rangos de composición
especificados por la patente U.S. nº 5.370.811, la línea de fase
vapor saturada del refrigerante de mezcla que coincide con la
presión de saturación del R22 a 0ºC se aproxima a la línea A que
conecta el punto a_{1} (R32/R134a = 43/57% en peso) y el punto
a_{2} (R125/R134a = 73/27% en peso). La línea de fase líquida
saturada del refrigerante de mezcla que coincide con la presión de
saturación del R22 a 50ºC se aproxima a la línea B que conecta el
punto b_{1} (R32/R134a = 21/79% en peso) y el punto b_{2}
(R125/R134a = 55/45% en peso). Además, la línea de fase vapor
saturada del refrigerante de mezcla situado sustancialmente a medio
camino que coincide con la presión de saturación del R22 a 50ºC se
aproxima a la línea C que conecta un punto c_{1} (R32/R134a
=
33/67% en peso) y un punto c_{2} (R125/R134a = 65/35% en peso). Por esta razón, las composiciones nº 2 a 5 se encuentran sustancialmente en la zona entre la línea A y la línea C, y su capacidad de refrigeración aumenta más que la del R407C. Además, las composiciones de los refrigerantes nº 6 a 10 están sustancialmente situadas en una zona entre la línea C y la línea B, y su capacidad de refrigeración es sustancialmente la misma, o disminuye por debajo de la del R407C.
33/67% en peso) y un punto c_{2} (R125/R134a = 65/35% en peso). Por esta razón, las composiciones nº 2 a 5 se encuentran sustancialmente en la zona entre la línea A y la línea C, y su capacidad de refrigeración aumenta más que la del R407C. Además, las composiciones de los refrigerantes nº 6 a 10 están sustancialmente situadas en una zona entre la línea C y la línea B, y su capacidad de refrigeración es sustancialmente la misma, o disminuye por debajo de la del R407C.
Además, la composición del refrigerante de
mezcla ternaria que comprende R32/R125/R134a, como se ha dicho
anteriormente, es una combinación de un refrigerante de mezcla
azeotrópica binaria que comprende R32/R125 y de R134a, y se obtiene
un gradiente de temperatura del refrigerante de mezcla azeotrópica
binaria que comprende R32/R125 a una temperatura media de
saturación de 0ºC mostrado por el diagrama 2. Por la figura 2, puede
apreciarse que la composición del 23/25/52% en peso (R407C) es una
combinación de un refrigerante de mezcla de R32/R125 (48/52% en
peso) que no presenta propiedades azeotrópicas y R134a. En cambio,
se apreciará que las composiciones de los refrigerantes nº 2 a 10
que muestran coeficientes favorables de rendimiento presentan un
proporción mayor de R32 que las de la línea D que conecta el punto
R32/R125 (60/40% en peso) y el vértice R134a, y son una combinación
del refrigerante de mezcla que comprende R32/R125 que puede ser
tratado casi como un solo refrigerante y R134a.
Basándose en lo dicho anteriormente, se ha
clasificado un rango de composiciones adecuadas más restringido. En
el caso de aplicación de un refrigerante de mezcla que presenta un
gradiente de temperatura de condensación y un gradiente de
temperatura de evaporación en un aparato de bomba de calor práctico,
el gradiente de temperatura de condensación real en el condensador
se vuelve mayor con la pérdida de presión que el gradientes de
temperatura de condensación que muestran la Tabla 1 y la Tabla 2, y
el gradiente real de temperatura de evaporación en el evaporador,
con la pérdida de presión, se vuelve menor que el gradiente de
temperatura mostrado en la Tabla 1 y la Tabla 2. Por esta razón, la
temperatura operativa del circuito de refrigeración cambia respecto
a los datos mostrados en la Tabla 1 y la Tabla 2, y por lo tanto
resulta necesario comprender las características reales de los
refrigerantes en el aparato de bomba de calor práctico.
Se efectuará una descripción en un ejemplo en el
cual se aplican diversos ejemplos del refrigerante de mezcla
ternaria según la presente invención a un aparato de bomba de calor
que utiliza aire como fuente de calor.
