ES2264709T3 - Preparacion de productos de pasta en copos, pasta en copos modificada y uso de los mismos. - Google Patents
Preparacion de productos de pasta en copos, pasta en copos modificada y uso de los mismos.Info
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Abstract
Un procedimiento de preparación de pasta en copos modificada que comprende tratamiento de pasta de celulosa con un procedimiento de oxidación mediado por nitróxido, que comprende la etapa de oxidación de la pasta de celulosa en un medio adecuado con un oxidante en presencia de un mediador radical nitroxilo; y b) formación en copos de la pasta de celulosa tratada por lo cual la pasta de celulosa tratada contiene desde, aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles de funcionalidad aldehído/100 g de pasta de celulosa.
Description
Preparación de productos de pasta en copos,
pasta en copos modificada y uso de los mismos.
Esta invención se refiere un procedimiento de
producción de una pasta en copos modificada que comprende el
tratamiento de la pasta de celulosa con un procedimiento de
oxidación mediada por nitróxido y la formación en copos de la pasta
de celulosa tratada. La invención adicionalmente se refiere a la
pasta en copos modificada preparada a partir de esta y a artículos
absorbentes que comprenden la pasta en copos modificada.
Los productos de celulosa, tales como
almohadillas absorbentes y otras estructuras, se componen de fibras
de celulosa en copos, que a su vez, se componen principalmente de
cadenas individuales de celulosa. De forma común, las fibras de
celulosa están entrecruzadas para proporcionarles propiedades
ventajosas, tales como capacidad absorbente, volumen y elasticidad
incrementados, a los productos que contienen tales fibras
entrecruzadas.
Las fibras de celulosa entrecruzadas y los
procedimientos para su preparación son ampliamente conocidos. Véase,
por ejemplo, Tersoro y Willard, Cellulose and Cellulose Derivatives,
Bikales and Segal, editores, Parte V,
Wiley-Interscience, Nueva York (1971), páginas
835-875. Las fibras de celulosa entrecruzadas se
preparan mediante el tratamiento de las fibras con un agente de
entrecruzamiento. Los agentes de entrecruzamiento son generalmente
compuestos bifuncionales que, en el contexto del entrecruzamiento de
la celulosa, acoplan covalentemente un grupo hidroxilo de una
cadena de celulosa a otro grupo hidroxilo de una cadena de celulosa
vecina. A pesar del lavado de la fibra después del proceso de
entrecruzamiento, cantidades residuales de estos agentes de
entrecruzamiento, a menudo caros, permanecen en las fibras.
Se conoce que los agentes del entrecruzamiento
irritan la piel y requieren etapas de producción extra, con el
objeto de eliminar y desechar los productos químicos ofensivos,
particularmente en las aplicaciones en las que los artículos
compuestos por estas fibras se usan de forma directa sobre la piel.
Estos procesos son a menudo complicados y no viables
comercialmente.
El documento
EP-A-1 077 285 describe un
procedimiento de oxidación selectiva de pasta de celulosa con una
cantidad limitada de oxidante y un mediador radical de nitroxilo.
Este documento no describe un tratamiento posterior de formación en
copos de la pasta.
Sin embargo, en general, los artículos
absorbentes que comprenden fibras en copos entrecruzadas tienen una
capacidad absorbente, volumen, y elasticidad mayor que las fibras en
copos de celulosa no tratadas o no entrecruzadas. De forma
adicional, un entrecruzamiento excesivo puede producir fibras
quebradizas de dureza excesiva, haciendo de este modo difícil la
conformación en láminas densificadas para el transporte y para la
formación en copos posterior sin dañar a las fibras. Adicionalmente,
cuando se comprimen estas fibras en un estado seco, generalmente
muestran una baja respuesta al humectado. Es decir, una vez
comprimidas en un estado seco, las almohadillas de pasta en copos
entrecruzada convencionalmente no recuperan cantidades sustanciales
de su capacidad absorbente anterior al humectado, y pueden perder su
capacidad de "empapado", tal como se define por la capacidad de
transferir rápidamente fluido del punto de mojado.
Por el contrario, los artículos absorbentes,
tales como almohadillas hechas de fibras de celulosa no modificadas,
son a menudo excesivamente flexibles, y pueden perder su integridad
estructural en el estado húmedo mediante el colapso. A pesar de que
son adecuados para algunas aplicaciones que requieren una
almohadilla de una densidad más elevada, estos artículos absorbentes
tienen una baja elasticidad y se caracterizan por propiedades
absorbentes totales menores, particularmente en condiciones de alta
humedad.
Adicionalmente, tales artículos son a menudo
incapaces de mantener su capacidad de empapado cuando se humedecen,
ya que la almohadilla se colapsa y se separa cuando se comprime,
interfiriendo de este modo en la capacidad de la almohadilla para
transferir la humedad. La incapacidad para mantener el empapado
tiende a impactar negativamente en la capacidad de almacenamiento de
fluido del artículo absorbente, conduce a goteos del líquido del
artículo y a una irritación posterior de la piel del usuario. Los
intentos por aumentar la absorción de estos artículos mediante la
incorporación de polímeros superabsorbentes (particularmente
materiales poliméricos que forman hidrogeles) pueden además tener un
efecto adverso en el empapado a ciertas concentraciones. Esto es
debido al fenómeno conocido como "bloqueo de gel " en el que el
gel que se expande de polímeros superabsorbentes bloquea los poros
abiertos en el artículo y previene la transferencia de fluido a las
partes exteriores del artículo.
Los intentos para mejorar las propiedades de
transporte de fluido de los artículos absorbentes han sido descritos
en la bibliografía. Las propiedades de transporte de fluidos se
definen como la cantidad de fluido que puede ser empapado o
transportado a través de la totalidad de un artículo y se puede
medir mediante una combinación de la velocidad de empapado y la
capacidad de empapado. Entre los intentos para mejorar las
propiedades de transporte de fluidos se incluyen la densificación
del artículo absorbente o la adición de fibras o partículas de área
superficial elevada al artículo, con la intención de aumentar la
velocidad de empapado. Aunque estos procedimientos crean de forma
efectiva un tamaño de poro más pequeño en los artículos absorbentes,
y con esto se mejora la velocidad de empapado, estos además tienden
a reducir la capacidad de empapado del artículo, teniendo un impacto
indeseable en las propiedades globales de transporte de fluidos.
