ES2270080T3 - Derivados de piridincarboxamida pesticidas. - Google Patents

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Koichi Araki
Tetsuya Murata
Koshi Gunjima
Norihiko Bayer CropScience K.K. NAKAKURA
Eiichi Shimojo
Dale Robert Mitchell
Henricus Maria Martinus Bastiaans
David Stephen Carver
Daniel Allen
Christian Arnold
Waltraud Hempel
Olga Malsam
Jutta Maria Waibel
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Abstract

Un compuesto de **fórmula**, en donde: N=Q es de fórmula (A) o (B): Z es YR1 o NR5R6; o cuando Z es YR1, R1 y R3 pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR2- adyacentes, un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros que opcionalmente contiene un átomo adicional de N u O, y está insustituido o sustituido por uno o más grupos R7 o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo o imino, y cuyo anillo está opcionalmente condensado a un anillo benceno opcionalmente sustituido por R7; o cuando Z es YR1, R1 y R3 pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR2- adyacentes, un grupo (A2): Y, X y W son cada uno independientemente O o S; o R1 y R4 pueden formar junto con el grupo X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 5 o 6 miembros, insustituido o sustituido por uno o más grupos R7 o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo; R1 es alquilo C1-C8, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o cicloalquilo C3-C8, cuyos cuatro radicales antes mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R8; o cicloalquil(C3-C8)- alquilo C1-C6, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R8; o es - (CR9R10)pR11, -(CR9R10)pheterociclilo; o cuando Y es O, es alquil(C1-6)amino, NHcicloalquilo(C3-C8) o NH(CH2)sR11; R2a es alquilo C1-C8, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, cicloalquilo C3-C8, alcoxi C1-C6, alquenil(C3- C6)oxi, alquinil(C3-C6)oxi, alquil(C1-C6)amino, di-alquil(C1-C6)amino, NHCOalquilo C1-C6, NHSO2alquilo C1-C6, COalquilo C1-C6 o SO2 alquilo C1-C6, cuyos trece grupos últimamente mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R8; o es cicloalquil(C3-C8)-alquilo C1-C6, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R8; o es - (CR9R10)pR11, -(CR9R10)pheterociclilo, OH, SO2R11, NH2, NHCOR11, NHcicloalquilo(C3-C8), NH(CH2)sR11, O(CHR10)rR11; O(CH2)rheterociclilo o N=C[alquilo C1-C6]2; o es alquenilo C3- C6 sustituido por R11; R2 y R5 son cada uno independientemente R2a o H;o una sal pesticidamente aceptable del mismo.

Description

Derivados de piridincarboxamida pesticidas.
La invención se refiere a derivados de 3-piridilcarboxamida y a su uso para el control de plagas, en particular artrópodos, tales como insectos y acáridos, y helmintos (incluyendo nemátodos); a composiciones que contienen tales derivados y a procedimientos y compuestos intermedios para su preparación. El control de insectos con compuestos de 3-piridilcarboxamida ha sido descrito en muchas solicitudes de patentes, tales como EP 580374, JP 10101648, JP 10182625, WO 2001109104, WO 200114340, JP 6321903, JP 10195072 y JP 11180957.
Sin embargo, el nivel de acción y/o duración de acción de estos compuestos del estado de la técnica no es completamente satisfactorio en todos los campos de aplicación, en particular contra ciertos organismos o cuando se aplican a bajas concentraciones.
Dado que los pesticidas modernos deben satisfacer una amplia variedad de demandas, por ejemplo respecto al nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso, toxicidad, combinación con otras sustancias activas, combinación con auxiliares de formulación o síntesis, y puesto que es posible la aparición de resistencias, el desarrollo de dichas sustancias nunca puede ser considerado como finalizado y de manera constante existe una fuerte demanda por nuevos compuestos que resulten ventajosos con respecto a los compuestos conocidos, al menos en lo que se refiere a determinados aspectos.
Un objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que amplían el espectro de los pesticidas en varios aspectos.
La presente invención proporciona un compuesto que es un derivado de 3-piridilcarboxamida de fórmula (I):
1
en donde:
N=Q es de fórmula (A) o (B):
2
Z es YR^{1} o NR^{5}R^{6};
o cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros que opcionalmente contiene un átomo adicional de N u O, y está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo o imino, y cuyo anillo está opcionalmente condensado a un anillo benceno opcionalmente sustituido por R^{7};
o cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un grupo (A^{2}):
3
Y, X y W son cada uno independientemente O o S;
o R^{1} y R^{4} pueden formar junto con el grupo X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 5 o 6 miembros, insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo;
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cuyos cuatro radicales antes mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo; o cuando Y es O, es alquil(C_{1-6})amino, NHcicloalquilo(C_{3}-C_{8}) o NH(CH_{2})_{s}R^{11};
R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino, NHCOalquilo C_{1}-C_{6}, NHSO_{2}alquilo C_{1}-C_{6}, COalquilo C_{1}-C_{6} o SO_{2} alquilo C_{1}-C_{6}, cuyos trece grupos últimamente mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo, OH, SO_{2}R^{11}, NH_{2}, NHCOR^{11}, NHcicloalquilo(C_{3}-C_{8}), NH(CH_{2})_{s}R^{11}, O(CHR^{10})_{r}R^{11}; O(CH_{2})_{r}heterociclilo o N=C[alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}; o es alquenilo C_{3}-C_{6} sustituido por R^{11};
R^{2} y R^{5} son cada uno independientemente R^{2a} o H;
R^{3} y R^{6} son cada uno independientemente H o R^{1};
R^{4} es alquilo C_{1}-C_{6} sustituido por R^{8}; o es alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} cuyos tres últimos grupos mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} o -(CR^{9}R^{10})_{p} heterociclilo; o cuando W es O, R^{4} es alquil(C_{1}-C_{6})amino;
o R^{2} y R^{3} junto con el átomo de N adyacente forman un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 3 a 8 miembros que opcionalmente contiene hasta 3 átomos adicionales de N, O o S y cuyo anillo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} (ejemplos preferidos de dichos sistemas de anillo incluyen pirrolidin-1-ilo, piperidin-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-1-ilo, morfolin-1-ilo, tiomorfolin-1-ilo o su S-óxido o S,S-dióxido);
R^{7} es R^{8}, R^{4}, alquilo C_{1}-C_{6} o CH_{2}OH;
R^{8} es halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, CO_{2}H, NO_{2}, OH, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino, carbamoilo, alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo, di-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo, CH[O-alquilo C_{1}-C_{6},]_{2}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi o O(CH_{2})_{r}R^{11};
R^{9} y R^{10} son cada uno independientemente H, alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{11} es arilo insustituido o sustituido por uno o más radicales elegidos del grupo consistente en alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, -(CH_{2})_{u}R^{11a}, heterociclilo, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino y di-alquil(C_{1}-C_{6})amino;
R^{12} es alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{13} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{6} y haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{e} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, -(CH_{2})_{p}R^{11}, heterociclilo, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino o O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1;
U es N o CH;
m, s y u son cada uno independientemente 0 o 1;
n es 0, 1 o 2;
p es 0, 1, 2 o 3;
r es 0 o un entero de 1 a 6;
y cada heterociclilo en los radicales antes mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre N, O y S;
con la condición de que, en (A) cuando Z es NR^{5}R^{6}, entonces hasta tres de R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} no son simultáneamente H;
o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
Estos compuestos poseen valiosas propiedades pesticidas.
La invención abarca también cualquier estereoisómero, enantiómero o isómero geométrico, así como mezclas de los mismos. Por el término "sales pesticidamente aceptables" se quiere dar a entender sales cuyos cationes o aniones son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales de uso pesticida u hortícola. Sales adecuadas con bases, por ejemplo formadas por los compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo carboxi u OH, incluyen sales de metales alcalinos (por ejemplo, sodio y potasio), metales alcalinotérreos (por ejemplo, calcio y magnesio), amonio y aminas (por ejemplo, dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina). Sales de adición de ácido adecuadas, por ejemplo formadas por los compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo amino, incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo hidrocloruros, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales con ácidos orgánicos, por ejemplo ácido acético.
En la presente solicitud de patente, incluyendo las reivindicaciones adjuntas, los sustituyentes antes mencionados tienen los siguientes significados:
un átomo de halógeno significa fluor, cloro, bromo o yodo;
los grupos alquilo y porciones de los mismos (salvo que se indique otra cosa) pueden ser de cadena recta o ramificada;
los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono en el anillo y están opcionalmente sustituidos por halógeno o alquilo.
Los grupos haloalquilo y haloalcoxi portan uno o más átomos de halógeno; grupos preferidos de este tipo incluyen -CF_{3} y -OCF_{3}.
El término "halo" antes del nombre de un radical significa que este radical está parcial o completamente halogenado, es decir, sustituido por F, Cl, Br o I en cualquier combinación, preferentemente por F o Cl.
La expresión "alquilo C_{1}-C_{6}" ha de entenderse como significando un radical hidrocarburo sin ramificar o ramificado que tiene 1, 2, 3, 4, 5 o 6 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1-butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o terc-butilo.
La expresión "haloalquilo C_{1}-C_{6}" ha de entenderse como significando un grupo alquilo como el mencionado bajo la expresión "alquilo C_{1}-C_{6}", en donde uno o más átomos de hidrógeno están reemplazados por el mismo número de átomos de halógeno idénticos o diferentes, preferentemente por cloro o fluor, tal como un grupo trifluormetilo, 1-fluoretilo, 2,2,2-trifluoretilo, clorometilo, fluormetilo, difluormetilo o 1,1,2,2-tetrafluoretilo.
La expresión "alcoxi C_{1}-C_{6}" ha de entenderse como significando un grupo alcoxi cuyo radical hidrocarburo tiene el significado dado para la expresión "alquilo C_{1}-C_{6}".
Los términos "alquenilo" y "alquinilo" con un intervalo de átomos de carbono establecido como un prefijo representan un radical hidrocarburo de cadena recta o ramificada que tiene un número de átomos de carbono que corresponde a dicho intervalo establecido y que contiene al menos un enlace múltiple que puede estar situado en cualquier posición del respectivo radical insaturado. Por tanto, "alquenilo C_{2}-C_{6}" representa, por ejemplo, el grupo vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 2-butenilo, pentenilo, 2-metilpentenilo o hexenilo. "Alquinilo C_{2}-C_{6}" representa, por ejemplo, el grupo etinilo, propargilo, 2-metil-2-propinilo, 2-butinilo, 2-pentinilo o 2-hexinilo.
La expresión "cicloalquilo C_{3}-C_{8}" representa radicales alquilo monocíclicos, tal como el radical ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, y representa radicales alquilo bicíclicos, tal como el radical norbornilo.
La expresión "cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}" ha de entenderse como significando, por ejemplo, el radical ciclopropilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclohexiletilo, ciclohexilbutilo, 1-metilciclopropilo, 1-metilciclopentilo, 1-metilciclohexilo, 3-hexilciclobutilo o 4-terc-butilciclohexilo.
La expresión "alquil(C_{1}-C_{6})amino" significa un átomo de nitrógeno que está sustituido por un radical alquilo de la definición anterior. La expresión "di-alquil(C_{1}-C_{6})amino" representa un átomo de nitrógeno que está sustituido por dos radicales alquilo de la definición anterior.
La expresión "alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo" representa un grupo carbamoilo que tiene un radical hidrocarburo con el significado dado para la expresión "alquilo C_{1}-C_{6}"; y "di-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo" significa un grupo carbamoilo que tiene dos radicales hidrocarburo que pueden ser iguales o diferentes.
La expresión "arilo" ha de entenderse como significando un radical aromático carbocíclico, es decir constituido por átomos de carbono, que tiene preferentemente de 6 a 14, en particular de 6 a 12, átomos de carbono, tal como, por ejemplo, fenilo, naftilo o bifenililo, preferentemente fenilo.
