ES2273085T5 - Estabilizadores para resinas halogenadas en formulaciones plastificadas. - Google Patents

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Abstract

Una composición que comprende: a) una amina con impedimentos de tipo polialquilpiperidina, que contiene al menos una unidad estructural de fórmula (1): en la que R es hidrógeno o metilo; estando dichos grupos polialquilpiperidinilo de fórmula (1) preferiblemente sustituidos en posición 4 con uno o dos sustituyentes polares; b) un perclorato de fórmula M(ClO4)n donde M+ es H+, NH4+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Zn2+ o Al3+, y el índice n es 1, 2, 3 de acuerdo con la valencia de M; y c) un compuesto epóxido terminal.

Description

Estabilizadores para resinas halogenadas en formulaciones plastificadas.
Campo de la invención
La invención se refiere a composiciones estabilizadoras para resinas halogenadas en formulaciones plastificadas, en particular policloruro de vinilo (PVC) flexible, y a resinas de policloruro de vinilo en formulaciones plastificadas que comprenden dichas composiciones estabilizadoras. Más específicamente la invención se refiere a composiciones que confieren a las resinas de policloruro de vinilo en formulaciones plastificadas una estabilidad excelente a la degradación térmica en la fase de procesado, una resistencia considerable al deterioro cuando se exponen a la luz del sol, y una mejora significativa en las propiedades de envejecimiento a temperaturas medias (70-120ºC).
Estado de la técnica
Las resinas halogenadas y en particular policloruro de vinilo (PVC) pueden estabilizarse mediante numerosos aditivos. La investigación se ha dirigido cada vez en mayor medida a la sustitución de los estabilizadores con mayor impacto ecológico, tales como plomo o cadmio, con nuevas composiciones estabilizadoras que, manteniendo la misma eficacia de los estabilizadores mencionados anteriormente, presentan también características de mejor compatibilidad ecológica.
Habitualmente se sabe cómo los artículos hechos de PVC, cuando se exponen al aire durante un largo periodo de tiempo, están sometidos al deterioro de sus propiedades mecánicas y a una variación de color provocada por la luz del sol, luz ultravioleta, y diversos estos atmosféricos. La investigación ha dirigido su atención por lo tanto a formulaciones estabilizadoras que ayudan a mejorar el rendimiento también desde estos puntos de vista. En poliolefinas, se ha estudiado en profundidad el uso de aminas con impedimentos estéricos (HALS) por su capacidad para mejorar la estabilidad a la luz y a los rayos ultravioletas, de manera que generalmente se definen y se usan como estabilizadores para la luz para resinas halogenadas. En PVC, sin embargo, la adición de HALS normalmente no provoca los efectos deseados, probablemente por la acción del ácido clorhídrico sobre el grupo amina.
El uso de sustancias que contienen el grupo piperidinilo, característico de numerosas HALS, junto con percloratos, como se describe en las Patentes de Estados Unidos US 4.957.954 y US 5.025.051, en resinas de policloruro de vinilo, conduce a una mejora en la estabilidad a la luz pero sólo a un rendimiento modesto respecto a estabilidad térmica.
Respecto a esto, se han desarrollado estabilizadores térmicos basados en jabones de cinc, que presentan un buen nivel de eficacia, por ejemplo en combinación con compuestos epóxido terminales y cargas minerales inertes (documento US 5.492.949). También se sabe que el uso percloratos es válido para mejorar la estabilidad térmica. El estado de la técnica presenta también combinaciones de percloratos con compuestos epóxido como eficaces en la estabilización térmica de policloruro de vinilo en formulaciones para obtener policloruro de vinilo flexible (documento US 5.543.449 y documento US 5.519.077).
Se observa por tanto la necesidad de desarrollar nuevas composiciones estabilizadoras capaces de dar a las resinas halogenadas en formulaciones plastificadas, en particular policloruro de vinilo flexible (PVC), propiedades aún más mejoradas de estabilidad térmica, también a altas temperaturas, y de estabilidad a la luz y a la radiación ultravioleta.
Sumario de la invención
Ahora se ha descubierto que el uso combinado de un compuesto epóxido terminal con un perclorato y una amina con impedimentos estéricos (HALS), como componentes básicos de una composición estabilizadora para usar en resinas halogenadas en formulaciones plastificadas, en particular policloruro de vinilo flexible (PVC), por la sinergia de dichos componentes, conduce a un aumento considerable en la estabilidad térmica y estabilidad a la luz de dichas resinas halogenadas en formulaciones plastificadas, a diferencia de lo que ocurre con el uso de los componentes individuales o el uso de mezclas de dos cualquiera de ellos.
Se ha descubierto sorprendentemente una composición estabilizadora que comprende como componentes básicos: a) una amina con impedimentos (HALS), b) un compuesto epóxido terminal y c) un perclorato según la reivindicación 1. Dicha composición estabilizadora puede conferir una alta estabilidad térmica y una alta estabilidad a la luz a resinas halogenadas en formulaciones plastificadas, en particular a policloruro de vinilo (PVC) flexible.
Descripción de las figuras
Las Figuras 1-6 muestran gráficos comparativos de la muestra sometida a un ensayo estático de estabilidad térmica a 180ºC o 190ºC como función del tiempo.
En detalle:
La Figura 1 da la variación de color como una función del tiempo de las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en las Tablas 2 y 3. Las mezclas que contienen la composición estabilizadora objeto de la presente invención (mezclas 1-5) muestran una intensidad de color y estabilidad final excelentes, que son mejores que las mostradas por los sistemas estabilizadores con sólo uno o dos componentes (mezclas 6-23).