Por consiguiente, sigue habiendo la necesidad de
un proceso fácil de producción de una pasta en copos de celulosa
modificada que tenga propiedades de absorción mejoradas, que incluye
capacidad de absorción, integridad estructural, velocidad de
empapado y capacidad de empapado que puedan ser usadas en artículos
absorbentes.
La figura 1 es una fotomicrografía de fibras
de pasta de celulosa no modificada, la cual indica que la fibra
tiene un grado de rizado pequeño.
La Figura 2 es una fotomicrografía una fibra
modificada con grupos aldehído y carboxilo preparada según la
presente invención (Véase el Ejemplo 1, más abajo) la cual indica
que la fibra tiene un grado de rizado mayor que la fibra de pasta de
celulosa no modificada correspondiente de la Figura 1.
Un proceso fácil para la obtención de pasta en
copos de celulosa modificada se ha descubierto en la actualidad que
no requiere de la utilización de ningún agente de
entrecruzamiento.
El procedimiento de preparación de pasta en
copos modificada comprende a) el tratamiento de pasta de celulosa
con un procedimiento de oxidación mediado por nitróxido; y b) la
formación en copos de las fibras tratadas para que con esto la pasta
en copos modificada contenga de 1, aproximadamente, a 50,
aproximadamente, mmoles de aldehído/100 g de pasta de celulosa.
La pasta de celulosa modificada preparada según
el presente procedimiento se caracteriza por unas elevadas
características de absorción, entre las que se incluyen la capacidad
de absorción, la integridad estructural, la velocidad de empapado y
capacidad de empapado.
Los artículos absorbentes que comprenden la
pasta en copos modificada de la presente invención proporcionan una
variedad de sustanciales ventajas de eficacia y son útiles en una
variedad de productos entre los que se incluyen, pero no están
limitados a, productos para incontinencia adulta, pañales
(desechables), compresas sanitarias, tampones y vendajes.
Un proceso fácil de producción de una pasta en
copos de celulosa modificada se ha descubierto en la actualidad, que
elimina la necesidad de agentes de entrecruzamiento. El
procedimiento de preparación de pasta en copos modificada comprende
a) el tratamiento de la pasta de celulosa con un procedimiento de
oxidación mediado por nitróxido; y b) la formación en copos de las
fibras tratadas.
La pasta en copos modificada preparada mediante
este proceso se caracteriza por un contenido en aldehído de entre,
aproximadamente 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles/100 g de
celulosa. La funcionalidad aldehído generada en la celulosa de la
presente invención, en virtud de su reactividad con los grupos
hidroxilo de las cadenas vecinas, de hecho permite interacciones de
"autoentrecruzamiento" bien en la fibra de celulosa
(intrafibras) o bien entre fibras de celulosa vecinas
(interfibras).
Estas fibras de autoentrecruzamiento de pasta de
celulosa se obtienen mediante la oxidación de la pasta de celulosa
en un medio acuoso con un oxidante que tiene un poder oxidante
equivalente de hasta 15,0 g de cloro activo por 100 g de celulosa y
una cantidad efectiva de mediación de radical nitroxilo, llevándose
a cabo la reacción a un pH de aproximadamente 3,0 hasta,
aproximadamente 10,5 y a una temperatura de desde, aproximadamente,
5 hasta, aproximadamente, 50°C. En particular, los alcoholes
primarios ("C-6") en la pasta de celulosa se
oxidan de forma selectiva. El mediador radical nitroxilo usado en la
presente invención es un radical nitroxilo de alquilo diterciario
que tiene una de las fórmulas siguientes:
en la que A representa una cadena
de preferentemente dos o tres átomos (saturados o insaturados), en
particular átomos de carbono o una combinación de uno o dos átomos
de carbono con un átomo de oxígeno o de nitrógeno, y los grupos
R_{1}-R_{6} representan grupos alquilo iguales o
diferentes. La cadena A se puede sustituir por uno o más grupos,
tales como grupos alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, amino, amido u
oxo, o por un grupo divalente o grupo multivalente el cual está
unido a uno o más grupos diferentes que tienen la fórmula I.
Radicales nitroxilo particularmente útiles son radicales nitroxilo
de alquilo diterciario que tienen la fórmula
siguiente:
en la que Y es H, OH, OR',
NH-C(O)-R',
OC(O)R', ceto o derivados acetal de los mismos, en los
que R' es alquilo o arilo. Cada uno de los grupos
R_{1}-R_{4} representa grupos alquilo iguales o
diferentes de 1 a 18 átomos de carbono, y más particularmente
grupos metilo. Entre los radicales nitroxilos de este tipo se
incluyen aquellos en los que a) los grupos
R_{1}-R_{4} son todos metilo e Y es H, es decir,
2,2,6,6-tetrametil-1-piperdiniloxi
(TEMPO); b) los grupos R_{1}-R_{4} son metilo y
X es OH y se identifica como 4-hidroxi TEMPO; y c)
los grupos R_{1}-R_{4} son metilo e Y es
NH-C(O)-CH_{3} y se
identifica como 4-acetamido-TEMPO.
El radical nitroxilo preferente es TEMPO o
4-acetamido-TEMPO. El radical
nitroxilo se utiliza en una cantidad efectiva para mediar la
oxidación y más particularmente desde, aproximadamente, el 0,001
hasta, aproximadamente, el 20%, incluso más particularmente desde,
aproximadamente, el 0,005 hasta, aproximadamente, el 5% en peso, e
incluso más particularmente desde, aproximadamente, el 0,01 hasta el
0,1%, todos los porcentajes son en peso basados en el peso de pasta
de celulosa. El radical nitroxilo puede añadirse a la mezcla de
reacción o generarse in situ a partir de la correspondiente
hidroxilamina o ión oxoamonio. Entre los radicales nitroxilo
mediadores contemplados se pueden incluir, por ejemplo, los
radicales nitroxilos obtenidos a partir de precursores tales como
hidroxibenzotriazol.
