ES2271112T3 - Imprimacion protectora contra golpes de piedras, procedimiento para su preparacion y utilizacion de la misma. - Google Patents

Imprimacion protectora contra golpes de piedras, procedimiento para su preparacion y utilizacion de la misma. Download PDF

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ES2271112T3 ES01994737T ES01994737T ES2271112T3 ES 2271112 T3 ES2271112 T3 ES 2271112T3 ES 01994737 T ES01994737 T ES 01994737T ES 01994737 T ES01994737 T ES 01994737T ES 2271112 T3 ES2271112 T3 ES 2271112T3
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Abstract

Imprimación protectora contra golpes de piedras que contiene un material de revestimiento acuoso que incluye como mínimo una resina epóxido, como ligante, y como mínimo una poliamina, como endurecedor, caracterizado porque la resina epóxido o como mínimo una de las resinas epóxido (i) es sólida a temperatura ambiente y/o se encuentra en una laca en polvo, (ii) estando la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo con contenido en resina epóxido dispersas en partículas finas en una dispersión acuosa que contiene la poliamina o las poliaminas, estando contenida la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo en una cantidad que, en relación con el contenido de sólidos del material de revestimiento acuoso, corresponde a una proporción del 2 al 30% en peso de resina epóxido como componente reactivo.

Description

Imprimación protectora contra golpes de piedras, procedimiento para su preparación y utilización de la misma.
La presente invención se refiere a una nueva imprimación protectora contra los golpes de piedras. Además, la presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para producir la nueva imprimación protectora contra los golpes de piedras. La presente invención también se refiere a la utilización de la nueva imprimación protectora contra los golpes de piedras para automóviles y vehículos industriales.
Las imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras y los materiales de revestimiento con los que éstas se producen son conocidos. Las imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras son imprimaciones intermedias muy elásticas que protegen las superficies expuestas de los automóviles y vehículos industriales frente a golpes de piedras. Normalmente se producen a partir de materiales de revestimiento basados en resinas de poliéster, como ligantes, y en resinas de melamina o poliisocianatos, como reticulantes. Sin embargo, estos materiales de revestimiento plantean problemas en la producción de masas de capa gruesa. Pero en aquellas zonas de la carrocería especialmente expuestas a los golpes de piedras, por ejemplo los bajos o los arcos de las ruedas, es necesario utilizar masas de capa gruesa. Además de una alta elasticidad en frío y a largo plazo, éstas han de presentar una buena resistencia a la abrasión y no pueden ser sensibles a la humedad. Para ello se utilizan principalmente materiales basados en PVC y en menor medida materiales basados en asfalto. Los espesores de capa oscilan en general entre 500 y 1.500 \mum. Sin embargo estas imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras plantean muchos problemas de evacuación de desechos. Por ello, en los últimos tiempos los arcos de las ruedas se revisten con piezas moldeadas interiores de plástico, pero éstas han de ser fabricadas especialmente para cada carrocería.
Los materiales de revestimiento que contienen dispersiones de resina epóxido diluibles con agua y dispersiones de poliacrilato, como ligantes, y poliaminas diluibles con agua, como endurecedores, han implicado un avance esencial en la solución de los problemas relacionados con las imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras habituales y conocidas. Estos materiales de revestimiento acuosos son estables al almacenamiento, se pueden retirar de las instalaciones de aplicación sin dejar residuos y también se pueden evacuar sin problemas. Además se pueden aplicar sin problemas con un gran espesor de capa y proporcionan imprimaciones protectoras contra golpes de piedras que con un espesor de 500 \mum, incluso después de carga de agua, en la prueba de golpes de piedras VDA resisten hasta 100 kilogramos de granalla de acero hasta ser atravesados hasta el sustrato. A pesar de las ventajas ofrecidas por estos materiales de revestimiento acuosos conocidos, éstos se pueden mejorar aun más para satisfacer las exigencias siempre crecientes de los fabricantes de automóviles y vehículos industriales y también de sus clientes.