La Figura 2, que no es de acuerdo con la invención, da la variación de color como una función del tiempo de las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en las Tablas 5 y 6. Las mezclas que contienen la composición estabilizadora que forman el objeto de la presente invención (mezclas 24-28) muestran una intensidad de color y una estabilidad final que son mejores que las mostradas por los sistemas estabilizadores con sólo uno o dos componentes (mezclas 29-46).
Las Figuras 3 y 4 dan la variación de color como una función del tiempo de las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en las Tablas 2 y 8. Las diferentes dosificaciones de los componentes fundamentales de la composición estabilizadora que forma el objeto de la invención garantizan siempre una eficacia considerable en términos de intensidad de color y una mejor estabilidad final.
La Figura 5 da la variación de color como una función del tiempo de las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 10. Las mezclas que contienen la composición estabilizadora que forma el objeto de la presente invención (mezclas 67-86) manifiestan una intensidad de color y estabilidad final excelentes.
La Figura 7 muestra la tabla de referencia colorimétrica para la evaluación térmica estática de la Figura 6 da la variación de color como una función del tiempo de las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 12. Las mezclas que contienen la composición estabilizadora que forma el objeto de la presente invención (mezclas 87-108) manifiestan una intensidad de color y estabilidad final excelentes.
La Figura 8 es un gráfico (Gráfico 1) que da los resultados del envejecimiento acelerado a la luz en un Medidor Meteorológico Ci 4000 de arco de Xenón; el envejecimiento se expresa como valor numérico usando el parámetro DE, que representa la diferencia cromática en el espacio colorimétrico. Las muestras preparadas con mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en el ejemplo 5 de la Tabla 2, y los ejemplos 6, 9 y 23 de la Tabla 3 se sometieron a envejecimiento acelerado en las condiciones descritas por la norma ISO 4892-2, es decir:
Radiación: espectro total
Filtración del sistema óptico: Boros/Boros (filtro con borosilicatos que permiten el paso únicamente de radiación de 340 nm)
Irradiación a 340 nm: 0,47 W/m^{2}
Temperatura del panel negro: 55ºC
Control de la temperatura dentro de la cámara: 33ºC
Humedad media en la cámara: 60%
Ciclo seco/húmedo: 102 min/18 min.
Resulta evidente a partir del gráfico que la mezcla que contiene la composición estabilizadora que forma el objeto de la presente invención (mezcla 5) tiene una estabilidad a la luz significativamente mayor que las mezclas con composiciones estabilizadoras basadas en un único componente (mezcla 6) y una estabilidad a la luz mayor o equivalente a la de las mezclas basadas en dos componentes (mezcla 9 y 23, respectivamente): debe añadirse que, aunque la mezcla 23 tiene una estabilidad a la luz que es similar a la de la mezcla 6, muestra una menor estabilidad a la degradación térmica durante el procesado.
\vskip1.000000\baselineskip
Descripción detallada de la invención
Por lo tanto, el objeto de la presente invención es una composición que comprende:
Aminas con impedimentos
Entre las aminas con impedimentos de tipo polialquilpiperidina de acuerdo con la presente invención, se da una preferencia particular a las composiciones descritas anteriormente, en las que el derivado de la polialquilpiperidina es una 2,2,6,6-tetrametilpiperidina (R = H en la fórmula (1)).
\newpage
Se consideran los siguientes compuestos se consideran para los propósitos de la presente invención:
\bullet
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato
\bullet
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato
\bullet
poli[6-morfolino-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(1,2,2,6,6-pentametil-4-pipieridil-imino)] donde el número de unidades repetitivas varía de 2 a 20
\bullet
1,5,8,12-tetraquis[4,6-bis(N-butil-N-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilamino)-1,3,5-traizin-2-il]-1,5,8,12-tetraazododecano
\bullet
poli[[6-[1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]hexa- metileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilimino)]], donde el número de unidades repetitivas varía de 2 a 20.
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Percloratos
Con respecto a los percloratos de acuerdo con la presente invención, pueden usarse los percloratos en diversas formas, por ejemplo en forma de sales o soluciones, acuosas u orgánicas, soportadas sobre diversos materiales, tales como PVC, silicato cálcico, zeolitas o hidrotalcitas, o unidas a una hidrotalcita mediante reacción química. Además, se consideran y se usan preferentemente complejos de perclorato metálico, por ejemplo perclorato sódico, trietilenglicol, butil diglicol y polietilenglicol. Entre todos los percloratos que pueden usarse para los propósitos de la presente invención están los siguientes percloratos: perclorato sódico, perclorato de magnesio, perclorato cálcico.
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Compuestos epóxido terminales
Los compuestos epóxido terminales de acuerdo con la presente invención son compuestos que poseen al menos un grupo funcional de tipo oxirano terminal. Los compuestos epóxido terminales que pueden usarse en la presente invención pueden tener una estructura alifática, cicloalifática, aromática, arilalifática, heterocíclica que contiene el grupo epóxido en una cadena lateral. Los grupos epóxido se unen preferiblemente al resto de la molécula como grupos glicidilo mediante enlaces éter o éster, o son N-glicidil derivados de aminas, amidas o imidas heterocíclicas. Los compuestos epóxido de este tipo se conocen en términos generales y están disponibles en el mercado.
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Los compuestos epóxido de acuerdo con la presente invención contienen al menos un radical epóxido de fórmula (5):
1
en la que R^{1} y R^{3} son ambos hidrógeno, R^{2} es hidrógeno o metilo y p es igual a 0, o en la que R^{1} y R^{3} son juntos -CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, R^{2} es hidrógeno, y p es 0 o 1, y este epóxido se une directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno, o azufre.