El oxidante utilizado en la presente invención
puede ser cualquier material capaz de convertir radicales nitroxilos
a sus correspondientes sales de oxoamonio. Oxidantes particularmente
útiles son las sales de hipohalito de metales alcalinos o
alcalinotérreos, tales como hipoclorito sódico, hipoclorito de
litio, hipoclorito potásico o hipoclorito cálcico. Además, puede
utilizarse una sal de hipobromito de metales alcalinos o
alcalinotérreos y ésta puede añadirse en la forma de la sal de
hipobromito misma, tal como hipobromito sódico, o puede formarse
in situ a partir de la adición de un oxidante adecuado, tal
como hipoclorito sódico y un bromuro de metal alcalino o
alcalinotérreo, tal como bromuro sódico. El ión bromuro está
generalmente en la forma de bromuro sódico. Entre los oxidantes
adicionales que pueden utilizarse en este procedimiento se incluyen
peróxido de hidrógeno en combinación con un catalizador de metal de
transición tal como metiltrioxorenio (VII); peróxido de hidrógeno
en combinación con un enzima; oxígeno en combinación con un
catalizador de metal de transición; oxígeno en combinación con un
enzima; peroxiácidos tales como ácido peracético y ácido
3-cloroperoxibenzoico; sales de persulfatos de
metales alcalinos o alcalinotérreos, tales como persulfato potásico
y persulfato sódico; sales de peroximonosulfatos de metales
alcalinos o alcalinotérreos, tales como peroximonosulfato potásico;
cloraminas tales como
1,3,5-tricloro-1,3,5-triacina-2,4,6(1H,3H,5H)triona,
sal sódica de
1,3-dicloro-1,3,5-triacina-2,4,6(1H,3H,5H)triona,
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína,
1-bromo-3-cloro-5,5-dimetilhidantoína,
y
1-cloro-2,5-pirrolidinadiona;
y sales de ferrocianuro de metales alcalinos o alcalinotérreos. Esta
lista de oxidantes es solamente ilustrativa y no se pretende que sea
exhaustiva. Los oxidantes pueden utilizarse solos o en combinación
con una sal de bromuro de metal alcalino o alcalinotérreo. El
oxidante preferente es hipoclorito sódico o hipobromito sódico
formado a partir de la adición de hipoclorito sódico y bromuro
sódico.
El factor importante en el uso del oxidante es
que éste debe utilizarse en una cantidad limitada, para que el
oxidante tenga el poder oxidante equivalente de desde,
aproximadamente, 0,05 g hasta, aproximadamente, 15,0 g de cloro
activo por 100 g de pasta de celulosa. Además, cantidades adecuadas
de oxidante utilizado tendrán un poder oxidante equivalente de
desde, aproximadamente, 0,5 g hasta 10 g de cloro activo, desde,
aproximadamente, 0,5 g hasta, aproximadamente, 5 g de cloro activo y
desde, aproximadamente, 0,5 g hasta, aproximadamente, 2,5 g de cloro
activo, todos los valores basados en 100 g de pasta de celulosa.
Cuando se utiliza hipoclorito sódico, se utiliza en una cantidad
limitada de hasta, aproximadamente, un 30 por ciento en peso basado
en el peso de pasta de celulosa. Además, cantidades de hipoclorito
sódico adecuadas varían desde, aproximadamente, el 0,05% hasta,
aproximadamente, el 20%, desde, aproximadamente, el 1% hasta,
aproximadamente, el 10% y desde, aproximadamente, el 1% hasta,
aproximadamente, el 5% en peso, todos los valores basados en el peso
de pasta de celulosa. El bromuro en la forma de bromuro sódico
generalmente se utilizará en una cantidad de hasta el 5% en peso y
prefermente desde, aproximadamente, el 0,1 hasta el 2% en peso
basado en el peso de pasta de celulosa.
Se puede utilizar además un
co-catalizador para aumentar la velocidad y/o la
selectividad del proceso de oxidación mediado por nitróxido.
Co-catalizadores particularmente adecuados se
describen en el documento de EE.UU. Nº de serie 09/573.303, la
materia del cual se incorpora en la presente descripción como
referencia. El co-catalizador está generalmente
presente en una cantidad de catalizador efectiva, particularmente en
una cantidad de, aproximadamente, el 0,005 hasta el 5,0%, más
particularmente en una cantidad de, aproximadamente, el 0,01 hasta
el 0,5%, más particularmente en una cantidad de, aproximadamente, el
0,01 hasta el 0,2% en peso, basado en el peso de la pasta de
celulosa.
El material de celulosa utilizado como el
material de partida puede ser cualquier material de pasta de
celulosa. Entre éstos se incluyen fibras celulósicas de madera
blanda o madera dura, tales como sulfato blanqueado y no blanqueado
(Kraft), sulfito blanqueado y no blanqueado, bicarbonato blanqueado
y no blanqueado, sulfito neutro, semiquímicas, pasta mecánica de
madera, pasta quimio-mecánica de madera, y cualquier
combinación de estas fibras. Adicionalmente, algodón, línteres de
algodón y fibras de celulosa regeneradas entre las que se incluyen
viscosa regenerada, rayón o liocel pueden utilizarse también, así
como papel de desecho reciclado a partir de varias fuentes. Pueden
utilizarse pastas secadas en ciclos o no secadas. Las fibras
preferentes en aplicaciones de pasta en copos son generalmente
fibras de madera dura, tales como de pino, abeto douglas, abetos,
etc. La consistencia en agua de la celulosa o pasta que se utiliza
será desde, aproximadamente, el 0,1 hasta en 15% en peso sólido en
agua y preferentemente desde, aproximadamente, el 1 hasta el 5% en
peso.
La reacción de oxidación del material celulósico
se lleva a cabo preferentemente en un medio acuoso. El pH de la
reacción se mantiene a un pH entre, aproximadamente, 3,0 hasta,
aproximadamente, 10,5. Además, los pHs de reacción adecuados varían
desde entre, aproximadamente, 4,0 hasta 9,5, y desde,
aproximadamente, 7,0 hasta, aproximadamente, 9,5. La temperatura se
mantiene a una temperatura en el intervalo de desde,
aproximadamente, 5°C hasta, aproximadamente, 50°C. Además,
temperaturas de reacción adecuadas están en el intervalo de desde,
aproximadamente, 20°C hasta, aproximadamente, 40°C. El grado de
conversión de la reacción se controla mediante la cantidad de
oxidante utilizada o el tiempo de reacción. Generalmente, el tiempo
de reacción será desde, aproximadamente, 1 minuto hasta,
aproximadamente, 5 horas. Además, tiempos de reacción adecuados
varían desde, aproximadamente, 5 minutos hasta, aproximadamente, 60
minutos, y desde, aproximadamente, 10 minutos hasta,
aproximadamente, 30 minutos.
