ES2268636T3 - Medios auxiliares de bronceado con un alto factor de proteccion. - Google Patents
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Abstract
Medio auxiliar del bronceado, estando caracterizado el medio auxiliar del bronceado porque comprende un cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo), siendo de por lo menos 40 % la transparencia del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) a 380 nm y comprendiendo el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) de 0, 005 a 0, 4 % en peso, referido al peso del poli(metacrilato de metilo), de por lo menos un compuesto de triazina de acuerdo con la fórmula (I) en la que R significa halógeno, alquilo C1-C22, alcoxi C1-C22, hidroxialcoxi C1-C22, alcoxialquilo C1-C22, -NHR1, -N(R1)2, o un radical de la fórmula (Ia) X1, X2 y X3, independientemente unos de otros, significan ¿CONHR1, -NR2R3, -SO2R4, -CN, -COR5 ó ¿COOR6, en que R1 significa hidrógeno, alquilo C1-C22, arilo C6-C20, aralquilo C7-C20, cicloalquilo C5-C8, o un radical de la fórmula (Ib) ¿¿(¿¿ alquilen-O ¿¿)m1¿¿A1 (Ib), en que A1 significa alquilo C1-C8, cicloalquilo C5, C6, arilo C6-C20, aralquilo C7-C20 y m1 significa de 1 a10, R2 y R3 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo C1-C22, cicloalquilo C6-C8, arilo C6-C20, aralquilo C7-C20, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula - COR1, R4 significa hidrógeno, alquilo C1-C22, cicloalquilo C6-C8, arilo C6-C20, aralquilo C7-C20, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula ¿NR2R3; R5 y R6 independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo C1-C22, cicloalquilo C6-C8, arilo C6-C20, aralquilo C7-C20 o un radical de la fórmula (Ib); X4, X5 y X6, independientemente unos de otros, significan hidrógeno o hidroxi.
Description
Medios auxiliares del bronceado con un alto
factor de protección.
El presente invento se refiere a unos medios
auxiliares del bronceado con un alto factor de protección, los
cuales comprenden un cuerpo moldeado a base de un
poli(metacrilato de metilo).
Una piel ligeramente bronceada sirve como señal
de vacaciones y de salud. Con el fin de broncear la piel, se emplean
usualmente como medio auxiliar del bronceado cremas protectoras
contra el sol y similares, con el fin de proteger a la piel con
respecto de daños causados por radiaciones de ultravioletas (UV). Es
desventajoso en estos medios auxiliares el hecho de que tales cremas
pueden provocar alergias en personas sensibles. Además, muchas de
estas sustancias no son resistentes al agua. Correspondientemente,
ellas se desprenden durante el baño, y a continuación no son
aplicadas de nuevo. Mediante este descuido se puede llegar con
facilidad a daños para la
piel.
piel.
Además de esto se conocen dispositivos que, con
ayuda de irradiadores de UV incorporados, producen un bronceado de
la piel. En este contexto se conocen también dispositivos de
tumbonas para aplicaciones en solarios, hechos a base de PMMA, los
cuales contienen altas cantidades de estabilizadores frente a los UV
y respectivamente absorbentes de los UV, con el fin de proteger al
material sintético con respecto a una descomposición por la
radiación de UV. Un bronceado con luz solar no es posible sin
embargo de este modo. Resulta desventajoso en tales dispositivos el
alto consumo de energía de los irradiadores de UV. Además de esto,
no está previsto un funcionamiento de estas instalaciones al aire
libre, por lo que el bronceado se puede percibir más bien como
largo.
En consideración del estado de la técnica aquí
indicado y discutido, fue misión del presente invento presentar
medios auxiliares del bronceado, con cuya ayuda se pueda conseguir
un bronceado natural de la piel con ayuda de luz solar, sin que la
piel entre en contacto con una crema protectora contra el sol.
Además de esto, fue misión del presente invento
poner a disposición un agente auxiliar del bronceado que sea
especialmente fácil de conservar.
Una misión del invento consistió en que los
medios auxiliares del bronceado tengan una alta resistencia en
estado estable, en particular una alta estabilidad frente a la
radiación de UV o a la exposición a condiciones atmosféri-
cas.
cas.
Además, el invento se estableció la misión de
poner a disposición medios auxiliares del bronceado, que se puedan
producir de una manera especialmente sencilla. Así, para la
producción de los medios auxiliares del bronceado se pueden utilizar
en particular substratos, que son obtenibles mediante extrusión,
moldeo por inyección así como mediante procedimientos de moldeo por
colada.
Una misión adicional del presente invento
consistió en presentar medios auxiliares del bronceado, cuya
protección contra el sol se pueda ajustar de una manera
especialmente sencilla. Así, la duración de permanencia por debajo
del medio auxiliar del bronceado se debería poder ajustar para
muchos tipos de piel a un tiempo previamente establecido. En lo que
refiere a la clásica crema protectora contra el sol, estos medios
auxiliares del bronceado deberían poder ajustarse de manera
correspondiente a un determinado factor de protección contra el
sol.