El documento US 4,555,412 da a conocer materiales de revestimiento acuosos que contienen una resina epóxido sólida y una poliamina como endurecedores. Estos materiales de revestimiento contienen altas cantidades de resina epóxido (a partir de los ejemplos se calculan contenidos en resina epóxido superiores a un 40% en peso).
El objetivo de la presente invención consiste en poner a disposición una nueva imprimación protectora contra golpes de piedras que contiene un material de revestimiento acuoso basado en dispersiones de resina epóxido diluibles con agua y dispersiones poliméricas endurecibles físicamente, como disolventes, y poliaminas diluibles con agua, como endurecedores, que siga presentando las ventajas del material de revestimiento conocido pero que presente una estabilidad mejorada. Además, las nuevas imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras han de tener un efecto protector mejorado cuando se utilicen en automóviles y vehículos industriales. Por otra parte, la nueva imprimación protectora contra golpes de piedras se ha de poder producir de forma sencilla.
En consecuencia se descubrió la nueva imprimación protectora contra golpes de piedras que contiene un material de revestimiento acuoso que incluye como mínimo una resina epóxido, como ligante, y como mínimo una poliamina, como endurecedor,
(i)
siendo la resina epóxido, o como mínimo una de las resinas epóxido, como tal sólida a temperatura ambiente y/o encontrándose ésta en una laca en polvo,
(ii)
estando la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo con contenido en resina epóxido dispersas como partículas finas en una dispersión acuosa que contiene la o las poliaminas,
e, independientemente de que el material de revestimiento acuoso constituya un sistema de un solo componente o un sistema multicomponente, la cantidad de resina epóxido sólida y/o de laca en polvo con contenido en resina epóxido contenida es tal que, en relación a su contenido en sólidos, corresponde a una proporción del 2 al 30, preferentemente del 3 al 25 y en particular del 4 al 20% en peso de resina epóxido, como componente reactivo.
El material de revestimiento acuoso contenido en la nueva imprimación protectora contra golpes de piedras se denominará en lo sucesivo "material de revestimiento según la invención".
Además se descubrió el nuevo procedimiento para la producción de la nueva imprimación protectora contra golpes de piedras que contiene el material de revestimiento según la invención, procedimiento en el que como mínimo una resina epóxido de partículas finas sólida a temperatura ambiente y/o como mínimo una laca en polvo que contiene una resina epóxido se dispersan en un medio acuoso en presencia de como mínimo una poliamina.
Este nuevo procedimiento se denominará en lo sucesivo "procedimiento según la invención".
De la descripción se desprenden otros objetos de la invención.
En vista del estado actual de la técnica resultó sorprendente y no previsible por los especialistas que el objetivo que servía de base a la presente invención se pudiera resolver mediante la adición de resinas epóxido sólidas de partículas finas y/o de lacas en polvo con contenido en resinas epóxido a dispersiones acuosas con contenido de poliaminas. Sobre todo sorprendió que la medida según la invención no influyera negativamente en la estabilidad de almacenamiento de los materiales de revestimiento según la invención resultantes, sino que ésta se conservara en su totalidad.
En una primera forma de realización preferente, el material de revestimiento según la invención es un sistema de un componente en el que todos los componentes reactivos, es decir, las resinas epóxido y las poliaminas, están juntos. Preferentemente sólo se utilizan resinas epóxido sólidas a temperatura ambiente y/o lacas en polvo que contienen resinas epóxido.
En una segunda forma de realización preferente, el material de revestimiento según la invención es un sistema multicomponente, en particular un sistema de dos componentes, que contiene
(A)
como mínimo una dispersión o una solución acuosa que contiene poliaminas, como componente endurecedor, y
(B)
como mínimo una dispersión acuosa que contiene resinas epóxido, como componente ligante,
estando la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo que contiene resina epóxido dispersas en partículas finas en el componente endurecedor (A).
Preferentemente, la dispersión acuosa que contiene resina epóxido (B) contiene como mínimo una resina epóxido líquida habitual y conocida que presenta una alta reactividad frente a poliaminas.
