ES2273246T3 - Masas curables por radiacion. - Google Patents
Masas curables por radiacion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2273246T3 ES2273246T3 ES04726476T ES04726476T ES2273246T3 ES 2273246 T3 ES2273246 T3 ES 2273246T3 ES 04726476 T ES04726476 T ES 04726476T ES 04726476 T ES04726476 T ES 04726476T ES 2273246 T3 ES2273246 T3 ES 2273246T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acrylic
- acid
- compounds
- methacrylic
- esterification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- BFEBVWFQQQJEHX-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-3-oxopent-4-enoic acid Chemical group OC(=O)C(=C)C(=O)C=C BFEBVWFQQQJEHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2615—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen the other compounds containing carboxylic acid, ester or anhydride groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
- C08G63/47—Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Radiation-Therapy Devices (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Empleo de composiciones fundibles a 20°C de a) mezclas de compuestos acrílicos o metacrílicos, que contienen - relativo a la cantidad total de estos compuestos acrílicos o metacrílicos - del 1 al 35% en peso de epoxi(met)acrilatos, obteniéndose la mezcla por un procedimiento con los siguientes pasos procedimientales a llevar a cabo: a) esterificación de compuestos hidroxílicos (I) con ácido acrílico y/o ácido metacrílico, b) posteriormente, adición opcional de más ácido acrílico y/o ácido metacrílico y c) subsiguiente reacción del ácido acrílico y/o ácido metacrílico excedente con epóxidos en presencia del producto de esterificación del paso a), con las siguientes condiciones: * en el paso a) se utilizan como compuestos hidroxílicos productos de reacción de polioles con ácidos alfa-omega-dicarboxílicos; * en el paso a) se mide la cantidad de ácido acril- y/o metacrílico utilizada, de forma que sea suficiente, para esterificar todos los grupos OH libres de los compuestos hidroxílicos (I), y b) del 0, 01 al 20 % en peso, - relativo a la totalidad de las mezclas a) - de uno o varios dimerdiol(met)acrilatos con un grado de esterificación de por lo menos un 50%, como masas curables por radiación para sistemas de recubrimiento como pinturas, masas de recubrimiento y similares.
Description
Masas curables por radiación.
La presente invención se relaciona con mezclas
de compuestos acrílicos o metacrílicos que contienen del 1 al 35%, y
particularmente del 5 al 25% en peso de
epoxi(met)acrilatos, relativo a la cantidad total de
compuestos acrílicos o metacrílicos, obteniéndose la mezcla
mediante un procedimiento con los pasos procedimientales: a)
esterificación de compuestos hidroxílicos con ácido acrílico y/o
metacrílico, b) posteriormente adición opcional de ácido acrílico
y/o metacrílico adicional y c) subsiguiente reacción del ácido
acrílico y/o metacrílico excedente con epóxidos en presencia del
producto de esterificación de a). La presente invención está además
relacionada con un procedimiento para la elaboración de las mezclas
citadas y el empleo de las mezclas citadas como masas curables por
radiación.
La EP-B-279303
presenta acrilatos curables por radiación, obtenibles mediante
reacción simultánea de a) 1 equivalente de un alcohol
oxialquilado 2- a 6-valente con b) de 0,05 a 1
equivalente de un ácido carboxílico 2- a 4-valente o
sus anhídridos y c) de 0,1 a 1,5 equivalentes de ácido acrílico y/o
metacrílico, así como reacción de los grupos carboxílicos excedentes
con la cantidad equivalente de un compuesto epoxídico.
La EP-A-921168
presenta mezclas de compuestos acrícos o metacrílicos, que contienen
del 40 al 95% en peso de epoxi(met)acrilatos, relativo
a la cantidad total de compuestos acrílicos o metacrílicos,
caracterizadas por el hecho de que se obtienen mediante un
procedimiento con los pasos procedimientales - llevados a cabo
sucesivamente - a) esterificación de compuestos hidroxílicos con
ácido acrílico o ácido metacrílico, b) posteriormente adición
opcional de ácido acrílico o metacrílico adicional y c) subsiguiente
reacción del ácido acrílico o metacrílico excedente con epóxidos en
presencia del producto de esterificación de a).