Se da preferencia a compuestos que contienen como grupos funcionales al menos dos epóxidos terminales. Sin embargo, en principio es posible usar compuestos que contienen un único grupo epóxido.
Los compuestos epóxido, en particular compuestos diglicidilo, que tienen grupos aromáticos son los más usados. Si se desea, puede usarse una mezcla de diferentes epóxidos.
\vskip1.000000\baselineskip
Son ejemplos de compuestos epóxido terminales que pueden usarse:
- diglicidil éteres de bisfenol A, resinas epoxi líquidas, tales como Epikote® 828 o Epikote 214;
- diglicidil éteres de bisfenol A, resinas epoxi sólidas, tales como Epikote® 1001, Epicote® 1002, Epicote® 1004, Epikote® 1007, o Epikote® 1009;
- diglicidil éteres de bisfenol F, resinas epoxi líquidas, tales como Araldit® PY281, o Araldit® PY306
- glicidil ésteres líquidos de ácidos carboxílicos, tales como el glicidil éster de un ácido versático C_{10} muy ramificado de fórmula (6):
2
en la que R^{1} es metilo, R^{2}, R^{3} son grupos alquilo, conocidos como Shell Cardura ® E10, tereftalatos, trimelitatos, Araldit ® PY284; y
- resinas epoxi heterocíclicas sólidas, tales como por ejemplo la resina epoxi trifuncional de triglicidil isocianurato, conocida como Araldit ® PT810, o la resina epoxi multifuncional, mezcla de los glicidil ésteres de ácido tereftálico y de ácido trimelítico, conocida como Araldit ® PT 910.
Son compuestos epóxido terminales usados preferentemente de acuerdo con la presente invención:
Epikote ® 828 (producido por Shell), Araldit ® PT810 y Araldit® PT910 (comercializado por Vantico).
Otra mejora en el ya alto grado de estabilidad térmica y estabilidad a la luz obtenido mediante la sinergia de los componentes esenciales anteriores, puede conseguirse usando, en combinación con los componentes esenciales, al menos uno de los siguientes compuestos: d) jabones metálicos, e) fosfitos orgánicos, f) antioxidantes, g) co-estabilizadores orgánicos (\beta-dicetonas y dihidropiridinas o polidihidropiridinas, derivados de uracilo), h) polioles, i) zeolitas e hidrotalcitas, j) hidratos y óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos. Las ventajas de la presente invención pueden conseguirse, por lo tanto, mediante una composición que comprende: a) una amina con impedimentos, b) un compuesto epóxido terminal, c) un perclorato, y puede mejorarse adicionalmente con la posible adición de compuestos que pertenecen a las siguientes clases: d) jabones metálicos, e) fosfitos, f) antioxidantes, g) co-estabilizadores orgánicos (\beta-dicetonas y dihidropiridinas o polidihidropiridinas, derivados de uracilo), h) polioles i) zeolitas e hidrotalcitas, j) hidratos y óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos.
En consecuencia, otro asunto de la presente invención es una composición estabilizadora que comprende, además de los componentes básicos a los que se ha hecho referencia anteriormente, al menos uno de los compuestos elegidos entre el grupo constituido por: d) jabones metálicos, e) fosfitos orgánicos, f) antioxidantes, g) co-estabilizadores orgánicos (\beta-dicetonas y dihidropiridinas o polidihidropiridinas, derivados de uracilo), h) polioles, i) zeolitas e hidrotalcitas, j) hidratos y óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos.
Jabones metálicos
Por jabones metálicos de acuerdo con la presente invención se entienden todos los jabones metálicos usados habitualmente como estabilizadores para PVC; estos son principalmente carboxilatos metálicos de ácidos carboxílicos de cadena larga. Los ejemplos conocidos y habituales son los lauratos y los estearatos, aunque también etilhexoatos, oleatos y sales de ácidos alquilcarboxílicos de cadena corta. Se da preferencia a jabones metálicos orgánicos de la serie constituida por carboxilatos alifáticos C_{2}-C_{22} saturados, carboxilatos alifáticos C_{3}-C_{22} insaturados, carboxilatos alifáticos C_{2}-C_{22} saturado que están sustituidos con al menos un grupo OH, carboxilatos cíclicos y bicíclicos que tienen 5-22 átomos de carbono y que están no sustituidos, sustituidos con al menos un grupo OH, y/o fenilcarboxilatos C_{1}-C_{16}, que están sustituidos con alquilo, no sustituidos, sustituidos con al menos un grupo OH, o naftilcarboxilatos sustituidos con alquilo C_{1}-C_{16}-, fenil alquil C_{1}-C_{16} carboxilatos, naftil carboxilatos C_{1}-C_{16}, sustituidos con alquilo o no sustituidos, o fenolatos, talatos, resinatos sustituidos con alquilo C_{1}-C_{12}. Se da preferencia a los carboxilatos de calcio, cinc, magnesio y potasio de ácidos carboxílicos que tienen de 7 a 18 átomos de carbono, por ejemplo benzoatos o alcanoatos, preferiblemente estearatos, oleatos, lauratos, n-octoatos, palmitatos, behenatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos, y 2-etilhexoatos. Los carboxilatos superbásicos, tales como, por ejemplo octanoato de cinc superbásico, deben considerarse preferidos. También es posible usar una mezcla de carboxilatos que tienen una estructura diferente. Se da preferencia a las composiciones como se ha descrito anteriormente que comprenden un jabón de cinc y/o calcio. Las sales de Zn, Li, K, Mg y Ca de los ácidos grasos mencionados anteriormente presentan una sinergia notable con los componentes fundamentales de la presente invención.