Mediante el uso de las cantidades de reactivos y
componentes tal como las que se han definido anteriormente, y las
condiciones de reacción indicadas, se pueden obtener cantidades
controladas de funcionalidad aldehído, particularmente aldehído
C-6. Los derivados aldehído de celulosa preparados
según la presente invención tendrán una funcionalidad aldehído
efectiva de desde, aproximadamente, 1 mmol hasta 50 mmoles de
aldehído/100 g de pasta de celulosa. Además, intervalos de
contenido de aldehído efectivo adecuados varían desde,
aproximadamente, 1 mmol hasta, aproximadamente, 20 mmoles, desde,
aproximadamente, 1 mmol hasta, aproximadamente, 10 mmoles y desde,
aproximadamente, 1 mmol hasta, aproximadamente, 6 mmoles; todos los
valores de contenido de aldehído basados en 100 g de pasta de
celulosa. Además, funcionalidad ácido carboxílico se generará o
formará durante el proceso de oxidación. Las cantidades de contenido
carboxilo generadas pueden ser hasta 100 mmol/100 g de pasta de
celulosa. Debe tenerse en cuenta que esta cantidad de funcionalidad
ácido carboxílico es adicional a la que puede estar presente ya en
la pasta de celulosa naturalmente o como consecuencia del tipo de
pasta procesada utilizada, tal como sulfato blanqueado y sulfito
blanqueado.
El nivel de aldehído efectivo es un aspecto
importante de la presente invención y de una manera este puede
definirse mediante la proporción de funcionalidades aldehído a
ácidos carboxílicos generados. Estos niveles se pueden definir por
proporciones de aldehído a ácidos carboxílicos generados mayores o
iguales a 0,2 (basadas en mmol/100 g de celulosa o pasta de celulosa
de cada funcionalidad). El significado de la combinación del
contenido de aldehído y ácido carboxílico se manifiesta en el
entrecruzamiento de las fibras de la pasta de celulosa oxidada. Se
piensa que las propiedades deseables de las fibras son debidas al
entrecruzamiento que sucede mediante la formación de enlaces
hemi-acetal y/o acetal de los aldehídos generados y
las cadenas adyacentes que contienen hidroxilo.
Generalmente, después de la oxidación, las
fibras celulósicas deben desaguarse, secarse y conformarse
directamente en láminas o rollos de pasta. Esta lámina puede ser
compactada y densificada para el transporte, o preparada a una
densidad baja para el uso directo como un artículo absorbente o
ayudarse de una posterior desfibración para su uso como un artículo
absorbente. La "formación en copos" o la desfibración mecánica
se puede llevar a cabo mediante una variedad de medios conocidos en
la técnica, por ejemplo utilizando una trituradora de martillos, en
cualquier etapa posterior a las etapas de desaguado o secado. Los
procesos de "formación en copos" se conocen en la técnica y se
describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. Nº 3.987.968,
concedida a D.R. Moore y a O. A. Shields el 26 de octubre de 1976,
la descripción de la cual se incorpora en la presente invención como
referencia. A continuación, la pasta en copos resultante se puede
secar o depositar por aire en estructuras absorbentes, mediante
procedimientos conocidos en la técnica.
La pasta en copos modificada de la presente
invención tiene un grado elevado de integridad estructural. La
integridad estructural se refiere a la capacidad de la pasta en
copos para mantener su forma. La integridad estructural de los
artículos absorbentes que comprenden la pasta en copos de la
presente invención se determina por una variedad de factores entre
los que se incluyen la resistencia de la fibra, la rigidez, y la
elasticidad.
La elasticidad se define en la presente
invención como la capacidad de un producto absorbente para
recuperarse o "recuperarse" después de una compresión bajo
fuerzas y presiones de uso común, manteniendo de este modo la
integridad estructural del artículo absorbente. Una combinación de
factores afecta a la elasticidad de los artículos absorbentes. Debe
indicarse que la tendencia de una fibra a rizarse contribuye a la
elasticidad y de este modo a la integridad estructural de los
artículos absorbentes que comprenden la fibra. Por consiguiente, se
piensa que la integridad estructural aumentada de la pasta en copos
de la presente invención es debido a la tendencia aumentada de las
fibras oxidadas a "rizarse" comparadas con las correspondientes
fibras no modificadas, tal como se ilustra con las fotomicrografías
de la fibra de celulosa no modificada en la Figura 1 y la
correspondiente fibra oxidada en la Figura 2.
La pasta en copos modificada de la presente
invención y los artículos que comprenden la pasta en copos muestran
absorbencia acuosa/salina aumentada incluso bajo una alta carga (por
ejemplo a 250 psi, véase el Ejemplo 3, posterior) y muestran una
capacidad aumentada para empaparse comparados con la correspondiente
pasta en copos no modificada. La capacidad absorbente, tal como se
define en la presente invención, es el peso total de fluido
absorbido por peso de pasta en copos.
Adicionalmente, en contraste con las pastas en
copos entrecruzadas convencionalmente no modificadas conocidas, la
pasta en copos modificada de la presente invención tiene propiedades
de transporte de fluido mejoradas, caracterizadas por una
sorprendente mejora simultánea en la velocidad de empapado y en la
capacidad de empapado. La capacidad de empapado se define en la
presente invención como la cantidad de líquido que se empapa o se
transporta en todo el artículo por unidad de tiempo. La velocidad de
empapado se define en la presente invención como la distancia que
se mueve el fluido a través del artículo por unidad de tiempo. Por
consiguiente, la pasta en copos modificada preparada mediante el
presente proceso puede utilizarse en artículos absorbentes para
mejorar una combinación de propiedades deseables, comparadas con la
correspondiente pasta en copos no modificada, es decir, propiedades
absorbentes como se demuestra por la capacidad absorbente, la
integridad estructural, la velocidad de empapado y la capacidad de
empapado.
Adicionalmente, con el objeto de aumentar la
absorbencia de un producto, los artículos absorbentes se tratan a
menudo con polímeros superabsorbentes ("PSAs") para potenciar
la absorbencia del artículo dentro del cual se incorporan. Los PSAs
se conocen bien en la técnica y se describen, por ejemplo, en la
patente de EE.UU. Nº 4.822.453, la descripción de la cual se
incorpora en la presente invención como referencia. Los PSAs,
particularmente aquéllos preparados de materiales que forman
hidrogeles substancialmente insolubles en agua, tienden a afectar
de forma adversa la transferencia de líquido (o el empapado) en todo
el artículo absorbente debido a efectos de bloqueo de gel. Se espera
que la capacidad de empapado superior y la capacidad de la pasta en
copos modificada de la presente invención puedan ser particularmente
ventajosas cuando sea necesario tratar un artículo absorbente que
comprende esta pasta con un PSA. Adicionalmente, la capacidad
absorbente mejorada de la pasta en copos modificada puede permitir
una reducción en el uso de PSAs caros, así como reducir de forma
ventajosa la carga química del PSA en el medio ambiente, un factor
particularmente importante en la eliminación de artículos
absorbentes.