Si se utiliza sólo la resina epóxido sólida, ésta está contenida en el material de revestimiento según la invención en una cantidad de entre el 2 y el 30, preferentemente de entre el 3 y el 25 y en particular de entre el 4 y el 20% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos del material de revestimiento.
Si se utiliza sólo la laca en polvo que conteniendo resinas epóxido, ésta está contenida en el material de revestimiento según la invención preferiblemente en una cantidad de entre el 5 y el 30, preferentemente de entre el 6 y el 25 y en particular de entre el 7 y el 20% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos del material de revestimiento.
Preferiblemente, la laca en polvo que contiene la resina epóxido contiene como mínimo una resina epóxido en una cantidad de al menos un 40, preferentemente de al menos un 45 y en particular de al menos un 50% en peso, en cada caso con respecto a la laca en polvo. El límite superior no es crítico. Generalmente oscila entre el 70 y el 80% en peso con respecto a la laca en polvo. Este contenido de resinas epóxido asegura la incorporación de suficiente resina epóxido como componente reactivo en el material de revestimiento a través de la laca en polvo.
Para el material de revestimiento según la invención resulta ventajoso que las resinas epóxido sólidas o las lacas en polvo que contienen la resina epóxido presenten un tamaño de partícula < 70, preferentemente < 50 y en particular
< 30 \mum. También resulta ventajoso que las resinas epóxido sólidas o las lacas en polvo que contienen la resina epóxido presenten un tamaño de partícula medio de 3 a 35, preferentemente de 3 a 20 y en particular de 3 a 15 \mum.
Siempre que esté asegurada su estabilidad de almacenamiento, la composición de las resinas epóxido sólidas no es crítica, sino que se pueden utilizar todas las resinas epóxido sólidas de alto peso molecular habituales y conocidas basadas en bisfenol A y F con un peso molecular promedio en número de 1.000 a 10.000 dalton. Estas resinas epóxido sólidas se utilizan normalmente en lacas que contienen disolventes endurecibles térmicamente o lacas en polvo (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, páginas 196 y 197, "Epoxidharze"). Se trata de productos comercialmente disponibles distribuidos por ejemplo por la firma DOW bajo los nombres comerciales DOW® DER 662 o DOW® E.R. 642 U-20.
La composición de las lacas en polvo que contienen la resina epóxido tampoco es crítica siempre que esté asegurada su estabilidad de almacenamiento, sino que se pueden utilizar todas las lacas en polvo con contenido en resina epóxido habituales y conocidas comerciales si satisfacen las condiciones anteriormente descritas. Por ejemplo en la información de producto de la firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, o en el documento de empresa de BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", enero de 2000, o en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, páginas 198 y 199, "Epoxidharz-Pulverlacke", se describen ejemplos de lacas en polvo adecuadas de este tipo.
Como poliaminas entran en consideración todas las aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas, preferentemente alifáticas y/o cicloalifáticas, con como mínimo dos grupos amino primarios y/o secundarios en su molécula, tal como se utilizan habitualmente para el endurecimiento de resinas epóxido (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 458, "Polyamine"). La cantidad de poliaminas en el material de revestimiento según la invención puede variar mucho y se rige principalmente por la cantidad de grupos epóxido presentes. Preferiblemente, tal cantidad oscila entre el 1 y el 15, preferentemente entre el 1,2 y el 12 y en particular entre el 1,3 y el 10% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos del material de revestimiento según la invención.
Las resinas epóxido contenidas en el componente (B) del sistema multicomponente según la invención son resinas epóxido de bajo peso molecular habituales y conocidas comerciales, con un peso molecular promedio en número de 400 a 2.000 dalton. Estas resinas epóxido se pueden utilizar en estado líquido o en forma de dispersiones de partículas finas. Las dispersiones de partículas finas tienen un tamaño de partícula medio < 1 \mum.
Además de los ingredientes anteriormente descritos, el material de revestimiento según la invención también contiene preferentemente como mínimo una dispersión polimérica acuosa endurecible físicamente.