La expresión "heterociclilo" representa preferentemente un radical cíclico que puede estar completamente saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado y que contiene en el anillo uno o más átomos idénticos o diferentes seleccionados del grupo consistente en nitrógeno, azufre y oxígeno, en donde, sin embargo, dos átomos de oxígeno no pueden ser directamente adyacentes y en donde al menos un átomo de carbono ha de estar presente en el anillo, tal como, por ejemplo, un radical tiofeno, furano, pirrol, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1,3,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, benzo[b]tiofeno, benzo[b]furano, indol, benzo[c]tiofeno, 1,3-benzodioxol, 1,3-benzodioxano, benzo[c]furano, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, bencimidazol, bencisoxazol, bencisotiazol, benzopirazol, benzotiadiazol, benzotriazol, dibenzofurano, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina, 1,2,4,5-tetrazina, quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, cinolina, 1,8-naftiridina, 1,5-naftiridina, 1,6-naftiridina, 1,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina, pteridina, 4H-quinolizina, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolina, tetrahidrofurano, tetrahidropirano, isoxazolidina, oxazolidina, tiazolina, tiazolidina, oxirano u oxetano. un radical tiofeno, furano, pirrol, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1,3,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, benzo[b]tiofeno, benzo[b]furano, indol, benzo[c]tiofeno, 1,3-benzodioxol, 1,3-benzodioxano, benzo[c]furano, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, bencimidazol, bencisoxazol, bencisotiazol, benzopirazol, benzotiadiazol, benzotriazol, dibenzofurano, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina, 1,2,4,5-tetrazina, quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, cinolina, 1,8-naftiridina, 1,5-naftiridina, 1,6-naftiridina, 1,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina, pteridina, 4H-quinolizina, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolina, tetrahidrofurano, tetrahidropirano, isoxazolidina, oxazolidina, tiazolina, tiazolidina, oxirano u oxetano.
La expresión "heterociclilo" representa preferentemente un sistema de anillo saturado, parcialmente saturado o aromático que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo y de 1 a 4 heteroátomos elegidos del grupo consistente en O, S y N, en donde ha de estar presente al menos un átomo de carbono en el anillo.
Más preferentemente, "heterociclilo" representa un radical piridina, pirimidina, 1,2,4-oxadiazol, 1,3,4-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol, imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina, tiazolina, tetrahidrofurano, tetrahidropirano, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina, oxirano, oxetano, 1,3-benzodioxol o 1,3-benzodioxano.
Sustituyentes preferidos para los diversos sistemas de anillo alifáticos, aromáticos y heterocíclicos incluyen halógeno, nitro, ciano, alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil(C_{1}-C_{4})tio, alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, fenilo, bencilo y fenoxi, en donde los radicales alquilo y los radicales derivados de los mismos una o más veces -y en el caso de fluor hasta el número máximo de- átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por halógeno, preferentemente cloro o fluor.
Sustituyentes particularmente preferidos incluyen halógeno, nitro, ciano, alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil(C_{1}-C_{4})tio y haloalquil(C_{1}-C_{4})tio.
Ha de entenderse en general, salvo que se indique otra cosa, que la expresión "insustituido o sustituido por uno o más grupos" o "insustituido o sustituido por uno o más grupos elegidos entre" significa que dichos grupos (o grupo preferidos) pueden ser iguales o diferentes.
El término "plagas" representa plagas de artrópodos (incluyendo insectos y ácaros) y helmintos (incluyendo nemátodos).
Preferentemente Z es YR^{1};
o preferentemente cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros que opcionalmente contiene un átomo adicional de N u O, y está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo o imino, y cuyo anillo está opcionalmente condensado a un anillo benceno opcionalmente sustituido por R^{7}; preferentemente uno de X y W es O y el otro S;
o preferentemente R^{1} y R^{4} pueden formar junto con el grupo X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 5 o 6 miembros, insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo.
Preferentemente, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{8} o alquenilo C_{3}-C_{6}, cuyos grupos están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos seleccionados entre alcoxi C_{1}-C_{4}, S(O)_{n}R^{12} y OH; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} (más preferentemente, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6} o -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}).
Preferentemente R^{2} es H, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi,
-(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo, NHR^{11} o O(CH_{2})_{r}R^{11}; o es alquilo C_{1}-C_{8} insustituido o sustituido por un grupo di-alquil(C_{1}-C_{4})amino; (más preferentemente R^{2} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11},
-(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo o O(CH_{2})_{r}R^{11}).
Preferentemente R^{3} es alquilo C_{1}-C_{8} o alquenilo C_{3}-C_{6}, cuyos grupos están insustituidos o sustituidos por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es H o -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} (más preferentemente R^{3} es H, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6} o -(CH_{2})_{p}
R^{11}).
Preferentemente R^{4} es alquilo C_{1}-C_{8} sustituido por alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} cuyos tres últimos grupos mencionados están insustituidos o sustituidos por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6} cuyo cicloalquilo está insustituido o sustituido por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} o -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo (más preferentemente R^{4} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6} o -(CH_{2})_{p}fenilo);
o preferentemente R^{2} y R^{3} junto con el átomo de N adyacente forman un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 3 a 8 miembros que opcionalmente contiene hasta 3 átomos adicionales de N, O o S y cuyo anillo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} (ejemplos preferidos de dichos sistemas de anillo incluyen pirrolidin-1-ilo, piperidin-1-ilo, morfolin-1-ilo, tiomorfolin-1-ilo o 4,5-dihidropirazol-1-ilo).
Preferentemente R^{7} es alcoxi C_{1}-C_{4}, OH, R^{4}, alquilo C_{1}-C_{4} o CH_{2}OH.
Preferentemente R^{8} es alcoxi C_{1}-C_{4} u OH.
Preferentemente R^{9} y R^{10} que pueden ser iguales o diferentes son cada uno independientemente seleccionados entre H, alquilo C_{1}-C_{4} y haloalquilo C_{1}-C_{4}.
Preferentemente R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre alquilo C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{4}, alquinilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, -(CH_{2})_{u}R^{13}, heterociclilo, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, S(O)_{n}R^{12}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{4}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{4})amino y di-alquil(C_{1}-C_{4})amino; (más preferentemente, R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, NO_{2} y amino).
Preferentemente R^{12} es alquilo C_{1}-C_{4} o haloalquilo C_{1}-C_{4}.
Preferentemente m es 0.
Preferentemente p, r, s y u son cada uno independientemente 0 o 1.
Preferentemente cada heterociclilo en los radicales antes mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre N, O y S.
Una modalidad preferida de la invención comprende compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de fórmula (A) en donde Z es YR^{1} y R^{1} y R^{3} forman junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}), (A^{2}), (A^{3}) o (A^{4}):
4
en donde:
Y es O o S;
U es N o CH;
V es O o CH_{2};
t es 0 o 1;
R^{a}, R^{b}, R^{c} y R^{d} son cada uno independientemente seleccionados entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquienil(C_{2}-C_{6})oxi, alquinil(C_{2}-C_{6})oxi, R^{11}, heterociclilo y O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1;
o R^{a} y R^{b} o R^{c} y R^{d} pueden formar un grupo carbonilo o imino (más preferentemente R^{a}, R^{b}, R^{c} y R^{d} son cada uno seleccionados independientemente entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} y R^{11}; o R^{a} y R^{b} o R^{c} y R^{d} pueden formar un grupo carbonilo o imino; con suma preferencia R^{a}, R^{b}, R^{c} y R^{d} son cada uno H o R^{c} y R^{d} forman un grupo carbonilo o R^{a} y R^{b} forman un grupo imino);
R^{e} y R^{f} son seleccionados cada uno independientemente entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquienil(C_{2}-C_{6})oxi, alquinil(C_{2}-C_{6})oxi, -(CH_{2})_{p}R^{11}, heterociclilo, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino y O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1 (más preferentemente R^{e} y R^{f} son seleccionados cada uno independientemente entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno y R^{11}; con suma preferencia R^{e} y R^{f} son cada uno H);
R^{g} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o R^{11} (más preferentemente R^{g} es H);
R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, CH[O-alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} y CO_{2}H; o es alquenilo C_{3}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno o fenilo; o es alquinilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi o alquinil(C_{3}-C_{6})oxi; o es -(HR^{10})_{p}R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{8}, p es 0 o 1 y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6} y fenoxi insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno y haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es O(CHR^{10})_{r}R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{6}, r es 1 y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} y NO_{2}; (más preferentemente R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6} o CH_{2}-fenilo; o fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno o haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es alquenilo C_{2}-C_{6} insustituido o sustituido por un grupo fenilo; o es CH_{2}CO_{2}H o CH_{2}CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}); y
R^{2} es R^{2a} o H (más preferentemente R^{2} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o CH_{2}-fenilo; o es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno o haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es alquenilo C_{3}-C_{6} insustituido o sustituido por un grupo fenilo; o es CH_{2}CO_{2}H o CH_{2}CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}; con suma preferencia R^{2} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, CH_{2}-fenilo o fenilo).
Otra modalidad preferida de la invención comprende compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de fórmula (B) en donde R^{1} y R^{4} forman junto con el grupo -X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico de fórmula (B^{1}) o (B^{2}):
5
en donde:
R^{h}, R^{i} y R^{j} son cada uno independientemente H, alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o R^{11} (más preferentemente R^{h}, R^{i} y R^{j} son cada uno independientemente H o alquilo C_{1}-C_{6}).
Una clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos de fórmula (Ia):
6
en donde R^{1} es alquenilo C_{3}-C_{6}, haloalquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}; o es alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, o CH[O-alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}; o es -(CHR^{10})R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{6} y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno o haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{2} es alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo o N=C[alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}; o es CH_{2}R^{11} en donde R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno; y
R^{3} es H, alquilo C_{1}-C_{6} o fenilo; o R^{2} y R^{3} junto con el átomo de N adyacente forman un anillo pirrolidin-1-ilo, piperidin-1-ilo o morfolin-1-ilo.
Una clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos de fórmula (Ib):
7
en donde R^{1} es alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por un grupo S(O)_{n}R^{12};
R^{2} es alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o alquenil(C_{3}-C_{6})oxi; o es alquilo C_{1}-C_{8} insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino, CN, CH[O-alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}, fenilo o fenoxi; o es NHR^{11} en donde R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es -(CHR^{10})R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{6} y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6}); o es -CH_{2}heterociclilo en donde heterociclilo es tienilo, piridilo, furilo o 1,3-benzodioxolanilo; o es OCH_{2}heterociclilo en donde heterociclilo es benzo-1,3-dioxanilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno; y
R^{3} es H o alquilo C_{1}-C_{6}.
Una clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos de fórmula (Ic):
8
en donde R^{1} es alquenilo C_{3}-C_{6} o alquinilo C_{3}-C_{6}; o es -(CHR^{10})R^{11} en donde R^{10} es alquilo C_{1}-C_{6} y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos haloalquilo C_{1}-C_{6}; y
R^{4} es alquil(C_{1}-C_{6})amino; o es alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o dos grupos alcoxi C_{1}-C_{6} o S(O)_{n}
R^{12}.
Una clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos en donde N=Q es de la fórmula (A^{1}) anterior, en donde:
R^{a} y R^{b} son cada uno H o alquilo C_{1}-C_{6} o R^{a} y R^{b} forman un grupo imino;
R^{c} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o fenilo;
R^{d} es H o alquilo C_{1}-C_{6}; o R^{a} y R^{b} o R^{c} y R^{d} pueden formar un grupo carbonilo;
Y es O o S; y
R^{2} es H, alquilo C_{1}-C_{6} o CH_{2}-fenilo; o fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno; o alquenilo C_{3}-C_{6} sustituido por fenilo.
Otra clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos en donde N=Q es de la fórmula (A^{2}) anterior, en donde:
R^{e} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o fenilo;
U es N o CH; y
R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{6}, CH_{2}CO_{2}H, CH_{2}CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o CH_{2}-fenilo; o es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es alquenilo C_{3}-C_{6} insustituido o sustituido por un grupo fenilo.
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Otra clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos en donde N=Q es de la fórmula (A^{3}) anterior, en donde:
R^{f} es H o halógeno;
t es 0 o 1; y
R^{2} es H, alquenilo C_{3}-C_{6} o CH_{2}-fenilo.
Otra clase más preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos en donde N=Q es de la fórmula (A^{4}) anterior, en donde:
R^{g} es H;
Y es O o S;
V es O o CH_{2}; y
R^{2} es H.
Los compuestos de fórmula general (I) se pueden preparar por aplicación o adaptación de métodos conocidos (es decir, métodos hasta ahora empleados o descritos en la bibliografía química). En la siguiente descripción de procedimientos, cuando los símbolos que aparecen en las fórmulas no se definen de manera específica, ha de entenderse que los mismos son "como se han definido anteriormente" de acuerdo con la primera definición de cada símbolo en esta descripción.