Es un objetivo de la presente invención,
facilitar masas curables por radiación a base de una mezcla de
compuestos acrílicos o metacrílicos. Estas masas deberían ser
resistentes al almacenamiento, ser fácilmente manipulables -
presentar en este contexto particularmente una viscosidad lo menor
posible y ser fusible a 20ºC - y además dar por resultado
recubrimientos con mayor dureza y mejor elasticidad. Deberían ser
además compatibles con agentes de acabado mate líquidos a 20ºC. Otro
objetivo era facilitar un procedimiento para la elaboración de estas
masas.
Son objeto de la presente invención, primero,
las mezclas de compuestos acrílicos o metacrílicos, que contienen -
relativo a la cantidad total de compuestos acrílicos o metacrílicos
- del 1 al 35% en peso de epoxi(met)acrilatos,
obteniéndose la mezcla mediante un procedimiento con los siguientes
pasos procedimientales a realizar: a) esterificación de compuestos
hidroxílicos (I) con ácido acrílico y/o metacrílico, b)
posteriormente adición opcional de ácido acrílico y/o metacrílico
adicional y c) subsiguiente reacción del ácido acrílico y/o
metacrílico excedente con epóxidos en presencia del producto de
esterificación del paso a).
En un modo preferente de ejecución, la cantidad
de epoxi(met)acrilatos contenida en la mezcla asciende
a del 5 al 25% en peso, prefiriéndose muy especialmente una cantidad
en el intervalo de aproximadamente el 20% en peso.
Paso
a)
Los compuestos (I) a emplear en el paso de
esterificación a) son compuestos hidroxílicos. Estos contienen por
definición por lo menos uno, preferentemente dos o más grupos OH por
molécula. En un modo preferente de ejecución se emplean, como
compuestos hidroxílicos (I) en el paso a), productos de reacción de
polioles con ácidos
\alpha-\omega-dicarboxílicos.
Aquí se prefieren los ácidos
\alpha-\omega-dicarboxílicos
con, en total, de 2 a 10 átomos de carbono, particularmente el
ácido adípico. Son polioles especialmente apropiados en este caso,
por ejemplo, la glicerina y el trimetilolpropano y, particularmente,
los productos de adición de 1 a 10 moles de óxido de etileno en
glicerina y/o trimetilolpropano. Como compuesto hidroxílico (I) se
prefiere muy especialmente un producto de reacción de 2 moles de un
producto de adición de TMP- 3EO y 1 mol de ácido adípico,
conociéndose por TMP-3EO un producto de adición de 3
moles de óxido de etileno en 1 mol de trimetilolpropano.
La esterificación del paso a), o sea la reacción
de compuestos hidroxílicos (I) y ácido acrílico y/o metacrílico,
puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador.
La esterificación del paso a) se efectúa
preferentemente en presencia de un inhibidor de la polimerización,
como por ejemplo el monometiléster de hidroquinona. La
esterificación del paso a) se efectúa por otra parte preferentemente
en presencia de un decolorante como el ácido hipofosfórico.
La esterificación del paso a) se efectúa, de
forma que la cantidad de ácido acril- y/o metacrílico utilizado se
mida, de manera que sea suficiente para esterificar todos los grupos
OH libres del compuesto hidroxílico (I). En un modo preferido de
ejecución se emplea para esto ácido acril- y/o metacrílico en
exceso, de forma que, por una parte, tras la reacción de
esterificación a) todos los grupos OH del compuesto hidroxílico (I)
se encuentren en forma esterificada, existiendo aún, por otra parte,
ácido acril- y/o metacrílico excedente. En esta variante puede
prescindirse, si fuera necesario, de la dosificación de ácido acril-
y/o metacrílico adicional en el paso opcional b).
La esterificación del paso a) puede realizarse
en sustancia (sin disolvente) o en un disolvente. La esterificación
puede efectuarse en condiciones azeotrópicas a elevada temperatura,
en general de 40 a 120ºC, preferentemente de 70 a 115ºC, habiéndose
mostrado especialmente apropiados como medios de arrastre para la
extracción del agua de reacción los hidrocarburos, como
hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos o mezcla de
los mismos, preferentemente aquellos con un intervalo de ebullición
entre 70 y 120ºC. Son alifáticos hidrocarburos apropiados quizás el
hexano y sus isómeros, así como las mezclas de hidrocarburos con
intervalos de ebullición entre 60 y 95ºC. Son medios de arrastre
especialmente preferidos, el ciclohexano, metilciclohexano y toluol.