El aparato de bomba de calor con fuente de calor
de aire mostrado en la figura 3 comprende un circuito de
refrigeración configurado conectando conjuntamente mediante tuberías
un compresor 2 accionado por una unidad inversora 1, un acumulador
3, una válvula de cuatro pasos 4, una unidad exterior 7 que
comprende una unidad de transferencia de calor exterior 5 que actúa
como un condensador o un evaporador y una válvula de expansión 6, y
una unidad interior 9 que comprende una unidad de transferencia de
calor interior 8 que actúa como condensador o como evaporador. El
refrigerante de mezcla ternaria es inyectado en este circuito de
refrigeración como fluido de trabajo y sellado, y un aceite de
éster adecuado para hidrocarburos fluorados que no contienen cloro
es inyectado en el compresor 1 y sellado.
En este circuito de refrigeración, el
refrigerante circula en la dirección de las flechas de trazos
durante el funcionamiento en modo enfriamiento y en la dirección de
las flechas de línea continua durante el funcionamiento en modo
calefacción. La unidad de transferencia de calor exterior 5 es una
unidad de transferencia de calor enfriada por aire que presenta dos
filas de 6 vías y la unidad de transferencia de calor interior 8 es
una unidad de transferencia de calor enfriada por aire que presenta
cuatro filas de dos vías, y el flujo del refrigerante está diseñado
para ser una contracorriente contra el flujo de aire durante el modo
operativo enfriamiento.
La tabla 3 resume las características de los
refrigerantes de mezcla previamente descritos nº 1 a 10 que
comprende R32/R125/R134a cuando se utilizan en el aparato de bomba
de calor que muestra la figura 3 durante los modos operativos de
enfriamiento y calefacción. Las características dadas a conocer se
obtienen ajustando las cantidades de carga del refrigerante de
mezcla y las aberturas de la válvula de expansión 6, para maximizar
los coeficientes de rendimiento. Las características dadas a
conocer están representadas por el coeficiente de rendimiento
medido tomando como referencia el valor del R407C, y ajustando con
precisión la frecuencia rotativa del compresor 2 accionado por la
unidad inversora 1 para corregir las pequeñas diferencias de
capacidad que muestran las tablas 1 y 2 y hacer igual la
capacidad.
| Refrigerante nº | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Coeficiente de rendimiento en modo operativo enfriamiento | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,000 | 1,075 | 1,076 | 1,084 | 1,049 |
| Coeficiente de rendimiento en modo operativo calefacción | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,000 | 1,026 | 1,051 | 1,075 | 1,042 |
| Refrigerante nº | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Coeficiente de rendimiento en modo operativo enfriamiento | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 1,041 | 1,068 | 1,024 | 1,036 | 1,041 |
| Coeficiente de rendimiento en modo operativo calefacción | |||||
| (Proporción respecto al R407C) | 0,996 | 1,007 | 0,995 | 0,998 | 1,021 |
Como puede apreciarse claramente en la tabla 3
anterior, los coeficientes de rendimiento de los refrigerantes de
mezcla nº 2 a 5 son mucho mejores, tanto durante el enfriamiento
como durante la calefacción, en comparación con los coeficientes
ideales de rendimiento que muestra la tabla 1, ya que su rendimiento
creciente en comparación con el R407C está hecho para ser el mismo
ajustando con precisión la frecuencia rotativa del compresor 2 en
la dirección decreciente de la frecuencia mediante la unidad
inversora 1.
Además, en el caso de los refrigerantes de
mezcla nº 6 a 10, sus coeficientes de rendimiento durante el modo
de enfriamiento también han mejorado mucho en comparación con los
coeficientes ideales de rendimiento que muestra la tabla 2 y han
aumentado en comparación con el del R407C. Durante el funcionamiento
en modo calefacción, no obstante, con los refrigerantes de mezcla
sólo pueden esperarse coeficientes de rendimiento sustancialmente
iguales al del R407C, porque el rendimiento decreciente está hecho
para ser el mismo ajustando de forma precisa la frecuencia rotativa
del compresor 2, mediante la unidad inversora 1, a la misma
frecuencia o en la dirección de incrementar la frecuencia.