De acuerdo con una característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de la fórmula (A) en donde Z es YR^{1}, m es cero y R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente, se pueden preparar mediante reacción de un compuesto de fórmula (II):
9
en donde Y, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente, con un compuesto de fórmula (III):
(III)R^{1}L
en donde R^{1} se define como anteriormente y L es un grupo saliente, generalmente halógeno y con preferencia cloro o bromo. La reacción se efectúa generalmente en presencia de una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina, o piridina, o una base inorgánica tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, o un alcóxido de metal alcalino tal como etóxido sódico, o hidruro sódico, en un disolvente tal como dioxano, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 100ºC (preferentemente 0 a 50ºC).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de la fórmula (A) en donde Z es YR^{1}, m es cero, R^{3} es H y R^{1} y R^{2} se definen como anteriormente, se pueden preparar en un procedimiento en un solo recipiente de reacción mediante reacción de un compuesto de fórmula (IV):
10
con una base fuerte tal como hidruro sódico, y un compuesto de isotiocianato o isocianato de fórmula (V):
(V)R^{2}-N=C=Y
en donde R^{2} se define como anteriormente, en un disolvente inerte tal como N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 60ºC, para proporcionar la correspondiente aciltiourea o acilurea intermedia de la fórmula (II) anterior en donde R^{3} es H, la cual en general no se aísla, y se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (III) como se ha descrito anteriormente. La reacción se efectúa generalmente en un disolvente inerte tal como N,N-dimetilformamida a una temperatura de 0 a 60ºC.
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de fórmula (A) que es un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}), (A^{2}), (A^{3}) o (A^{4}), en donde los diversos símbolos se definen como anteriormente, se pueden preparar por acilación del correspondiente compuesto de fórmula (A^{1a}), (A^{2a}), (A^{3a}) o (A^{4a}):
11
en donde los diversos símbolos se definen como anteriormente, con un compuesto de fórmula (VI):
12
en donde L es un grupo saliente, generalmente halógeno y con preferencia cloro. La reacción se efectúa generalmente en un disolvente tal como diclorometano, a una temperatura de 0 a 100ºC (con preferencia de 0 a 50ºC).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de fórmula (A) en donde Z es NR^{5}R^{6}, m es cero y R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} se definen como anteriormente, se pueden preparar mediante reacción de un compuesto de fórmula (VII):
13
en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente, con un compuesto de fórmula (VIII):
(VIII)HNR^{5}R^{6}
en donde R^{5} y R^{6} se definen como anteriormente. La reacción se efectúa generalmente en presencia de una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina, o piridina, o una base inorgánica tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, o un alcóxido de metal alcalino tal como etóxido sódico, o hidruro sódico, en un disolvente tal como dioxano, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 100ºC (preferentemente 0 a 50ºC).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde N=Q es de fórmula (A) que es un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}) o (A^{4}), m es cero, Y es S y los otros símbolos se definen como anteriormente, se pueden preparar mediante la reacción de ciclación de un compuesto de fórmula (IX) o (X), respectivamente:
14
en donde los diversos símbolos se definen como anteriormente y L_{1} es un grupo saliente, generalmente halógeno y con preferencia cloro o bromo. La reacción se efectúa generalmente en presencia de una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina, o piridina, o una base inorgánica tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, o un alcóxido de metal alcalino tal como etóxido sódico, o hidruro sódico, en un disolvente tal como dioxano, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 100ºC (preferentemente 0 a 50ºC).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde m es cero y N=Q es de fórmula (B) en donde R^{1} y R^{4} se definen como anteriormente, se pueden preparar mediante reacción de un compuesto de fórmula (XI):
15
en donde X, W y R^{4} se definen como anteriormente, con un compuesto de fórmula (III) como se ha definido anteriormente. La reacción se efectúa generalmente en presencia de una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina, o piridina, o una base inorgánica tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, o un alcóxido de metal alcalino tal como etóxido sódico, o hidruro sódico, en un disolvente tal como dioxano, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 100ºC (preferentemente 0 a 50ºC).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde m es cero y N=Q es de fórmula (B) que es un anillo heterocíclico de fórmula (B^{1}) o (B^{2}), en donde los diversos símbolos se definen como anteriormente, se pueden preparar mediante la reacción de ciclación del correspondiente compuesto de fórmula (XII) o (XIII):
16
en donde L es un grupo saliente generalmente halógeno y con preferencia cloro o bromo, y los otros símbolos se definen como anteriormente. La reacción se puede efectuar según las condiciones empleadas para la preparación de compuestos de fórmula (I) en donde m es cero y N=Q es de fórmula (B) en donde R^{1} y R^{4} se definen como anteriormente, a partir de un compuesto de fórmula (XI) y de un compuesto de fórmula (III).
De acuerdo con otra característica de la invención, los compuestos de fórmula (I) en donde Q se define como anteriormente y m es 1, se pueden preparar por oxidación del correspondiente compuesto en donde m es 0. La reacción se efectúa en general empleando peróxido de hidrógeno en un disolvente tal como ácido acético, o un perácido tal como ácido 3-cloroperbenzoico en un disolvente tal como diclorometano o 1,2-dicloroetano, a una temperatura comprendida entre 0ºC y la temperatura de reflujo del disolvente.
Los compuestos de fórmula (VII) se pueden preparar según el procedimiento anteriormente descrito para la preparación de compuestos de fórmula (I) a partir de compuestos de fórmula (II) y (III).
Los compuestos intermedios de fórmula (II) en donde Y es O, se pueden preparar por reacción de un compuesto de fórmula (IV) anterior, con cloruro de oxalilo, en un disolvente inerte tal como dicloroetano a una temperatura de 0 a 60ºC, para proporcionar el correspondiente acilisocianato intermedio el cual generalmente no se aísla y que se hace reaccionar directamente con una amina de fórmula (XIV):
(XIV)HNR^{2}R^{3}
en donde R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente. La reacción se efectúa generalmente en un disolvente inerte tal como dicloroetano o tetrahidrofurano, a una temperatura de 0 a 60ºC.
Los compuestos intermedios de fórmula (II), (IX) y (X) en donde Y es O o S se pueden preparar por reacción de un compuesto de fórmula (XV):
17
en donde Y es O o S, con el correspondiente compuesto de fórmula (XIV). La reacción se efectúa generalmente en un disolvente tal como dicloroetano o tetrahidrofurano a una temperatura de 0 a 60ºC.
Los compuestos intermedios de fórmula (VI) en donde L es cloro, se pueden preparar según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante la reacción del correspondiente ácido carboxílico en donde L está reemplazado por OH, con un agente de halogenación adecuado, preferentemente cloruro de oxalilo, en un disolvente tal como dicloroetano, opcionalmente en presencia de N,N-dimetilformamida, a una temperatura de 0 a 60ºC.
Los compuestos intermedios de fórmula (XV) en donde Y es S, se pueden preparar según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante la reacción de un compuesto de fórmula (VI) como se ha definido anteriormente, con un tiocianato de metal alcalino o tiocianato amónico o tiocianato de tetraalquilamonio, por ejemplo tiocianato de tetrabutilamonio, en presencia de una base tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, a una temperatura de 0 a 60ºC.
Los compuestos intermedios de fórmula (XV) en donde Y es O, se pueden preparar según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante reacción de un compuesto de fórmula (VI) como se ha definido anteriormente, con un cianato de metal alcalino o cianato amónico o cianato de tetraalquilamonio, por ejemplo cianato de tetrabutilamonio, en presencia de una base tal como un carbonato de metal alcalino, por ejemplo carbonato potásico, a una temperatura de 0 a 60ºC.
Los compuestos intermedios de fórmula (XI), (XII) y (XIII) en donde Y es O o S, se pueden preparar mediante reacción de un compuesto de fórmula (XV) como se ha definido anteriormente, con el correspondiente compuesto de fórmula (XVI):
(XVI)HWR^{4}
en donde W y R^{4} se definen como anteriormente. La reacción se efectúa generalmente en un disolvente inerte tal como dicloroetano o tetrahidrofurano, a una temperatura de 0 a 60ºC.
También se pueden preparar, de forma paralela, colecciones de compuestos de fórmula (I) los cuales pueden ser sintetizados por el procedimiento antes mencionado, y esto se puede efectuar manualmente o de un modo semi automatizado o totalmente automatizado. En este caso, es posible, por ejemplo, automatizar el procedimiento de reacción, elaboración o purificación de los productos o de los compuestos intermedios. En total, esto ha de entenderse como significando un procedimiento como el descrito, por ejemplo, por S.H. DeWitt en "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77.
Para el procedimiento paralelo de reacción y elaboración, se puede emplear una serie de aparatos comercialmente disponibles, tal como los ofrecidos, por ejemplo, por Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra o H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschlei\betaheim, Alemania o Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra. Para la purificación paralela de compuestos de fórmula (I) o de compuestos intermedios obtenidos durante la preparación, se puede hacer uso, inter alia, de aparatos de cromatografía, por ejemplo aquellos de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Los aparatos mencionados conducen a un procedimiento modular en donde las etapas individuales del procedimiento están automatizadas, pero en donde han de realizarse operaciones manuales entre las etapas del procedimiento. Esto se puede evitar empleando sistemas de automatización semi-integrados o totalmente integrados en donde los módulos de automatización en cuestión son accionados, por ejemplo, por robots. Dichos sistemas de automatización se pueden obtener, por ejemplo, en Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
Además de lo que aquí ha sido descrito, los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar en parte o totalmente por métodos soportados en fase sólida. Para este fin, las etapas intermedias individuales o la totalidad de las etapas intermedias de la síntesis o de una síntesis adaptada para realizar el procedimiento en cuestión, se unen a una resina sintética. Los métodos de síntesis soportados en fase sólida son descritos de forma amplia en la bibliografía especial al respecto, por ejemplo, Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", Academia Press, 1998.
El uso de métodos de síntesis soportados en fase sólida permite una serie de protocolos que son conocidos por la bibliografía al respecto y que, a su vez, pueden ser realizados manualmente o de forma automatizada. Por ejemplo, se puede semi-automatizar el "método de la bolsita de te" (Houghten, US 4.631.211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82, 5131-5135), en donde se emplean productos de IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA. La automatización de la síntesis paralela soportada en fase sólida se efectúa con éxito, por ejemplo, mediante los aparatos de Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA o MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemania.
La preparación de los procedimientos aquí descritos proporciona compuestos de fórmula (I) en forma de colecciones de sustancias que son denominadas como bibliotecas. La presente invención proporciona también bibliotecas que comprenden al menos dos compuestos de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (III), (IV), (V), (VI), (VIII), (XVI), (A^{1a}), (A^{2a}). (A^{3a}) y (A^{4a}) son conocidos o se pueden preparar por métodos conocidos.
Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran la preparación de los compuestos de fórmula (I).
Ejemplos químicos
Los espectros NMR fueron realizados en deuterocloroformo salvo que se indique otra cosa. En los siguientes ejemplos, las cantidades (y también los porcentajes) están basados en peso, salvo que se indique otra cosa.
Ejemplo 1
Se añadió hidruro sódico (0,09 g, dispersión al 60% en aceite mineral) a una solución de 4-trifluormetil-3-piridincarboxamida (0,40 g) en N,N-dimetilformamida a 20ºC y se agitó durante 1 hora. A la mezcla se añadió isotiocianato de bencilo (0,31 ml) y se agitó a 20ºC durante 2 horas, y se añadió luego bromuro de alilo (0,30 ml) con agitación a 20ºC durante 5 horas. Se añadieron acetato de etilo y agua y la fase orgánica se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice eluyendo con n-hexano/acetato de etilo (3:1) para proporcionar 1-bencil-S-(2-propenil)-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)isotiourea (0,55 g, compuesto A-724).
Ejemplo 2
Se añadió hidruro sódico (0,03 g, dispersión al 60% en aceite mineral) a una solución de 1-metil-1-fenil-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea (0,2 g) en tetrahidrofurano y se agitó a 20ºC durante 1 hora. Se añadió bromuro de alilo (0,31 ml) y se agitó a 20ºC durante 2 horas, tras lo cual se añadió otra cantidad de bromuro de alilo (0,09 ml) y se agitó durante 2 horas. Se añadieron acetato de etilo y agua, se secó la fase orgánica (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con n-hexano/acetato de etilo (3:1) para proporcionar 1-metil-1-fenil-S-(2-propenil)-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)isotiourea (0,17 g, Compuesto A-1325).