La cantidad añadida de hidrocarburo no es crítica; la cantidad en
peso añadida puede variar, según el aparato utilizado, entre 0,1 y 2
veces la cantidad de mezcla de reacción de ácido
(met)acrílico y compuesto hidroxílico (I). Resulta
especialmente beneficiosa una relación mezcla de reacción a
hidrocarburo de 1 : 0,20 a 1 : 0,8.
El agua de reacción formada en el curso de la
esterificación del paso a) se extrae preferentemente de manera
azeotrópica.
Tras la esterificación del paso a), puede
extraerse el disolvente, por ejemplo, el hidrocarburo, separable por
destilación de la mezcla de reacción, opcionalmente bajo presión
reducida. El catalizador de esterificación puede neutralizarse,
cuando se desee, de manera apropiada; por ejemplo, mediante adición
de aminas terciarias o hidróxidos de metales alcalinos.
Paso
b)
El paso b) es opcional, como ya se ha comentado.
Si debe añadirse ácido acril- y/o metacrílico en el paso b) y cuánto
se añade, depende de en qué cantidad se haya empleado el ácido
acril- y/o metacrílico en el paso a) y qué cantidad de
epoxi(met)acrilato se desearía ajustar en el producto
final - o sea tras la conclusión del paso c).
Paso
c)
El paso c) representa una reacción del ácido
acrílico y/o metacrílico excedente con epóxidos en presencia del
producto de esterificación del paso a). La reacción se dirige en
este caso, de forma que el ácido acrílico y/o metacrílico existente
se emplee completamente en la práctica. La cantidad de epóxidos a
emplear en este contexto se puede calcular, de manera más sencilla
y conocida por el especialista, a partir del índice de ácidos de la
mezcla del producto de esterificación del paso a) y el ácido
acrílico y/o ácido metacrílico existente.
El paso c) se efectúa preferentemente en
presencia de un catalizador. son catalizadores de neutralización
apropiados particularmente los compuestos ácidos o básicos así como
los compuestos, que contengan zinc o cromo. Como catalizadores
ácidos se prefieren los oxiácidos de los elementos del 6º grupo
principal del sistema periódico así como sus derivados orgánicos.
Se prefieren especialmente los ácidos sulfúrico y
p-toluolsulfónico. Como catalizadores básicos se
prefieren los compuestos que contengan nitrógeno o fósforo. Se
prefieren especialmente las aminas terciarias como. por ejemplo, la
trietilamina, tributilamina y trietanollamina así como fosfinas
como por ejemplo trifenilfosfina. En una ejecución especialmente
preferida de la invención se emplea como catalizador en el paso c)
el mismo catalizador que para la esterificación del paso a). El
catalizador se aplica particularmente en una proporción del 0,1 al
10%, preferentemente del 0,3 al 5%, y prefiriéndose especialmente
del 0,5 al 2% en peso - respecto a toda la mezcla, utilizada en el
paso c).
Como epóxidos se prefieren, en el paso c), los
compuestos con de 1 a 5, prefiriéndose especialmente de 1 a 3,
particularmente 2 grupos epóxidos por molécula. El peso molecular de
estos compuestos se encuentra preferentemente por debajo de 2000
g/mol, particularmente por debajo de 1100 g/mol, y prefiriéndose
especialmente por debajo de 500 g/mol. Son particularmente
apropiados los epóxidos con un grupo aromático, preferentemente un
grupo difenilo.
Como epóxidos entran en consideración, por
ejemplo, olefinas epoxidadas, glicidilésteres de ácidos carboxílicos
saturados o insaturados o glicidiléteres de polioles alifáticos o
aromáticos. Estos productos se comercializan en gran número. Se
prefieren especialmente los compuestos poliglicídicos de bisfenol A
y glicidiléteres de alcoholes polifuncionales, por ejemplo del
butanodiol, de la glicerina y de la pentaeritrita.