Además, los medios auxiliares del bronceado del
presente invento deberían poder adaptarse de una manera
especialmente sencilla a diferentes requisitos y aplicaciones. Así,
por ejemplo debían ponerse a disposición sombrillas portátiles así
como techados fijamente montados. En este contexto los medios
auxiliares del bronceado deberían poderse adaptar a los requisitos
de una manera especialmente sencilla en cuanto al tamaño y la
forma.
Los problemas planteados por estas misiones así
como otras, que ciertamente no se mencionan de manera literal, pero
que se pueden deducir tal como resulta evidente a partir de las
circunstancias aquí discutidas, o se establecen obligadamente a
partir de éstas, se resuelven mediante los medios auxiliares del
bronceado que se describen en la reivindicación 1.
Variantes convenientes de los medios auxiliares
del bronceado conformes al invento se ponen bajo protección por
patente en las reivindicaciones subordinadas referidas a la
reivindicación 1.
Por el hecho de que el medio auxiliar del
bronceado comprende un cuerpo moldeado de un poli(metacrilato
de metilo), siendo por lo menos de 40% la transparencia del cuerpo
moldeado de poli(metacrilato de metilo a 380 nm, y
comprendiendo el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) de 0,005 a 0,1% en peso, referido al peso del cuerpo
moldeado de poli(metacrilato de metilo), de por lo menos un
compuesto de triazina de acuerdo con la fórmula (I)
en la
que
- R
- significa halógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, alcoxi C_{1}-C_{22}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{22}, alcoxialquilo C_{1}-C_{22}, -NHR_{1}, -N(R^{1})_{2}, o un radical de la fórmula (Ia)
X^{1}, X^{2} y X^{3},
independientemente unos de otros, significan -CONHR^{1},
-NR^{2}R^{3}, -SO_{2}R^{4}, -CN, -COR^{5} ó -COOR^{6},
en
que
- R^{1}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, o un radical de la fórmula (Ib)
(Ib),-(-
alquilen-O
-)_{m1}-A1
- \quad
- en que
- A_{1}
- significa alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5},C_{6}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20} y
- m_{1}
- significa de 1 a 10,
- \quad
- R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, {}\hskip0,9cm aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -COR^{1},
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -NR^{2}R^{3};
R^{5} y R^{6}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22}, cicloalquilo
C_{6}-C_{8}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{7}-C_{20} o un radical de la fórmula
(Ib);
X^{4}, X^{5} y X^{6},
independientemente unos de otros, significan hidrógeno o
hidroxi,
se consigue sorprendentemente poner
a disposición un medio auxiliar del bronceado, con cuya ayuda es
posible un bronceado natural con luz solar, sin que la piel entre en
contacto con una crema protectora contra el
sol.
Mediante las medidas conformes al invento se
consiguen, entre otras, en particular las siguientes ventajas:
- \ding{226}
- Mediante los medios auxiliares del bronceado conformes al invento es posible un bronceado al aire libre.
- \ding{226}
- Además, al broncear se puede prescindir de irradiadores de UV que tengan un intenso consumo de energía.
- \ding{226}
- Los medios auxiliares del bronceado conformes al invento son fáciles de conservar así como sencillos de fabricar. Así, se pueden utilizar en particular cuerpos moldeados que son obtenibles por extrusión, moldeo por inyección así como por procedimientos de colada.
\newpage
- \ding{226}
- Los medios auxiliares del bronceado son estables frente a las condiciones atmosféricas y estables en particular frente a la radiación de UV. Además, los medios auxiliares del bronceado conformes al invento presentan muy buenas propiedades mecánicas.
- \ding{226}
- Además, los medios auxiliares del bronceado conformes al invento se pueden adaptar de una manera sencilla a los más diferentes requisitos. Así, en particular, se pueden producir sombrillas transportables o techados fijos de cualquier tamaño, con el fin de hacer posible un bronceado natural de la piel, sin que por esto tengan que temerse daños para la piel.
- \ding{226}
- Por lo demás, los medios auxiliares del bronceado se pueden producir para cualquier tipo de piel, de manera tal que se puedan poner a disposición diferentes períodos de tiempo de permanencia al aire libre.
Dentro del marco del presente invento, el
concepto de medio auxiliar del bronceado significa un dispositivo,
que comprende por lo menos un cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo), que se puede colocar entre la
luz solar y una superficie de piel que se tiene que broncear.
Correspondientemente, se puede tratar en este contexto en particular
de techados transparentes de edificios o de sombrillas y toldos, que
se colocan por ejemplo inmóviles. Además de esto, son apropiados
como medios auxiliares del bronceado unos tejados que se pueden
colocar por ejemplo en barcos, en particular patines acuáticos,
botes eléctricos y similares.
Además de esto, sin embargo, puede tratarse
también de sombrillas transportables, que dependiendo del espesor
del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) son fijas
en sus dimensiones, o que se pueden también
plegar.
plegar.
El medio auxiliar del bronceado conforme al
invento comprende un cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo). Un poli(metacrilato de metilo) (PMMA) es de por sí
conocido en el sector especializado. Preferiblemente, el cuerpo
moldeado de poli(metacrilato de metilo) comprende por lo
menos 30% en peso de un poli(metacrilato de metilo), referido
al peso de cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo).