Fosfitos
Los fosfitos útiles de acuerdo con la presente invención son fosfitos orgánicos de fórmula general P(OR)_{3}, en la que los radicales R son iguales o diferentes entre sí y pueden ser alquilo C_{6}-C_{18}, alquenilo C_{6}-C_{18}, fenilo, mono-alquilfenil o di-alquilfenilo, o cicloalquilo C_{5}-C_{7}. Se consideran también fosfitos ácidos de fórmula general P(OH)R_{2}, donde los radicales R son iguales o diferentes entre sí, y son alquilo C_{6}-C_{18}, alquenilo C_{6}-C_{18}, fenilo, mono-alquilfenilo o di-alquilfenilo, o cicloalquilo C_{5}-C_{7}.
Pueden usarse también fosfitos de fórmula general (7):
3
en la que R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes entre sí y son alquilo C_{6}-C_{18}, alquenilo C_{6}-C_{18}, fenilo, mono-alquilfenilo o di-alquilfenilo, o cicloalquilo C_{5}-C_{7}. Se consideran preferentes los fosfitos de fórmula (7), en la que R^{1}, R^{2} = estearilo o
Pueden usarse también fosfitos de fórmula general (8)
4
en la que R^{1} y R^{3} son iguales o diferentes entre sí y son alquilo C_{6}-C_{18}, alquenilo C_{6}-C_{18}, fenilo, mono-alquilfenilo o di-alquilfenilo, o cicloalquilo C_{5}-C_{7}, R^{2} es alquilo, alquiloxi, arilo o arilalquilo. En el caso en el que los sustituyentes R^{1} o R^{3} sean diferentes entre sí, el compuesto de fórmula (8') también se considera preferente
5
Cada sustituyente alquilo C_{6}-C_{18} presente es, por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-nonilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo. Se da preferencia a los grupos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono. Grupos sustituidos con fenilo para R, R^{1}, R^{2}, R^{3} son por ejemplo tolilo, etilfenilo, xililo, cumilo, cimilo, cresilo, 4-metoxifenilo, 2,4-dimetoxifenilo, etoxifenilo, butoxifenilo, p-n-octil fenilo, p-n-nonilfenilo, o p-n-dodecilfenilo.
Entre los fosfitos usados preferentemente están los siguientes:
tri(isodecil)fosfito, tri(nonilfenil)fosfito, tri(isotridecil)fosfito, difenil isodecil fosfito, di(isodecil) fenil fosfito, di(nonilfenil)fosfito, tetrafenil dipropilenglicol difosfito, 4,4'-isopropilidendifenol tetra(alcohol C_{12-15})fosfito, bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritol difosfito, distearil pentaeritritol difosfito.
Antioxidantes orgánicos
Los antioxidantes orgánicos usados en la presente invención se eligen entre los ya conocidos como aditivos para materiales plásticos. Los antioxidantes manifiestan un efecto sinérgico con los componentes citados anteriormente, incluyéndose los ejemplos de los mismos dentro de las siguientes clases:
1. Alquiliden bisfenoles, por ejemplo 4,4'-isopropiliden difenol, 2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilen-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tri(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)
pentano.
2. Ésteres de ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con mono- o poli-alcoholes, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, dipentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabicilo-[2,2,2]-octano.
3. Ésteres de ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con mono- o poli-alcoholes, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, dipentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo- [2, 2,2]-octano.
4. Ésteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con mono- o poli-alcoholes, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2, 6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano. Se prefiere particularmente 2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), disponible en el mercado como Lowinox® 22 M46, producido por Great Lakes Chem. Corp., y ésteres de ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con octadecanol y con pentaeritritol, conocido como Arenox® A76 y Arenox® A10 respectivamente, producidos por Reagens, y bisfenol A.
Co-estabilizadores orgánicos
Para aumentar la eficacia del sistema estabilizador, se usan co-estabilizadores orgánicos; en particular se usan los siguientes: 1) compuestos \beta-dicetona, 2) dihidropiridinas o polidihidropiridinas, 3) derivados de uracilo.
1. Compuestos \beta-dicetona
Los compuestos 1,3-dicarbonílicos que pueden usarse son compuestos dicarbonílicos lineales o cíclicos. Se da preferencia a los compuestos dicarbonílicos de fórmula (9):
6
en la que R^{1} es alquilo C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo C_{5}-C_{10}, alquenilo C_{3}-C_{7}, fenilo, fenilo sustituido con OH, con alquilo C_{1}-C_{4}, con halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, fenilalquilo C_{7}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido con alquilo C_{1}-C_{4}, R^{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{3}-C_{7}, fenilo C_{2}-C_{12}, alquilfenilo C_{7}-C_{12}, fenilalquilo C_{7}-C_{10}, R^{3} tiene el mismo significado dado a R^{1}. Se prefiere particularmente dibenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano y ácido deshidroacético.
2. Dihidropiridina (DHP) o polidihidropiridina (poliDHP)
Los derivados monoméricos de dihidropiridina que pueden usarse ventajosamente son ésteres de ácidos carboxílicos cuya fórmula puede indicarse de manera genérica mediante:
7
en la que Z es CO_{2}C_{2}H_{5}, CO_{2}(n-C_{12}H_{2}5), R'' es hidrógeno, o alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxicarbonilo C_{2}-C_{18}, o arilo C_{6}-C_{10}. Se prefiere particularmente 3-bisdodeciloxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina, disponible en el mercado como Stavinor® D507, comercializado por Atochem.
