ES2271009T3 - Preparacion de aminoisobutilalcoxisilanos secundarios. - Google Patents
Preparacion de aminoisobutilalcoxisilanos secundarios. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2271009T3 ES2271009T3 ES01933055T ES01933055T ES2271009T3 ES 2271009 T3 ES2271009 T3 ES 2271009T3 ES 01933055 T ES01933055 T ES 01933055T ES 01933055 T ES01933055 T ES 01933055T ES 2271009 T3 ES2271009 T3 ES 2271009T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- cmech
- hydridoalkoxysilane
- hydrosilation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 23
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- RBCYCMNKVQPXDR-UHFFFAOYSA-N phenoxysilane Chemical class [SiH3]OC1=CC=CC=C1 RBCYCMNKVQPXDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- KWFZAAGYIJTNNS-UHFFFAOYSA-N CCCO[Si](C)OCCC Chemical compound CCCO[Si](C)OCCC KWFZAAGYIJTNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N butoxysilane Chemical class CCCCO[SiH3] ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- BEHPKGIJAWBJMV-UHFFFAOYSA-N dimethyl(propoxy)silane Chemical compound CCCO[SiH](C)C BEHPKGIJAWBJMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N ethoxy(dimethyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)C DRUOQOFQRYFQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- MDLRQEHNDJOFQN-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)C MDLRQEHNDJOFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- YRLNLEDCGGGGRS-UHFFFAOYSA-N pentoxysilane Chemical class CCCCCO[SiH3] YRLNLEDCGGGGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- OZWKZRFXJPGDFM-UHFFFAOYSA-N tripropoxysilane Chemical compound CCCO[SiH](OCCC)OCCC OZWKZRFXJPGDFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- -1 platinum vinyl siloxane Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000005248 alkyl aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VXGQGDOCESHZBQ-UHFFFAOYSA-N hexoxysilane Chemical class CCCCCCO[SiH3] VXGQGDOCESHZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N diethoxy(methyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)OCC GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- FRDNYWXDODPUJV-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCNCC(C)C[Si](OC)(OC)OC FRDNYWXDODPUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical group 0.000 description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 150000004656 dimethylamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000003956 methylamines Chemical class 0.000 description 2
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- SQKIDPAXRPFRJJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethoxy-diethoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)OC(C)Cl SQKIDPAXRPFRJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCGHYOATOACNPX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-triethoxysilylpropanenitrile Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CC(C)C#N NCGHYOATOACNPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910007991 Si-N Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006294 Si—N Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- ZGNMUTLEGVXIES-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane;platinum Chemical compound [Pt].[Pt].C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C.C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C.C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C ZGNMUTLEGVXIES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- NWKBSEBOBPHMKL-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silane Chemical compound C[SiH](Cl)Cl NWKBSEBOBPHMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical class CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- HYQBDFDRGVBLHS-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)CNC1=CC=CC=C1 HYQBDFDRGVBLHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNAUMDBGSPRGCS-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methyl-3-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCNCC(C)C[Si](OCC)(OCC)OCC PNAUMDBGSPRGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 239000004588 polyurethane sealant Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Método para preparar un aminoisobutilalcoxisilano secundario, que comprende hidrosilar una metalilamina secundaria con un hidridoalcoxisilano en presencia de una cantidad eficaz de un catalizador de hidrosilación que comprende platino, en el que dicha cantidad eficaz está comprendida entre 5 y 500 partes por millón en peso de metal noble en relación a los pesos combinados del hidridoalcoxisilano y la metalilamina secundaria, la relación molar de hidridoalcoxisilano a metalilamina secundaria está en el intervalo comprendido entre 0, 2 y 5; (B.I) el hidridoalcoxisilano se selecciona de entre el grupo constituido por: trietoxisilano, metildimetoxisilano, dimetilmetoxisilano, tripropoxisilano, dimetiletoxisilano, metildipropoxisilano, dimetilpropoxisilano, butoxisilanos, pentoxisilanos, hexoxisilanos y fenoxisilanos; y/o (B.II) la metalilamina secundaria se selecciona de entre el grupo constituido por: CH2=CMeCH2NHMe, CH2=CMeCH2NHPr, CH2=CMeCH2NHBu, CH2=CMeCH2NHC6H5, CH2=CMeCH2NHCH2C6H5, CH2=CMeCH2NHCH2CH2OR3, CH2=CMeCH2NHCH2CHMeOR3, CH2=CMeCH2NH(CH2CH2O)b(CH2CHMeO)cR3, CH2=CMeCH2NHCHCO2R3(CH2CO2R3), (CH2=CMeCH2)2NH y (CH2=CMeCH2OCH2CH2)2NH, en las que Me es metilo, Pr y Bu son propilo y butilo lineal o ramificado, R3 representa un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, b y c son números enteros de 1 a 10, y b + c son por lo menos 2; y en el que la etapa de hidrosilación se realiza a una temperatura elevada en el intervalo comprendido entre 50 y 150ºC, y a presión atmosférica.
Description
Preparación de aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios.
La presente invención se refiere a un método
altamente eficaz para preparar aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios mediante reacciones de hidrosilación, catalizadas por
metales nobles, entre metalilaminas secundarias e
hidridoalcoxisilanos.
Se ha tenido acceso a los
aminoisobutilalcoxisilanos secundarios desde hace mucho tiempo
mediante diversos enfoques químicos, y han demostrado recientemente
un comportamiento comercialmente útil en sellantes poliuretánicos
proporcionando sitios de reticulación para poliuretanos alcoxisilano
funcionales (véase el documento EP 676.403). Sin embargo, la
preparación de tales silanos se ha logrado con cierto grado de
complejidad.
La preparación de
Me(MeO_{2})SiCH_{2}CHMeCH_{2}NHMe se da a
conocer (Journal of Organic Chemistry, vol. 36, 3120 (1971)) vía
una serie de reacciones que incluyen la hidrosilación de cloruro de
metalilo con MeSiHCl_{2}, la reacción de ese producto con un gran
exceso de MeNH_{2}, y la reacción del silazano cíclico así formado
con MeOH. Se obtuvo una versión trialcoxisilánica similar mediante
una secuencia ligeramente diferente de reacciones, como se describe
en el documento Brit. 994.044, mediante el cual se hidrosila cloruro
de metalilo con triclorosilano, seguido de la reacción de ese
producto con etanol para formar
(EtO)_{3}SiCH_{2}CHMeCH_{2}Cl, y la reacción de ese
producto con un exceso de MeNH_{2} para formar
(EtO)_{3}SiCH_{2}CHMeCH_{2}NHMe. Estos dos procesos
implican ambos tres etapas, a saber, la hidrosilación, la
esterificación y la aminación, más una purificación final, por
ejemplo mediante destilación, de forma que estos procesos no son
comercial o económicamente atractivos. Aunque las
bis(alcoxisililisobutil)aminas, los productos
putativos de las hidrosilaciones de dimetalilamina con
hidridoalcoxisilanos o hidridoalquilalcoxisilanos, serían muy
difíciles de preparar mediante el procedimiento anterior que
implica intermedios silazánicos cíclicos, se afirma que son
subproductos de bajo rendimiento del último procedimiento,
implicando reacciones de cloroisobutilalcoxisilanos con amoníaco.