Ejemplo 3
Se añadió hidruro sódico (0,09 g, dispersión al 60% en aceite mineral) a una solución de 4-trifluormetil-3-piridincarboxamida (0,40 g) en N,N-dimetilformamida a 20ºC y se agitó durante 1 hora. A la mezcla se añadió isotiocianato de bencilo (0,31 ml) y se agitó a 20ºC durante 2 horas, tras lo cual se añadió bromoacetato de metilo (0,30 ml) y se agitó a 20ºC durante 5 horas. Se añadieron acetato de etilo y agua, la fase orgánica se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice eluyendo con n-hexano/acetato de etilo (3:1) para proporcionar 3-bencil-2-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)imino-4-tiazolidona (0,50 g, Compuesto D-143).
Ejemplo 4
Se añadió en porciones hidruro sódico (0,09 g, dispersión al 60% en aceite mineral) a una solución de 4-trifluormetil-3-piridincarboxamida (0,40 g) en N,N-dimetilformamida a 20ºC y se agitó durante 1 hora. Se añadió isotiocianato de bencilo (0,31 ml) y se agitó a 20ºC durante 1 hora, tras lo cual se añadió 1,2-dibromoetano (0,30 ml) y se agitó a 20ºC durante 1 hora. A la solución se añadió en porciones hidruro sódico (0,09 g, dispersión al 60% en aceite mineral) y se agitó durante 5 horas. Se añadieron acetato de etilo y agua, la fase orgánica se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice eluyendo con n-hexano/acetato de etilo (3:1) para proporcionar 3-bencil-2-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)iminotiazolidina (0,50 g, Compuesto D-40).
Ejemplo 5
Se añadió cloruro de metanosulfonilo (0,14 ml) a una solución enfriada con hielo de 1-(2-hidroxietil)-1-fenil-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea (0,60 g) y trietilamina (0,42 ml) en diclorometano y se agitó durante 3 horas a 20ºC. La mezcla se lavó (agua), se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se recristalizó (etanol) para proporcionar 3-fenil-2-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)iminotiazolidina (0,26 g, Compuesto D-60).
Ejemplo 6
Se añadió cloruro de oxalilo (0,6 ml) a una suspensión de ácido 4-trifluormetilnicotínico (1 g) y una cantidad catalítica de N,N-dimetilformamida en diclorometano y se agitó a 20ºC durante 1 hora. Bajo enfriamiento con hielo se añadió hidrobromuro de 4-bencil-5-imino-1,3,4-tiadiazolina (1,44 g) y se agitó a 20ºC durante 1 hora. La mezcla se lavó entonces (agua), se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se recristalizó (etanol) para proporcionar 4-bencil-5-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)imino-1,3,4-tiadiazolina (0,3 g, Compuesto E-39).
Ejemplo 7
Se añadió cloruro de metanosulfonilo (0,12 ml) a una solución enfriada con hielo de 1-(2-hidroximetilfenil)-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea (0,50 g) y trietilamina (0,24 ml) en diclorometano, y se agitó durante 3 horas a 20ºC. La mezcla de reacción se lavó (agua), se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y el residuo se recristalizó (etanol) para proporcionar 2-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)imino-4,5-benzo-1,3-tiazina (0,1 g, Compuesto G-1).
El siguiente ejemplo de referencia ilustra la preparación de compuestos intermedios usados en la síntesis de los ejemplos anteriores.
Ejemplo de referencia 1
Se añadió cloruro de oxalilo (3,2 ml, 2 M) a una suspensión de ácido 4-trifluormetilnicotínico (1 g) y una cantidad catalítica de N,N-dimetilformamida en diclorometano y se agitó a 20ºC durante 1 hora. La mezcla se evaporó, el residuo se disolvió en tolueno y se añadieron tiocianato de tetrabutilamonio (1 g) y carbonato potásico (0,5 g), tras lo cual se agitó a 20ºC durante 30 minutos para proporcionar isotiocianato de 4-trifluormetil-3-piridilcarbonilo. Se añadió entonces 2-anilinoetanol (1,86 g) y la mezcla se agitó a 20ºC durante 1 hora. Se añadió acetato de etilo y la mezcla se lavó con agua, ácido clorhídrico 1 M, carbonato sódico saturado y salmuera, se secó (sulfato de magnesio), se evaporó y se recristalizó en etanol para proporcionar 1-(2'-hidroxietil)-1-fenil-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea (0,9 g); NMR 3,95 (2H, t), 4,38(2H, m), 7,3-7,6(6H, m), 8,50(1H, brs), 8,80(1H, d).
Procediendo de manera similar se prepararon también los siguientes compuestos intermedios: 1-metil-1-fenil-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea, NMR 3,69(1H, s), 7,3-7,6 (6H, m), 8,33 (1H, brs), 8,51 (1H, s), 8,79 (1H, d); y 1-(2-hidroximetilfenil)-3-(4-trifluormetil-3-piridilcarbonil)tiourea, NMR 4,71 (2H, s), 7,2-7,4 (2H, m), 7,5-7,6 (1H, m), 7,8-7,9 (2H, m), 9,01 (1 H, d), 9,11 (1H, s), 11,01 (1H, brs), 12,13 (1H, brs).
Los siguientes compuestos preferidos mostrados en las tablas 1 a 9 también forman parte de la presente invención y fueron o pueden ser preparados de acuerdo con, o de forma análoga a, los ejemplos 1 a 7 antes mencionados o según los métodos generales anteriormente descritos. En las tablas, Ph significa fenilo y Me significa metilo. Cuando se omiten los subíndices después de los átomos se entenderá que los mismos quieren decir, por ejemplo CH3 significa CH3. Los números de los compuestos se ofrecen solo con fines de referencia.
TABLA 1
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
TABLA 2
47
48
49
50
51
52 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
TABLA 5
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
TABLA 6
95
96
TABLA 7
97
98
99 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 8
100 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 9
101
TABLA 10
102
103
104
105
106
De acuerdo con otra característica de la presente invención, se proporciona un método para el control de plagas en un emplazamiento, que comprende aplicar una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo. Para este fin, dicho compuesto se emplea normalmente en forma de una composición pesticida (es decir, en asociación con diluyentes o vehículos y/o agentes de superficie activa compatibles y adecuados para emplearse en composiciones pesticidas), por ejemplo como se describirá más adelante.
El término "compuesto de la invención" tal y como se emplea de aquí en adelante abarca una 3-piridilcarboxamida de fórmula (I) como se ha definido anteriormente y una sal pesticidamente aceptable de la misma.
Un aspecto de la presente invención, como se ha definido anteriormente para el control de plagas en un emplazamiento determinado. El emplazamiento incluye, por ejemplo, la propia plaga, el lugar (planta, campo, bosque, huerto, acequia, suelo, producto vegetal o similar) en donde la plaga reside o se alimenta, o bien un lugar susceptible a la futura infestación por parte de la plaga. Por tanto, el compuesto de la invención se puede aplicar directamente a la plaga, al lugar en donde la plaga reside o se alimenta, o bien al lugar susceptible de una infestación futura por parte de la plaga. Como resulta evidente a partir de los referidos usos pesticidas, la presente invención proporciona compuestos pesticidamente activos y métodos de uso de dichos compuestos para el control de diversas especies de plagas que incluyen: artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o nemátodos de las plantas. El compuesto de la invención puede utilizarse así convenientemente en usos prácticos, por ejemplo, en cultivos agrícolas u hortícolas, en silvicultura, en medicina veterinaria o producción ganadera, o en la salud pública.
Los compuestos de la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las siguientes aplicaciones y sobre las siguientes plagas:
Para el control de insectos del suelo, tales como gusanos de la raíz del maíz, termitas (especialmente para la protección de estructuras), cresas de las raíces, gusanos de alambre, gorgojos de las raíces, perforadores de tallos, gusanos cortadores, áfidos de las raíces o gorgojos. También se pueden emplear para proporcionar actividad contra nemátodos patógenos de las plantas, tales como nemátodos de las raíces, nemátodos en general, nemátodos de los prados o nemátodos de los tallos o bulbos, o bien contra ácaros. Para el control de plagas del suelo, por ejemplo gusanos de la raíz del maíz, los compuestos se aplican convenientemente, o se incorporan en una proporción eficaz, en el suelo
en donde se plantan los cultivos o donde han de ser plantados o en las semillas o raíces de las plantas en crecimiento.
En el área de la salud pública, los compuestos son especialmente útiles en el control de muchos insectos, especialmente moscas de la basura u otras plagas de dípteros, tales como moscas comunes, moscas de establo, moscas soldado, moscas de los cuernos, moscas de los ciervos, moscas de los caballos, moscas de agua, moscas de la madera podrida, moscas negras o mosquitos.
En la protección de productos almacenados, por ejemplo cereales, incluyendo grano o harina, cacahuetes, alimentos para animales, madera o artículos de uso doméstico, por ejemplo alfombras y textiles, los compuestos de la invención son útiles contra el ataque por artrópodos, más especialmente escarabajos, incluyendo gorgojos, polillas o ácaros, por ejemplo Ephestia spp. (polillas de la harina), Anthrenus spp. (escarabajos de alfombras), Tribolium spp. (escarabajos de la harina), Sitophilus spp. (gorgojos del grano) o Acarus spp. (ácaros).
En el control de cucarachas, hormigas o termitas o plagas de artrópodos similares en establecimientos domésticos o industriales infestados o en el control de larvas de mosquitos en acequias, pozos, depósitos o en otras aguas fluviales o estancadas.
Para el tratamiento de establecimientos, estructuras o suelo en la prevención del ataque sobre la construcción por parte de termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.
En agricultura contra adultos, larvas y huevos de Lepidópteros (mariposas y polillas), por ejemplo, Heliothis spp. tal como heliothis virescens (gusano del tabaco), Heliothis armigera y Heliothis zea. Contra adultos y larvas de Coleópteros (escarabajos), por ejemplo, Anthonomus spp., por ejemplo, grandis (gorgojo de la cápsula del algodón), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata de Colorado), Diabrotica spp. (gusanos de la raíz del maíz). Contra Heteroptera (Hemípteros y Homópteros), por ejemplo, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (saltadores de hojas del arroz), Nilaparvata spp., Pseudococcus spp., y Coccus spp. Contra Dípteros, por ejemplo, Musca spp. Contra Tisanópteros tal como Thrips tabaci. Contra Ortópteros tales como Locusta y Schistocerca spp. (langostas y grillos), por ejemplo, Gryllus spp., y Acheta spp., por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides, y Schistocerca gregaria. Contra Colémbolas, por ejemplo Periplaneta spp. y Blatella spp. (cucarachas). Contra artrópodos de importancia agrícola, tal como Acari (ácaros), por ejemplo, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.
Del género de los Isópodos, por ejemplo, Oniscus aselus, Armadium vulgare, Porcellio scaber.
Contra nemátodos que atacan plantas o árboles de importancia en agricultura, silvicultura u horticultura, bien directamente o bien por enfermedades bacterianas, víricas, micoplásmicas o fúngicas de las plantas. Los nemátodos parásitos de las plantas que pueden ser controlados de acuerdo con la invención incluyen, por ejemplo, los nemátodos parásitos de las raíces que residen en el suelo tales como, por ejemplo, aquellos de los géneros Meloidogyne (nemátodos de las raíces), tales como Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla y Meloidogyne javanica), Heterodera y Globodera (nemátodos tales como Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) y de los géneros Radopholus, tal como Radopholus similis, Pratylenchus tal como Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans y Pratylenchus curvitatus; Tylenchulus tal como Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, tal como Tylenchorhynchus dubius y Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus tal como Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus tal como Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus tal como Belonoaimus longicaudatus, Longidorus tal como Longidorus elongatus, Trichodorus tal como Trichodorus primitivus y Xiphinema tal como Xiphinema index.
Otros géneros de nemátodos que pueden ser controlados empleando los compuestos según la invención son Ditylenchus (parásitos de los tallos, tales como Ditylenchus dipsaci y Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (nemátodos foliares, tal como Aphelenchoides ritzemabosi) y Anguina (nemátodos de las semillas, tal como Anguina tritici).
En el campo de la medicina veterinaria o producción ganadera o en el mantenimiento de la salud pública contra artrópodos que son parásitos interna o externamente en vertebrados, en particular en vertebrados de sangre caliente, por ejemplo animales domésticos, tal como vacas, ovejas, cabras, equinos, cerdos, aves de corral, perros o gatos, por ejemplo, Acarina, incluyendo garrapatas (por ejemplo, Ixodes spp., Boophilus spp. por ejemplo, Boophilus microplus, Rhipicephalus spp. por ejemplo, Rhipicephalus appendiculatus Ornithodorus spp. (por ejemplo, Ornithodorus moubata) y ácaros (por ejemplo, Damalinia spp.); pulgas (por ejemplo, Ctenocephalides felis y Ctenocephalides canis); Dípteros (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemípteros.; Dictiópteros (por ejemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.); Himenópteros; por ejemplo contra infecciones del tracto gastro-intestinal causadas por lombrices de nemátodos parásitos, por ejemplo miembros de la familia Trichostrongylidae.