Las polidihidropiridinas apropiadas son especialmente compuestos expresados mediante la siguiente fórmula:
8
en la que
A es alquilo C_{1}-C_{22}, que puede estar no sustituido o sustituido con alcoxi C_{1}-C_{18}, alquiltio C_{1}-C_{18}, hidroxi, acriloiloxi, meta-acriloiloxi, halógeno, fenilo, a y b son números de 0 a 20,
c es 0 o 1,
d es un número de 1 a 6, y se satisfacen las condiciones d(a+b+c) > 1 y a+b > 0,
cada uno de R y R' es, independientemente del otro, metileno o fenileno o un alquileno del tipo (-C_{r}H_{2r}-X-)_{s}C_{r}H_{2r}-,
en la que r es un número de 2 a 18
s es un número de 0 a 10
X es oxígeno o azufre
R'' es hidrógeno, o alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxicarbonilo C_{2}-C_{18}, o arilo C_{6}-C_{10}. Se prefiere particularmente tiodietilen-bis[5-metoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina-3-carboxilato], conocido en el mercado como Synesal® M, producido por Lagor.
3. Derivados de uracilo
Los derivados de uracilo que pueden usarse ventajosamente se describen de manera genérica mediante la fórmula (10):
9
en la que cada R^{1} y R^{2} es, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, no sustituido o sustituido con de 1 a 3 alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o hidroxi o con átomos de cloro, o fenilalquilo C_{7}-C_{9}, no sustituido o sustituido en el anillo de fenol con de 1 a 3 alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o hidroxi, o con átomos de cloro; Y puede ser oxígeno o azufre.
Alquilo C_{1}-C_{4} es por ejemplo: metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, o terc-butilo.
Alquilo C_{1}-C_{12} son, además de los radicales mencionados anteriormente, por ejemplo: pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo.
Alcoxi C_{1}-C_{4} es por ejemplo: metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi.
Cicloalquilo C_{5}-C_{8} es por ejemplo: ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} es por ejemplo: bencilo, 1- o 2-feniletilo, 3-fenilpropilo, a,a-dimetilbencilo o 2-fenilisopropilo, preferiblemente bencilo. Cuando los grupos cicloalquilo o fenilo del radical fenilalquilo están sustituidos, están sustituidos entonces con uno o dos sustituyentes y preferiblemente con cloro, hidroxi, metilo o metoxi.
Alquenilo C_{3}-C_{6} es por ejemplo: vinilo, alilo, metalilo, 1-butenilo, o 1-hexenilo, preferiblemente alilo.
Se da preferencia a un compuesto de fórmula (10), en el que cada R^{1} y R^{2} es, independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{4} e hidrógeno; el compuesto de fórmula (10) es particularmente preferido, donde R^{1} y R^{2} son metilo.
También se usan y son válidos derivados oligoméricos o poliméricos del compuesto de fórmula (10), o compuestos de fórmula general (11):
10
en la que A es n-octilo, n-octadecilo, oleílo, fenilo, ciclohexilo, o 3-hidroxifenilo, y B es hexametileno, 3-metilen-3,5,5-trimetilciclohexan-1-ilo, 4,4'-metilen-bis-ciclohexilo, 4,4'-metilen-bis-fenilo, X es oxígeno o, en el caso en el que A es fenilo y B es hexametileno, es azufre; k varía de 0 a 17, preferiblemente de 0 a 2. Los derivados oligoméricos descritos anteriormente deben considerarse preferidos.
Polioles
Son ejemplos de compuestos que pueden usarse ventajosamente: pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, bistrimetilolpropano, bistrimetiloletano, trimetilolpropano, inosita, polialcohol vinílico, sorbitol, maltita, isomaltita, lactita, licasina, manitol, lactosa, leucrosa, tris(hidroxietil)isocianurato, palatinita, tetrametilolciclohexanol, tetrametilolciclopentanol, tetrametilolciclopiranol, glicerol, diglicerol, poliglicerol, tiodiglicerol, o 1-0-a-D-glicopiranosil-D-manitol dihidrato. Entre estos compuestos se consideran preferidos tris(hidroxietil)isocianurato (THEIC), pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, sorbitol.
Aluminosilicatos alcalinos o alcalinotérreos (zeolitas) e hidrotalcitas Zeolitas
Las zeolitas pueden describirse mediante la fórmula genérica (12)
11
en la que
a es la carga del catión M,
M es un elemento del primer o segundo grupo principal, en particular Na, K, Mg, q es un número mayor de o igual a 2,
q:r es un número mayor de o igual a 0,4, preferiblemente un número entre 0,4 y 10,5, y w es un número entre 0 y 300,
Las zeolitas que pueden usarse de acuerdo con la invención se describen en "Atlas of Zeolite Structure Types", W. M. Meier y D. H. Olson, ed. Butterworths, 3ª Edición, 1992.
Se da una preferencia particular a zeolitas cuyo tamaño de partícula esté predominantemente en el intervalo de 0,5 a 10 micrómetros.
Las zeolitas preferidas, que son conocidas por sí mismas, tienen un diámetro medio eficaz de la cavidad de 3-5 \ring{A} y pueden prepararse usando procedimientos conocidos.
Se da una preferencia particular a las zeolitas del tipo NaA, que tienen un diámetro medio eficaz de la cavidad de 4 \ring{A} y que, en consecuencia, se conocen como zeolitas 4A, indicadas mediante la fórmula:
Na_{12}Al_{12}Si_{12}O_{48}\cdot27H_{2}O > zeolita A
Se da una preferencia particular a zeolitas, que corresponden de nuevo a la fórmula general (12), denominadas zeolitas X indicadas mediante la fórmula
(Na_{2},Ca,Mg)_{29}Al_{58}Si_{134}O_{384}\cdot240H_{2}O > zeolita X
Hidrotalcitas
Las hidrotalcitas pueden describirse mediante la fórmula genérica (13):
12
en la que M^{2+} representa al menos un catión metálico divalente del grupo formado por Mg, Zn, Ni, Ca; M^{3+} representa al menos un catión metálico trivalente del grupo formado por AI, Fe; A^{n-} es un anión, x y m representan números positivos que satisfacen las siguientes expresiones:
0,2 < x \leq 0, 33
m > 0
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (13), A^{n-} representa un anión que tiene una valencia n tal que CO_{3}^{2-}, OH^{-}, HCO_{3}^{-},ClO_{4}^{-}, un ión acetato (-),un ión salicilato (-), un ión tartrato (2-) y
13
satisfacen la condición. Son especialmente preferidos CO_{3}^{2-}, OH^{-}.