También se da a conocer una molécula similar como un subproducto a
partir de la reducción de
2-cianopropiltrietoxisilano (documento US nº
2.930.809), y como un material bruto de resina de aminosiloxano
reticulado, preparado haciendo reaccionar
cloroisobutiltrietoxisilano con amoníaco (documentos US nº 4.410.669
y nº 4.455.415). El producto del documento EP 676.403, a saber,
Me(MeO)_{2}SiCH_{2}CHMeCH_{2}NHC_{6}H_{5},
se preparó haciendo reaccionar un exceso de anilina con
Me(MeO)_{2}SiCH_{2}CHMeCH_{2}Cl, e implica las
tres etapas mencionadas anteriormente, más la destilación.
De este modo, existe una necesidad continua, en
la técnica de adhesivos y sellantes, de aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios, incluyendo bis(alcoxisililisobutil)aminas
secundarias, que se pueden preparar con rendimientos elevados y
purezas elevadas mediante procedimientos que son eficaces en
términos tanto de tiempo de reacción como de producción por unidad
de volumen de equipo usado, que generen cantidades mínimas de
desecho y subproductos, y que sean simples en términos de número de
etapas de proceso y número de materiales de partida, aditivos, o
promotores que sean necesarios cargar a dicho equipo.
La metalilamina se describe y/o reivindica en un
número de patentes que implican la hidrosilación de aminas alílicas
usando hidridosiloxanos, pero no existe ningún ejemplo de trabajo de
tal reacción, y no ha habido ninguna sugerencia para hidrosilar
metalilamina usando un hidridosilano. En particular, existe una
descripción de hidrosilación de una metalilamina secundaria con un
hidridosiloxano (documento US nº 5.486.634) y la técnica limitada
sobre hidrosilaciones de metalilaminas terciarias, que podrían
producir productos que no tienen ningún uso para tapar los extremos
de cadenas de poliuretanos. No existe tampoco ningún ejemplo de
trabajo de hidrosilación de dimetalilamina, aunque esa amina se
describe en al menos una patente de hidrosilación que implica
también hidridosiloxanos (documento US nº 5.840.951).
Históricamente, las hidrosilaciones de aminas
alílicas no han tenido notoriamente ningún éxito. La alilamina se
excluye específicamente en una patente general más temprana sobre la
hidrosilación (documento US nº 2.970.150), preparándose los
productos de la hidrosilación haciendo terminar los extremos de la
alilamina con grupos trimetilsililo, hidrosilando el grupo alilo, y
eliminando los grupos trimetilsililo (véase Journal of Organic
Chemistry, Vol. 24, 119 (1959)). Como alternativa, los
aminopropilalcoxisilanos se han preparado haciendo reaccionar
cloropropilalcoxisilanos con grandes excesos de amoníaco o aminas
primarias, produciendo los aminopropilalcoxisilanos primarios o
secundarios respectivos. Estas rutas sufren de bajos rendimientos
por unidad de volumen de equipo usado, niveles elevados de desecho
o exceso de materiales de partida, y la formación de grandes
cantidades de sales de hidrocloruro sólidas difíciles de manipular.
Los aminopropilalcoxisilanos también se han preparado reduciendo
cianoalquilalcoxisilanos, que se preparan mediante hidrosilación de
acrilonitrilo con clorosilanos, seguido de la esterificación con el
alcohol apropiado. Estos son procedimientos de múltiples etapas,
seguido de la purificación, por ejemplo mediante destilación.
Un número de desarrollos posteriores ha
permitido las hidrosilaciones catalizadas por metales nobles de
alilamina con diversos agentes reaccionantes que contienen SiH,
aunque las reacciones han sido impracticablemente lentas y/o
incompletas, excepto que se lleven a cabo a una temperatura
superior, habitualmente bajo presión, en presencia de un promotor
de la hidrosilación (documento US nº 4.481.364). Se han obtenido
mejoras adicionales en los rendimientos con catalizadores de rodio
en lugar de con catalizadores de paladio, siendo necesarios aditivos
o promotores tanto para dichos rendimientos mejorados como para
proporcionar productos con contenidos más bajos de aductos
isoméricos internos indeseados (documentos US nº 4.556.722; US nº
4.888.436; US nº 4.897.501; US nº 4.921.988; US nº
4.927.953).
La situación con respecto a la dialilamina se
complica aún más por la formación de subproductos de desproporción,
lo que no ocurre con la propia alilamina (Zhur. Obshch. Khim., Vol.
44, 1484 (1974), en inglés como Journal of General Chemistry, USSR,
Vol. 44, 1456 (1974)).
Con estos antecedentes, hasta ahora no ha habido
ninguna razón para esperar que se pudiesen preparar
aminoisobutilalcoxisilanos secundarios con gran rendimiento
mediante una reacción de hidrosilación directa de un
alcoxihidridosilano y un compuesto de metalilamina. El documento
EP-A-0.135.813 describe una adición,
catalizada por platino, de alquilamina a trialcoxisilonas, a
presión y a 110-210ºC.
La presente invención proporciona un método
altamente eficaz y simple para preparar aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios mediante la hidrosilación, catalizada por metales
nobles, de metalilaminas secundarias con hidridoalcoxisilanos o
hidridoalquilalcoxisilanos. Las reacciones transcurren con
rendimientos y conversiones elevados, para producir productos
isoméricamente puros en ausencia de aditivos o promotores
normalmente requeridos para hidrosilaciones de aminas alílicas. El
procedimiento no implica ni la modificación de las metalilaminas
secundarias ni el uso de promotores o disolventes de la
hidrosilación añadidos. Se pueden usar catalizadores de metales
nobles normales.
La invención, según se reivindica, se expone con
más detalle en las reivindicaciones anejas.