De la clase de los helmintos, por ejemplo, Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris y Heterakis y también Fasciola.
De la clase de los Gastrópodos, por ejemplo, Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.
De la clase de los Bívalvos, por ejemplo, Dreissena spp.
En el uso práctico para el control de artrópodos, especialmente insectos o acáridos, o plagas de nemátodos en plantas, un método, por ejemplo, comprende aplicar a las plantas o al medio en el cual crecen las mismas una cantidad eficaz de un compuesto de la invención. Para dicho método, el compuesto de la invención se aplica generalmente al emplazamiento en donde ha de controlarse la infestación por artrópodos o nemátodos, en una proporción eficaz de alrededor de 2 g a 1 kg del compuesto activo por hectárea de emplazamiento tratado. En condiciones ideales, dependiendo de la plaga a controlar, una proporción más baja puede ofrecer una protección adecuada. Por otro lado, las condiciones climatológicas adversas, la resistencia de la plaga u otros factores, pueden requerir que el ingrediente activo se utilice en proporciones más elevadas. La proporción óptima depende normalmente de varios factores, por ejemplo, tipo de plaga a controlar, tipo o fase de crecimiento de la planta infestada, separación de los surcos o también el método de aplicación. Con preferencia, una proporción eficaz del compuesto activo es del orden de 10 a 400 g/ha aproximadamente, más preferentemente del orden de 50 a 200 g/ha aproximadamente.
Cuando la plaga se encuentra en el suelo, el compuesto activo, generalmente en una composición formulada, se distribuye uniformemente sobre la zona a tratar (es decir, por ejemplo mediante esparcimiento a boleo o tratamiento por bandas) de cualquier manera conveniente y se aplica en proporciones de 10 a 400 g ia/ha aproximadamente, con preferencia de 50 a 200 g ia/ha aproximadamente. Cuando se aplica como un baño de las raíces a plántulas o riego por baño a las plantas, la solución o suspensión líquida contiene de 0,075 a 1.000 mg ia/l aproximadamente, con preferencia de 25 a 200 mg ia/l aproximadamente. La aplicación puede efectuarse, si se desea, al campo o zona de crecimiento del cultivo generalmente o en estrecha proximidad a la semilla o planta a proteger frente al ataque. El compuesto de la invención puede ser aplicado al suelo mediante pulverización con agua sobre la zona o puede dejarse a la acción natural de la lluvia. Durante o después de la aplicación, el compuesto formulado, si se desea, se puede distribuir mecánicamente en el suelo, por ejemplo mediante arado, escarificado o uso de cadenas de arrastre. La aplicación se puede efectuar antes de la plantación, en la plantación, después de la plantación, pero antes de que haya tenido lugar el brote o después del brote.
El compuesto de la invención y los métodos de control de plagas son así de un valor particular en la protección del campo, forraje, plantaciones, invernaderos, huertos o viñedos, de ornamentales o de árboles de plantación o forestales, por ejemplo: cereales (tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo o arroz), algodón, hortalizas (tales como pepinos, patatas, tomates o guisantes), cultivos del campo (tales como remolachas, sojas o colza), cultivos de pastizal o forraje (tal como maíz o sorgo), mandioca, huertos o arboledas (tales como frutos de pipos o cítricos), plantas ornamentales, flores u hortalizas o arbustos en invernaderos o en jardines o parques, o árboles forestales (tanto deciduos como siempre verdes) en bosques, plantaciones o plantarios.
También son valiosos en la protección de la madera (establecida, talada, convertida, almacenada o estructural) frente al ataque, por ejemplo, por moscas serradoras o escarabajos o termitas.
También tienen aplicación en la protección de productos almacenados tales como granos, frutas, nueces, especias o tabaco, tanto enteros como molidos o transformados en productos, frente al ataque por polillas, escarabajos, ácaros o gorgojos del grano. También pueden protegerse productos animales almacenados tales como pieles, pelo, lana o pluma en forma natural o transformada (por ejemplo, alfombras o textiles) frente al ataque por polillas o escarabajos, así como carne, pescado o grano, almacenados, frente al ataque por escarabajos, ácaros o moscas.
Por otro lado, el compuesto de la invención y los métodos de uso de los mismos son de un valor particular en el control de artrópodos o helmintos que son perjudiciales para animales domésticos o que se propagan o actúan como vectores de enfermedades de animales domésticos, por ejemplo aquellos mencionados anteriormente y, de un modo más especial, en el control de garrapatas, ácaros, piojos, pulgas, moscas de agua o moscas mordedoras, molestas o de miasis. Los compuestos de la invención son particularmente útiles en el control de artrópodos o helmintos que están presentes dentro de animales hospedantes domésticos o que se alimentan de o se encuentran en la piel o chupan la sangre del animal, para cuyo fin los mismos se pueden administrar por vía oral, parenteral, percutánea o
tópica.
Las composiciones a continuación descritas para aplicarse a cultivos en desarrollo o zonas en donde crecen los cultivos o como un revestimiento de las semillas pueden, en general, utilizarse alternativamente en la protección de productos almacenados, artículos de uso doméstico, bienes o zonas del entorno general. Medios adecuados para aplicar los compuestos de la invención incluyen: para cultivos en desarrollo, como pulverizaciones foliares (por ejemplo, como una pulverización en los surcos), polvos, gránulos, nieblas o espumas o también como suspensiones de composiciones finamente divididas o encapsuladas para el tratamiento del suelo o raíces mediante baños líquidos, polvos, gránulos, humos o espumas; a semillas de cosechas, por vía de la aplicación como revestimiento de las semillas o mediante suspensiones líquidas o polvos; a animales infestados por artrópodos o helmintos o que están expuestos a ser infestados por artrópodos o helmintos, mediante aplicación parenteral, oral o tópica de composiciones en donde el ingrediente activo exhibe una acción inmediata y/o prolongada durante un periodo de tiempo contra los artrópodos o helmintos, por ejemplo mediante la incorporación en alimentos o mediante formulaciones farmacéuticas adecuadas que pueden ser ingeridas por vía oral, cebos comestibles, lamederos de sal, suplementos dietéticos, formulaciones para ser aplicadas por vertido, pulverizaciones, baños, inmersiones, duchas, chorros, polvos, grasas, champús, cremas, emplastes de cera o sistemas de auto-tratamiento de ganado; al medio ambiente en general o a puntos específicos en donde las plagas pueden acechar, incluyendo productos almacenados, madera, artículos de uso doméstico, hogares o establecimientos industriales, en forma de pulverizaciones, nieblas, polvos, humos, emplastes de cera, lacas, gránulos o cebos, o por goteo en arroyos, pozos, depósitos u otras aguas tanto en movimiento como estancadas.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden emplear también para controlar organismos dañinos en cultivos de plantas de ingeniería genética ya conocidas o plantas de ingeniería genética que están todavía por desarrollar. Como norma, las plantas transgénicas se distinguen por propiedades especialmente ventajosas, por ejemplo por resistencias a agentes de protección de cultivos particulares, resistencias a enfermedades de las plantas o patógenos de enfermedades de las plantas, tales como insectos o microorganismos particulares, por ejemplo hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, al material cosechado con respecto a la cantidad, calidad, propiedades de almacenamiento, composición y constituyentes específicos. Así, se conocen plantas transgénicas en donde el contenido en almidón se ha aumentado o en donde la calidad del almidón se ha alterado o en donde el material cosechado tiene una composición diferente de ácidos grasos.
Se prefiere el uso en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, por ejemplo de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o bien cultivos de remolacha, algodón, soja, colza, patatas, tomates, guisantes y otros tipos de hortalizas.
Cuando se utilizan en cultivos transgénicos, en particular aquellos que presentan resistencia a insectos, con frecuencia se observan efectos, además de los efectos contra los organismos dañinos que se observan en otros cultivos, que resultan específicos para la aplicación en el cultivo transgénico en cuestión, por ejemplo un espectro alterado o ampliado de forma específica de plagas que pueden ser controladas, o proporciones de aplicación alteradas que pueden utilizarse en la aplicación.
Por tanto, la invención se refiere también al uso de compuestos de fórmula (I) para el control de organismos dañinos en plantas de cultivo transgénico.
De acuerdo con otra característica de la presente invención se proporciona una composición pesticida que comprende uno o más compuestos de la invención como los definidos anteriormente, en asociación con, y preferentemente dispersados de forma homogénea en, uno o más diluyentes o vehículos y/o agentes de superficie activa compatibles y pesticidamente aceptables (es decir, diluyentes o vehículos y/o agentes de superficie activa del tipo generalmente aceptado en la técnica como adecuados para utilizarse en composiciones pesticidas y que son compatibles con los compuestos de la invención).
En la práctica, los compuestos de la invención constituyen con suma frecuencia partes de composiciones. Estas composiciones se pueden emplear para controlar artrópodos, especialmente insectos y acáridos, o helmintos tales como nemátodos de plantas. Las composiciones pueden ser de cualquier tipo conocido en la técnica adecuado para aplicarse a la plaga deseada en cualquier situación o en zonas interiores o exteriores. Estas composiciones contienen al menos un compuesto de la invención como el ingrediente activo en combinación o asociación con uno o más componentes compatibles diferentes que son, por ejemplo, vehículos o diluyentes sólidos o líquidos, adyuvantes, agentes de superficie activa o similares, adecuados para el uso contemplado y que son agronómica y médicamente aceptables. Estas composiciones, que pueden prepararse de cualquier manera conocida en la técnica, forman también parte de esta invención.
Los compuestos según la invención pueden estar presentes en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones, como una mezcla con otros compuestos activos, tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, agentes de seguridad, compuestos reguladores del crecimiento o herbicidas.
Los pesticidas incluyen, por ejemplo, ésteres fosfóricos, carbamatos, ésteres carboxílicos, formamidinas, compuestos de estaño y materiales producidos por microorganismos.