Debido a la modificación oxidativa de la
presente invención, la pasta en copos modificada tiene un nivel
relativamente alto de grupos aniónicos que puede permitir la
retención mejorada de aditivos complementarios convencionales, tales
como agentes de despegado, fijadores y aglutinantes aditivos
químicos. Además, la pasta en copos modificada de la presente
invención puede utilizarse también para mejorar productos "en
copos" típicos, en los que la reducción del olor es deseable,
puesto que se conoce que los aldehídos de polisacárido interactúan
con funcionalidades reactivas a aldehído, y de ese modo reducen el
olor causado por los compuestos que contienen funcionalidades
amonio, amino y sulfuro. Véase la patente de EE.UU. Nº 3.868.955
presentada el 5 de octubre de 1973.
Adicionalmente a la pasta en copos modificada de
la presente invención, los artículos absorbentes que se describen en
la presente invención pueden incluir fibras en copos convencionales,
fibras refinadas, fibras tratadas mecánicamente, fibras sintéticas,
fibras modificadas o cualquier combinación o mezcla de las mismas.
Estas fibras pueden entrecruzarse y depositarse por aire o en
húmedo.
Entre estos artículos se incluyen, sin
limitación, pañales (desechables, pantalones de deporte, todos
adecuados para productos de adulto y de niño), y productos de
cuidado y/o higiene femenina (que incluyen compresas sanitarias,
tampones, forros, etc.), prendas médicas o quirúrgicas (entre las
que se incluyen vendajes, toallitas, esponjas, trapos, vestuario,
almohadas, etc.) alimentos (incluyendo la carne) almohadillas para
envases, recubrimientos o cubiertas, filtros de eliminación de
humedad u olor, aislamientos (contra problemas de humedad, calor o
acústicos), materiales agrícolas que necesitan retener la humedad y
aplicaciones de pañuelos y toallas entre las que se incluyen, sin
limitación, pañuelos y toallas, entre las que se incluyen toallitas
limpiadoras, pañuelos de papel, toallitas cosméticas,
compresas/servilletas higiénicas, etc.
Las realizaciones adicionales de la presente
invención se pueden expresar además tal como sigue:
1. Un procedimiento de preparación de pasta en
copos modificada que comprende
a) tratamiento de pasta de celulosa con un
procedimiento de oxidación mediado por nitróxido; y
b) formación en copos de la pasta de celulosa
tratada por lo cual la pasta de celulosa tratada contiene desde,
aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles de
funcionalidad aldehído/100 g de pasta de celulosa.
2. El procedimiento de la realización 1, en el
que el procedimiento de oxidación mediado por nitróxido comprende la
etapa de oxidación de la pasta de celulosa en un medio adecuado con
un oxidante en presencia de un mediador radical nitróxido.
3. El procedimiento de la realización 2, en el
que mediador radical nitroxilo utilizado en la presente invención es
un radical nitroxilo de alquilo diterciario que tiene una fórmula
de
en la que A es una cadena de dos o
tres átomos; cada átomo se selecciona del grupo que consiste en
carbono, nitrógeno y oxígeno; y los grupos
R_{1}-R_{6} representan grupos alquilo iguales o
diferentes.
4. El procedimiento según la realización 3, que
comprende adicionalmente al menos un
co-catalizador.
5. El procedimiento de la realización 2, en el
que la pasta de celulosa tratada tiene desde, aproximadamente, 1
hasta, aproximadamente, 20 mmoles de grupos aldehído/100 g de pasta
de celulosa.
6. El procedimiento según la realización 2, en
el que el mediador radical nitroxilo es TEMPO o
4-acetamido TEMPO.
7. El procedimiento según la realización 2, en
el que el mediador radical nitroxilo se utiliza en una cantidad
efectiva para mediar la oxidación.
8. El procedimiento de la realización 7, en el
que la cantidad del mediador radical nitroxilo es desde,
aproximadamente, el 0,001 hasta, aproximadamente, el 20% en peso,
basado en el peso de la pasta de celulosa.
9. El procedimiento según la realización 2, en
el que el oxidante es un hipohalito de metal alcalino o
alcalinotérreo que tiene un poder oxidante de desde,
aproximadamente, 0,05 hasta, aproximadamente, 15,0 g de cloro
activo por 100 g de sustrato.
10. El procedimiento según la realización 9, en
el que el oxidante es hipoclorito sódico o hipobromito sódico.
11. El procedimiento según la realización 1, que
comprende la etapa de oxidación de la pasta de celulosa en un medio
acuoso con, aproximadamente, un 0,5% hasta, aproximadamente, un 20%
de hipoclorito sódico en presencia de desde, aproximadamente, un
0,005% hasta, aproximadamente, un 5,0% de
4-acetamido TEMPO, y hasta, aproximadamente, un 5%
de bromuro sódico, todos porcentajes en peso basados en el peso del
pasta de celulosa.
12. El procedimiento de la realización 11, en el
que la pasta de celulosa se oxida en presencia de, aproximadamente,
un 1 hasta, aproximadamente, un 5% de hipoclorito sódico en
presencia de un 0,01% hasta, aproximadamente, un 0,1% de
4-acetamido TEMPO; y desde, aproximadamente, un 0,1%
hasta, aproximadamente, un 2% de bromuro sódico, todos porcentajes
en peso basados en el peso del pasta de celulosa.
13. El procedimiento de realización 11, que
comprenden adicionalmente la oxidación de la pasta de celulosa en
presencia de desde, aproximadamente, un 0,005% hasta,
aproximadamente, un 0,5% de poliacrilamida.
14. El procedimiento de la realización 1, en el
que la pasta de celulosa tratada tiene una proporción de
funcionalidad aldehído a ácido carboxílico mayor de 0,2 basada en
100 g de pasta de celulosa para cada funcionalidad.
15. La pasta en copos modificada preparada según
el procedimiento de la realización 1.
16. La pasta en copos modificada preparada según
el procedimiento de la realización 11.
17. La pasta en copos modificada preparada según
el procedimiento de la realización 13.
18. Una pasta en copos modificada que tiene un
aumento simultáneo en la velocidad de empapado y la capacidad de
empapado comparada con pasta en copos no modificada.