Se prefieren especialmente los diepóxidos, o sea
compuestos, que contengan dos anillos oxirano (grupos epóxidos) por
molécula. Son ejemplos de éstos:
- \bullet
- 4-vinil-1-ciclohexenodiepóxido,
- \bullet
- 1,4 ciclohexano dimetanol diglicidiléter,
- \bullet
- 1,4 butanodioldiglicidiléter, neopentilglicoldiglicidiléter,
- \bullet
- 3-(bis(glicidiloximetil)metoxi)-1,2-propanodiol
- \bullet
- diglicidil 1,2,3,6-tetrahidroftalato
- \bullet
- 3,4 epoxiciclohexil metil-3,4 epoxi-ciclohexano carboxilato
- \bullet
- 3,4 epoxi-6-metilciclohexilmetil 3,4-6-metilciclohexanocarboxilato
- \bullet
- diglicidil-1,2, ciclohexano dicarboxilato
- \bullet
- bis (3,4-epoxiciclohexilmetil)adipato
- \bullet
- 2,-(3,4-epoxiciclohexil-5,5 espiro-3,4-epoxi)ciclohexano-metadioxano
- \bullet
- diglicidiléter de bisfenol-A
- \bullet
- diglicidiléter de bisfenol-F
- \bullet
- diglicidiléter de bisfenol-H
En este caso se prefieren especialmente los
citados diglicidiléteres a base de bisfenol A y bisfenol F.
Cuando se desee, puede añadirse al producto
final un inhibidor. Esto puede suceder también antes o después de la
ejecución de la etapa c).
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para la elaboración de mezclas de compuestos acrícos o
metacrílicos que contengan - relativo a la cantidad total de
compuestos acrílicos o metacrílicos - del 1 al 35% en peso de
epoxi(met)acrilatos, obteniéndose la mezcla, llevando
a cabo los siguientes pasos sucesivos: a) esterificación de
compuestos hidroxílicos (I) con ácido acrílico y/o ácido
metacrílico, b) posteriormente, adición opcional de más ácido
acrílico y/o ácido metacrílico y c) subsiguiente reacción del ácido
acrílico y/o metacrílico excedente con epóxidos, en presencia del
producto de esterificación del paso a).
En vista de los pasos y/o parámetros
individuales del procedimiento, así como los modos preferidos de
ejecución, resulta válido lo desarrollado ya anteriormente.
Otra finalidad de la invención es el empleo de
las mezclas disponibles como se describe arriba como masas curables
por radiación para sistemas de recubrimiento como pinturas, masas de
recubrimiento y similares.
En un modo de ejecución se añade a las mezclas
elaboradas conforme a la presente invención descritas anteriormente,
teniendo en cuenta su empleo como masas curables por radiación para
sistemas de recubrimiento, del 0,01 al 20%, preferentemente del 2 al
15%, y particularmente del 3 al 10% en peso de uno o varios
dimerdiol(met)acrilatos con un grado de esterificación
de por lo menos 50% - relativo a la totalidad de las mezclas -. Los
sistemas de recubrimiento elaborados bajo empleo de estas mezclas
modificadas se caracterizan por un notable efecto de acabado
mate.
En vista del término técnico de acabado mate o
deslucido, lo siguiente resulta válido para el ámbito de actividad
aquí en cuestión: para determinados ámbitos de aplicación es
necesario, facilitar agentes de recubrimiento, que den por
resultado superficies reducidas tras la aplicación y curado en el
grado de brillo. Para alcanzar este objetivo, se utilizan sustancias
conforme al estado actual de la técnica, que poseen el efecto, de
reducir más o menos fuertemente el brillo superficial de la pintura
curada, al emplearlas en sistemas de pintura. Los especialistas
denominan a estas sustancias como agentes de acabado mate. Los
agentes de acabado mate son, en consecuencia, sustancias,
utilizadas como aditivos, para reducir el brillo superficial de las
pinturas y/o recubrimientos curados. En este sentido, común en el
mundo científico, se emplea la expresión agentes de acabado mate,
también en el contexto de de la presente invención.