Los poli(metacrilatos de metilo) se
obtienen por lo general mediante una polimerización por radicales de
mezclas, que contienen metacrilato de metilo. En general, estas
mezclas contienen por lo menos 40% en peso, de manera preferida por
lo menos 60% en peso y de manera especialmente preferida por lo
menos 80% en peso, de un metacrilato de metilo, referido al peso de
los monómeros.
Junto a esto, estas mezclas pueden contener,
para la preparación de poli(metacrilatos de metilo), otros
(met)acrilatos, que son copolimerizables con metacrilato de
metilo. La expresión (met)acrilatos comprende metacrilatos y
acrilatos, así como mezclas de ambos.
Estos monómeros son ampliamente conocidos. A
éstos pertenecen, entre otros,
(met)acrilatos que se derivan de
alcoholes saturados, tales como por ejemplo acrilato de metilo,
(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo,
(met)acrilato de n-butilo,
(met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de
terc.-butilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato
de 2-etilhexilo;
(met)acrilatos que se derivan de
alcoholes insaturados, tales como p.ej. (met)acrilato de
oleílo, (met)acrilato de 2-propinilo,
(met)acrilato de alilo, (met)acrilato de vinilo;
(met)acrilatos de arilo, tales como
(met)acrilato de bencilo o (met)acrilato de fenilo,
pudiendo los radicales arilo en cada caso estar sin sustituir o
sustituidos hasta cuatro veces;
(met)acrilatos de cicloalquilo, tales
como (met)acrilato de
3-vinil-ciclohexilo,
(met)acrilato de bornilo;
\vskip1.000000\baselineskip
(met)acrilatos de hidroxialquilo, tales
como
(met)acrilato de
3-hidroxipropilo,
(met)acrilato de
3,4-dihidroxibutilo,
(met)acrilato de
2-hidroxietilo,
(met)acrilato de
2-hidroxipropilo;
\vskip1.000000\baselineskip
di(met)acrilatos de glicoles tales
como
(met)acrilato de
1,4-butanodiol,
\newpage
(met)acrilatos de
éter-alcoholes tales como
(met)acrilato de tetrahidrofurfurilo,
(met)acrilato de viniloxietoxietilo;
\vskip1.000000\baselineskip
amidas y nitrilos de un ácido
(met)acrílico, tales como
N-(3-dimetilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(dietilfosfono)(met)acrilamida,
1-metacriloílamido-2-metil-2-propanol;
\vskip1.000000\baselineskip
(met)acrilatos que contienen azufre,
tales como
(met)acrilato de etilsulfiniletilo,
(met)acrilato de
4-tiocianatobutilo,
(met)acrilato de etilsulfoniletilo;
(met)acrilato de tiocianatometilo,
(met)acrilato de metilsulfinilmetilo,
sulfuro de
bis((met)acriloíloxietilo);
\vskip1.000000\baselineskip
(met)acrilatos plurivalentes, tales
como
tri(met)acrilato de
trimetiloílpropano.
Junto a los (met)acrilatos
precedentemente expuestos, las composiciones que se han de
polimerizar pueden tener también otros monómeros insaturados, que
son copolimerizables con metacrilato de metilo y con los
(met)acrilatos precedentemente mencionados.
A éstos pertenecen, entre otros,
1-alquenos, tales como hexeno-1,
hepteno-1; alquenos ramificados, tales como por
ejemplo vinilciclohexano,
3,3-dimetil-1-propeno,
3-metil-1-diisobutileno,
4-metilpenteno-1;
acrilonitrilo;
ésteres vinílicos, tales como acetato de
vinilo;
estireno; estirenos sustituidos con un
sustituyente alquilo en la cadena lateral, tales como p.ej.
\alpha-metilestireno y
\alpha-etilestireno, estirenos sustituidos con un
sustituyente alquilo en el anillo, tales como viniltolueno y
p-metilestireno,
estirenos halogenados tales como, por
ejemplo,
monocloroestirenos, dicloroestirenos,
tribromoestirenos y tetrabromoestirenos;
compuestos vinílicos heterocíclicos, tales
como
2-vinilpiridina,
3-vinilpiridina,
2-metil-5-vinilpiridina,
3-etil-4-vinilpiridina,
2,3-dimetil-5-vinilpiridina,
vinilpirimidina,
vinilpiperidina,
9-vinilcarbazol,
3-vinilcarbazol,
4-vinilcarbazol,
1-vinilimidazol,
2-metil-1-vinilimidazol,
N-vinilpirrolidona,
2-vinilpirrolidona,
N-vinilpirrolidina,
3-vinilpirrolidina,
N-vinilcaprolactama,
N-vinilbutirolactama,
viniloxolano, vinilfurano,
viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazoles y
viniltiazoles hidrogenados, viniloxazoles y viniloxazoles
hidrogenados;
vinil- e isoprenil-éteres;
derivados de ácido maleico, tales como por
ejemplo anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido metilmaleico,
maleinimida, metilmaleinimida; y
dienos tales como por ejemplo
divinilbenceno.