19. Una pasta en copos modificada que tiene
desde, aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles de
funcionalidad aldehído/100 g de pasta de celulosa.
20. Un artículo absorbente que comprende la
pasta en copos modificada de la realización 15.
21. Un artículo absorbente que comprende la
pasta en copos modificada de la realización 18.
22. Un artículo absorbente que comprende la
pasta en copos modificada de la realización 19.
Los siguientes ejemplos ilustrarán de forma más
completa las realizaciones de esta invención. En los ejemplos, todas
las partes y porcentajes son en peso y todas las temperaturas en
grados Celsius a menos que se indique lo contrario. Además, a menos
que se indique lo contrario, cuando se refieren a la pasta por el
peso, éste es el peso de la pasta misma, es decir, éste incluye el
contenido de humedad en equilibrio.
Pastas modificadas y no modificadas a una
consistencia del 3% se ajustaron al nivel de pH deseado de 3,6 ó
8,0, utilizando H_{2}SO_{4} o NaOH diluido, respectivamente. Se
prepararon láminas manuales en un molde de láminas (modelo M/K,
disponible de M/K Systems, Pennsilvania, EE.UU.) a un peso de 161
g/m^{2}. Las láminas manuales se apretaron pero no se presionaron,
y se secaron en un secador de tambor a 138°C. Se permitió a las
láminas resultantes que se equilibraran bajo condiciones ambientales
anteriormente a la desfibración y tamizado en un triturador de
martillos de laboratorio Mikro-Bantam (Micron Powder
Systems, Modelo CF, 1725 rpm, 1 cm tamaño del tamiz). Se permitió, a
continuación, que las fibras se equilibraran a condiciones
ambientales y se registró su contenido en
humedad.
humedad.
Las fibras (6,40 g) se dispersaron en aire y se
conformaron en 3 capas de igual peso utilizando un pequeño
mezclador. A continuación, se presionaron las capas juntas durante
un minuto utilizando una prensa hidráulica para obtener una densidad
de 0,15 g/cm^{3}. La almohadilla resultante se recortó con un área
circular de 63,62 cm^{2} y un peso de 650 g/m^{2}. La
almohadilla se represionó a continuación durante 1 minuto, y se
permitió que se recuperara durante 1 minuto antes de medir el grosor
final con un calibrador no cargado. Todas las almohadillas se
presionaron para obtener una misma densidad de 0,15 g/cm^{3}, que
es la que se encuentra habitualmente en los pañales de bebés.
La capacidad absorbente total de las
almohadillas depositadas por aire se midió utilizando un Sistema de
Prueba de Absorbencia Gravimétrica ("SPAG") de M/K Systems. Las
almohadillas (63,62 cm^{2}) con un peso de 650 g/m^{2} y una
densidad de 0,15 g/cm^{3} se colocaron sobre una placa porosa
saturada (porosidad 25-50 mm) de la misma área
conectada a un depósito que contiene el líquido de prueba deseado.
Un cubreobjetos se colocó sobre las almohadillas para prevenir los
efectos de evaporación. El líquido absorbido por la muestra se midió
mediante una balanza debajo del depósito durante un intervalo de
tiempo de 999 segundos y se registró. La capacidad absorbente total
se calculó como los gramos de líquido absorbidos por gramos de
muestra a los 999 segundos. Para la capacidad absorbente de las
almohadillas que contienen polímeros superabsorbentes ("PSA"),
se añadió un papel de filtro de vidrio de 9 cm GF/A a la placa
porosa y se presaturó anteriormente al contacto con la almohadilla
de muestra.
La capacidad absorbente total se determinó
además para las almohadillas depositadas por aire bajo las cargas
que se experimentan comúnmente en los pañales de bebés. Similar al
procedimiento descrito anteriormente para la capacidad absorbente
con el SPAG, la Absorbencia Bajo Carga ("ABC") se determinó
mediante la colocación de una carga de 0,30 psi (20.679
dinas/cm^{2}) sobre la muestra. El ABC se calculó como los gramos
de líquido absorbidos por gramo de muestra bajo carga a los 300
segundos. Para las almohadillas absorbentes que contienen PSA, el
ABC se determinó a los 999 segundos.
La velocidad de empapado de las almohadillas
depositadas por aire se midió en almohadillas de 7,8 cm x 7,8 cm
cuadradas que pesan 4,0 g con una densidad de 0,15 g/cm^{3}. Se
colocó un líquido de ensayo teñido de azul (250 ml) dentro de un
canal de manera que la altura del nivel líquido dentro del canal era
de 1 cm. La muestra se sujetó verticalmente, una grapa conectada se
colocó a 1 cm de la parte baja de la almohadilla y una segunda grapa
conectada se colocó exactamente a 7 cm de la parte baja de la
almohadilla. Ambas grapas se conectaron a un temporizador
automático. La muestra se bajó a la parte baja del canal y se puso
en marcha el temporizador. El temporizador se detuvo cuando el nivel
de líquido alcanzó la segunda grapa. La velocidad de empapado en
cm/s se calculó a continuación a partir del tiempo requerido por el
líquido para recorrer 6 cm.
La capacidad de empapado es el volumen de
líquido absorbido en el tiempo que el líquido ha recorrido
verticalmente la distancia estándar de 6 cm para una almohadilla de
sección transversal dada. Todas las almohadillas son del mismo peso
y densidad
La elasticidad seca de las almohadillas
depositadas por aire se define como la capacidad de las almohadillas
de recuperarse o "recuperarse" después de una compresión bajo
una carga. Esto ilustra la capacidad de la almohadilla para mantener
la forma y la elasticidad bajo presión en el estado seco. Una
almohadilla circular seca (63,62 cm^{2}) que pesa 4,16 g se
comprimió en una prensa hidráulica a una presión aplicada de 157 psi
(10,8 x 10^{6} dinas/cm^{2}) o 250 psi (17,2 x 10^{6}
dinas/cm^{2}) durante 1 minuto. La almohadilla se invirtió y se
presionó de nuevo durante 30 segundos. La almohadilla se sacó de la
prensa y se permitió que se recuperara durante 1 minuto, después
del cual se determinó el grosor de la almohadilla utilizando un
calibrador no cargado y medidas múltiples. La elasticidad seca se
registró como el promedio de los grosores resultantes en mm.