Componentes preferidos en las mezclas son:
1. del grupo de los compuestos de fósforo
acephate, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinphos-methyl, bromophos, bromophos-ethyl, cadusafos (F-67825), chlorethoxyphos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, demeton, demeton-S-methyl, demeton-S-methyl sulfone, dialifos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, EPN, ethion, ethoprophos, etrimfos, famphur, fenamiphos, fenitriothion, fensulfothion, fenthion, flupyrazofos, fonofos, formothion, fosthiazate, heptenophos, isazophos, isothioate, isoxathion, malathion, methacrifos, methamidophos, methidathion, salithion, mevinphos, monocrotophos, naled, omethoate, oxydemeton-methyl, parathion, parathion-methyl, phenthoate, phorate, phosalone, phosfolan, phosphocarb (BAS-301), phosmet, phosphamidon, phoxim, pirimiphos, pirimiphos-ethyl, pirimiphos-methyl, profenofos, propaphos, proetamphos, prothiofos, pyraclofos, pyridapenthion, quinalphos, sulprofos, temephos, terbufos, tebupirimfos, tetrachlorvinphos, thiometon, triazophos, trichlorphon, vamidothion;
2. del grupo de los carbamatos
alanycarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-butilfenilmetilcarbamato (BPMC), carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, benfuracarb, ethiofencarb, furathiocarb, HCN-801, isoprocarb, methomyl, 5-metil-m-cumenilbutiril (metil)carbamato, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, 1-metiltio(etilidenamino)-N-metil-N-(morfolinotio)carbamato (UC 51717), triazamate;
3. del grupo de los ésteres carboxílicos
acrinathrin, allethrin, alphametrin, 5-bencil-3-furilmetil (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenmetil)ciclopropancarboxilato, beta-cyfluthrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, bioallethrin, bioallethrin (isómero (S)-ciclopentilo), bioresmethrin, bifenthrin, (RS)-1-ciano-1-(6-fenoxi-2-piridil)metil (1RS)-trans-3-(4-terc-butilfenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilato (NCI 85193), cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cythithrin, cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin, empenthrin, esfenvalerate, fenfluthrin, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, flumethrin, fluvalinate (D isomer), imiprothrin (S-41311), lambda-cyhalothrin, permethrin, phenothrin (® isómero), prallethrin, piretrinas (productos naturales), resmethrin, tefluthrin, tetramethrin, theta-cypermethrin, tralomethrin, transfluthrin, zeta-cypermethrin (F-56701);
4. del grupo de las amidinas
amitraz, chlordimeform;
5. del grupo de los compuestos de estaño
cyhexatin, fenbutatin oxide;
6. otros
abamectin, ABG-9008, acetamiprid, acequinocyl, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, azadirachtin, bacillus thuringiensis, beauveria bassianea, bensultap, bifenazate, binapacryl, BJL-932, bromopropylate, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camphechlor, cartap, chlorobenzilate, chlorfenapyr, chlorfluazuron, 2-(4-clorofenil)-4,5-difeniltiofeno (UBI-T 930), chlorfentezine, chlorproxyfen, chromafenozide, clothianidine, 2-naftilmetil ciclopropancarboxilato (Ro12-0470), cyromazin, diacloden (thiamethoxam), diafenthiuron, DBI-3204, 2-cloro-N-(3,5-dicloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1-propiloxi)fenil)carbamoil)-2-carboximidato de etilo, DDT, dicofol, diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-tiazol-2-iliden)-2,4-xilidina, dihidroximetildihidroxipirrolidina, dinobuton, dinocap, diofenolan, emamectin benzoate, endosulfan, ethiprole (sulfethiprole), ethofenprox, etoxazole, fenazaquin, fenoxycarb, fipronil, flonicamid (IKI-220), fluazuron, flumite (flufenzine, SZI-121), 2-fluor-5-(4-(4-etoxifenil)-4-metil-1-pentil)difeniléter (MTI 800), virus de granulosis y polihedrosis nuclear, fenpyroximate, fenthiocarb, fluacrypyrim, flubenzimine, flubrocythrinate, flucycloxuron, flufenoxuron, flufenzine, flufenprox, fluproxyfen, gamma-HCH, halfenozide, halofenprox, hexaflumuron (DE-473), hexythiazox, HOI-9004, hydramethylnon (AC 217300), indoxacarb, ivermectin, L-14165, imidacloprid, indoxacarb (DPX-MP062), kanemite (AKD-2023), lufenuron, M-020, M-020, methoxyfenozide, milbemectin, NC-196, neemgard, nidinoterfuran, nitenpyram, 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometilen-1,2-tiazinan-3-ilcarbamaldehido (WL 108477), novaluron, pirydaryl, propargite, protrifenbute, pymethrozine, pyridaben, pyrimidifen, pyriproxyfen, NC-196, NC-1111, NNI-9768, novaluron (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofen, silomadine (CG-177), spinosad, spirodiclofen, SU-9118, tebufenozide, tebufenpyrad, teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, thiacloprid, thiocyclam, thiamethoxam, tolfenpyrad, triazamate, triethoxyspinosyn A, triflumuron, verbutin, vertalec (mykotal), YI-5301.
Los componentes antes mencionados para utilizarse en combinaciones son sustancias activas conocidas, muchas de las cuales se describen en Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 12ª Edición, British Crop Protection Council, Farnham 2000.
Las dosis de uso eficaces de los compuestos empleados en la invención pueden variar dentro de amplios límites, dependiendo en particular de la naturaleza de la plaga a eliminar o del grado de infestación, por ejemplo, de cultivos con tales plagas. En general, las composiciones según la invención contienen normalmente de alrededor de 0,05 a 95% (en peso) de uno o más ingredientes activos de acuerdo con la invención, alrededor de 1 a 95% de uno o más vehículos sólidos o líquidos y, opcionalmente, alrededor de 0,1 a 50% de uno o más componentes compatibles diferentes, tales como agentes de superficie activa y similares. En el presente contexto, el término "vehículo" representa un ingrediente orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el cual se combina el ingrediente activo para facilitar su aplicación, por ejemplo, a la planta, a semillas o al suelo. Por tanto, el vehículo es en general inerte y ha de ser aceptable (por ejemplo, agronómicamente aceptable, en particular para la planta tratada).
El vehículo puede ser un sólido, por ejemplo, arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por ejemplo, sales amónicas), minerales naturales molidos, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, bentonita o tierra de diatomeas, o minerales sintéticos molidos, tales como sílice, alúmina o silicatos, especialmente silicatos de aluminio o magnesio. Como vehículos sólidos para gránulos, son adecuados los siguientes: piedras naturales trituradas o fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita; gránulos sintéticos de harinas inorgánicas u orgánicas; gránulos de material orgánico tal como serrín, cortezas de coco, carozos de maíz o tallos de tabaco; kieselguhr, fosfato tricálcico, corcho en polvo o negro de humo absorbente; polímeros solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes sólidos. Dichas composiciones sólidas pueden contener, si se desea, uno o más agentes humectantes dispersantes, emulsionantes o colorantes, compatibles, que, cuando son sólidos, pueden servir también como diluyente.
El vehículo puede ser también un líquido, por ejemplo: agua; alcoholes, en particular butanol o glicol, así como sus éteres o ésteres, en particular acetato de metilglicol; cetonas, en particular acetona, ciclohexanona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o isoforona; fracciones de petróleo tales como hidrocarburos parafínicos o aromáticos, en particular xilenos o alquilnaftalenos; aceites minerales o vegetales; hidrocarburos alifáticos clorados, en particular tricloroetano o cloruro de metileno; hidrocarburos aromáticos clorados, en particular clorobencenos; disolventes solubles en agua o fuertemente polares tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido o N-metilpirrolidona; gases licuados; o similares o una mezcla de los anteriores.
El agente de superficie activa puede ser un agente emulsionante, agente dispersante o agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de dichos agentes de superficie activa. Entre estos se encuentran, por ejemplo, sales de ácidos poliacrílicos, sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos, condensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos o ésteres grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o de policondensados de óxido de etileno con fenoles, ésteres de ácidos grasos con polioles, o derivados funcionales sulfato, sulfonato y fosfato de los compuestos anteriores. La presencia de al menos un agente de superficie activa es en general esencial cuando el ingrediente activo y/o el vehículo inerte son solo ligeramente solubles en agua o no son solubles en agua y el vehículo de la composición que ha de ser aplicada es agua. Las composiciones de la invención pueden contener además otros aditivos tales como adhesivos o colorantes. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa o polímeros naturales o sintéticos en forma de polvos, gránulos o látices, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico o acetato de polivinilo, fosfolípidos naturales, tales como cefalinas o lecitinas, o fosfolípidos sintéticos. Es posible el uso de colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo: óxidos de hierro, óxido de titanio o Azul Prusia; colorantes orgánicos, tales como colorantes alizarínicos, colorantes azoicos o colorantes de ftalocianinas metálicas; o trazas de nutrientes tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o zinc.
Para su aplicación agrícola, los compuestos de la invención se encuentran por tanto generalmente en forma de composiciones, las cuales presentan varias formas sólidas o líquidas.
Las formas sólidas de las composiciones que pueden ser utilizadas son polvos para espolvoreo (con un contenido del compuesto de la invención de hasta 80%), polvos humectables o gránulos (incluyendo gránulos dispersables en agua), particularmente aquellos obtenidos por extrusión, compactación, impregnación de un vehículo granulado, o granulación a partir de un polvo (el contenido del compuesto de la invención en estos polvos o gránulos humectables está comprendido entre 0,5 y 80% aproximadamente). Las composiciones sólidas homogéneas o heterogéneas que contienen uno o más compuestos de la invención, por ejemplo gránulos, pellets, briquetas o cápsulas, se pueden emplear para tratar aguas tanto en movimiento como estancadas durante un periodo de tiempo. Se puede conseguir un efecto similar empleando alimentaciones por goteo o intermitentes de concentrados dispersables en agua como los aquí descritos.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, incluyen soluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (tales como concentrados emulsionables, emulsiones, productos fluibles, dispersiones o soluciones) o aerosoles. Las composiciones líquidas también incluyen, en particular, concentrados emulsionables, dispersiones, emulsiones, productos fuibles, aerosoles, polvos humectables (o polvos para pulverización), productos fluibles secos o pastas como formas de composiciones que son líquidas o que están destinadas a formar composiciones líquidas cuando se aplican, por ejemplo como pulverizaciones acuosas (incluyendo volumen bajo y ultra-bajo) o como nieblas o aerosoles.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, en forma de concentrados emulsionables o solubles comprenden con suma frecuencia alrededor de 5 a 80% en peso del ingrediente activo, mientras que las emulsiones o soluciones listas para ser aplicadas contienen, en su caso, alrededor de 0,01 a 20% del ingrediente activo. Además del disolvente, los concentrados emulsionables o solubles pueden contener, cuando sea necesario, alrededor de 2 a 50% de aditivos adecuados, tales como estabilizantes, agentes de superficie activa, agentes de penetración, inhibidores de la corrosión, colorantes o adhesivos. A partir de estos concentrados se pueden obtener, mediante dilución con agua, emulsiones de cualquier concentración requerida, que resultan particularmente adecuadas para aplicarse, por ejemplo, a plantas. Estas composiciones quedan incluidas dentro del alcance de las composiciones que pueden utilizarse en la presente invención. Las emulsiones pueden ser del tipo de agua en aceite o de aceite en agua y pueden tener una consistencia espesa. Las composiciones líquidas de esta invención, además de sus aplicaciones de uso agrícola normales, se pueden emplear, por ejemplo, para tratar sustratos o lugares infestados o que son propensos a quedar infestados por artrópodos (u otras plagas controladas por los compuestos de esta invención), incluyendo establecimientos, zonas de almacenamiento o procesado tanto exteriores como interiores, recipientes o equipos o agua tanto en movimiento como estancada.
Todas estas dispersiones o emulsiones acuosas o mezclas pulverizables se pueden aplicar, por ejemplo, a cultivos por cualquier medio adecuado, principalmente por pulverización, en proporciones que generalmente son de alrededor de 100 a 1.200 litros de mezcla pulverizable por hectárea, pero cuya proporción puede ser mayor o menor (por ejemplo, volumen bajo o ultra-bajo) dependiendo de la necesidad o técnica de aplicación. El compuesto o composiciones según la invención se aplican convenientemente a la vegetación y en particular a las raíces u hojas que presentan plagas que han de ser eliminadas. Otro método de aplicación de los compuestos o composiciones según la invención es mediante quimio-riego, es decir, la adición de una formulación que contiene el ingrediente activo al agua de riego. Este riego puede ser riego por goteo para pesticidas foliares o puede ser riego de la tierra o por debajo de la tierra para pesticidas del suelo o para pesticidas sistémicos.
Las suspensiones concentradas, que pueden aplicarse por pulverización, se preparan con el fin de producir un producto fluido estable que no sedimente (molturación fina) y normalmente contiene alrededor de 10 a 75% en peso de ingrediente activo, alrededor de 0,5 a 30% de agentes de superficie activa, alrededor de 0,1 a 10% de agentes tixotrópicos, alrededor de 0 a 30% de aditivos adecuados, tales como agentes anti-espumantes, inhibidores de la corrosión, estabilizantes, agentes de penetración, adhesivos y, como vehículo, agua o un líquido orgánico en el cual el ingrediente activo es pobremente soluble o insoluble. En el vehículo se pueden disolver algunos sólidos orgánicos o sales inorgánicas para ayudar a evitar la sedimentación, o bien como anticongelantes para agua.
Los polvos humectables (o polvos pulverizables) se preparan normalmente de manera que los mismos contengan alrededor de 10 a 80% en peso de ingrediente activo, alrededor de 20 a 90% de un vehículo sólido, alrededor de 0 a 5% de un agente humectante, alrededor de 3 a 10% de un agente dispersante y, cuando sea necesario, alrededor de 0 a 80% de uno o más estabilizantes y/u otros aditivos, tales como agentes de penetración, adhesivos, agentes anti-apelmazantes, colorantes y similares. Para obtener estos polvos humectables, el ingrediente activo se mezcla a fondo en un mezclador adecuado con sustancias adicionales que se pueden impregnar sobre la carga porosa y molerse empleando un molino u otro aparato de molienda adecuado. Se obtienen así polvos humectables cuya humectabilidad y capacidad de suspensión son ventajosas. Los mismos se pueden suspender en agua para proporcionar cualquier concentración deseada y dicha suspensión se puede utilizar muy convenientemente en particular para su aplicación al follaje de las plantas.
Los "gránulos dispersables en agua (WG)" (gránulos que son fácilmente dispersables en agua) tienen composiciones que son sustancialmente similares a las de los polvos humectables. Los mismos se pueden preparar por granulación de formulaciones descritas para los polvos humectables, bien por la vía en húmedo (poniendo en contacto el ingrediente activo finamente dividido con la carga inerte y un poco de agua, por ejemplo 1 a 20% en peso, o con una solución acuosa de un agente dispersante o ligante, seguido por secado y tamizado), o bien por la vía en seco (compactación seguido por molienda y tamizado).