En particular, se apreciará que entre los
refrigerantes de mezcla analizados que presenta la Tabla 3, los
refrigerantes cuyos coeficientes de rendimiento durante el
funcionamiento en modo enfriamiento mejoran mucho en comparación
con sus valores ideales son los de las composiciones que presentan
una proporción mayor de R32 que los situados sustancialmente en la
línea D, es decir, los refrigerantes nº 2 a 5, y nº 7 a 10. Además,
entre los refrigerantes de mezcla analizados que muestra la Tabla 3,
en el caso de los refrigerantes cuyos coeficientes de rendimiento
durante el funcionamiento en modo enfriamiento ha mejorado mucho en
comparación con sus valores ideales y cuya capacidad de
refrigeración se ha incrementado, los efectos de disminución de la
presión de condensación, incremento de la presión de evaporación y
disminución de la relación de compresión son importantes. Los
gradientes de temperatura de evaporación ideal listados en la Tabla
1 y la Tabla 2 son superiores a los del R407C. Estos hechos son
adecuados para la unidad de transferencia de calor enfriada por aire
que está diseñada para actuar en contracorriente durante el
funcionamiento en modo enfriamiento. Los resultados dados a conocer
se descubrieron por vez primera durante el proceso de investigación
y desarrollo efectuado para esta invención.
Además, entre los refrigerantes de mezcla nº 6 a
10, al ser el nº 9 o el nº 10 efectivos para mejorar el coeficiente
de rendimiento durante el funcionamiento en modo enfriamiento y
presentar proporciones inferiores de R32 y R125 con una presión de
vapor elevada en comparación con la del R407C, la presión de
condensación puede reducirse, lo cual resulta adecuado para el
aparato de bomba de calor principalmente en el funcionamiento en
modo enfriamiento. No obstante, si se reduce la proporción de R32
por debajo de estos valores, disminuye la capacidad de refrigeración
del refrigerante de mezcla como muestra la Tabla 2 y es difícil
esperar una mejora del coeficiente de rendimiento incrementando la
entrada para hacer que también aumente la capacidad. Además, todos
los refrigerantes de mezcla analizados que muestra la Tabla 3
sugieren que las pequeñas diferencia de no más del 2 al 5% en las
proporciones de R32, R125 y R134 a que deban ser incorporadas a la
mezcla influyen en el rendimiento del aparato de bomba de calor, y
por lo tanto es deseable que los componentes respectivos presenten
un error no superior al \pm2% en la composición.
La figura 4 es un diagrama de composición del
refrigerante de mezcla que comprende R32/R125/R134a representado
por una coordenada triangular. En esta figura, cada uno de los
círculos blancos indica las respectivas composiciones de los
refrigerantes de mezcla previamente descritos nº 1 a 10, y cada uno
de los círculos negros indica las composiciones respectivas de la
fases vapor saturadas de las respectivas fases de líquido saturadas
de las composiciones indicadas por los círculos blancos que se
encuentran en estado de equilibrio a 23ºC. Las líneas que conectan
los círculos blancos y los círculos negros son líneas de enlace para
indicar que los pares se encuentran en estado de equilibrio.
Además, la figura 4 también incorpora como
referencia divisorias ininflamables de la composición
R32/R125/
R134a mostradas en el Anexo 2, Exposición 7 de la Solicitud previamente descrita de Refrigerant Safety Classification and Nomenclature for Zeotropic Ternary Refrigerant Mixture de E.I. du Pont de Nemours and Company. En este diagrama, la línea continua indica una línea divisoria de ininflamabilidad a una temperatura atmosférica de 100ºC, y la línea de puntos y trazos indica una línea divisoria de ininflamabilidad a temperatura ambiente (aproximadamente 23ºC), respectivamente. La línea de trazos indica la composición de la fase líquida saturada en un estado en equilibrio con la composición de la fase vapor saturada a 23ºC que coincide con la línea continua.