Por lo general, estos comonómeros se emplean en
una proporción de 0 a 60% en peso, de manera preferida de 0 a 40% en
peso y de manera especialmente preferida de 0 a 20% en peso,
referida al peso de los monómeros, pudiendo utilizarse los
compuestos individualmente o en forma de una mezcla.
La polimerización se inicia por lo general con
conocidos agentes iniciadores por radicales. A los preferidos
agentes iniciadores pertenecen, entre otros, los iniciadores azoicos
ampliamente conocidos en el sector especializado, tales como AIBN
y
1,1-azobisciclohexanocarbonitrilo,
así como compuestos peroxídicos tales como
peróxido de metiletilcetona, peróxido de
acetilacetona, peróxido de dilaurilo,
per-2-etilhexanoato de terc.-butilo,
peróxido de cetona, peróxido de metilisobutilcetona, peróxido de
ciclohexanona, peróxido de dibenzoílo, peroxibenzoato de
terc.-butilo, peroxiisopropilcarbonato de terc.-butilo,
2,5-bis-(2-etilhexanoíl-peroxi)-2,5-dimetilhexano,
peroxi-2-etilhexanoato de
terc.-butilo,
peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato de
terc.-butilo, peróxido de dicumilo,
1,1-bis-(terc.-butilperoxi)ciclohexano,
1,1-bis(terc.-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano,
hidroperóxido de cumilo, hidroperóxido de terc.-butilo,
peroxidicarbonato de
bis(4-terc.-butilciclohexilo),
mezclas de dos o más de los compuestos antes
mencionados entre ellos, así como mezclas de los compuestos antes
mencionados con compuestos que no se mencionan, los cuales asimismo
pueden formar radicales.
Estos compuestos se emplean frecuentemente en
una proporción de 0,01 a 10% en peso, de manera preferida de 0,5 a
3% en peso, referida al peso de los monómeros.
En este caso, se pueden emplear diferentes
poli((met)acrilatos) que se diferencian por ejemplo en el
peso molecular o en la composición de los monómeros.
Además, el cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) puede contener otros polímeros
adicionales, con el fin de modificar las propiedades. A éstos
pertenecen, entre otros, poli(acrilonitrilos), poliestirenos,
poliéteres, poliésteres, policarbonatos y poli(cloruros de
vinilo). Estos polímeros se pueden emplear individualmente o en
forma de una mezcla, empleándose también ciertos copolímeros, que se
pueden derivar de los polímeros previamente mencionados.
Los substratos de materiales sintéticos
conformes al invento se pueden producir por ejemplo a partir de
masas moldeadas de los polímeros precedentemente mencionados. En
este caso, se emplean en general procedimientos de conformación en
condiciones termoplásticas, tales como extrusión o moldeo por
inyección.
La media ponderada del peso molecular M_{w} de
los homo- y/o co-polímeros, que se han de utilizar
conforme al invento como masa de moldeo para la producción de los
substratos de materiales sintéticos, puede fluctuar dentro de
amplios intervalos, realizándose que el peso molecular es adaptado
usualmente a la finalidad de aplicación y al modo de elaboración de
la masa de moldeo. Por lo general, sin embargo, está situad en el
intervalo entre 20.000 y 1.000.000 g/mol, de manera preferida de
50.000 a 500.000 g/mol, y de manera especialmente preferida de
80.000 a 300.000 g/mol, sin que con esto tenga que establecerse
ninguna limitación. Esta magnitud se puede determinar por ejemplo
mediante cromatografía de penetrabilidad en gel.
Además, los substratos de materiales sintéticos
se pueden producir mediante procedimientos de cámaras de colada. En
este caso, por ejemplo, apropiadas mezclas de compuestos
(met)acrílicos se añaden a un molde y se polimerizan. Tales
mezclas de compuestos (met)acrílicos tienen por lo general
los (met)acrilatos que precedentemente se han expuesto, en
particular metacrilato de metilo.
Además, las mezclas de compuestos
(met)acrílicos pueden contener los copolímeros
precedentemente expuestos, en particular para el ajuste de la
viscosidad, y polímeros, en particular
poli((met)acrilatos).
La media ponderada del peso molecular M_{w} de
los polímeros, que se preparan según el procedimiento de cámaras de
colada, es por lo general más alta que el peso molecular de los
polímeros, que se utilizan en masas de moldeo. De esta manera, se
establecen una serie de ventajas conocidas. Por lo general la media
ponderada del peso molecular de polímeros, que se pueden preparar
mediante el procedimiento de cámaras de colada, está situada en el
intervalo de 500.000 a 10.000.000 g/mol sin que con esto tenga que
efectuarse ninguna limitación.
De acuerdo con una forma especial de realización
del presente invento, la matriz del cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) tiene por lo menos 70, de manera
preferida por lo menos 80 y de manera especialmente preferida por lo
menos 90% en peso, de un poli(metacrilato de metilo),
referido al peso del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo).
El cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) comprende de 0,005 a 0,4% en peso, en particular de 0,005 a
0,1% en peso, de manera preferida de 0,01 a 0,04% en peso, referido
al peso total del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo), de por lo menos un compuesto de triazina de acuerdo con la
fórmula (I)
en la
que
- R
- significa halógeno, p.ej. flúor, cloro, bromo o yodo, alquilo C_{1}-C_{22}, alcoxi C_{1}-C_{22}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{22}, alcoxialquilo C_{1}-C_{22}, -NHR_{1}, -N(R^{1})_{2}, o un radical de la fórmula (Ia)
X^{1}, X^{2} y X^{3},
independientemente unos de otros, significan -CONHR^{1},
-NR^{2}R^{3}, -SO_{2}R^{4}, -CN, -COR^{5} ó -COOR^{6},
en
que
- R^{1}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, o un radical de la fórmula (Ib)
(Ib),-(-
alquilen-O
-)m_{1}-A_{1}
- \quad
- en que
- A_{1}
- significa alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5},C_{6}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20} y
- m_{1}
- significa de 1 a 10,
- \quad
- R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, {}\hskip0,9cm aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -COR^{1},
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -NR^{2}R^{3};
R^{5} y R^{6}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22}, cicloalquilo
C_{6}-C_{8}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{7}-C_{20} o un radical de la fórmula
(Ib);
X^{4}, X^{5} y X^{6},
independientemente unos de otros, significan hidrógeno o
hidroxi
Según un aspecto especial del presente invento,
se emplean compuestos de triazina, que se pueden representar por la
fórmula (II)
en la que los radicales X^{1},
X^{2} y X^{3} tienen los significados precedentemente
mencionados.
Según una forma especial de realización del
presente invento se utilizan compuestos de triazina que se pueden
representar por la fórmula (III)
en la que los radicales R^{7},
R^{8} y R^{9}, independientemente unos de otros, significan
alquilo
C_{1}-C_{22}.
Los radicales alquilo de acuerdo con las
fórmulas (I) hasta (III) precedentemente mencionadas pueden
presentarse en forma lineal o ramificada. Además, estos radicales
pueden tener sustituyentes, por ejemplo átomos de halógeno. A los
preferidos grupos alquilo C_{1}-C_{22} lineales
y ramificados, pertenecen p.ej. metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec.-butilo, isobutilo,
t-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo o eicosilo.
Los radicales alcoxi de acuerdo con las fórmulas
(I) y (II) precedentemente mencionadas pueden presentarse en forma
lineal o ramificada. Además, estos radicales pueden tener
sustituyentes, por ejemplo átomos de halógeno.
Ejemplos de grupos alcoxi
C_{1}-C_{22} lineales y ramificados son, p.ej.
metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec.-butoxi,
terc.-butoxi, pentoxi, isopentoxi, n-heptiloxi,
n-octiloxi, isooctiloxi, n-noniloxi,
isononiloxi, deciloxi, n-dodeciloxi, heptadeciloxi,
octadeciloxi o eicosiloxi.
A los grupos cicloalquilo preferidos pertenecen
los grupos ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
cicloheptilo y ciclooctilo, que eventualmente están sustituidos con
grupos alquilo ramificados o no ramificados.
A los grupos cicloalcoxi preferidos pertenecen
grupos cicloalcoxi, cuyo radical hidrocarbilo es uno de los grupos
cicloalquilo preferidos, que precedentemente se han mencionado.
Los radicales arilo pueden estar sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales alquilo o alcoxi C_{1} a
C_{4}. Como ejemplos de arilo C_{6}-C_{20} se
han de mencionar en particular fenilo, naftilo y bifenililo.
Los radicales aralquilo pueden estar sustituidos
eventualmente con uno o varios radicales alquilo o alcoxi de C_{1}
a C_{4}. Ejemplos de aralquilo C_{7}-C_{20}
son bencilo, fenetilo, \alpha-metilfenetilo o
\alpha,\alpha-dimetilbencilo.
"Alquileno" significa un grupo alquileno
bivalente que tiene preferiblemente de 1 a 5, en particular de 2 a 4
átomos de carbono. A estos radicales pertenecen, entre otros,
metileno, etileno, n-propileno,
iso-propileno, n-butileno,
iso-butileno, pentileno,
2-etil-propileno.
De manera especialmente preferida se emplea el
compuesto de triazina, que se puede representar por la fórmula
(IV)
Los compuestos de acuerdo con las anteriores
fórmulas, así como su preparación se conocen de por sí, y se
describen por ejemplo en el documento de solicitud de patente
europea EP-A-0.818.450.
El compuesto de acuerdo con la fórmula (IV),
éster bis (2-etilhexílico) de ácido
4,4’-[[(6-[[4-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]fenil]amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil]diimino]bisbenzoico
se puede obtener comercialmente bajo el nombre comercial ®Uvasorb
HEB de Ciba.
Además, el cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) puede comprender otros aditivos
conocidos, realizándose sin embargo que su proporción está limitada
a la finalidad de aplicación de los medios auxiliares del bronceado
conformes al invento. A éstos pertenecen, entre otros, agentes
antiestáticos, antioxidantes, agentes de desmoldeo, agentes
ignifugantes, agentes lubricantes, colorantes, agentes mejoradores
de la fluidez, materiales de carga, estabilizadores frente a la luz,
absorbentes de UV y compuestos de fósforo orgánicos, tales como
fosfitos o fosfonatos, pigmentos, agentes protectores contra la
influencia de las condiciones atmosféricas y plastificantes.