En el marco de la presente invención, el concepto "endurecimiento físico" se refiere al endurecimiento de una capa de un material de revestimiento mediante formación de película por emisión de disolvente del material de revestimiento, teniendo lugar la reticulación dentro del revestimiento a través de la formación de enlaces de las moléculas poliméricas de los ligantes (con respecto a este concepto, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Bindemittel", páginas 73 y 74). O la formación de película tiene lugar a través de la coalescencia de partículas del ligante (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Härtung", páginas 274 y 275). Normalmente no se requiere ningún reticulante para ello.
Dispersiones poliméricas adecuadas endurecibles físicamente son, por ejemplo, dispersiones de poliacrilato o dispersiones de copolímeros de estireno-butadieno con un contenido de sólidos del 10 al 80% en peso. Preferentemente, las dispersiones poliméricas endurecibles físicamente no contienen ningún grupo funcional que reaccione con los componentes reactivos de los materiales de revestimiento según la invención. Preferiblemente, los materiales de revestimiento según la invención contienen las dispersiones poliméricas endurecibles físicamente en una cantidad del 10 al 60, preferentemente del 15 al 55 y en particular del 20 al 50% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos del material de revestimiento según la invención.
Los materiales de revestimiento según la invención contienen además los materiales de carga y pigmentos habituales y conocidos, preferentemente pigmentos de coloración inorgánicos, en las cantidades habituales para las imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras.
Como ejemplos de materiales de carga orgánicos e inorgánicos adecuados se mencionan: creta, sulfatos de calcio, sulfato de bario, silicatos como talco, mica o caolín, ácidos silícicos, óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, o materiales de carga orgánicos como polvos de plástico, en particular de poliamida o poliacrilonitrilo. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 250 y siguientes, "Füllstoffe".
Como ejemplos de pigmentos de coloración inorgánicos adecuados se mencionan: pigmentos blancos como dióxido de titanio, blanco de cinc, sulfuro de cinc o litopón; pigmentos negros como hollín, negro de ferromanganeso o negro de espinela; pigmentos de color como óxido de cromo, verde de hidrato de óxido de cromo, verde cobalto o verde ultramar, azul cobalto, azul ultramar o azul de manganeso, violeta ultramar o violeta de cobalto y manganeso, rojo óxido de hierro, sulfoseleniuro de cadmio, rojo de molibdato o rojo ultramar; marrón óxido de hierro, marrón mixto, fases espinela y corindón o naranja de cromo; o amarillo de óxido de hierro, amarillo de níquel-titanio, amarillo de cromo-titanio, sulfuro de cadmio, sulfuro de cadmio-cinc, amarillo de cromo o vanadato de bismuto.
El material de revestimiento según la invención puede contener además otros pigmentos de coloración y/o conductores eléctricos o protectores magnéticos y/o colorantes solubles.
Como ejemplos de pigmentos de coloración orgánicos adecuados se mencionan: pigmentos monoazoicos, pigmentos bisazoicos, pigmentos de antraquinona, pigmentos de benzimidazol, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de azometina, pigmentos tioíndigo, pigmentos de complejos metálicos, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalocianina o negro de anilina.
Pigmentos conductores eléctricos adecuados son, por ejemplo, pigmentos de dióxido de titanio/óxido de estaño.
Pigmentos protectores magnéticos adecuados son, por ejemplo, pigmentos basados en óxidos de hierro o en dióxido de cromo.
Los colorantes orgánicos solubles adecuados son colorantes orgánicos sólidos frente a la luz con poca o ninguna tendencia a la migración desde los materiales de carga y las lacas base y los revestimientos producidos con ellos. Los especialistas pueden estimar la tendencia a la migración basándose en sus conocimientos técnicos generales y/o calcularla con ayuda de sencillos ensayos previos orientativos, por ejemplo en el marco de ensayos de tono.
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Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 180 y 181 desde "Eisenblau-Pigmente" hasta "Eisenoxidschwarz"; páginas 451 a 453, desde "Pigmente" hasta "Pigmentvolumenkonzentration"; página 563, "Thioindigo-Pigmente"; página 567, "Titandioxid-Pigmente"; páginas 400 y 467, "Natürlich vorkommende Pigmente"; página 459, "Polycyclische Pigmente"; página 52, "Azomethin-Pigmente", "Azopigmente"; y página 379, "Metallkomplex-Pigmente".