Los citados
dimerdiol(met)acrilatos representan agentes de acabado
mate, de consistencia líquida a 20ºC. Respecto a la manipulabilidad
e incorporabilidad en sistemas de recubrimiento, estos
dimerdiol(met)acrilatos presentan una ventaja
sustancial en comparación con los agentes corrientes de acabado
mate, de consistencia sólida a 20ºC. Particularmente, los
dimerdiol(met)acrilatos no producen ningún aumento de
la viscosidad de los sistemas de recubrimiento equipados con ellos.
Además, con los dimerdiol(met)acrilatos se pueden
deslucir también sin problemas capas relativamente gruesas de
pintura.
Se conocen por
dimerdiol(met)acrilatos en el contexto de la presente
invención los ésteres de dimerdiol y ácido acril- y/o metacrílico.
En este caso, el dimerdiol que sirve de base a los
dimerdiol(met)acrilatos puede existir como tal o en
calidad industrial. Los dimerdiol(met)acrilatos a
emplear conforme a la invención presentan, como se ha comentado, un
grado de esterificación de por lo menos el 50%. El grado de
esterificación asciende preferentemente a por lo menos un 80% y
particularmente a por lo menos el 92%. En un modo de ejecución muy
especialmente preferido, el grado de esterificación asciende al
100%; aquí se trata de ésteres totales, o sea,
dimerdioldi(met)acrilatos. Como aclaración debe
indicarse, que un grado de esterificación del x% significa, que,
cuando se emplea 1 mol de dimerdiol para la elaboración de un
dimerdiol(met)acrilato, un x% de todos los grupos OH
allí situados se encuentran en forma esterificada.
Los dimerdiol(met)acrilatos se
pueden obtener, por ejemplo, mediante esterificación de dimerdioles
con ácido acrílico o ácido metacrílico o mezclas de ácido acrílico
y metacrílico. Los dimerdioles se pueden emplear, en este caso, como
tales o en calidad industrial (ver abajo).
Los dimerdioles se conocen desde hace tiempo y
son compuestos comerciales, obtenidos, por ejemplo, mediante
reducción de ésteres grasos diméricos. Los ácidos grasos diméricos
que sirven de base a estos ésteres grasos diméricos son ácidos
carboxílicos, disponibles por oligomerización de ácidos carboxílicos
insaturados, por regla general ácidos grasos como el ácido oleico,
linólico, erúcico y similares. La oligomerización se lleva a cabo
habitualmente a elevada temperatura en presencia de un catalizador
de, por ejemplo, alúmina. Las sustancias así obtenidas - ácidos
grasos diméricos de calidad industrial - representan mezclas,
predominando los productos de dimerización. Sin embargo, contienen
también escasos porcentajes de monómeros (llamados ácidos grasos
monoméricos), así como de oligómeros mayores, particularmente de los
llamados ácidos grasos triméricos. Los ácidos grasos diméricos son
productos comerciales y se ofrecen en diferentes composiciones y
calidades. Respecto a los ácidos grasos diméricos existe una rica
bibliografía. Como ejemplo se citan aquí los siguientes artículos:
Grasas & Aceites 26 (1994), páginas 47-51;
Productos Químicos de Especialidad 1984 (Ejemplar de Mayo), páginas
17, 18, 22-24. Los dimerdioles se conocen bien
en el mundo científico. Como ejemplo se hace referencia para esto a
un artículo más reciente, en el que se trata, entre otros, de la
elaboración, estructura y química de los dimerdioles: Fat Sci.
Technol. 95 (1993) Nr. 3, páginas 91 - 94. En el contexto de la
presente invención, se prefieren estos dimerdioles como materias
primas para la elaboración de dimerdiol(met)acrilatos,
que presenten un contenido en dímeros de por lo menos el 70% y,
particularmente, del 90% y en los que el número de átomos de carbono
por molécula de dimerdiol se encuentra principalmente en el
intervalo de 36 a 44.
El empleo de las citadas mezclas de mezclas
disponibles tras el procedimiento conforme a la presente invención
y los dimerdiol(met)acrilatos para sistemas de
recubrimiento no se limita a determinados sustratos; siendo
ejemplos de sustratos apropiados (es decir, materiales a recubrir),
por ejemplo: cristal, metal, madera, papel, cerámica, plástico. En
este caso se prefiere especialmente el cristal como sustrato.