A los aditivos preferidos pertenecen colorantes,
que, disueltos en metacrilato de metilo en una concentración de
0,01% en peso, muestran a 350 nm una transmisión de por lo menos
30%. Tales colorantes son de por sí conocidos y son obtenibles por
ejemplo bajo los nombres comerciales ®Makrolex blau RR, ®Makrolex
violett B, ®Makrolex violett 3R, ®Makrolex grün 5B, ®Makrolex grün
G, de Bayer, ®Sandoplast blau 2B, ®Sandoplast rot BB, así como
®Sandoplast grün G de Clariant, y ®Mikrolitviolett BK de Ciba. (Blau
= azul, violett = violeta), grün = verde, rot = rojo.
Además pertenecen a los aditivos preferidos
agentes asbsorbentes de IR (IR = rayos infrarrojos). A éstos
pertenecen, entre otros, el IR-Absorber 2052 de
Bayer.
Además, el cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) puede comprenden partículas
esféricas. El concepto de esféricas designa, en el marco del
presente invento, el hecho de que las partículas pueden tener
preferiblemente una estructura en forma de esferas, siendo
manifiesto para un experto en la especialidad el hecho de que por
causa de los métodos de producción también pueden estar contenidos
partículas con otra estructura distinta o que la forma de las
partículas puede desviarse de la estructura ideal de una esfera.
De modo correspondiente, el concepto esférico
significa que la relación de la más grande dimensión de las
partículas a la más pequeña dimensión es como máximo de 4,
preferiblemente como máximo de 2, midiéndose estas dimensiones en
cada caso a través del centro de gravedad de las partículas. De
manera preferida, son esféricas por lo menos un 70%, de manera
especialmente preferida por lo menos un 90%, referido al número de
las partículas.
Las partículas tienen preferiblemente un
diámetro medio (medio ponderado) en el intervalo de 5 a 50 \mum,
de manera preferida en el intervalo de 8 a 25 \mum.
Favorablemente, un 75% de las partículas están situadas en el
intervalo de 5 a 35 \mum.
Estas partículas pueden estar constituidas por
ejemplo a base de materiales inorgánicos, en particular a base de
BaSO_{4} o de un material sintético, siendo preferidas las
partículas de un material sintético. En este contexto, el índice de
refracción de las partículas tiene un número de refracción n_{0},
medido en la línea de Na-D (589 nm) y a 20ºC, que se
diferencia en 0,02 hasta 0,2 unidades del número de refracción
n_{0} del material sintético de la matriz.
Preferiblemente, las partículas esféricas de
material sintético comprenden un poliestireno reticulado y/o
poli((met)acrilatos) reticulados.
De manera especialmente preferida, las mezclas,
a partir de las que son producidas las partículas de material
sintético, tienen por lo menos 80% en peso de estireno y por lo
menos 0,5% en peso de divinilbenceno.
La producción de partículas reticuladas de
materiales sintéticos es conocida en el sector especializado. Así,
las partículas dispersadoras se pueden producir mediante una
polimerización en emulsión, tal como por ejemplo se describe en los
documentos EP-A-342.283 o
EP-A-269.324, de manera muy
especialmente preferida por polimerización en una fase orgánica, tal
como se describe por ejemplo en la solicitud de patente alemana P
43.27.464.1, apareciendo, en el caso de la técnica de polimerización
mencionada en último término, unas distribuciones especialmente
estrechas de tamaños de partículas, o, expresado de una manera
distinta, una desviaciones especialmente pequeñas de los diámetros
de las partículas con respecto del diámetro medio de las
partículas.
El cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) puede comprender por ejemplo de 2 a 50% en peso, de manera
preferida de 4 a 10% en peso de partículas, que desarrollan un
efecto dispersador.
De esta manera se pueden conseguir
sorprendentemente una disminución del efecto de diafragma mediante
irradiación solar, sin que se perjudique demasiado el bronceado de
la piel. Esta forma preferida de realización del medio auxiliar del
bronceado conforme al invento es apropiada en particular en el caso
de ciertas aplicaciones, en las cuales se debe de disminuir un
efecto de diafragma del sol.
De acuerdo con un aspecto especial del presente
invento, el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo)
tiene una tenacidad o resistencia al impacto de por lo menos 20
kJ/m^{2}, medida de acuerdo con la DIN 53453 (con una barra
normalizada). Con el fin de mejorar esta propiedad mecánica, se
pueden emplear en particular conocidos modificadores de la tenacidad
al impacto.
Preferidas masas de moldeo tenaces al impacto,
que pueden servir para la producción de cuerpos moldeados de
poli(metacrilato de metilo), contienen de 1 a 30, de manera
preferida de 2 a 20, de manera especialmente preferida de 3 a 15, en
particular de 5 a 12% en peso de un agente de modificación de la
tenacidad al impacto, que constituye una fase elastómera a base de
partículas reticuladas de un polímero.
El agente de modificación de la tenacidad al
impacto se puede obtener de una manera de por si conocida mediante
polimerización en suspensión o mediante polimerización en
emulsión.