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Las fórmulas empíricas para la hidrotalcita natural y para algunas hidrotalcitas sintéticas son:
14
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Entres éstas, se consideran preferidas:
15
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Óxidos e hidratos de metales alcalinos y alcalinotérreos
Son ejemplos de compuestos que pueden usarse ventajosamente:
óxido de litio, óxido de sodio, óxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, e hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio.
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Composiciones
Las composiciones estabilizadoras a las que se ha hecho referencia anteriormente confieren propiedades excelentes de estabilidad térmica y estabilidad a la luz a resinas halogenadas en formulación plastificada, y en particular a policloruro de vinilo en formulación plastificada (PVC flexible).
En consecuencia, otro propósito de la presente invención es obtener una composición para resinas halogenadas en formulación plastificada, en particular PVC flexible, con una estabilidad térmica y estabilidad a la luz excelentes así como una capacidad excelente para mantener las características iniciales a temperaturas medias. Dichas características son significativas para la mejora de la resistencia al envejecimiento de los productos.
En consecuencia, un objeto adicional de la presente invención son resinas halogenadas en formulación plastificada, y en particular policloruro de vinilo en formulación plastificada (PVC flexible), que comprenden las composiciones estabilizadoras a las que se ha hecho referencia anteriormente.
Las formulaciones preferidas en la presente invención respecto a resinas halogenadas que comprenden las composiciones estabilizadoras a las que se ha hecho referencia anteriormente, policloruro de vinilo en formulación plastificada (PVC flexible), que comprenden las composiciones estabilizadoras, con un contenido de plastificante de entre 5 y 120 partes en peso por 100 partes en peso de PVC, preferentemente entre 20 y 70 partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
Las formulaciones típicas de PVC flexible que comprenden las composiciones estabilizadoras de acuerdo con la presente invención en general suponen de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferentemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de amina con impedimentos por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,5 partes en peso, de perclorato por 100 partes en peso de PVC; de 0,5 a 8,0 partes en peso, en particular de 1,0 a 4,0 partes en peso, de compuesto epóxido terminal por 100 partes en peso de PVC.
La ausencia o cantidad inadecuada de uno de los componentes hace insuficiente el rendimiento del estabilizador, empeorando tanto el color inicial como la estabilidad térmica a medio y largo plazo. El rendimiento del estabilizador puede mejorarse adicionalmente por adición de los componentes de d) a j). En general, de 0,05 a 1,0 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,5 partes en peso, de jabón metálico por 100 partes en peso de PVC; de 0,3 a 3,0 partes en peso, en particular de 0,5 a 2,0 partes en peso, de fosfito por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,4 partes en peso, de antioxidante orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,4 partes en peso, de co-estabilizador orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,3 partes en peso, de polioles por 100 partes en peso de PVC; de 0,1 a 3,0 partes en peso, en particular de 0,3 a 1,0 partes en peso, de hidrotalcitas o zeolitas por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, en particular de 0,1 a 0,3 partes en peso, de óxidos o hidratos por 100 partes en peso de PVC.
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Ejemplos
Se prepararon mezclas de PVC flexible que tienen las composiciones dadas en la Tabla 1, mezclando homogéneamente los componentes, cuyas cantidades se expresan en partes en peso.
TABLA 1
16
Las mezclas se gelificaron durante 3 minutos a 145ºC en una calandria.
Ensayo estático de estabilidad térmica
Se cortaron muestras rectangulares (1,5 x 24 cm) de cada lámina (cuyo espesor es de 0,3-0, 5 mm). Las muestras se fijaron en la bandeja deslizante de un horno dinámico Wemer-Mathis, calentado a 180ºC, a 190ºC o a 200ºC y se sometieron a calentamiento. La bandeja salió del horno a una velocidad de 0,5 cm cada 2 minutos a 180ºC y 190ºC y de 0,4 cm cada minuto a 200ºC. A intervalos regulares de 15 minutos, el grado de variación del color se juzgó visualmente. Cada evaluación se realizó de acuerdo con un patrón de acuerdo con el siguiente criterio: 1 = blanco y transparente,..., 10 = negro (completamente degradado). La Figura 7 da la escala colorimétrica usada para las evaluaciones. Las puntuaciones intermedias tienen en cuenta las posibles variaciones de color en el intervalo de amarillo, rojo, y verde debido a la degradación parcial. El mayor retraso es el cambio de color hacia negro y el menos marcado es el cambio inicial de color de blanco, siendo lo más duradero la intensidad de color y mejor es el estabilizador.
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Ensayo para determinar la estabilidad térmica de Rojo Congo
La estabilidad térmica se midió también a lo largo de las líneas del procedimiento previstas por la norma DIN VDE 0472 (614), midiendo el tiempo necesario para obtener un cambio de color de un papel indicador puesto encima de una muestra de 50 mg tomada de cada lámina y calentada a 180ºC.