Se designa a partir de aquí como "salina" a
una solución de agua desionizada que contiene el 0,9% en peso de
NaCl. Una "orina sintética" se compuso para incorporar muchos
de los componentes disueltos encontrados normalmente en orina de
bebé. La orina sintética se preparó mediante la adición de 82,4 g de
NaCl, 3,2 g de CaCl_{2}\cdot2H_{2}O, 4,8 g de
MgSO_{4}\cdot7H_{2}O, 86 g de urea, y 1 g de Pluronic® 10R8
al agua desionizada para un volumen total de 10 litros. Similar a
la solución "salina", la concentración de sal fue del 0,9% en
peso del total de la solución.
A continuación va referirse al Polímero
Superabsorbente como PSA y las fibras desfibradas después de la
trituración van a referirse a continuación como "copos".
a. Se añadieron
4-Acetamido-TEMPO (24,8 mg) y
bromuro sódico (1,24 g) a 8000 g de suspensión agitada de pasta
kraft de fibras de madera dura decolorada a una consistencia del 3%
(248 g de pasta) y el pH de la mezcla se ajustó a 9,5 con hidróxido
sódico 0,98 N. A continuación, se introdujo hipoclorito sódico (52,2
g de una solución al 9,5% a pH 9,5) de una vez y la mezcla se agitó
a 25°C durante 30 minutos. El pH de la suspensión se mantuvo a 9,5
con NaOH 0,98 N en toda la reacción utilizando un Brinkmann pH STAT
718 Titrino. Al final del periodo de tratamiento, la reacción se
detuvo utilizando bien ácido ascórbico (5 g aproximadamente) o
etanol (50 ml) para eliminar el hipoclorito residual.
La pasta se filtró y lavó extensivamente con
agua a pH 4-5. A continuación, ésta fue remojada de
nuevo para un uso posterior o bien secada por aire a temperatura
ambiente para un uso futuro.
El contenido en aldehído de la pasta modificada
se determinó mediante la valoración del ácido clorhídrico generado
durante la derivatización a oxima con hidrocloruro de hidroxilamina
según el siguiente esquema y procedi-
miento
miento
RCHO +
NH_{2}OH.HCl \ \ding{233} \ RCHNOH +
HCl
Una suspensión de pasta oxidada en agua (200 g
aproximadamente de una consistencia del 1%) se ajustó a pH 4 con HCl
acuoso y se permitió que se estabilizara a este pH. De forma
separada, el pH de una solución acuosa de 2M de hidrocloruro de
hidroxilamina preparada recientemente se adjuntó además a 4 con HCl.
A continuación, una alícuota de esta solución (aproximadamente 3 ml)
se introdujo rápidamente en la suspensión de pasta se agitada de
forma vigorosa (gran exceso molar de hidrocloruro de hidroxilamina).
El pH de la mezcla se mantuvo a 4 mediante valoración del HCl
formado con una solución de NaOH 0,1 N, utilizando un Brinkmann pH
STAT 718 Titrino. La valoración se continuó hasta que no se pudo
detectar reducción adicional en el pH de la mezcla (aproximadamente
1 h). El nivel de aldehído se calculó basado en el consumo total de
NaOH utilizando la ecuación siguiente (6,1 mmoles/100 g pasta de
celulosa):
\vskip1.000000\baselineskip
mmoles/100g-CHO =
\frac{ml \ de \ NaOH \ solución \ de \ valoración \ X \ N \ de
\ NaOH}{peso \ de \ pulpa \ en \ g} x
100
\vskip1.000000\baselineskip
El nivel de ácido carboxílico formado durante
estos tratamientos puede estimarse a partir de la cantidad de NaOH
solución de valoración consumida para mantener el pH de las
reacciones. Este proporciona una indicación directa de los ácidos
carboxílicos adicionales generados en la pasta y se calculó
utilizando la ecuación siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
mmoles/100g-COOH
= \frac{ml \ de \ NaOH \ solución \ de \ valoración \ X \ N \
de \ NaOH}{peso \ de \ pulpa \ en \ g} x
100
\vskip1.000000\baselineskip
Alternativamente, el contenido total de
carboxilo de la pasta modificada se determinó según el procedimiento
TAPPI 237 para la determinación del contenido de carboxilo de la
pasta (8,0 mmoles/100 g pasta de celulosa).
b. Utilizando un procedimiento similar al que se
describe en el Ejemplo 1a, otro lote de pasta de madera blanda se
modificó además para generar niveles más elevados de contenido de
aldehído y carboxilo mediante el aumento del tratamiento de
hipoclorito sódico un 4%. Se encontró que el contenido de aldehído y
carboxilo de esta pasta modificada particular fue de 15,7 mmoles/100
g y 17,7 mmoles/100 g pasta de celulosa, respectivamente.
Muestras de pasta kraft decolorada de fibras de
madera dura meridional se oxidaron según los Ejemplos 1a y 1b. Todas
las pastas modificadas y no modificadas se ajustaron a un pH de 3,6
ó 8,0 anteriormente a la formación de la lámina utilizando
H_{2}SO_{4} o NaOH diluido, respectivamente. A continuación, las
almohadillas depositadas por aire se produjeron tal como se describe
en la sección de procedimientos y se probaron para varias
propiedades en agua desionizada, salina, y orina sintética.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Los resultados registrados en la Tabla 1,
anterior, demuestran que las pastas modificadas de la presente
invención muestran una velocidad de empapado y una capacidad
absorbente mejoradas tanto bajo condiciones acuosas como salinas,
comparadas con las pastas convencionales no tratadas,
particularmente bajo las cargas que se experimentan comúnmente en
los pañales de bebés.
| Muestra | Contenido | Elasticidad | Elasticidad |
| Aldehído/Carboxilo | seca @ 157 | seca @ 250 | |
| (mmoles/100 g) | psi (mm) | psi (mm) | |
| pH 3,6 | |||
| No tratada | - - | 2,38 | 1,84 |
| Tratada | 8,0/6,1 | 3,78 | 2,47 |
| (a través del Ejemplo 1a) | |||
| Tratada | 17,7/15,7 | 4,37 | 2,95 |
| (a través del Ejemplo 1b) | |||
| pH 8,0 | |||
| No tratada | - - | 2,25 | 1,97 |
| Tratada | 8,0/6,1 | 3,83 | 2,95 |
| (a través del Ejemplo 1a) | |||
| Tratada | 17,7/15,7 | 4,37 | 2,93 |
| (a través del Ejemplo 1b) |
Los datos presentados en la Tabla 2 muestran la
mejora en la integridad estructural de las pastas modificadas de la
presente invención, tal como se mide por el aumento substancial en
la elasticidad seca comparadas con las correspondientes pastas no
tratadas, incluso bajo presiones altas de 250 psi.