Preferidos agentes modificadores de la tenacidad
al impacto constituyen partículas reticuladas con un tamaño medio de
partículas situado en el intervalo de 50 a 1.000 nm, de manera
preferida de 60 a 500 nm, y de manera especialmente preferida de 80
a 120 nm.
Tales partículas se pueden obtener por ejemplo
mediante la polimerización por radicales de mezclas que contienen
por regla general por lo menos 40% en peso, de manera preferida de
50 a 70% en peso de metacrilato de metilo, de 20 a 80% en peso, de
manera preferida de 25 a 35% en peso de acrilato de butilo, así como
de 0,1 a 2, de manera preferida de 0,5 a 1% en peso de un monómero
reticulante, p.ej. un (met)acrilato plurifuncional, tal como
p.ej. metacrilato de alilo y comonómeros, que se pueden
copolimerizar con los compuestos vinílicos precedentemente
mencionados.
A los comonómeros preferidos pertenecen, entre
otros, (met)acrilatos de alquilo
C_{1}-C_{4}, tales como acrilato de etilo o
metacrilato de butilo, de manera preferida acrilato de metilo, u
otros monómeros polimerizables vinílicamente, tales como p.ej.
estireno. Las mezclas para la producción de las partículas
precedentemente mencionadas pueden comprender de manera preferida de
0 a 10, de manera más preferida de 0,5 a 5% en peso de
comonómeros.
Agentes modificadores de la tenacidad al
impacto, especialmente preferidos, son partículas de polímeros que
tienen una estructura de núcleo y envoltura de dos capas, de manera
especialmente preferida de tres capas. Tales polímeros de núcleo y
envoltura se describen, entre otros, en los documentos
EP-A 0.113.924, EP-A 0.522.351,
EP-A 0.465.049 y EP-A 0.683.028.
Modificadores de la tenacidad al impacto
especialmente preferidos, sobre la base de un caucho de acrilato,
tienen, entre otras, la siguiente estructura:
- Núcleo:
- Polímero con una proporción de metacrilato de metilo de por lo menos 90% en peso, referida al peso den núcleo.
- Envoltura 1:
- Polímero con una proporción de acrilato de butilo de por lo menos 80% en peso, referida al peso de la primera envoltura
- Envoltura 2:
- Polímero con una proporción de metacrilato de metilo de por lo menos 90% en peso, referida al peso de la segunda envoltura.
\newpage
El núcleo así como las envolturas pueden
contener, junto a los monómeros mencionados, en cada caso otros
monómeros adicionales. Éstos se expusieron previamente, actuando de
manera reticulante los comonómeros especialmente preferidos.
Por ejemplo un preferido modificador de tipo de
caucho de acrilato puede tener la siguiente estructura:
- Núcleo:
- Copolímero de metacrilato de metilo de metilo (95,7% en peso), acrilato de etilo (4% en peso) y metacrilato de alilo (0,3% en peso)
- S1:
- Copolímero de acrilato de butilo (81,2% en peso), estireno (17,5% en peso) y metacrilato de alilo (1,3% en peso)
- S2:
- Copolímero de metacrilato de metilo (96% en peso) y acrilato de etilo (4% en peso).
* S es abreviatura de
envoltura
La relación de núcleo a envoltura(s) del
modificador del tipo de caucho de acrilato puede fluctuar dentro de
amplios intervalos.
Preferiblemente la relación de pesos del núcleo
a envoltura(s) (K/S) está situada en el intervalo de 20:80
hasta 80:20, de manera preferida de 30:70 hasta 70:30 en
modificadores con una envoltura, o bien la relación de núcleo a
envoltura 1 a envoltura 2 K/S1/S2 puede estar situada en el
intervalo de 10:80:10 a 40:20:40, de manera especialmente preferida
de 20:60:20 a 30:40:30 en el caso de modificadores con dos
envolturas.
El tamaño de partículas del modificador del tipo
de núcleo y envoltura está situado usualmente en el intervalo de 50
a 1.000 nm, de manera preferida de 100 a 500 nm y de manera
especialmente preferida de 150 a 450 nm, sin que de esta manera
tenga que producirse ninguna restricción.
De acuerdo con una forma especial de
realización, el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) tiene un módulo E (de elasticidad) de por lo menos 2.800
N/mm^{2}, preferiblemente por lo menos de 3.300 N/mm^{2} según
la norma ISO 527/2.
El grosor del cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) puede estar situado dentro de un
amplio intervalo, según cual sea la finalidad de aplicación. Por lo
general, este cuerpo moldeado tiene un grosor situado en el
intervalo de 1 a 200 mm, de manera preferida de 2 a 20 mm.
La superficie de los medios auxiliares del
bronceado puede aparecer brillante o mate. De acuerdo con una forma
especial de realización, los medios auxiliares del bronceado pueden
estar provistos de una superficie satinada.
El tamaño del medio auxiliar del bronceado puede
ser adaptado a los requisitos. Así, los tejados pueden tener por
ejemplo un tamaño de varios 100 m^{2} o las sombrillas menores
pueden comprender solamente 1 a 2 m^{2}.
Seguidamente se explica el invento más
detalladamente mediante el Ejemplo 1, sin que el invento tenga que
ser limitado a este Ejemplo.