El procedimiento de la presente invención dentro
de los límites de la reivindicación adjunta se representa mediante
la ecuación general:
HSiR^{3}{}_{8}(R^{2})_{3-a}
+
R^{1}NH-(U-O_{m})_{u-}CH_{2}C(CH_{3})=CH_{2}\rightarrow
R^{1}NH-T-SiR^{3a}(R^{2})_{3-a}
\hskip2.8cm(I)
\hskip3.7cm(II)
\hskip4.3cm(III)
que representa las reacciones entre
hidridoalcoxisilanos o hidridoalquilalcoxisilanos de Fórmula I con
metalilaminas secundarias de Fórmula II, en presencia de un
catalizador de metal noble, para producir aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios de Fórmula III, esencialmente en ausencia de cualquier
aditivo o promotor para las reacciones de hidrosilación. En la
ecuación, R^{2} representa un grupo alcoxi que tiene 1 a 6 átomos
de carbono, o un grupo ariloxi, alcariloxi o aralquiloxi que tiene
6 a 10 átomos de carbono, R^{3} representa un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo que
tiene 6 a 10 átomos de carbono; a es 0, 1 ó 2; U representa un
grupo hidrocarbonado lineal, cíclico o ramificado, divalente, de
1-6 átomos de carbono, que puede estar
opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de oxígeno de tipo
éter, y/o puede estar sustituido con un átomo de oxígeno
carbonílico; m es 0 ó 1; u es 0 ó 1; T
es
-(U-O_{m})_{u}-CH_{2}-CH(CH_{3})-CH_{2}-;
X es un grupo alquileno de 3 a 11
átomos de carbono, o T; y Cat representa una cantidad eficaz de un
catalizador de la hidrosilación que contiene un metal
noble.
Los ejemplos de compuestos de fórmula I incluyen
(MeO)_{3}SiH, Me(MeO)_{2}SiH,
Me_{2}(MeO)SiH, (EtO)_{3}SiH,
Me(EtO)_{2}SiH, Me_{2}(EtO)SiH,
(PrO)_{3}SiH, Me(PrO)_{2}SiH, y
Me_{2}(PrO)SiH, en los que Me es metilo, Et es
etilo, y Pr es n-propilo o
i-propilo; los correspondientes butoxi-, pentoxi-, o
hexoxisilanos; fenoxisilanos tales como
Me(C_{6}H_{5}O)_{2}
SiH, C_{6}H_{5}(MeO)_{2}SiH; y similares. Se prefieren los metoxi- y etoxisilanos, particularmente los trialcoxisilanos según se preparan mediante las reacciones directas de silicio metálico con el alcohol correspondiente. También se prefieren los metildialcoxisilanos, preparados normalmente mediante esterificación del hidridodiclorosilano respectivo con el alcohol correspondiente.
SiH, C_{6}H_{5}(MeO)_{2}SiH; y similares. Se prefieren los metoxi- y etoxisilanos, particularmente los trialcoxisilanos según se preparan mediante las reacciones directas de silicio metálico con el alcohol correspondiente. También se prefieren los metildialcoxisilanos, preparados normalmente mediante esterificación del hidridodiclorosilano respectivo con el alcohol correspondiente.
En general, los compuestos de Fórmula II
comprenderán al menos un grupo metalilo y un grupo amina secundaria,
y pueden contener otras funcionalidades hidrocarbonadas y de
oxígeno, con la condición de que dichas funcionalidades no
interfieran con las reacciones de hidrosilación. Los ejemplos de
compuestos de Fórmula II incluyen CH_{2}=CMeCH_{2}NHMe,
CH_{2}=CMeCH_{2}NHEt, CH_{2}=CMeCH_{2}NHPr,
CH_{2}=CMeCH_{2}NHBu, en las que Et es etilo, y Pr y Bu son
propilo y butilo lineal o ramificado,
CH_{2}=CMeCH_{2}NHC_{6}H_{5},
CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}C_{6}H_{5},
CH_{2}=CMeCH_{2}
NHCH_{2}CH_{2}OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, en las que R^{3} es como se define anteriormente, y b y c son números enteros de 0 a 10, y b + c son al menos 2, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH
CO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}), en la que R^{3} es como se define anteriormente, (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH, (CH_{2}=CMeCH_{2}OH_{2}CH_{2})_{2}
NH, y similares. Se prefieren CH_{2}=CMeCH_{2} NHC_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}C_{6}H_{5}, CH_{2=}CMeCH_{2}NHCH_{2}CH_{2}OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, en las que R^{3} es como se define anteriormente, y b y c son números enteros de 0 a 10, y b + c son al menos 2, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCHCO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}) en la que R^{3} es como se define anteriormente, (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH, (CH_{2}=CMeCH_{2}OCH_{2}CH_{2})_{2}NH, y similares. Un compuesto preferido de Fórmula II es N-etilmetalilamina; otro es N-fenilmetalilamina; y un tercero es dimetalilamina.
NHCH_{2}CH_{2}OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, en las que R^{3} es como se define anteriormente, y b y c son números enteros de 0 a 10, y b + c son al menos 2, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH
CO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}), en la que R^{3} es como se define anteriormente, (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH, (CH_{2}=CMeCH_{2}OH_{2}CH_{2})_{2}
NH, y similares. Se prefieren CH_{2}=CMeCH_{2} NHC_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}C_{6}H_{5}, CH_{2=}CMeCH_{2}NHCH_{2}CH_{2}OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, en las que R^{3} es como se define anteriormente, y b y c son números enteros de 0 a 10, y b + c son al menos 2, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCHCO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}) en la que R^{3} es como se define anteriormente, (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH, (CH_{2}=CMeCH_{2}OCH_{2}CH_{2})_{2}NH, y similares. Un compuesto preferido de Fórmula II es N-etilmetalilamina; otro es N-fenilmetalilamina; y un tercero es dimetalilamina.
El catalizador de la hidrosilación es un
catalizador de hidrosilación que contiene platino. El catalizador
de hidrosilación que contiene platino de la presente invención se
puede emplear en cualquier forma catalíticamente eficaz, incluyendo
en sus compuestos o disoluciones, y como depósitos sobre diversos
soportes orgánicos o inorgánicos. Los catalizadores preferidos son
ácido cloroplatínico y sus disoluciones, y el complejo de
diviniltetrametildisiloxano-platino y sus
disoluciones. La cantidad de catalizador es una cantidad eficaz para
catalizar la reacción, y oscila desde alrededor de 5 hasta
alrededor de 500 partes por millón de metal noble con relación a los
pesos combinados de los agentes reaccionantes de las Fórmulas I y
II, prefiriéndose 10 a 100 partes por millón.