El material de revestimiento según la invención también puede contener aditivos como disolventes orgánicos de bajo y alto punto de ebullición ("disolventes largos"), absorbentes UV, fotoprotectores, captadores de radicales, antiespumantes, emulsionantes, humectantes y dispersantes, nivelantes, aditivos de control de reología (espesantes), productos de apresto ignífugo, desecantes, agentes antiescama, inhibidores de corrosión y/o ceras en las cantidades eficaces habituales y conocidas.
Como ejemplos de disolventes orgánicos de bajo punto de ebullición y disolventes orgánicos de alto punto de ebullición ("disolventes largos") adecuados se mencionan: alcoholes como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, alcohol amílico, alcohol isoamílico, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, isooctanol, 1-nonanol, 1-decanol, 2-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 2-tridecanol, etilglicol, etildiglicol, metilglicol, metildiglicol, propilglicol, propildiglicol, butilglicol o butildiglicol, o dioles como etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicoles o dibutilenglicol, amidas como N-metilpirrolidona o xilenos o mezclas de hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos como Solventnaphta®, Benzin 135/180, dipenteno o Solvesso®.
Emulsionantes adecuados son, por ejemplo, emulsionantes no iónicos como alcanoles alcoxilados, polioles, fenoles y alquilfenoles, o emulsionantes aniónicos como sales alcalinas o sales amónicas de ácidos alcanoicos, ácidos alcanosulfónicos y ácidos sulfónicos de alcanoles alcoxilados, polioles, fenoles y alquilfenoles.
Humectantes adecuados son, por ejemplo, siloxanos, compuestos con contenido en flúor, semiésteres de ácidos carboxílicos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos poliacrílicos y sus copolímeros o poliuretanos.
Como ejemplos de aditivos de control de reología (espesantes) adecuados se mencionan: filosilicatos inorgánicos como silicatos de aluminio-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y de sodio-magnesio-flúor-litio de tipo montmorillonita; ácidos silícicos como aerosiles; o polímeros sintéticos con grupos iónicos y/o de efecto asociativo como alcohol polivinílico, poli(met)acrilamida, ácido poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de estireno-anhídrido maleico o copolímeros de etileno-anhídrido maleico y sus derivados o poliacrilatos; o espesantes asociativos basados en poliuretano, tal como se describen en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Verdickungsmittel", páginas 599 a 600, y en el manual "Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, páginas 51 a 59 y 65.
En el manual "Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, se describen detalladamente otros ejemplos de los aditivos anteriormente indicados y también ejemplos de absorbentes UV, captadores de radicales, agentes de nivelación, productos de apresto ignífugo, desecantes, agentes antiescama, inhibidores de corrosión y ceras adecuados.
Los materiales de revestimiento según la invención o el componente endurecedor (A) utilizado en los sistemas multicomponente según la invención se pueden preparar con ayuda de cualquier procedimiento adecuado. Preferentemente se utiliza el procedimiento según la invención. En este procedimiento, como mínimo una resina epóxido de partículas finas sólida a temperatura ambiente y/o como mínimo una laca en polvo con contenido en grupos epóxido se dispersa en un medio acuoso en presencia de una poliamina. Los componentes se utilizan en cantidades tales que se obtengan las composiciones anteriormente descritas. El medio acuoso puede consistir en agua. No obstante también se pueden utilizar mezclas de agua y pequeñas cantidades de los disolventes orgánicos habituales para lacas como butildiglicol. Además, durante la realización del procedimiento según la invención, los aditivos anteriormente descritos se incorporan en los materiales de revestimiento según la invención o en el componente endurecedor (A).
En los sistemas multicomponente según la invención, el componente endurecedor (A) y el componente ligante (B) no se mezclan entre sí hasta poco antes de la aplicación.