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Ensayo de envejecimiento a la luz
Se cortaron muestras rectangulares (6 x 14 cm) de cada lámina. Las muestras se sometieron a envejecimiento acelerado en un Ometro Xenon Weather, de acuerdo con las condiciones especificadas por la norma ISO 4892-2. A intervalos sucesivos de 400 horas, se midió la diferencia cromática, en el espacio colorimétrico Lab, como un valor numérico único expresado por DE.
17
Cuando L es la variable luminosidad, a y b son las coordenadas de cromaticidad, y DL, Da, Db son las diferencias, respectivamente, de L, a, b entre el estado final y el estado inicial a tiempo cero.
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Ejemplos
Las HALS a las que se hace referencia explícita en los ejemplos se definen de la siguiente manera:
HALS1:
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato
HALS3:
poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imi- no]hexametilen[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-imino)]]
HALS4:
1,5,8,12-tetraquis[4,6-bis(N-butil-N-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilamino)-1,3,5-triazin-2-il]-1, 5,8,12-tetraazododecano
HALS8:
bis(1,2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato
HALS15:
poli[6-morfolino-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)imino]hexametilen[(1, 2,2,6,6-pentametil-4-piperidil-imino)].
(*)HALS22:
copolímero de N-(tetrametil-4-piperidinil)maleimida y \alpha-olefina C_{20}-C_{24}.
(*)HALS44:
poli-metil-propil-3-oxi-(4(2,2,6,6-tetrametil)piperidinil)siloxano
(*)HALS54:
1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol
(*)HALS55:
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol
(*) no de acuerdo con la invención
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Cl/500, y Cl/510, a las que se hace referencia explícita en los ejemplos, consisten en dos soluciones orgánicas diferentes de perclorato sódico (perclorato sódico monohidrato al 46% y al 36% del total, respectivamente).
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Serie de ejemplos 1-5 y serie de ejemplos comparativos 6-23
Se prepararon mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 2 y Tabla 3, cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
TABLA 2
18
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TABLA 3
20
No proporcionado tras la presentación
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Dada la considerable eficacia del sistema, se realizaron ensayos estabilidad térmica en las mezclas de los ejemplos 1-5 a 190ºC. La Tabla 4 bis muestra los resultados obtenidos:
TABLA 4 bis
21
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Serie de ejemplos 1'-8' (*)
Se prepararon mezclas que tienen composiciones como se indica en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 2', cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
TABLA 2'
22
(*) no de acuerdo con la presente invención
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Las muestras se sometieron al ensayo de estabilidad estático a 200ºC, estabilidad térmica a Rojo Congo a 180ºC, obteniendo los resultados mostrados en la Tabla 3':
TABLA 3'
23
Un aumento adicional de la temperatura en el ensayo de estabilidad estático, realizado a 200ºC, permite aumentar la eficacia del sistema respecto al color inicial y a la intensidad de color con el tiempo.
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Serie de ejemplos 24-28 y serie de ejemplos comparativos 29-46 (*)
Con las formulaciones dadas, se prepararon mezclas que tenían composiciones como las indicadas en la Tabla 1, que usan, como sistema estabilizador, los productos indicados en la Tabla 5 y Tabla 6, usándose como fuente de percloratos, perclorato potásico, y cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
TABLA 5
24
(*) no de acuerdo con la presente invención
TABLA 6
25
Las muestras se sometieron al ensayo de estabilidad estático a 180ºC (Figura 2), y al ensayo de estabilidad térmica a rojo Congo (CR), de nuevo a 180ºC, obteniendo los resultados mostrados en la Tabla 7:
TABLA 7
26
También en este caso, la validez del sistema estabilizador es evidente. De hecho, las mezclas que contienen la composición estabilizadora de la presente invención (mezclas 24-28) muestran una intensidad de color y una estabilidad final que son mejores que las mostradas por los sistemas estabilizadores con sólo uno o dos componentes (mezclas 29-46).
Serie de ejemplos 47-66
Con las formulaciones dadas, se prepararon mezclas que tenían composiciones como las indicadas en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 8, cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
TABLA 8
28
Para observar una degradación significativa, el ensayo de estabilidad térmica tuvo que realizarse a 190ºC (Figuras 3 y 4), y se obtuvieron los resultados que aparecen en la Tabla 9.
TABLA 9
30
Puede observarse que, también en las formulaciones que son más pobres en los componentes básicos del estabilizador de la presente invención, el color inicial permanece excelente y que hay amplias posibilidades de identificar la formulación más eficaz de acuerdo con la aplicación prevista.
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Serie de ejemplos 67-86
Con las formulaciones dadas, se prepararon mezclas que tenían composiciones como las indicadas en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 10, cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
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TABLA 10
31
\newpage
Para observar una degradación significativa, el ensayo de estabilidad térmica tuvo que realizarse a 190ºC (Figura 5), y los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 11.
Las mezclas que contienen la composición estabilizadora que forma el objeto de la presente invención (mezclas 67-86) manifiestan una intensidad de color y estabilidad final excelentes.
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TABLA 11
32
Las mezclas que contienen la composición estabilizadora que forma el objeto de la presente invención (mezclas 67-86) manifiestan una intensidad de color y estabilidad final excelentes.
Como puede deducirse de la Tabla 11, el uso de percloratos sobre un soporte sólido también es ventajoso.
\newpage
Serie de ejemplos 87-108
Con las formulaciones dadas, se prepararon mezclas que tenían composiciones como las indicadas en la Tabla 1, que usan como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 12, cuyas cantidades se expresan en partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
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TABLA 12
34
\newpage
También en este caso, el ensayo de estabilidad térmica se realizó a 190ºC (la Figura 6 muestra los resultados obtenidos con los ejemplos 87-93), y los resultados aparecen en la Tabla 13:
TABLA 13
36
Según varían el compuesto epóxido preferido y el perclorato preferido, los resultados con respecto al color inicial, estabilidad térmica, e intensidad de color son decididamente positivos y en línea con los resultados obtenidos anteriormente, con todas las HALS consideradas.