Las condiciones de reacción no son estrechamente
críticas con respecto a la temperatura, presión, relaciones de
agentes reaccionantes, u orden de combinación de los agentes
reaccionantes. La temperatura de la reacción es elevada, en el
intervalo de 50 hasta 150ºC, prefiriéndose 60 hasta 120ºC. Las
reacciones se llevaron a cabo a presión atmosférica. La relación de
agentes reaccionantes, es decir, la relación molar del agente
reaccionante de Fórmula I a la del de Fórmula II oscila desde 0,2:1
hasta 5:1, pero generalmente está próxima a 1:1 para metalilaminas
secundarias con un grupo metalilo, y próxima a 2:1 para
dimetalilaminas. Por razones económicas, se prefiere un ligero
exceso del agente reaccionante de Fórmula I, por ejemplo una
relación de 1,2:1 para monometalilaminas, o 2,4:1 para
dimetalilaminas.
Estas reacciones de hidrosilación también se
pueden llevar a cabo de manera continua en un equipo diseñado para
ese fin (véase, por ejemplo, el documento US nº
6.015.920). Los tiempos de reacción son relativamente cortos para
estas reacciones, las cuales son exotérmicas. Este último punto
implica que, desde el punto de vista de la seguridad, es menos
deseable la catálisis de una mezcla total de compuestos de Fórmulas
I y II.
Una característica imprevista de la presente
invención consiste en que no es necesario añadir aditivos o
promotores más allá del catalizador de la hidrosilación. No hay
ningún problema en la formación de isómeros de aductos internos, y
no hay ningún problema de reacciones de deshidrocondensación entre
grupos hidridosililo y grupos de amina secundaria que conduzcan a
la formación de un enlace Si-N y a la generación de
hidrógeno. Esto es particularmente sorprendente a la vista de la
mala reactividad de la metalilamina primaria,
CH_{2}=CMeCH_{2}NH_{2}, en las mismas condiciones de
reacción. La reactividad eficaz de las metalilaminas secundarias se
extiende a la dimetalilamina, que no muestra problemas serios de
formación de subproductos, a saber, el aducto interno, ni la
formación de productos de desproporción, adscritos a la dialilamina.
De este modo, aunque se pueden usar con las metalilaminas
secundarias los diversos aditivos y promotores y temperaturas y
presiones de reacción elevados que se han usado para la alilamina,
no es necesario hacer tal cosa, ni es necesario modificar las
metalilaminas secundarias, como con los grupos trimetilsililo, para
permitir su hidrosilación. De este modo, aunque muchas patentes de
procedimiento que tratan de la hidrosilación de alquilamina
requieren el uso de aditivos, promotores, temperaturas elevadas, o
presiones elevadas, y tienen descripciones de reivindicaciones que
incluyen metalilaminas, se ha encontrado sorprendentemente que las
metalilaminas secundarias se hidrosilan eficazmente con
hidridoalcoxisilanos o hidridoalquilalcoxisilanos sin llevar a cabo
ninguno de dichos procedimientos.
Existe una reacción secundaria que quizás sea
más predominante, a la hora de obtener aminoisobutilalcoxisilanos
secundarios, que a la hora de obtener aminopropilalcoxisilanos
primarios o secundarios. Esa reacción secundaria, que produce
finalmente el mismo producto deseado que la reacción de
hidrosilación, es la formación de silazanos cíclicos mediante la
reacción del grupo amina secundaria con el grupo alcoxisilano. En
términos generales, el producto de Fórmula III se cicla a un
silazano cíclico de Fórmula IV, con la generación de un equivalente
molar de alcohol, R^{2}H, en el que R^{2} es como se define
anteriormente. Esta reacción se representa a continuación:
La formación de silazano cíclico es una reacción
de equilibrio, que se desplaza hacia la derecha mediante la
eliminación del alcohol, R^{2}H. La adición simple del equivalente
apropiado de alcohol, R^{2}H, al producto que contiene el
silazano cíclico IV, regenerará el producto III deseado. La
eliminación de las impurezas de silazano cíclico es una parte
necesaria para asegurar la pureza del producto para los cálculos
estequiométricos usados para preparar poliuretanos sililados.
Se debería observar también que los productos de
la presente invención, después de su extracción para eliminar los
agentes reaccionantes en exceso y el alcohol en exceso, si se usa
para eliminar las impurezas de silazano cíclico, tienen una pureza
suficiente para ser usados sin una purificación adicional (por
ejemplo, mediante destilación) en muchas aplicaciones. Esto deriva
del hecho de que no hay ningún mecanismo para generar subproductos
bis-silílicos de mayor punto de ebullición, como
ocurre tanto en las reacciones de cloroisobutilalcoxisilanos con
amoníaco como con las reducciones de
2-cianopropilalcoxisilanos con hidrógeno. Sin
embargo, la destilación puede ser deseable en algunos casos, para
proporcionar un incremento mayor de la pureza, y/o para eliminar
color y restos del catalizador.
Parece que la reacción de intercambio del grupo
metil/alcoxi, recientemente observada para otras hidrosilaciones de
metildialcoxisilanos (véase, la solicitud nº serie 09/481.144,
Filipkowski et al., en trámite junto con la presente
solicitud, incorporada en la presente memoria como referencia), no
se produce en un grado significativo durante las hidrosilaciones de
metalilaminas secundarias.
Los siguientes ejemplos específicos ilustran
ciertos aspectos de la presente invención y, más particularmente,
señalan diversos aspectos del método para evaluar la misma. Sin
embargo, los ejemplos se exponen únicamente a título ilustrativo, y
no se deben de interpretar como limitaciones de la presente
invención.
Las abreviaturas g, ml, l, mm, mol, mmol, ppm,
\mul, h, kg, kmol, GC, y MS, respectivamente, representan gramo,
mililitro, litro, milímetro, equivalente molar, equivalente
milimolar, partes por millón, microlitro, hora, kilogramo,
equivalente kilomolar, cromatografía de gases, y espectrometría de
masas. Todas las temperaturas se proporcionan en grados
centígrados, y todas las reacciones se llevaron a cabo en material
de vidrio de laboratorio estándar o unidades de producción o a
escala piloto a presión atmosférica en una atmósfera inerte de
nitrógeno, y todas las partes y porcentajes están en peso.