Se oxidó celulosa kraft de fibras de madera dura
decolorada meridional según el procedimiento descrito en el Ejemplo
1a, excepto en que la reacción se llevó a cabo a una temperatura de
10°C a una consistencia del 5%. Se prepararon almohadillas
absorbentes a partir de las fibras oxidadas según el procedimiento
descrito en la sección de procedimientos.
Se prepararon además almohadillas absorbentes
que contenían un 10% en peso de PSA del total del material
compuesto, a partir de la pasta oxidada según el Ejemplo 1a. El
hidrocoloide (PSA) utilizado fue un poliacrilato sódico entrecruzado
obtenido de Stockhauson, Inc. AP70. El PSA se mezcló de forma
homogénea con las fibras en copos y, a continuación, la almohadilla
de material compuesto fue presionada a una densidad final de 0,15
g/cm^{3} y peso de 650 g/m^{2} para comparación directa.
Los datos, que demuestran la integridad y las
propiedades absorbentes salinas de las almohadillas modificadas, así
como la capacidad de empapado, se presentan en la Tabla 3.
Los datos presentados en la Tabla 3 muestran que
la pasta en copos modificada de la presente invención presenta un
sorprendente aumento simultáneo tanto en la velocidad de empapado
como en la capacidad de empapado, dando como resultado una mejora
global en las propiedades de transporte de fluidos. Adicionalmente,
los datos muestran la capacidad absorbente mejorada de la pasta en
copos modificada, así como una elasticidad aumentada, dando como
resultado una integridad estructural mejorada comparada con la pasta
en copos no tratada correspondiente.
Adicionalmente, al nivel de PSA probado, la
Tabla 3 ilustra que se puede conseguir una reducción en el contenido
en PSA utilizando las almohadillas modificadas de la presente
invención.
Claims (17)
1. Un procedimiento de preparación de pasta en
copos modificada que comprende
tratamiento de pasta de celulosa con un
procedimiento de oxidación mediado por nitróxido, que comprende la
etapa de oxidación de la pasta de celulosa en un medio adecuado con
un oxidante en presencia de un mediador radical nitroxilo; y
formación en copos de la pasta de celulosa
tratada
por lo cual la pasta de celulosa tratada
contiene desde, aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles
de funcionalidad aldehído/100 g de pasta de celulosa.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que mediador radical nitroxilo utilizado en la presente invención
es un radical nitroxilo de alquilo diterciario que tiene una de
fórmula de
\vskip1.000000\baselineskip
en la que A es una cadena de dos o
tres átomos; cada átomo se selecciona del grupo formado por carbono,
nitrógeno y oxígeno; y los grupos R_{1}-R_{6}
representan grupos alquilo iguales o
diferentes.
3. El procedimiento según las reivindicaciones
1-2, que comprende adicionalmente al menos un
co-catalizador.
4. El procedimiento de las reivindicaciones
1-3, en el que la pasta de celulosa tratada tiene
desde, aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 20 mmoles de
grupos aldehído/100 g de pasta de celulosa.
5. El procedimiento según las reivindicaciones
1-4, en el que el mediador radical nitroxilo es
TEMPO o 4-acetamido TEMPO.
6. El procedimiento según las reivindicaciones
1-5, en el que el mediador radical nitroxilo se
utiliza en una cantidad efectiva para mediar la oxidación.
7. El procedimiento de las reivindicaciones
1-6, en el que la cantidad del mediador radical
nitroxilo es desde, aproximadamente, el 0,001 hasta,
aproximadamente, el 20% en peso, basado en el peso de la pasta de
celulosa.
8. El procedimiento según las reivindicaciones
1-7, en el que el oxidante es un hipohalito de metal
alcalino o alcalinotérreo que tiene un poder oxidante de desde,
aproximadamente, 0,05 hasta, aproximadamente, 15,0 g de cloro activo
por 100 g de substrato.
9. El procedimiento según las reivindicaciones
1-8, en el que el oxidante es hipoclorito sódico o
hipobromito sódico.
10. El procedimiento según la reivindicación 1
que comprende la etapa de oxidación de la pasta de celulosa en un
medio acuoso con, aproximadamente, un 0,5% hasta, aproximadamente,
un 20% de hipoclorito sódico en presencia de desde, aproximadamente,
el 0,005% hasta, aproximadamente, un 5,0% de
4-acetamido TEMPO, y hasta, aproximadamente, un 5%
de bromuro sódico, todos porcentajes en peso basados en el peso del
pasta de celulosa.
11. El procedimiento de la reivindicación 10,
en el que la pasta de celulosa se oxida en presencia de,
aproximadamente, un 1 hasta, aproximadamente, un 5% de hipoclorito
sódico en presencia de un 0,01% hasta, aproximadamente, un 0,1% de
4-acetamido TEMPO; y desde, aproximadamente, un 0,1%
hasta, aproximadamente, un 2% de bromuro sódico, todos porcentajes
en peso basados en el peso del pasta de celulosa.
12. El procedimiento de las reivindicaciones
10-11, que comprende adicionalmente la oxidación de
la pasta de celulosa en presencia de desde, aproximadamente, un
0,005% hasta, aproximadamente, un 0,5% de poliacrilamida.
13. El procedimiento de las reivindicaciones
1-12, en el que la pasta de celulosa tratada tiene
una proporción de funcionalidad aldehído a ácido carboxílico mayor
de 0,2, basada en 100 g de pasta de celulosa para cada
funcionalidad.
14. La pasta en copos modificada preparada
según el procedimiento de las reivindicaciones
1-13.
15. Una pasta en copos modificada que tiene un
aumento simultáneo en la velocidad de empapado y la capacidad de
empapado comparada con una pasta en copos no modificada.
16. Una pasta en copos modificada que tiene
desde, aproximadamente, 1 hasta, aproximadamente, 50 mmoles de
funcionalidad aldehído/100 g de pasta de celulosa.
17. Un artículo absorbente que comprende la
pasta en copos modificada de las reivindicaciones
14-16.
Applications Claiming Priority (6)
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|---|---|---|---|
| US27927701P | 2001-03-28 | 2001-03-28 | |
| US279277 | 2001-03-28 | ||
| US30349801P | 2001-07-06 | 2001-07-06 | |
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