El procedimiento según la invención y la preparación de los sistemas multicomponente según la invención a partir de los componentes (A) y (B) no presentan ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se pueden llevar a cabo con ayuda de los dispositivos habituales y conocidos para mezclar componentes sólidos y líquidos, como recipientes de agitación, aparatos de disolución (dissolver), ultraturrax o extrusoras, o, en el caso de los sistemas multicomponente, con ayuda de las instalaciones de dosificación y mezcla de dos o más componentes habituales y conocidas.
La aplicación de los materiales de revestimiento según la invención puede llevarse a cabo mediante todos los métodos de aplicación habituales, por ejemplo por pulverización, con rasqueta, a brocha, por vertido, inmersión, impregnación, aplicación gota a gota o aplicación a rodillo. El sustrato a revestir puede permanecer quieto, en cuyo caso se mueve el dispositivo o la instalación de aplicación. No obstante, el sustrato a revestir, en particular una bobina, también se puede mover, en cuyo caso la instalación de aplicación permanece quieta o se mueve de forma adecuada en relación con el sustrato.
Preferentemente se utilizan métodos de aplicación por pulverización, por ejemplo pulverización por aire a presión, pulverización sin aire, aplicación por pulverización electrostática (ESTA), en caso dado junto con aplicación por pulverización en caliente, con aire caliente. La aplicación se puede llevar a cabo a temperaturas de como máximo 70 a 80ºC de modo que se obtengan viscosidades de aplicación adecuadas sin que durante la breve carga térmica se produzca ninguna modificación o deterioro del material de revestimiento. Por ejemplo, la pulverización en caliente puede estar configurada de tal modo que el material de revestimiento sólo se caliente muy brevemente en la boquilla de pulverización o poco antes de llegar a ésta.
Las capas aplicadas y no endurecidas presentan una excelente estabilidad y no tienden a formar "lágrimas" ni siquiera en superficies verticales.
El endurecimiento puede tener lugar después de un tiempo de reposo determinado. Éste puede tener una duración de 5 minutos a 8 horas, preferentemente de 10 minutos a 2 horas y en particular de 10 minutos a 60 minutos. El tiempo de reposo sirve por ejemplo para la nivelación y para la desgasificación de las capas aplicadas o para la evaporación de ingredientes volátiles, como disolventes o agua. El tiempo de reposo se puede apoyar y/o reducir mediante la aplicación de temperaturas elevadas, de hasta 60ºC, siempre que esto no produzca ningún deterioro o modificación de las capas aplicadas, por ejemplo una reticulación completa prematura.
El endurecimiento térmico no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que tiene lugar de acuerdo con los métodos habituales y conocidos como calentamiento en horno de ventilación forzada o irradiación con lámparas IR. El endurecimiento térmico también se puede realizar por etapas. Ventajosamente tiene lugar a una temperatura < 100ºC y preferentemente < 90ºC durante un período de 1 minuto a 3 horas, en especial de 20 minutos a 2,5 horas y en particular de 30 minutos a 2 horas.
Las imprimaciones resultantes son muy adecuadas para el revestimiento de sustratos de los materiales más diversos como metal, plástico, madera, piedra u hormigón, o materiales compuestos de éstos. Las imprimaciones protegen de forma excelente las partes expuestas de estos sustratos frente al deterioro por acción mecánica. En particular son extraordinariamente adecuadas como imprimaciones protectoras contra golpes de piedras en automóviles y vehículos industriales. Además mantienen a largo plazo su efecto protector contra los golpes de piedras incluso a temperaturas muy bajas.
Ejemplos y ensayos comparativos
Ejemplos 1 y 2 y Ensayo Comparativo V 1
Producción de materiales de revestimiento según la invención (Ejemplos 1 y 2) y de un material de revestimiento no correspondiente a la invención
En el Ejemplo 1 se produjo un material de revestimiento de dos componentes (2C) según la invención a partir de los ingredientes indicados en la Tabla 1.
En el Ejemplo 2 se produjo un material de revestimiento de un componente (1C) según la invención a partir de los ingredientes indicados en la Tabla 1.
En el Ensayo Comparativo V 1 se produjo un material de revestimiento de dos componentes (2C) no correspondiente a la invención a partir de los ingredientes indicados en la Tabla 1.