(No dentro del alcance de las
reivindicaciones)
Se equipó un matraz de fondo redondo de tres
bocas, de un litro, con una barra de agitación magnética, un manto
calefactor estándar, un termopar, un embudo de adición, un
condensador y una entrada/burbujeador de N_{2}. El matraz se
cargó con 220 g (1,80 moles) de trimetoxisilano, y se calentó hasta
60ºC, temperatura a la cual se añadieron 0,25 ml de platino
tris(diviniltetrametildisiloxano)diplatino (0) (5% de
contenido de Pt en tolueno - referido como catalizador de Pt a lo
largo de estos ejemplos). La disolución se calentó adicionalmente
hasta 68ºC, y después se realizó una adición gota a gota de 150 g
(1,52 moles) de N-etilmetalilamina, durante un
período de 45 minutos. Después de la adición, los contenidos se
calentaron hasta 90ºC, y se mantuvieron a esta temperatura durante
1 h. La temperatura se incrementó entonces hasta 105ºC, y se mantuvo
durante 4,5 h. Al terminar la reacción, la mezcla se enfrió hasta
la temperatura ambiente, y se añadieron 16 g (0,5 moles) de
metanol, y se calentaron suavemente antes de la destilación. La
purificación final vía una destilación a vacío produjo 273 g (1,24
moles) de
N-etil-3-trimetoxisilil-2-metilpropanamina.
El producto (p.e. 98-100ºC a 12 mm Hg) se
caracterizó vía GC/MS. El rendimiento aislado fue 82%. La estructura
del producto fue apoyada por el análisis de GC/MS.
Con la excepción de una cabeza de destilación
que sustituye al condensador, el equipo fue similar al del Ejemplo
1. El matraz se cargó con 381 g (2,84 moles) de metildietoxisilano y
0,65 ml de catalizador de platino. Los contenidos se calentaron
hasta 90ºC, y se añadieron 260 g (2,63 moles) de
N-etilmetalilamina durante 30 minutos, vía un
embudo de adición. Inmediatamente después de que se terminó la
adición, los contenidos se calentaron hasta 110ºC, y se mantuvieron
durante una hora. El producto se aisló mediante destilación a vacío,
para dar 485 g (2,08 moles) de
N-etil-(3-dietoximetilsilil)-2-metilpropanamina.
El producto (p.e. 88-90ºC a 27 mm Hg) se
caracterizó vía GC/MS. El rendimiento aislado fue 79%.
(No dentro del alcance de las
reivindicaciones)
A un reactor de vidrio encamisado, de 50 l,
equipado con una columna en la parte superior, se añadieron 16,8 kg
(167 moles) de N-etilmetalilamina y 42 ml de
catalizador de platino. Los contenidos se calentaron entonces hasta
93ºC, y se añadieron lentamente 24,9 kg (204 moles) de
trimetoxisilano durante 4 h. Después de terminar la adición, la
mezcla de reacción se calentó hasta 105ºC, y se mantuvo durante 2 h.
Después del período de cocción, los contenidos se enfriaron hasta
una temperatura por debajo de 50ºC, y se añadieron 1,5 l de metanol.
El material bruto se destiló para dar 28,9 kg (131
moles) de material, con una pureza de 99%. El rendimiento aislado
de
N-etil-3-trimetoxisilil-2-metilpropanamina
fue 78%, basado en N-etilmetalilamina.
(No dentro del alcance de las
reivindicaciones)
A un reactor de 500 galones se añadieron 484 kg
(4,94 kmoles) de N-etilmetalilamina y 1425 g de
catalizador de paladio. La disolución resultante se calentó hasta
88ºC, y se añadieron 725 kg (5,94 kmoles) de trimetoxisilano, a una
velocidad tal para mantener la temperatura por debajo de 105ºC.
Después de terminar la adición, los contenidos se calentaron hasta
110ºC durante 1 hora. Después se eliminaron los subproductos de bajo
punto de ebullición mediante una extracción por la parte superior.
La mezcla se enfrió entonces, y se añadieron aproximadamente 60 l
de metanol, y la mezcla de reacción se agitó a 50ºC durante 1 hora
antes de extraer el metanol en exceso. El material bruto resultante
(pureza > 97%) se transfirió entonces desde el reactor. El
procedimiento se repitió sin limpiar el reactor, para producir un
total combinado de 1638 kg (7,41 kmoles) de
N-etil-3-trimetoxisilil-2-metilpropanamina.
A un matraz de cuatro bocas, equipado con un
condensador de reflujo, un embudo de adición, un manto calefactor,
un termopar, y un agitador magnético, se añadieron 12,0 g (0,10
moles) de trimetoxisilano y 17 \mul de catalizador de platino.
Esta mezcla se calentó hasta 85ºC, y se añadieron gota a gota 5,0 g
(0,04 moles) de dimetalilamina. Después de terminar la adición, la
mezcla de reacción se calentó hasta 110ºC durante 3,5 horas. La
mezcla resultante se analizó mediante cromatografía de gases y
GC/MS. La cromatografía de gases reveló que se había formado el
diaducto, con un rendimiento de 81% basado en la dimetalilamina.
La reacción se llevó a cabo de forma similar al
Ejemplo 5, excepto que se cargaron al matraz 13,5 g (0,10 moles) de
metildietoxisilano y 18,5 \mul de catalizador de platino. Esta
disolución se calentó hasta 90ºC, y se añadieron gota a gota 5,0 g
(0,04 moles) de dimetalilamina. Después de
terminar la adición, la reacción se calentó hasta 105ºC, y se
mantuvo durante 6 h. La mezcla resultante se analizó mediante
cromatografía de gases y GC/MS. La cromatografía de gases indicó
que el rendimiento del diaducto fue 97%, basado en la
dimetalilamina.
La reacción se llevó a cabo de forma similar al
Ejemplo 5, excepto que se cargaron al matraz 5,0 g (0,03 moles) de
trietoxisilano y 5 \mul de catalizador de platino. Esta disolución
se calentó hasta 100ºC, y se añadieron gota a gota 3,0 g (0,03
moles) de N-etilmetalilamina. Después de terminar la
adición, la reacción se calentó hasta 130ºC durante 3 h. La mezcla
resultante se analizó mediante cromatografía de gases y GC/MS. La
cromatografía de gases indicó que el rendimiento de la
N-etil-3-trietoxisilil-2-metilpropanamina
fue 85%, basado en el trietoxisilano.