500,0 g (1,81 moles) de un producto de adición
de 3 moles de óxido de etileno en 1 mol de trimetilolpropano se
transformaron con 133,0 g (0,91 moles) de ácido adípico en presencia
de 12,2 g de ácido metanosulfónico.
(Conforme a la presente
Invención)
El compuesto hidroxílico obtenido en ejemplo 1
se transformó en presencia del catalizador allí contenido, así como
12,2 g de una disolución acuosa al 50% de ácido hipofosfórico y 1,2
g (900 ppm) de hidroquinona-monometiléter con 432 g
(6,0 moles) de ácido acrílico, para dar un acrilato de
poliéster.
Se hizo pasar una corriente de aire a través del
recipiente de reacción, mediante la cual se activó el inhibidor. La
reacción transcurrió durante 23 horas a 80ºC. En el curso de la
reacción se destiló el agua de reacción formada junto con 66,2 g de
ácido acrílico no transformado. Se obtuvo un producto intermedio con
un índice de ácidos de 56 mg KOH/g. A la mezcla de reacción que
contiene el citado producto intermedio y más ácido acrílico aún no
transformado se le añadieron 264,6 g (0,72 mol) de
bisfenol-A-diglicidiléter y
reaccionó, tras la adición de 24,5 g trietilamina (catalizador),
durante 7 horas a 90ºC.
En el producto obtenido conforme al Ejemplo 2 se
desleyeron y se distribuyeron homogéneamente 50,0 g de
dimerdioldiacrilato. La pintura elaborada de este modo se extendió
en un espesor de capa de 100 \mum sobre una placa de cristal y
curó con luz UV. El recubrimiento así obtenido mostró un notable
efecto de acabado mate.
Claims (3)
1. Empleo de composiciones fundibles a 20ºC
de
a) mezclas de compuestos acrílicos o
metacrílicos, que contienen - relativo a la cantidad total de estos
compuestos acrílicos o metacrílicos - del 1 al 35% en peso de
epoxi(met)acrilatos,
obteniéndose la mezcla por un procedimiento con
los siguientes pasos procedimientales a llevar a cabo: a)
esterificación de compuestos hidroxílicos (I) con ácido acrílico y/o
ácido metacrílico, b) posteriormente, adición opcional de más ácido
acrílico y/o ácido metacrílico y c) subsiguiente reacción del ácido
acrílico y/o ácido metacrílico excedente con epóxidos en presencia
del producto de esterificación del paso a), con las siguientes
condiciones:
\bullet en el paso a) se utilizan como
compuestos hidroxílicos productos de reacción de polioles con ácidos
\alpha-\omega-dicarboxílicos;
\bullet en el paso a) se mide la cantidad de
ácido acril- y/o metacrílico utilizada, de forma que sea suficiente,
para esterificar todos los grupos OH libres de los compuestos
hidroxílicos (I),
y
b) del 0,01 al 20% en peso,- relativo a la
totalidad de las mezclas a) - de uno o varios
dimerdiol(met)acrilatos con un grado de esterificación
de por lo menos un 50%, como masas curables por radiación para
sistemas de recubrimiento como pinturas, masas de recubrimiento y
similares.
2. Mezclas acorde a la Reivindicación 1,
empleándose en el paso a) como compuestos hidroxílicos productos de
reacción de productos de adición de 1 a 10 moles de óxido de etileno
en glicerina y/o trimetilolpropano con ácidos
\alpha-\omega-dicarboxílicos.