R134a mostradas en el Anexo 2, Exposición 7 de la Solicitud previamente descrita de Refrigerant Safety Classification and Nomenclature for Zeotropic Ternary Refrigerant Mixture de E.I. du Pont de Nemours and Company. En este diagrama, la línea continua indica una línea divisoria de ininflamabilidad a una temperatura atmosférica de 100ºC, y la línea de puntos y trazos indica una línea divisoria de ininflamabilidad a temperatura ambiente (aproximadamente 23ºC), respectivamente. La línea de trazos indica la composición de la fase líquida saturada en un estado en equilibrio con la composición de la fase vapor saturada a 23ºC que coincide con la línea continua.
Se considera que un refrigerante de mezcla que
presenta una proporción menor de R32 que la de la línea de trazos
es ininflamable tanto en la composición de su fase líquida como en
la composición de la fase vapor en equilibrio, aunque el R32 que
presenta inflamabilidad esté concentrado en su fase vapor y la
composición en un entorno a temperatura ambiente de 23ºC se someta
a un análisis de inflamabilidad a una temperatura atmosférica de
100ºC. Esta composición ininflamable se especifica como composición
que presenta una proporción menor de R32 que la de la línea E, que
conecta el punto e_{1} (R32/R125 = 53/47% en peso) y el punto
e_{2} (R32/R134a = 19/81% en peso). Por lo tanto, se considera que
entre los refrigerantes de mezcla que presentan un coeficiente de
rendimiento favorable como muestra la Tabla 3, el refrigerante nº 1
(R407C), los nº 2 a 4 y los nº 8 a 10 son ininflamables.
En cambio, los refrigerantes de mezcla nº 5 a 7
presentan la posibilidad de que sus composiciones de fase vapor en
estado de equilibrio con su fase líquida se vuelvan inflamables
cuando las composiciones a una temperatura ambiente tal como 23ºC
se sitúen a una temperatura atmosférica de 100ºC, y por lo tanto
deben excluirse. Además, la composición en el punto de intersección
r en el cual la línea B se cruza con la línea E mostrada en el
ejemplo 1 puede reducir la inflamabilidad del R32, debido a que la
composición contiene por lo menos R125 que presenta un amplio
efecto ininflamable.
Se investigó sobre el potencial de calentamiento
global (GWP) del refrigerante de mezcla ternaria según la presente
invención.
La Tabla 4 resume los valores relativos de GWP
de los refrigerantes de mezcla nº 1 a 10 durante 20 años, 100 años
y 500 años, respectivamente, calculado mediante la definición del
GWP del dióxido de carbono (CO_{2}) como 1.
| Refrigerante nº | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| GWP de 20 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 3300 | 3100 | 3100 | 3200 | 3100 |
| GWP de 100 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 1600 | 1400 | 1400 | 1500 | 1400 |
| GWP de 500 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 530 | 470 | 470 | 480 | 460 |
| Refrigerante nº | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| GWP de 20 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 2900 | 3000 | 3200 | 3200 | 3100 |
| GWP de 100 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 1100 | 1300 | 1500 | 1400 | 1300 |
| GWP de 500 años (Proporción respecto al CO_{2}) | 350 | 420 | 500 | 460 | 430 |
Los refrigerantes de mezcla nº 2 a 10 mostrados
anteriormente presentan un GWP reducido durante todo el período de
tiempo en comparación con el R407C que presenta una composición nº 1
de 23/25/52% en peso, porque sus proporciones de R125, que presenta
un GWP alto, son reducidas. Además, es posible hacer el GWP de los
refrigerantes de mezcla nº 2 a 10 menor que el del R22 aunque se
efectúe una comparación a largo plazo de 500 años. No obstante,
debe apreciarse que aunque el refrigerante de mezcla nº 6 o el nº 7
presente un GWP reducido y sea favorable desde el punto de vista de
únicamente el GWP, puede existir la posibilidad de que muestre una
característica de inflamabilidad si la proporción del R125 que
presenta un amplio efecto ininflamable es excesivamente reducida en
comparación con el R32, que presenta la característica de
inflamable, como puede apreciarse por la descripción del Ejemplo
3.