Una placa de poli(metacrilato de metilo)
con un grosor de 3 mm se produjo con un procedimiento de moldeo por
colada. Para esto, se mezclaron 994,208 g de un jarabe (mezcla de
metacrilato de metilo y un poli(metacrilato de metilo) con un
grado de conversión de 8 a 10%), 0,039 g de ®Mikrolit Violett BK,
0,03 g de Solvapermrot BB, 0,200 g de ®Uvasorb HEB de Ciba Geigy y
0,55 g de 2,2-azodi(isobutironitrilo) (AIBN,
de Akzo Nobel), y se moldearon por colada en un molde de vidrio para
colada. Este molde se calentó a 77ºC durante 150 minutos.
La placa así obtenida mostró una permeabilidad a
los UV a 380 nm de más que 60% y a 330 nm una transmisión de menos
que 0,1%. La intensidad de radiación efectiva calculada fue de 4,79
mW/m^{2}.
La intensidad de radiación efectiva se puede
calcular mediante la función de eritema, que expresa la eficiencia
de una radiación de ultravioletas para la generación de un
enrojecimiento de una piel humana. La valoración se efectúa mediante
multiplicación del espectro de radiación que se ha dejado pasar por
la función de eritema.
El espectro de radiaciones se establece a partir
del espectro solar de acuerdo con la norma DIN 67.501. Por
integración del espectro valorado a lo largo de la longitud de onda
se obtiene la intensidad de radiación efectiva, refiriéndose la
efectividad a la actividad para la generación de una quemadura
solar. El espectro solar original tiene una intensidad de radiación
efectiva de aproximadamente 250,9 mW/m^{2}.
Claims (14)
1. Medio auxiliar del bronceado, estando
caracterizado el medio auxiliar del bronceado porque
comprende un cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo),
siendo de por lo menos 40% la transparencia del cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) a 380 nm y comprendiendo el
cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) de 0,005 a
0,4% en peso, referido al peso del poli(metacrilato de
metilo), de por lo menos un compuesto de triazina de acuerdo con la
fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R
- significa halógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, alcoxi C_{1}-C_{22}, hidroxialcoxi C_{1}-C_{22}, alcoxialquilo C_{1}-C_{22}, -NHR_{1}, -N(R^{1})_{2}, o un radical de la fórmula (Ia)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X^{1}, X^{2} y X^{3},
independientemente unos de otros, significan -CONHR^{1},
-NR^{2}R^{3}, -SO_{2}R^{4}, -CN, -COR^{5} ó -COOR^{6},
en
que
- R^{1}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, o un radical de la fórmula (Ib)
(Ib),-(-
alquilen-O
-)m_{1}-A_{1}
- \quad
- en que
- A_{1}
- significa alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5},C_{6}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20} y
- m_{1}
- significa de 1 a 10,
- \quad
- R^{2} y R^{3} independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, {}\hskip0,9cm aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -COR^{1},
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, cicloalquilo C_{6}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{20}, aralquilo C_{7}-C_{20}, un radical de la fórmula (Ib) o un radical de la fórmula -NR^{2}R^{3};
R^{5} y R^{6}
independientemente uno de otro, significan hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22}, cicloalquilo
C_{6}-C_{8}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{7}-C_{20} o un radical de la fórmula
(Ib);
X^{4}, X^{5} y X^{6},
independientemente unos de otros, significan hidrógeno o
hidroxi.
\newpage
2. Medio auxiliar del bronceado de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el
compuesto de triazina se puede representar mediante la fórmula
(II)
en la que los radicales X^{1},
X^{2}, X^{3} tienen los significados mencionados en la
reivindicación
1.
3. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de
triazina se puede representar por la fórmula (III)
en la que los radicales R^{7},
R^{8} y R^{9} significan, independientemente unos de otros,
alquilo de
C_{1}-C_{22}.
4. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de
triazina se puede representar por la fórmula (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, estando
caracterizado el medio auxiliar del bronceado porque
comprende de 0,01 a 0,04% en peso, referido al peso del cuerpo
moldeado de poli(metacrilato de metilo), de un compuesto de
triazina.
6. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
el cuerpo moldeado de material sintético comprende adicionalmente
colorantes, los cuales, disueltos en MMA en una concentración de
0,01% en peso, muestran a 350 nm una transmisión de por lo menos
30%.
7. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
la transparencia del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) a 400 nm es de por lo menos 30%.
8. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
la transparencia del cuerpo moldeado de poli(metacrilato de
metilo) es a lo sumo de 30% a 330 nm.
9. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
la relación de la transparencia del cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) a 400 nm a la transparencia a 330
nm es por lo menos de 20.
10. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) comprende
un absorbente de IR.
11. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado porque el cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) tiene una tenacidad al impacto de
por lo menos 20 kJ/m^{2}.
12. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) tiene un
grosor en el intervalo de 1 a 200 mm.
13. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado porque el cuerpo moldeado de
poli(metacrilato de metilo) tiene un módulo E de por lo menos
2.800 N/mm^{2}.
14. Medio auxiliar del bronceado de acuerdo con
una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
el cuerpo moldeado de poli(metacrilato de metilo) comprende
partículas esféricas.
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