Las proporciones y concentraciones de las composiciones formuladas pueden variar de acuerdo con el método de aplicación o la naturaleza de las composiciones o uso de las mismas. En términos generales, las composiciones para aplicarse en el control de plagas de artrópodos o helmintos contienen normalmente alrededor de 0,00001% a 95%, más particularmente alrededor de 0,0005% a 50% en peso de uno o más compuestos de la invención, o del total de ingredientes activos (es decir, los compuestos de la invención, junto con otras sustancias tóxicas para artrópodos o helmintos, agentes sinérgicos, trazas de elementos o estabilizantes). Las composiciones reales empleadas y su proporción de aplicación se elegirán con el fin de conseguir el efecto o efectos deseados por el granjero, ganadero, médico o veterinario, operario que controla las plagas u otra persona experta en la materia.
Las composiciones sólidas o líquidas para aplicarse por vía tópica a animales, madera, productos almacenados o artículos de uso doméstico, contienen normalmente alrededor de 0,00005% a 90%, más particularmente alrededor de 0,001% a 10% en peso de uno o más compuestos de la invención. Para administrarse a animales por vía oral o parenteral, incluyendo composiciones sólidas o líquidas percutáneas, estas contienen normalmente alrededor de 0,1% a 90% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los alimentos medicados contienen normalmente alrededor de 0,001% a 3% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los concentrados o suplementos para mezclarse con alimentos contienen normalmente alrededor de 5% a 90%, con preferencia alrededor de 5% a 50% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los lamederos de sales minerales contienen normalmente alrededor de 0,1% a 10% en peso de uno o más compuestos de fórmula (I) o sales pesticidamente aceptables de los mismos.
Los polvos o composiciones líquidas para aplicarse a ganado, artículos, establecimientos o zonas en el exterior pueden contener alrededor de 0,0001% a 15%, más particularmente alrededor de 0,005% a 2,0% en peso de uno o más compuestos de la invención. Las concentraciones adecuadas en aguas tratadas están comprendidas entre 0,0001 y 20 ppm aproximadamente, en particular entre 0,001 y 5,0 ppm aproximadamente, de uno o más compuestos de la invención, y se pueden emplear terapéuticamente en la reproducción de peces con tiempo de exposición adecuados. Los cebos comestibles pueden contener alrededor de 0,01% a 5%, con preferencia alrededor de 0,01% a 1,0% en peso de uno o más compuestos de la invención.
Cuando se administran a vertebrados por vía parenteral, oral o por vía percutánea u otros medios, la dosis de los compuestos de la invención dependerá de la especie, edad o salud del vertebrado y de la naturaleza y grado de su infestación real o potencial por plagas de artrópodos o helmintos. Para administración oral o parenteral resulta en general adecuada una dosis simple de alrededor de 0,1 a 100 mg, con preferencia alrededor de 2 a 20 mg por kg de peso corporal del animal, o bien dosis de alrededor de 0,01 a 20 mg, preferentemente alrededor de 0,1 a 5 mg por kg de peso corporal del animal por vía, para una medicación sostenida. Mediante el uso de formulaciones o dispositivos de liberación sostenida, las dosis diarias requeridas durante un periodo de meses se pueden combinar y administrar a los animales en una sola ocasión.
Los siguientes ejemplos 2A-2M ilustran composiciones para utilizarse contra artrópodos, especialmente insectos o acáridos, o helmintos tales como nemátodos de las plantas, que comprenden, como ingrediente activo, los compuestos de la invención, tales como aquellos descritos en los ejemplos de preparación. Las composiciones descritas en los ejemplos 2A-2M pueden diluirse cada una de ellas para proporcionar una composición pulverizable en concentraciones adecuadas para utilizarse en el campo. Las descripciones químicas genéricas de los ingredientes (para los cuales todos los siguientes porcentajes son porcentajes en peso), empleados en los ejemplos 2A-2M ofrecidos a continuación, son como sigue:
Nombre comercial Descripción química
Ethylan BCP Condensado de nonilfenol-óxido de etileno
Soprophor BSU Condensado de triestirilfenol-óxido de etileno
Arylan CA Solución al 70% p/v de dodecilbencenosulfonato cálcico
Solvesso 150 Disolvente aromático ligero C_{10}
Arylan S Dodecilbencenosulfonato sódico
Darvan NO_{2} Lignosulfonato sódico
Celite PF Vehículo de silicato de magnesio sintético
Sopropon T36 Sales sódicas de ácidos policarboxílicos
Rhodigel 23 Goma de xantano de polisacárido
Bentone 38 Derivado orgánico de montmorillonita de magnesio
Aerosil Dióxido de silicio microfino
Ejemplo 2A
Se prepara un concentrado soluble en agua con la siguiente composición:
Ingrediente activo 7%
Ethylan BCP 10%
N-metilpirrolidona 83%
A una solución de Ethylan BCP disuelto en una porción de N-metilpirrolidona se añade el ingrediente activo con calentamiento y agitación hasta que se disuelve. La solución resultante se completa al volumen deseado con el resto del disolvente.
Ejemplo 2B
Se prepara un concentrado emulsionable (EC) con la siguiente composición:
Ingrediente activo \hskip1.27cm 25% (max)
Soprophor BSU 10%
Arylan CA 5%
N-metilpirrolidona 50%
Solvesso 150 10%
Se disuelven los tres primeros componentes en N-metilpirrolidona y a la solución resultante se añade entonces el Solvesso 150 para proporcionar el volumen final.
Ejemplo 2C
Se prepara un polvo humectable (WP) con la siguiente composición:
Ingrediente activo 40%
Arylan S 2%
Darvan NO_{2} 5%
Celite PF 53%
Los ingredientes se mezclan y muelen en un molino de martillos para proporcionar un polvo con un tamaño de partícula menor de 50 micrómetros.
Ejemplo 2D
Se prepara una formulación fluible acuosa con la siguiente composición:
Ingrediente activo 40,00%
Ethylan BCP 1,00%
Sopropon T360 0,20%
Etilenglicol 5.00%
Rhodigel 230 0,15%
Agua 53,65%
Se mezclan íntimamente los ingredientes y se muelen en un molino de perlas hasta que se obtiene un tamaño medio de partícula menor de 3 micrómetros.
Ejemplo 2E
Se prepara un concentrado en suspensión emulsionable con la siguiente composición:
Ingrediente activo 30,0%
Ethylan BCP 10,0%
Bentone 38 0,5%
Solvesso 150 59,5%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se muelen en un molino de perlas hasta que se obtiene un tamaño medio de partícula menor de 3 micrómetros.
Ejemplo 2F
Se prepara un gránulo dispersable en agua con la siguiente composición:
Ingrediente activo 30%
Darvan NO_{2} 15%
Arylan S 8%
Celite PF 43%
Los ingredientes se mezclan, se micronizan en un molino de energía fluídica y luego se granulan en un pelletizador rotativo mediante pulverización con agua (hasta 10%). Los gránulos resultantes se secan en un secador de lecho fluido para eliminar el exceso de agua.
Ejemplo 2G
Se prepara un polvo de espolvoreo con la siguiente composición:
Ingrediente activo 1 a 10%
Polvo de talco superfino 99 a 90%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se muelen como sea necesario para conseguir un polvo fino. Este polvo se puede aplicar a un punto de infestación por artrópodos, por ejemplo vaciaderos de desechos, productos almacenados o artículos de uso doméstico o animales infestados por artrópodos o que están en riesgo de ser infestados por artrópodos, para controlar los artrópodos por ingestión oral. Los medios adecuados para distribuir el polvo de espolvoreo en el punto de infestación por artrópodos incluyen soplantes mecánicas, sacudidores manuales o dispositivos de auto-tratamiento de ganado.
Ejemplo 2H
Se prepara un cebo comestible con la siguiente composición:
Ingrediente activo 0,1 a 1,0%
Harina de trigo 80%
Melazas 19,9 a 19% 
\newpage
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se conforman, según se requiera, a un cebo. Este cebo comestible puede ser distribuido en un punto, por ejemplo casas o establecimientos industriales, tales como cocinas, hospitales o almacenes, o zonas al exterior, infestadas por artrópodos, por ejemplo, hormigas, langostas, cucarachas o moscas, para controlar los artrópodos por ingestión oral.
Ejemplo 2I
Se prepara una formulación en solución con la siguiente composición:
Ingrediente activo 15%
Dimetilsulfóxido 85%
El ingrediente activo se disuelve en dimetilsulfóxido con mezcla y/o calentamiento según sea necesario. Esta solución se puede aplicar por vía percutánea como una aplicación por vertido a animales domésticos infestados por artrópodos o, después de la esterilización por filtración a través de una membrana de politetrafluoretileno (tamaño de poro: 0,22 micrómetros), por inyección parenteral, en una proporción de aplicación de 1,2 a 12 ml de solución por 100 kg de peso corporal del animal.
Ejemplo 2J
Se prepara un polvo humectable con la siguiente composición:
Ingrediente activo 50%
Ethylan BCP 5%
Aerosil 5%
Celite PF 40%
El Ethylan BCP se absorbe sobre el Aerosil y se mezcla entonces con los otros ingredientes y se muele en un molino de martillos para proporcionar un polvo humectable, el cual puede ser diluido con agua a una concentración de 0,001 a 2% en peso del compuesto activo y aplicarse a un punto de infestación por artrópodos, por ejemplo, larvas de dípteros o nemátodos de plantas, por pulverización, o a animales domésticos infestados por artrópodos o que están en riesgo de ser infectados por artrópodos, mediante pulverización o inmersión, o por administración oral en el agua de beber, para controlar los artrópodos.
Ejemplo 2K
Se forma una composición de bolo de liberación lenta a partir de gránulos que contienen los siguientes componentes en porcentajes variables (similares a los descritos para las composiciones anteriores) dependiendo de las necesidades:
Ingrediente activo
Agente de densidad
Agente de liberación lenta
Ligante
Los ingredientes íntimamente mezclados se conforman en gránulos que son comprimidos a un bolo con una densidad específica de dos o más. Este se puede administrar oralmente a animales domésticos rumiantes para su retención dentro del retículo-rumen para proporcionar una liberación lenta y continua del compuesto activo durante un largo periodo de tiempo, para controlar la infestación por artrópodos de los animales domésticos rumiantes.
Ejemplo 2L
Se puede preparar una composición de liberación lenta en forma de gránulos, pellets, briquetas y similares con las siguientes composiciones:
Ingrediente activo 0,5 a 25%
Cloruro de polivinilo 75 a 99,5%
Ftalato de dioctilo (plastificante)
Los componentes se mezclan y se conforman entonces en formas adecuadas mediante extrusión en estado fundido o mediante moldeo. Estas composiciones son útiles, por ejemplo, para añadirse en aguas estancadas o para la fabricación de collarines o herretes para acoplarse en los animales domésticos para controlar las plagas mediante liberación lenta.
Ejemplo 2M
Se prepara un gránulo dispersable en agua con la siguiente composición:
Ingrediente activo \hskip1.27cm 85% (max)
Polivinilpirrolidona 5%
Arcilla de atapulgita 6%
Laurilsulfato sódico 2%
Glicerina 2%
Los ingredientes se mezclan como una suspensión al 45% con agua y se muelen en húmedo a un tamaño de partícula de 4 micrómetros, tras lo cual se seca por aspersión para eliminar el agua.
Métodos de uso pesticida
Los siguientes procedimientos de ensayo representativos, empleando los compuestos de la invención, fueron realizados para determinar la actividad parasiticida y pesticida de los compuestos de la invención.
Método A
Semillas de judía germinada (Vicia faba) con raíces de semillas fueron transferidas a botellas de vidrio de color marrón conteniendo agua del grifo y luego se poblaron con alrededor de 100 áfidos negros de la judía (Aphis fabae). Las plantas y los áfidos se sumergieron entonces en una solución acuosa del preparado formulado a examinar durante 5 segundos. Después de dejarse escurrir, las plantas y los animales fueron introducidos en una cámara climatizada (16 horas de luz/día, 25ºC, 40-60% de humedad atmosférica relativa). Después de 3 y 6 días de almacenamiento, se determinó el efecto del preparado sobre los áfidos. A una concentración de 300 ppm (basado en el contenido de compuesto activo), los siguientes compuestos de la invención causaron una mortalidad del 90-100% entre los áfidos:
A-53, A-59, A-67, A-72, A-94, A-95, A-102, A-229, A-230, A-237, A-437, A-438, A-439, A-458, A-460, A-489, A-576, A-714, A-715, A-724, A-733, A-776, A-1063, A-1108, A-1145, A-1275, A-1279, A-1321, A-1322, A-1324, A-1325, A-1329, A-1432, A-1437, A-1438, C-43, D-2, D-3, D-5, D-8, D-104, D-111, D-143, D-210, D-246, D-269, D-313, D-349, E-74, G-1, H-1 y K- 1.