La reacción se llevó a cabo de forma similar al
Ejemplo 5, excepto que se cargaron al matraz 15,0 g (0,12 moles) de
dimetalilamina y 44 \mul de catalizador de platino. Esta
disolución se calentó hasta 85ºC, y se añadieron gota a gota 28,9 g
de metildimetoxisilano (93,8% de pureza, 0,26 moles). Después de
terminar la adición, la mezcla se calentó hasta 122ºC durante dos
horas. La reacción se enfrió entonces, y se añadieron 2 ml de
metanol. La mezcla resultante se analizó mediante cromatografía de
gases y GC/MS. La cromatografía de gases indicó que el rendimiento
del diaducto fue 92%, basado en la dimetalilamina.
La reacción se llevó a cabo de forma similar al
Ejemplo 5, excepto que se cargaron al matraz 18 g (0,18 moles) de
N-etilmetalilamina y 40 \mul de catalizador de
platino. Esta disolución se calentó hasta 85ºC, y se añadieron gota
a gota 22 g de metildimetoxisilano (95,2% de pureza, 0,2 moles).
Después de terminar la adición, la mezcla se calentó a 110ºC
durante 1,5 h. La mezcla resultante se analizó mediante
cromatografía de gases y GC/MS. La cromatografía de gases indicó
que el rendimiento de
N-etil-(3-dimetoximetil-silil)-2-metilpropanamina
fue 95%, basado en N-etilmetalilamina.
Ejemplo 1
comparativo
La reacción se llevó a cabo de forma similar al
Ejemplo 5, excepto que se cargaron al matraz 10,5 g (0,09 moles) de
trimetoxisilano y 16 \mul de catalizador de platino. La disolución
se calentó hasta 85ºC, y se añadieron gota a gota 5,0 g (0,07
moles) de metalilamina. La reacción se llevó a reflujo durante 3,5
horas. El análisis mediante cromatografía de gases y GC/MS no
indicó ningún producto de hidrosilación.
A un matraz de fondo redondo de 4 bocas, de 100
ml, equipado con una barra de agitación, con una sonda termopar, un
condensador, un embudo de adición y una entrada/salida de nitrógeno,
se añadieron 12,0 ml (88,3 mmoles, 1,2 equivalentes) de
trimetoxisilano (TMS). Después se añadió al TMS, en la vasija de
reacción, una disolución de catalizador de
dimetilvinilsiloxano-platino(0) al 5% en
tolueno (Pt(0)M*M*, 23 \mul, 20 ppm Pt). Después se
añadió gota a gota, lentamente, a la mezcla, a temperatura ambiente,
la olefina, N-fenilmetalilamina, (67,0 g, 0,52
moles), que se había cargado al embudo de adición. Después de
terminar la adición de la olefina, la reacción perezosa se calentó
entonces lentamente hasta un máximo de 80ºC durante un período de
10+ horas. Se añadieron 30 ppm adicionales de catalizador de
Pt(0) a lo largo de este período, para hacer que la carga
total de catalizador sea de 50 ppm de platino. El análisis mediante
GC final mostró, además de TMS y N-fenilmetalilamina
sin reaccionar, un 74,3% de producto deseado,
N-fenil-3-(trimetoxisilil)-2-metilpropanamina.
Los datos de GC/MS de la mezcla anterior apoyan la estructura del
producto.
Los ejemplos y descripción anteriores están
destinados a ilustrar, y no son exhaustivos. Estos ejemplos y la
descripción sugerirán muchas variaciones y alternativas a la persona
experta en la técnica. Se pretende que todas estas alternativas y
variaciones estén incluidas dentro del alcance de las
reivindicaciones anejas. Aquellos familiarizados con la técnica
pueden reconocer otros equivalentes de las realizaciones específicas
descritas aquí, equivalentes los cuales también se pretende que
estén englobados por las reivindicaciones anejas aquí. Además, las
características específicas citadas en las reivindicaciones
dependientes y respectivas se pueden combinar en cualquier otra
manera con las características de las reivindicaciones
independientes y cualesquiera otras reivindicaciones dependientes,
y todas las citadas combinaciones se contemplan expresamente dentro
del alcance de la invención.
En la totalidad de la memoria descriptiva y en
las reivindicaciones, el término "comprende" hace referencia a
"incluye", es decir, sin limitar la materia objeto adicional
que se puede añadir a la misma, y los derivados diversos del
término (por ejemplo "que comprende") se definen de forma
correspondiente.
Claims (8)
1. Método para preparar un
aminoisobutilalcoxisilano secundario, que comprende hidrosilar una
metalilamina secundaria con un hidridoalcoxisilano en presencia de
una cantidad eficaz de un catalizador de hidrosilación que
comprende platino, en el que
dicha cantidad eficaz está comprendida entre 5 y
500 partes por millón en peso de metal noble en relación a los
pesos combinados del hidridoalcoxisilano y la metalilamina
secundaria, la relación molar de hidridoalcoxisilano a metalilamina
secundaria está en el intervalo comprendido entre 0,2 y 5;
(B.I) el hidridoalcoxisilano se selecciona de
entre el grupo constituido por: trietoxisilano, metildimetoxisilano,
dimetilmetoxisilano, tripropoxisilano, dimetiletoxisilano,
metildipropoxisilano, dimetilpropoxisilano, butoxisilanos,
pentoxisilanos, hexoxisilanos y fenoxisilanos; y/o
(B.II) la metalilamina secundaria se selecciona
de entre el grupo constituido por: CH_{2}=CMeCH_{2}NHMe,
CH_{2}=CMe
CH_{2}NHPr, CH_{2}=CMeCH_{2}NHBu, CH_{2}=CMeCH_{2}NHC_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}C_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CH_{2}
OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH
CO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}), (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH y (CH_{2}=CMeCH_{2}OCH_{2}CH_{2})_{2}NH, en las que Me es metilo, Pr y Bu son propilo y butilo lineal o ramificado, R^{3} representa un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, b y c son números enteros de 1 a 10, y b + c son por lo menos 2; y
CH_{2}NHPr, CH_{2}=CMeCH_{2}NHBu, CH_{2}=CMeCH_{2}NHC_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}C_{6}H_{5}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CH_{2}
OR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH_{2}CHMeOR^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NH(CH_{2}CH_{2}O)_{b}(CH_{2}CHMeO)_{c}R^{3}, CH_{2}=CMeCH_{2}NHCH
CO_{2}R^{3}(CH_{2}CO_{2}R^{3}), (CH_{2}=CMeCH_{2})_{2}NH y (CH_{2}=CMeCH_{2}OCH_{2}CH_{2})_{2}NH, en las que Me es metilo, Pr y Bu son propilo y butilo lineal o ramificado, R^{3} representa un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, b y c son números enteros de 1 a 10, y b + c son por lo menos 2; y
en el que la etapa de hidrosilación se realiza a
una temperatura elevada en el intervalo comprendido entre 50 y
150ºC, y a presión atmosférica.