En el Ensayo Comparativo V 2 se produjo un material de revestimiento de un componente (1C) no correspondiente a la invención a partir de los ingredientes indicados en la Tabla 1.
En los Ejemplos 1 y 2 y en los Ensayos Comparativos V 1 y V 2 en primer lugar se hinchó el espesante orgánico en agua desionizada en un aparato de disolución de acuerdo con las partes en peso indicadas en la Tabla 1. Después se añadieron bajo agitación los demás ingredientes en el orden indicado en la Tabla 1 y se dispersaron durante 20 minutos con un aparato de disolución dotado de agitador. Durante el proceso de mezcla, la temperatura se mantuvo entre 40 y 45ºC. Después de la dispersión, los materiales de revestimiento se trasvasaron a través de bolsas de tamiz de 400 \mum.
TABLA 1 Composición de los materiales de revestimiento según la invención (Ejemplos 1 y 2) y de los materiales de revestimiento no correspondientes a la invención (Ensayos Comparativos V 1 y V 2)
1
Los materiales de revestimiento según la invención de los Ejemplos 1 y 2 presentaban la misma excelente estabilidad al almacenamiento que el material de revestimiento del Ensayo Comparativo V 1.
\newpage
Ejemplos 3 y 4 y Ensayos Comparativos V 3 y V 4
Preparación de imprimaciones protectoras contra golpes de piedras según la invención (Ejemplos 3 y 4) y de imprimaciones protectoras contra golpes de piedras no correspondientes a la invención (Ensayos Comparativos V 3 y V 4)
Para el Ejemplo 3 se utilizó el material de revestimiento según la invención de acuerdo con el Ejemplo 1.
Para el Ejemplo 4 se utilizó el material de revestimiento según la invención de acuerdo con el Ejemplo 2.
Para el Ensayo Comparativo V 3 se utilizó el material de revestimiento no correspondiente a la invención de acuerdo con el Ensayo Comparativo V 1.
Para el Ensayo Comparativo V 4 se utilizó el material de revestimiento no correspondiente a la invención de acuerdo con el Ensayo Comparativo V 2.
Para la producción de las imprimaciones protectoras contra golpes de piedras del Ejemplo 3 y del Ensayo Comparativo V 3 a partir de los sistemas de dos componentes según el Ejemplo 1 y el Ensayo Comparativo V 1, los componentes (A) y (B) correspondientes se mezclaron entre sí en una proporción en peso de 100:3 (véase Tabla 1).
Los materiales de revestimiento de los Ejemplos 1 y 2 y de los Ensayos Comparativos V 1 y V 2 (véase Tabla 1) se aplicaron con una instalación sin aire (abertura de boquilla: D 0,5 mm; presión de pintura: 150 bar) a 23ºC y con una humedad relativa del aire del 60% sobre placas de prueba de acero previamente revestidas con un lacado de inmersión electroforética precipitado catódicamente y endurecido térmicamente. Las placas de prueba revestidas se ventilaron durante 15 minutos a temperatura ambiente y a continuación se secaron durante 60 minutos a 80ºC en un horno de ventilación forzada. Las imprimaciones protectoras contra golpes de piedras resultantes, que presentaban un espesor de capa seca de 500 \mum, se envejecieron durante 3 horas a 60ºC.
Las placas de prueba se envejecieron durante 24 horas en atmósfera constante según DIN 50017 y se probaron después de 5 horas de regeneración a temperatura ambiente.
La prueba de golpes de piedras se llevó a cabo con un aparato de prueba de golpes de piedras VDA de la firma Erichsen (granalla de acero; presión 1,5 bar; evaluación: indicación de la cantidad de granalla de acero en kilogramos hasta que ésta atraviesa la imprimación hasta el sustrato).