Método B
Semillas de judía germinadas (Vicia faba) con raíces de semillas fueron transferidas a botellas de cristal de color marrón llenas con agua del grifo. En la botella de cristal de color marrón se introdujeron mediante una pipeta 4 ml de una solución acuosa del preparado formulado a examinar. La judía fue entonces poblada fuertemente con alrededor de 100 áfidos negros de la judía (Aphis fabae). Las plantas y los áfidos se introdujeron entonces en una cámara climatizada (16 horas de luz/día, 25ºC, 40-60% de humedad atmosférica relativa). Después de 3 y 6 días de almacenamiento, se determinó el efecto sistémico en las raíces del preparado sobre los áfidos. A una concentración de 30 ppm (basado en el contenido de compuesto activo), los siguientes compuestos de la invención causaron una mortalidad del 90-100% entre los áfidos, según un modo de acción sistémico en las raíces:
A-53, A-54, A-56, A-59, A-67, A-72, A-84, A-89, A-94, A-95, A-102, A-438, A-576, A-714, A-715, A-724, A-733, A-740, A-776, A-1063, A-1108, A-1145, A-1275, A-1321, A-1322, A-1324, A-1325, A-1329, A-1332, C-43, D-2, D-3, D-5, D-104, D-111, D-210, D-269, D-313, D-372, E-1, E-74, G-1, H-1 y K-1.

Claims (10)

1. Un compuesto de fórmula (I):
107
en donde:
N=Q es de fórmula (A) o (B):
108
Z es YR^{1} o NR^{5}R^{6};
o cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros que opcionalmente contiene un átomo adicional de N u O, y está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo o imino, y cuyo anillo está opcionalmente condensado a un anillo benceno opcionalmente sustituido por R^{7};
o cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un grupo (A^{2}):
109
Y, X y W son cada uno independientemente O o S;
o R^{1} y R^{4} pueden formar junto con el grupo X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 5 o 6 miembros, insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo;
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cuyos cuatro radicales antes mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo; o cuando Y es O, es alquil(C_{1-6})amino, NHcicloalquilo(C_{3}-C_{8}) o NH(CH_{2})_{s}R^{11};
R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino, NHCOalquilo C_{1}-C_{6}, NHSO_{2}alquilo C_{1}-C_{6}, COalquilo C_{1}-C_{6} o SO_{2} alquilo C_{1}-C_{6}, cuyos trece grupos últimamente mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, cuyo radical cicloalquilo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo, OH, SO_{2}R^{11}, NH_{2}, NHCOR^{11}, NHcicloalquilo(C_{3}-C_{8}), NH(CH_{2})_{s}R^{11}, O(CHR^{10})_{r}R^{11}; O(CH_{2})_{r}heterociclilo o N=C[alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}; o es alquenilo C_{3}-C_{6} sustituido por R^{11};
R^{2} y R^{5} son cada uno independientemente R^{2a} o H;
R^{3} y R^{6} son cada uno independientemente H o R^{1};
R^{4} es alquilo C_{1}-C_{6} sustituido por R^{8}; o es alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} cuyos tres últimos grupos mencionados están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos R^{8}; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{8}; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} o -(CR^{9}R^{10})_{p} heterociclilo; o cuando W es O, R^{4} es alquil(C_{1}-C_{6})amino;
o R^{2} y R^{3} junto con el átomo de N adyacente forman un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 3 a 8 miembros que opcionalmente contiene hasta 3 átomos adicionales de N, O o S y cuyo anillo está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7};
R^{7} es R^{8}, R^{4}, alquilo C_{1}-C_{6} o CH_{2}OH;
R^{8} es halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, CO_{2}H, NO_{2}, OH, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino, carbamoilo, alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo, di-alquil(C_{1}-C_{6})carbamoilo, CH[O-alquilo C_{1}-C_{6},]_{2}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi o O(CH_{2})_{r}R^{11};
R^{9} y R^{10} son cada uno independientemente H, alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{11} es arilo insustituido o sustituido por uno o más radicales elegidos del grupo consistente en alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, -(CH_{2})_{u}R^{11a}, heterociclilo, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino y di-alquil(C_{1}-C_{6})amino;
R^{12} es alquilo C_{1}-C_{6} o haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{13} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, alquilo C_{1}-C_{6} y haloalquilo C_{1}-C_{6};
R^{e} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, -(CH_{2})_{p}R^{11}, heterociclilo, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino o O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1;
U es N o CH;
m, s y u son cada uno independientemente 0 o 1;
n es 0, 1 o 2;
p es 0, 1, 2 o 3;
r es 0 o un entero de 1 a 6;
y cada heterociclilo en los radicales antes mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre N, O y S;
con la condición de que, en (A) cuando Z es NR^{5}R^{6}, entonces hasta tres de R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} no son simultáneamente H;
o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
2. Un compuesto o una sal del mismo según la reivindicación 1, en donde Z es YR^{1};
o cuando Z es YR^{1}, R^{1} y R^{3} pueden formar junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico saturado de 5 o 6 miembros que opcionalmente contiene un átomo adicional de N u O, y está insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo o imino, y cuyo anillo está opcionalmente condensado a un anillo benceno opcionalmente sustituido por R^{7};
uno de X y W es O y el otro es S;
o R^{1} y R^{4} pueden formar junto con el grupo X-C-W- adyacente, un anillo heterocíclico insaturado, parcialmente saturado o saturado de 5 o 6 miembros, insustituido o sustituido por uno o más grupos R^{7} o uno de los átomos de carbono del anillo puede formar un grupo carbonilo.
3. Un compuesto o una sal del mismo según la reivindicación 1 o 2, en donde R^{1} es alquilo C_{1}-C_{8} o alquenilo C_{3}-C_{6}, cuyos grupos están insustituidos o sustituidos por uno o más grupos seleccionados entre alcoxi C_{1}-C_{4}, S(O)_{n}R^{12} y OH; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}.
\newpage
4. Un compuesto o una sal del mismo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R^{2} es H, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11}, -(CR^{9}R^{10})_{p}heterociclilo, NHR^{11} o O(CH_{2})_{r}R^{11}; o es alquilo C_{1}-C_{8} insustituido o sustituido por un grupo di-alquil(C_{1}-C_{4})amino.
5. Un compuesto o una sal del mismo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde R^{3} es alquilo C_{1}-C_{8} o alquenilo C_{3}-C_{6}, cuyos grupos están insustituidos o sustituidos por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es H o -(CR^{9}R^{10})_{p}
R^{11}.
6. Un compuesto o una sal del mismo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R^{4} es alquilo C_{1}-C_{8} sustituido por alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} cuyos tres últimos grupos mencionados están insustituidos o sustituidos por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6} cuyo cicloalquilo está insustituido o sustituido por un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} u OH; o es -(CR^{9}R^{10})_{p}R^{11} o -(CR^{9}R^{10})_{p}
-heterociclilo.
7. Un compuesto o una sal del mismo según la reivindicación 1, en donde N=Q es de fórmula (A) en donde Z es YR^{1} y R^{1} y R^{3} forman junto con los átomos de -Y-C-NR^{2}- adyacentes, un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}), (A^{2}), (A^{3}) o (A^{4}):
\vskip1.000000\baselineskip
110 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde:
Y es O o S;
U es N o CH;
V es O o CH_{2};
t es 0 o 1;
R^{a}, R^{b}, R^{c} y R^{d} son cada uno independientemente seleccionados entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquienil(C_{2}-C_{6})oxi, alquinil(C_{2}-C_{6})oxi, R^{11}, heterociclilo y O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1;
o R^{a} y R^{b} o R^{c} y R^{d} pueden formar un grupo carbonilo o imino;
R^{e} y R^{f} son seleccionados cada uno independientemente entre H, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, S(O)_{n}R^{12}, alquienil(C_{2}-C_{6})oxi, alquinil(C_{2}-C_{6})oxi, -(CH_{2})_{p}R^{11}, heterociclilo, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, NO_{2}, amino, alquil(C_{1}-C_{6})amino, di-alquil(C_{1}-C_{6})amino y O(CH_{2})_{r}R^{11} en donde r es 0 o 1;
R^{g} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o R^{11};
R^{2a} es alquilo C_{1}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, CH[O-alquilo C_{1}-C_{6}]_{2}, CN, CO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} y CO_{2}H; o es alquenilo C_{3}-C_{6} insustituido o sustituido por uno o más grupos halógeno o fenilo; o es alquinilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquil(C_{3}-C_{8})-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenil(C_{3}-C_{6})oxi o alquinil(C_{3}-C_{6})oxi; o es -(HR^{10})_{p}R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{8}, p es 0 o 1 y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6} y fenoxi insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre halógeno y haloalquilo C_{1}-C_{6}; o es O(CHR^{10})_{r}R^{11} en donde R^{10} es H o alquilo C_{1}-C_{6}, r es 1 y R^{11} es fenilo insustituido o sustituido por uno o más grupos seleccionados entre haloalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} y NO_{2}; y
R^{2} es R^{2a} o H.
8. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, cuyo procedimiento comprende:
a) cuando N=Q es de la fórmula (A) en donde Z es YR^{1}, m es cero y R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como en la reivindicación 1, reaccionar un compuesto de fórmula (II):
111
en donde Y, R^{2} y R^{3} se definen como en la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (III):
(III)R^{1}L
en donde R^{1} se define como anteriormente y L es un grupo saliente, en presencia de una base; o
b) cuando N=Q es de la fórmula (A) en donde Z es YR^{1}, m es cero, R^{3} es H y R^{1} y R^{2} se definen como en la fórmula (I), reaccionar en un solo recipiente de reacción mediante reacción un compuesto de fórmula (IV):
112
con una base fuerte y un compuesto de isotiocianato o isocianato de fórmula (V):
(V)R^{2}-N=C=Y
en donde R^{2} se define como en la fórmula (I) para proporcionar la correspondiente aciltiourea o acilurea intermedia de la fórmula (II) anterior en donde R^{3} es H, la cual se hace reaccionar con un compuesto de fórmula (III) como se ha descrito en el procedimiento a); o
c) cuando N=Q es de fórmula (A) que es un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}), (A^{2}), (A^{3}) o (A^{4}), en donde los diversos símbolos se definen como en la reivindicación 7, acilar el correspondiente compuesto de fórmula (A^{1a}), (A^{2a}), (A^{3a}) o (A^{4a}):
113
en donde los diversos símbolos se definen como en la reivindicación 7, con un compuesto de fórmula (VI):
114
en donde L es un grupo saliente; o
d) cuando N=Q es de fórmula (A) en donde Z es NR^{5}R^{6}, m es cero y R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} se definen como en la fórmula (I), reaccionar un compuesto de fórmula (VII):
115
en donde R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como en la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (VIII):
(VIII)HNR^{5}R^{6}
en donde R^{5} y R^{6} se definen como en la fórmula (I), en presencia de una base; o
e) cuando N=Q es de fórmula (A) que es un anillo heterocíclico de fórmula (A^{1}) o (A^{4}), m es cero, Y es S y los otros símbolos se definen como en la reivindicación 7, reaccionar por ciclación un compuesto de fórmula (IX) o (X), respectivamente:
116
en donde los diversos símbolos se definen como en la fórmula (I) y L_{1} es un grupo saliente en presencia de una base; o
f) cuando m es cero y N=Q es de fórmula (B) en donde R^{1} y R^{4} se definen como en la fórmula (I), reaccionar un compuesto de fórmula (XI):
117
en donde X, W y R^{4} se definen como en la fórmula (I), con un compuesto de fórmula (III) como se ha definido en el procedimiento a) en presencia de una base; o
g) cuando Q se define como anteriormente y m es 1, oxidar el compuesto correspondiente en donde m es 0; y
si se desea, convertir el compuesto resultante de la fórmula (I) en una sal pesticidamente aceptable del mismo.
9. Una composición pesticida que comprende un compuesto de fórmula (I) o una sal pesticidamente aceptable del mismo como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en asociación con un diluyente o vehículo pesticidamente aceptable del mismo y/o un agente de superficie activa.
10. Uso de los compuestos de fórmula (I) o sus sales como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 como pesticidas.
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