2. Método según la reivindicación 1, en el que
el aminoisobutilalcoxisilano secundario es
R^{1}NH-T-SiR^{3}{}_{a}(R^{2})_{3-a},
el hidridoalcoxisilano
es
HSiR^{3}{}_{a}(R^{2})_{3-a},
y la metalilamina secundaria
es
R^{1}NH-(U-O_{m})_{u}-CH_{2}CH(CH_{3})=CH_{2},
en la que R^{1} representa un
grupo alquilo que tiene 1 a 30 átomos de carbono, opcionalmente
interrumpido con uno o más átomos de oxígeno del éter, y/o
sustituido con un átomo de oxígeno carbonílico, un grupo arilo,
alcarilo o aralquilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo
de la
fórmula
-X-SiR^{3}{}_{a}(R^{2})_{3-a},
R^{2} representa un grupo alcoxi
que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo ariloxi, alcariloxi o
aralquiloxi que tiene 6 a 10 átomos de carbono, R^{3} representa
un grupo alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo
arilo, alcarilo o aralquilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono; a es
0, 1 ó 2; U representa un grupo hidrocarbonado lineal, cíclico o
ramificado, divalente, de 1-6 átomos de carbono, que
puede estar opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de
oxígeno del éter, y/o sustituido con un átomo de oxígeno
carbonílico; m es 0 ó 1; u es 0 ó 1; T
es
-(U-O_{m})_{u}-CH_{2}CH(CH_{3})-CH_{2}-,
y X es un grupo alquileno de 3 a 11
átomos de carbono, o
T.
3. Método según la reivindicación 2, en el que
R^{1} representa un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un
grupo arilo de 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo de la
fórmula
-X-SiR^{3}{}_{a}(R^{2})_{3-a},
R^{2} representa un grupo alcoxi de 1 a 3
átomos de carbono, R^{3} representa un grupo alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, T representa un radical alquilénico ramificado de
4 a 8 átomos de carbono, que comprende por lo menos un grupo
isobutilo, U representa un grupo hidrocarbonado terminalmente
insaturado de 1 a 4 átomos de carbono, X representa un radical
alquilénico de 3 a 6 átomos de carbono, o T, a es 0 ó 1, y m es
0.
4. Método según la reivindicación 1, en el que
el hidridoalcoxisilano se selecciona de entre el grupo constituido
por trietoxisilano y metildimetoxisilano; y la metalilamina
secundaria se selecciona de entre el grupo constituido por
N-fenilmetalilamina y dimetalilamina.
5. Método según la reivindicación 1, en el que
la metalilamina secundaria es un compuesto que tiene un grupo
metalilo único o dimetalilamina, la temperatura elevada está en el
intervalo comprendido entre 60 y 120ºC, y la relación molar de
hidridoalcoxisilano a metalilamina secundaria es 1 a 1,2 para las
metalilaminas secundarias con un grupo metalilo, y 2 a 2,4 para la
dimetalilamina.
6. Método según la reivindicación 1, en el que
el catalizador de platino se selecciona de entre el grupo de
disoluciones homogéneas de ácido cloroplatínico, y disoluciones
homogéneas de complejos vinilsiloxánicos de platino, y la cantidad
eficaz representa 10 a 100 partes por millón en peso de platino, en
relación a los pesos combinados del hidridoalcoxisilano y la
metalilamina secundaria.
7. Método según la reivindicación 1, que
comprende además añadir un alcohol al producto de la reacción de la
etapa de hidrosilación.
8. Método según la reivindicación 1, que
comprende además purificar a continuación el
aminoisobutilalcoxisilano secundario.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US20309800P | 2000-05-05 | 2000-05-05 | |
| US203098P | 2000-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2271009T3 true ES2271009T3 (es) | 2007-04-16 |
Family
ID=22752498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01933055T Expired - Lifetime ES2271009T3 (es) | 2000-05-05 | 2001-05-07 | Preparacion de aminoisobutilalcoxisilanos secundarios. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6809213B2 (es) |
| EP (1) | EP1278757B1 (es) |
| JP (1) | JP3556642B2 (es) |
| KR (1) | KR100818835B1 (es) |
| CN (2) | CN1427843B (es) |
| AT (1) | ATE339427T1 (es) |
| AU (1) | AU2001259516A1 (es) |
| BR (1) | BRPI0110571B1 (es) |
| CA (1) | CA2405195C (es) |
| DE (1) | DE60123034T2 (es) |
| DK (1) | DK1278757T3 (es) |
| ES (1) | ES2271009T3 (es) |
| PT (1) | PT1278757E (es) |
| WO (1) | WO2001085738A1 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19847786A1 (de) | 1998-10-16 | 2000-04-20 | Degussa | Vorrichtung und Verfahren zum Befüllen und Entleeren eines mit brennbarem sowie aggressivem Gas beaufschlagten Behälters |
| EP1306381B1 (de) * | 2001-10-10 | 2012-09-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Hydrosilylierung ungesättigter aliphatischer Verbindungen |
| US6448425B1 (en) * | 2002-02-19 | 2002-09-10 | Crompton Corporation | Preparation of N-substituted aminoorganosilanes |
| US6872845B2 (en) | 2003-03-03 | 2005-03-29 | General Electric Company | Process for making haloorganoalkoxysilanes |
| US7334064B2 (en) * | 2003-04-23 | 2008-02-19 | Dot Hill Systems Corporation | Application server blade for embedded storage appliance |
| JP4397647B2 (ja) * | 2003-07-30 | 2010-01-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロアルコキシシランの安定化剤、安定化方法および安定化されたヒドロアルコキシシラン |
| CN100424109C (zh) * | 2006-04-27 | 2008-10-08 | 华南理工大学 | 一种氨基硅烷改性的聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法 |
| DE102009027257A1 (de) * | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxyhydrogensilanen |
| JP5630458B2 (ja) * | 2012-05-01 | 2014-11-26 | 信越化学工業株式会社 | シリル基で保護された２級アミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 |
| FR3008324B1 (fr) * | 2013-07-12 | 2019-10-04 | Centre National De La Recherche Scientifique - Cnrs | Nouveaux catalyseurs a ligand silylene |
| RU2748923C1 (ru) | 2018-02-20 | 2021-06-01 | Ниссан Мотор Ко., Лтд. | Способ автоматизированного управления сменой полосы и устройство автоматизированного управления сменой полосы |