La estabilidad se probó de la siguiente manera: las placas de prueba con las capas húmedas de diferente espesor se pusieron en posición vertical y en la zona superior de cada una de ellas se trazó una raya horizontal en las capas húmedas. A continuación, las capas húmedas se ahornaron a 80ºC en posición vertical. Se obtuvieron imprimaciones protectoras contra golpes de piedras con diferentes espesores de capa seca. El criterio de evaluación para la estabilidad de una imprimación protectora contra golpes de piedras consistía en el espesor de capa seca hasta el cual la raya seguía siendo visible y no se había cerrado.
La Tabla 2 muestra los resultados de la prueba.
TABLA 2 Resultados
Prueba Ejemplos Ensayos comparativos
3 (2C) 4 (1C) V 3 (2C) V 4 (1C)
Golpes de piedras VDA (kg hasta atravesar
la imprimación en caso de 500 \mum) 250 80 100 30
Estabilidad (\mum) > 700 > 700 500 600
Los resultados de la prueba corroboran la excelente estabilidad de los materiales de revestimiento según la invención y el extraordinario efecto protector contra golpes de piedras de las imprimaciones protectoras contra los golpes de piedras según la invención.

Claims (13)

1. Imprimación protectora contra golpes de piedras que contiene un material de revestimiento acuoso que incluye como mínimo una resina epóxido, como ligante, y como mínimo una poliamina, como endurecedor, caracterizado porque la resina epóxido o como mínimo una de las resinas epóxido
(i)
es sólida a temperatura ambiente y/o se encuentra en una laca en polvo,
(ii)
estando la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo con contenido en resina epóxido dispersas en partículas finas en una dispersión acuosa que contiene la poliamina o las poliaminas,
estando contenida la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo en una cantidad que, en relación con el contenido de sólidos del material de revestimiento acuoso, corresponde a una proporción del 2 al 30% en peso de resina epóxido como componente reactivo.
2. Imprimación protectora contra golpes de piedras según la reivindicación 1, caracterizada porque consiste en un sistema de un solo componente.
3. Imprimación protectora contra golpes de piedras según la reivindicación 1, caracterizada porque consiste en un sistema multicomponente que contiene
(A)
como mínimo una dispersión o solución acuosa con contenido en poliamina, como componente endurecedor, y
(B)
como mínimo una dispersión acuosa con contenido en resina epóxido, como componente ligante,
estando la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo con contenido en resina epóxido dispersas en partículas finas en el componente endurecedor (A).
4. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene la resina epóxido sólida, cuando ésta se utiliza sola, en una cantidad de entre un 2 y un 30% en peso con respecto a su contenido de sólidos.
5. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene la laca en polvo con contenido de resina epóxido, cuando ésta se utiliza sola, en una cantidad de entre un 5 y un 30% en peso con respecto a su contenido de sólidos.
6. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 3 ó 5, caracterizada porque la laca en polvo con contenido en resina epóxido contiene como mínimo una resina epóxido en una cantidad de al menos un 40% en peso con respecto a la laca en polvo.
7. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 3, 5 ó 6, caracterizada porque la laca en polvo con contenido en resina epóxido presenta un tamaño de partícula medio de 3 a 35 \mum.
8. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 3 ó 5 a 7, caracterizada porque la laca en polvo con contenido en resina epóxido presenta un tamaño de partícula < 70 \mum.
9. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la resina epóxido sólida presenta un tamaño de partícula < 70 \mum.
10. Imprimación protectora contra golpes de piedras según la reivindicación 9, caracterizada porque la resina epóxido sólida presenta un tamaño de partícula medio de 5 a 35 \mum.
11. Imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque contiene como mínimo una dispersión polimérica endurecible físicamente.
12. Procedimiento para producir una imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque como mínimo una resina epóxido de partículas finas sólida a temperatura ambiente y/o como mínimo una laca en polvo con contenido en resina epóxido se dispersan en un medio acuoso en presencia de como mínimo una poliamina, estando contenidas la resina epóxido sólida y/o la laca en polvo en una cantidad que, en relación con el contenido de sólidos del material de revestimiento acuoso, corresponde a una proporción del 2 al 30% en peso de resina epóxido como componente reactivo.
13. Utilización de una imprimación protectora contra golpes de piedras según una de las reivindicaciones 1 a 11 en automóviles y vehículos industriales.
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