3. Mezclas acorde a la Reivindicación 1,
empleándose en el paso a) como compuestos hidroxílicos productos de
reacción de productos de adición de 1 a 10 moles de óxido de etileno
en glicerina y/o trimetilolpropano con ácido adípico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10317646A DE10317646A1 (de) | 2003-04-17 | 2003-04-17 | Strahlungshärtbare Massen |
| DE10317646 | 2003-04-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2273246T3 true ES2273246T3 (es) | 2007-05-01 |
Family
ID=33103473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04726476T Expired - Lifetime ES2273246T3 (es) | 2003-04-17 | 2004-04-08 | Masas curables por radiacion. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070167645A1 (es) |
| EP (1) | EP1613707B1 (es) |
| AT (1) | ATE342945T1 (es) |
| DE (2) | DE10317646A1 (es) |
| ES (1) | ES2273246T3 (es) |
| WO (1) | WO2004092289A1 (es) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5390600B2 (ja) * | 2008-05-22 | 2014-01-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ樹脂反応性希釈剤組成物 |
| WO2014002994A1 (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-03 | 三菱レイヨン株式会社 | 高分子化合物の製造方法、および高分子化合物 |
| WO2017174443A1 (de) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | Basf Se | Trimethylolpropan-derivate |
| CN121471773B (zh) * | 2026-01-09 | 2026-04-03 | 嘉艺沃德(武汉)技术有限公司 | 一种用于镭射膜的镭射涂料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135526A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Coating composition and resin molded product prepared therefrom |
| DE3316593A1 (de) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (meth)-acrylsaeureestern und deren verwendung |
| DE3704098A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Basf Ag | Strahlungshaertbare acrylate |
| AU1960095A (en) * | 1994-03-16 | 1995-10-03 | Lion Corporation | Monomer mixture and process for producing the same |
| DE19753322A1 (de) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Massen auf Basis von Epoxid(meth)acrylaten |
-
2003
- 2003-04-17 DE DE10317646A patent/DE10317646A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-08 ES ES04726476T patent/ES2273246T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-08 US US10/553,483 patent/US20070167645A1/en not_active Abandoned
- 2004-04-08 AT AT04726476T patent/ATE342945T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-04-08 EP EP04726476A patent/EP1613707B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-08 DE DE502004001810T patent/DE502004001810D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-08 WO PCT/EP2004/003785 patent/WO2004092289A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE342945T1 (de) | 2006-11-15 |
| DE502004001810D1 (de) | 2006-11-30 |
| DE10317646A1 (de) | 2004-11-04 |
| US20070167645A1 (en) | 2007-07-19 |
| WO2004092289A1 (de) | 2004-10-28 |
| EP1613707B1 (de) | 2006-10-18 |
| EP1613707A1 (de) | 2006-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5096938A (en) | Radiation-curable acrylates | |
| US5516860A (en) | Preparation of radiation-curable acrylates | |
| ES2564483T5 (es) | Composiciones de revestimiento curables por radiación para metal | |
| ES2273246T3 (es) | Masas curables por radiacion. | |
| AU2004255297B2 (en) | Method for the production of metal salts of short-chained, unsaturated, carboxylic acids and use thereof | |
| CA2245448C (en) | A process for preparing esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids | |
| US6107362A (en) | Radiation-curable materials based on epoxide (meth) acrylates | |
| JPH03181517A (ja) | ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法 | |
| JPH0461904B2 (es) | ||
| JP5978846B2 (ja) | （メタ）アクリレート及びその製造方法、並びにそれを用いた活性エネルギー線重合性組成物及びその硬化物 | |
| US7659425B2 (en) | Process for preparing hydroxyalkyl(meth) acrylates using Lewis acid catalysts | |
| KR970006658A (ko) | 탄소섬유의 사이징 방법 | |
| JP2012017360A (ja) | 活性エネルギー線硬化型コーティング用樹脂組成物 | |
| JPS6220522A (ja) | ポリエステルポリ（メタ）アクリレ−トの製造法 | |
| ES2252766T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de epoxi(met)acrilatos. | |
| JPH04136041A (ja) | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造法及び被覆用組成物 | |
| WO2009093646A1 (ja) | （メタ）アクリレート組成物の製造方法 | |
| CN1086711C (zh) | 含水环氧树脂组合物 | |
| NL8100311A (nl) | Oplosmiddelvrije bekledingsmaterialen. | |
| JP2010280765A (ja) | 活性エネルギー線硬化型コーティング用樹脂組成物 | |
| JP2007153853A (ja) | エステル化物の製造方法 | |
| JP2847586B2 (ja) | 放射線硬化樹脂用稀釈剤 | |
| JP2007001904A (ja) | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP2006089678A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
| WO1998039285A1 (fr) | Di(meth)acrylates |