| CN110606926B (zh) * | 2019-10-12 | 2022-02-22 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 一种增强聚氨酯耐水性助剂及其制备方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2930809A (en) * | 1956-10-12 | 1960-03-29 | Union Carbide Corp | Aminoalkylsilicon compounds and process for producing same |
| US2970150A (en) * | 1957-12-17 | 1961-01-31 | Union Carbide Corp | Processes for the reaction of silanic hydrogen-bonded siloxanes with unsaturated organic compounds with a platinum catalyst |
| DE1126391B (de) | 1959-04-16 | 1962-03-29 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von ª†-Chlorisobutylhalogensilanen |
| US4645844A (en) * | 1979-08-08 | 1987-02-24 | M&T Chemicals Inc. | Functionally substituted phenoxyalkyl alkoxysilanes and method for preparing same |
| DE3120214C2 (de) * | 1981-05-21 | 1984-09-27 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere tertiäre oder sekundäre Organosiloxanamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE3120195C2 (de) * | 1981-05-21 | 1986-09-04 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Ammoniumverbindungen mit kieselsäureartigem Grundgerüst, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| US4481364A (en) * | 1983-09-26 | 1984-11-06 | Union Carbide Corporation | Preparation of aminopropyltrialkoxysilanes and/or aminoalkylalkoxysilanes |
| US4556722A (en) * | 1985-03-28 | 1985-12-03 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of aminopropylalkoxysilanes |
| DE3865476D1 (de) * | 1987-03-27 | 1991-11-21 | Tonen Corp | Verfahren zur herstellung von aminopropylalkoxysilanen. |
| JP2535028B2 (ja) * | 1987-07-31 | 1996-09-18 | 東燃株式会社 | アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法 |
| JPH0796555B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1995-10-18 | 東燃株式会社 | アミノプロピルシリル化合物の製造方法 |
| JPH0296583A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-09 | Toshiba Silicone Co Ltd | アミノアルキルアルコキシシランの製造方法 |
| JP2606924B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1997-05-07 | 東燃株式会社 | アミノプロピルシラン化合物の製造方法 |
| DE4344082C1 (de) * | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit über Kohlenstoff an Silicium gebundenen sekundären Aminoalkylgruppen |
| JP2594024B2 (ja) | 1994-04-08 | 1997-03-26 | オーエスアイ・スペシヤルテイーズ・インコーポレーテツド | アリールアミノシラン末端キヤツプドウレタンのシーラント |
| DE19638125A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| US6015920A (en) * | 1998-09-11 | 2000-01-18 | Ck Witco Corporation | Hydrosilation reaction process with recycle |
| US6197912B1 (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Ck Witco Corporation | Silane endcapped moisture curable compositions |
| FR2803294B1 (fr) | 1999-12-30 | 2002-02-15 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures |
-
2001
- 2001-05-01 US US09/847,004 patent/US6809213B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-07 CN CN018090699A patent/CN1427843B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-07 KR KR1020027014786A patent/KR100818835B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-07 PT PT01933055T patent/PT1278757E/pt unknown
- 2001-05-07 ES ES01933055T patent/ES2271009T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-07 JP JP2001582338A patent/JP3556642B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-07 DK DK01933055T patent/DK1278757T3/da active
- 2001-05-07 DE DE60123034T patent/DE60123034T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-07 CA CA2405195A patent/CA2405195C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-07 WO PCT/US2001/014537 patent/WO2001085738A1/en not_active Ceased
- 2001-05-07 BR BRPI0110571A patent/BRPI0110571B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-07 AU AU2001259516A patent/AU2001259516A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-07 EP EP01933055A patent/EP1278757B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-07 AT AT01933055T patent/ATE339427T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-07 CN CN2010101295280A patent/CN101824048B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2001259516A1 (en) | 2001-11-20 |
| JP2003532734A (ja) | 2003-11-05 |
| CN1427843A (zh) | 2003-07-02 |
| US20010044551A1 (en) | 2001-11-22 |
| CA2405195C (en) | 2011-03-15 |
| DK1278757T3 (da) | 2007-01-29 |
| EP1278757A1 (en) | 2003-01-29 |
| WO2001085738A1 (en) | 2001-11-15 |
| BRPI0110571B1 (pt) | 2017-06-06 |
| CN101824048A (zh) | 2010-09-08 |
| CA2405195A1 (en) | 2001-11-15 |
| CN1427843B (zh) | 2010-04-28 |
| EP1278757B1 (en) | 2006-09-13 |
| ATE339427T1 (de) | 2006-10-15 |
| DE60123034D1 (de) | 2006-10-26 |
| BR0110571A (pt) | 2003-12-30 |
| JP3556642B2 (ja) | 2004-08-18 |
| DE60123034T2 (de) | 2007-03-08 |
| US6809213B2 (en) | 2004-10-26 |
| KR100818835B1 (ko) | 2008-04-01 |
| PT1278757E (pt) | 2006-11-30 |
| KR20020094008A (ko) | 2002-12-16 |
| CN101824048B (zh) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2271009T3 (es) | Preparacion de aminoisobutilalcoxisilanos secundarios. | |
| CA1043346A (en) | Process for the production of sulphur-containing organosilicon compounds | |
| EP0262642A2 (en) | Process for producing epoxyorganoalkoxysilanes | |
| US4668812A (en) | Process for the preparation of olefinic silanes and siloxanes | |
| US6417381B1 (en) | Process for preparing bis(silylorgano)amines | |
| KR101184481B1 (ko) | 머캅토오르가닐(알콕시실란)의 제조 방법 | |
| CA2099791C (en) | Method for the preparation of 1-aza-2-silacyclopentane compounds | |
| EP0601380B2 (en) | Method for the preparation of triorganochlorosilane | |
| JP3915875B2 (ja) | Ｎ−置換−３−シリルプロピルアミン類及びその誘導体の製造方法 | |
| EP0578185B1 (en) | 1-aza-2-silacyclobutane compounds and method for their preparation | |
| US6881855B2 (en) | Norbornyl-substituted silanes and the use thereof | |
| JP3972162B2 (ja) | イソシアナト基含有有機ケイ素化合物類の製造方法 | |
| KR20110120337A (ko) | 1,3-비스(아미노알킬)디실록산의 합성 방법 | |
| JP2619086B2 (ja) | アミノシラン化合物の製造方法 | |
| JP3915878B2 (ja) | １，３−ビス（３−（ｎ−置換アミノ）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP4288463B2 (ja) | クロロ原子含有有機ケイ素化合物の製造方法 |