Como se ha descrito anteriormente, los
refrigerantes de mezcla nº 2, nº 3 y nº 9 especificados en el
ejemplo 1, ejemplo 2 y ejemplo 3 presentan unos coeficientes de
rendimiento favorables, y se consideran ininflamables y, además, es
posible bajar el GWP en comparación con el prometedor R407C.
Como se ha descrito anteriormente, según la
presente invención, es posible proporcionar un refrigerante de
mezcla que presente una capacidad de refrigeración sustancialmente
igual, un coeficiente de rendimiento alto, un GWP bajo y que sea
ininflamable incluso en su composición de fase vapor además de en su
composición de fase líquida, en comparación con la prometedora
composición de 23/25/52% en peso (R407C), mediante la restricción
adicional del rango de composición del refrigerante de mezcla
ternaria que comprende R32/R125/R134a, el cual ha sido propuesto
hasta el momento como sustituto del R22, más adecuado para un fluido
de trabajo de un aparato de bomba de calor.
Se entiende que otras diversas modificaciones se
pondrán de manifiesto y podrán ser efectuadas fácilmente por los
expertos en la materia, sin apartarse por ello del alcance de la
presente invención. Por consiguiente, el propósito de la
descripción expuesto en la presente memoria no es limitar el ámbito
de las reivindicaciones adjuntas, sino que las reivindicaciones se
han elaborado para abarcar todas las características de la novedad
patentable que reside en la presente invención, incluyendo todas las
características que puedan ser consideradas equivalentes de las
mismas por los expertos en la materia a la cual pertenece esta
invención.
Claims (2)
1. Aparato de bomba de calor que comprende un
circuito de refrigeración que comprende una unidad inversora para
accionar un compresor y funciona tanto en modo de enfriamiento como
en modo de calefacción, el cual utiliza una mezcla ternaria,
en el que dicho refrigerante de mezcla ternaria
comprende R32/R125/R134a, en un rango de composición definido por
una línea recta A que conecta un punto a_{1} (R32/R134a = 43/57%
en peso) y un punto a_{2} (R125/R134a = 73/27% en peso), una
línea C que conecta un punto c_{1} (R32/R134a = 33/67% en peso) y
un punto c_{2} (R125/R134a = 65/35% en peso), una línea D que
conecta un punto d_{1} (R32/R125 = 60/40% en peso) y un vértice
de R134a, y una línea E que conecta un punto e_{1} (R32/R125 =
53/47% en peso) y un punto e_{2} (R32/R134a = 19/81% en peso) en
un gráfico ternario de composición de R32, R125 y R134a representado
por una coordenada triangular en la figura 1.
2. Utilización de un refrigerante de mezcla
ternaria que comprende R32/R125/R134a, en un rango de composición
definido por una línea recta A que conecta un punto a_{1}
(R32/R134a = 43/57% en peso) y un punto a_{2} (R125/R134a
=
73/27% en peso), una línea C que conecta un punto c_{1} (R32/R134a = 33/67% en peso) y un punto c_{2} (R125/R134a =
65/35% en peso), una línea D que conecta un punto d_{1} (R32/R125 = 60/40% en peso) y un vértice de R134a, y una línea E que conecta un punto e_{1} (R32/R125 = 53/47% en peso) y un punto e_{2} (R32/R134a = 19/81% en peso) en un gráfico ternario de composición de R32, R125 y R134a representado por una coordenada triangular en la figura 1 como refrigerante de mezcla ternaria en un circuito de refrigeración de un aparato de bomba de calor.