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Serie de ejemplos 109-118 y serie comparativa 119-132
Se preparan mezclas que tienen una composición como la indicada en la Tabla 1, que tiene como sistema estabilizador los productos indicados en la Tabla 14 y 15, cuyas cantidades se expresan como partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
TABLA 14
37
TABLA 15
38
La Tabla 16 muestra que usando compuestos que pertenecen a las clases citadas anteriormente de componentes no esenciales se obtiene un efecto sinérgico: de hecho, el color inicial, la estabilidad estática a 200ºC y valor de Rojo Congo a 180ºC mejoran adicionalmente.

Claims (12)

1. Una composición que comprende:
a)
una amina con impedimentos de tipo polialquilpiperidina, que contiene al menos una unidad estructural de fórmula (1):
40
elegida del grupo consistituido por:
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
poli[6-morfolino-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(1,2,2,6,6-pentametil-4-pipieridil-imino)] donde el número de unidades repetitivas varía de 2 a 20
1,5,8,12-tetraquis[4,6-bis(N-butil-N-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilamino)-1,3,5-traizin-2-il]-1,5,8,12-tetraazododecano,
poli[[6-[1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazin-2,4-diil]-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]hexa- metileno[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilimino)]], donde el número de unidades repetitivas varía de 2 a 20.
b) un perclorato de fórmula M(ClO_{4})_{n} elegido del grupo constituido por: perclorato sódico, perclorato de magnesio, perclorato de calcio; y
c)
un compuesto epóxido terminal.
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2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el compuesto epóxido terminal c) contiene al menos un radical epóxido de fórmula (5):
41
en la que R^{1} y R^{3} son ambos hidrógeno, R^{2} es hidrógeno o metilo, y n es igual a 0, o en la que R^{1} y R^{3} son juntos -CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, R^{2} es hidrógeno, y n es 0 o 1, y este epóxido se une directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno, o azufre.
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3. Composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el compuesto epóxido terminal se elige entre el grupo constituido por: diglicidil éteres de bisfenol A líquidos y sólidos; diglicidil éteres de bisfenol F líquidos; tereftalato líquido, trimelitato glicidil éteres de ácidos carboxílicos y resinas epoxi heterocíclicas sólidas.
4. Composición de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el compuesto epóxido terminal se elige entre el grupo constituido por: diglicidil éteres de bisfenol A líquidos; resinas epoxi de heterociclos, tales como triglicidilisocianurato, y el glicidil éter de tereftalato y trimelitato.
5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende, además de una amina con impedimentos estéricos, un perclorato y un compuesto epóxido terminal, al menos un compuesto elegido entre el grupo constituido por: d) jabones metálicos, e) fosfitos orgánicos, f) antioxidantes, g) co-estabilizadores orgánicos (\beta-dicetonas y dihidropiridinas o polidihidropiridinas y derivados de uracilo), h) polialcoholes, i) zeolitas e hidrotalcitas, j) hidratos y óxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos.
6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de amina con impedimentos por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de perclorato por 100 partes en peso de PVC; de 0,5 a 8,0 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 4,0 partes en peso, de compuesto epóxido terminal por 100 partes en peso de PVC.
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende adicionalmente al menos un compuesto elegido entre el grupo constituido por: de 0,05 a 1,0 partes en peso preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de jabón metálico por 100 partes en peso de PVC; de 0,3 a 3,0 partes en peso, preferiblemente de 0,5 a 2,0 partes en peso, de fosfito por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,4 partes en peso, de antioxidante orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,4 partes en peso, de co-estabilizador orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,3 partes en peso, de polioles por 100 partes en peso de PVC; de 0,1 a 3,0 partes en peso, preferiblemente de 0,3 a 1,0 partes en peso, de hidrotalcitas o zeolitas por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,3 partes en peso, de óxidos o hidratos de metales alcalinos o alcalinotérreos por 100 partes en peso de PVC.
8. Resinas halogenadas en formulación plastificada que comprenden la composición de acuerdo con la reivindicación 1.
9. Policloruro de vinilo en formulación plastificada (PVC flexible), que comprende la composición de acuerdo con la reivindicación 1.
10. Un PVC flexible de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de amina con impedimentos por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de perclorato por 100 partes en peso de PVC; de 0,5 a 8,0 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 4,0 partes en peso, de compuesto epóxido terminal por 100 partes en peso de PVC.
11. El PVC flexible de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende también al menos un compuesto elegido entre el grupo constituido por: de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,5 partes en peso, de jabón metálico por 100 partes en peso de PVC; de 0,3 a 3,0 partes en peso, preferiblemente de 0,5 a 2,0 partes en peso, de fosfito por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,4 partes en peso, de antioxidante orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 0,8 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,4 partes en peso, de co-estabilizador orgánico por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,3 partes en peso, de polioles por 100 partes en peso de PVC; de 0,1 a 3,0 partes en peso, preferiblemente de 0,3 a 1,0 partes en peso, de hidrotalcitas o zeolitas por 100 partes en peso de PVC; de 0,05 a 1,0 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 0,3 partes en peso, de óxidos o hidratos de metales alcalinos o alcalinotérreos por 100 partes en peso de PVC.
12. El PVC flexible de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el contenido de plastificante entre 5 y 120 partes en peso por 100 partes en peso de PVC, preferiblemente entre 20 y 70 partes en peso por 100 partes en peso de PVC.
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