73/27% en peso), una línea C que conecta un punto c_{1} (R32/R134a = 33/67% en peso) y un punto c_{2} (R125/R134a =
65/35% en peso), una línea D que conecta un punto d_{1} (R32/R125 = 60/40% en peso) y un vértice de R134a, y una línea E que conecta un punto e_{1} (R32/R125 = 53/47% en peso) y un punto e_{2} (R32/R134a = 19/81% en peso) en un gráfico ternario de composición de R32, R125 y R134a representado por una coordenada triangular en la figura 1 como refrigerante de mezcla ternaria en un circuito de refrigeración de un aparato de bomba de calor.
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Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HUP0202739A2 (en) * | 1999-09-30 | 2002-12-28 | Refrigerant Products Ltd | R 22 replacement refrigerant |
| CN1149366C (zh) * | 1999-10-18 | 2004-05-12 | 大金工业株式会社 | 冷冻设备 |
| CN1200067C (zh) * | 2003-07-02 | 2005-05-04 | 顾雏军 | 一种节能环保混合制冷剂 |
| US7704404B2 (en) | 2003-07-17 | 2010-04-27 | Honeywell International Inc. | Refrigerant compositions and use thereof in low temperature refrigeration systems |
| US20050082510A1 (en) | 2003-09-08 | 2005-04-21 | Ponder Kenneth M. | Refrigerant with lubricating oil for replacement of R22 refrigerant |
| CN101473011A (zh) * | 2006-03-07 | 2009-07-01 | 斯蒂弗科财产有限责任公司 | 用于r-22基制冷系统的制冷剂替代品 |
| CN105838327A (zh) * | 2006-03-07 | 2016-08-10 | 斯蒂弗科财产有限责任公司 | 用于r-22基制冷系统的制冷剂替代品 |
| EP2308941B1 (en) | 2009-10-06 | 2013-09-25 | Honeywell International Inc. | Refrigerant compositions and use thereof in low temperature refrigeration systems |
| FR2959998B1 (fr) | 2010-05-11 | 2012-06-01 | Arkema France | Fluides de transfert de chaleur ternaires comprenant du difluoromethane, du pentafluoroethane et du tetrafluoropropene |
| NZ702804A (en) * | 2012-05-11 | 2016-08-26 | Eco D’Gas As | Refrigerant gas composition |
| WO2014030236A1 (ja) * | 2012-08-23 | 2014-02-27 | 三菱電機株式会社 | 冷凍装置 |
| FR2998302B1 (fr) | 2012-11-20 | 2015-01-23 | Arkema France | Composition refrigerante |
| FR3010415B1 (fr) | 2013-09-11 | 2015-08-21 | Arkema France | Fluides de transfert de chaleur comprenant du difluoromethane, du pentafluoroethane, du tetrafluoropropene et eventuellement du propane |
| US10294400B2 (en) | 2013-12-06 | 2019-05-21 | Daikin Industries, Ltd. | Composition including difluoromethane (HFC-32), pentafluoroethane (HFC-125), and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134A) |
| EP3141587B1 (en) * | 2015-02-19 | 2019-05-08 | Daikin Industries, Ltd. | Composition containing mixture of fluorinated hydrocarbons, and method for producing same |
| CN108291134A (zh) | 2015-11-20 | 2018-07-17 | 大金工业株式会社 | 含有氟代烃的混合物的组合物及其应用 |
| EP3828245A1 (en) * | 2016-07-29 | 2021-06-02 | Honeywell International Inc. | Heat transfer compositions, methods and systems |
| JP6315071B1 (ja) * | 2016-11-28 | 2018-04-25 | ダイキン工業株式会社 | 冷媒組成物の移充填方法 |
| JP6841066B2 (ja) * | 2017-02-03 | 2021-03-10 | ダイキン工業株式会社 | フッ素化炭化水素の混合物を冷媒として使用する方法、及び当該混合物を冷媒として使用した冷凍装置 |
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| MX2020003479A (es) * | 2017-10-06 | 2020-07-20 | Honeywell Int Inc | Composiciones, metodos y sistemas de transferencia de calor. |
| WO2019123898A1 (ja) * | 2017-12-18 | 2019-06-27 | ダイキン工業株式会社 | 冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用 |
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