ES2273820T3 - Pesticidas 3-tiometilpirazolico. - Google Patents

Pesticidas 3-tiometilpirazolico. Download PDF

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ES2273820T3 ES01919359T ES01919359T ES2273820T3 ES 2273820 T3 ES2273820 T3 ES 2273820T3 ES 01919359 T ES01919359 T ES 01919359T ES 01919359 T ES01919359 T ES 01919359T ES 2273820 T3 ES2273820 T3 ES 2273820T3
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Tai-Teh Wu
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Abstract

Compuesto de fórmula (I): en la que: Q es un grupo (A1) o (A2): W es N o CR6; -X1-X2-X3- es¿CF2CF2O-, ¿CF2OCF2- o ¿OCF2O-; R1 es alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo o ¿(CH2)mR7; o es naftilo opcionalmente substituido con al- quilo, haloalquilo, halógeno, NO2, alcoxilo, haloalcoxilo o R8S(O)p; R2 es hidrógeno, halógeno o amino opcionalmente substi- tuido; R3 y R6 son, cada uno independientemente, hidrógeno o haló-geno; R4 es hidrógeno o haloalquilo; R5 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo, haloalcoxilo, - S(O)pCF3 o SF5; R7 es fenilo o un anillo heteroaromático de cinco a siete miembros que contiene de uno a cuatro heteroátomos que pueden ser el mismo o diferentes, seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y dicho anillo está opcio- nalmente substituido por R9; R8 es alquilo o haloalquilo; R9 es alquilo, haloalquilo, halógeno, CN, NO2, R10O, R8S(O)p, C(O)R8, C(O)OR10 o NR10R11, o cuando R7 es un fenilo, dos grupos R9 adyacentes forman conjuntamente un grupo ¿CF2OCF2 o ¿OCF2O-; R10 y R11 son, cada uno independientemente, hidrógeno, al- quilo o haloalquilo; y m, n y p, cada uno independientemente, tienen los valores cero, uno o dos; o una sal del mismo aceptable en agricultura.

Description

Pesticidas 3-tiometilpirazolico.
La invención se refiere a compuestos derivados de 4-tiometilpirazoles, composiciones que los contienen, procedimientos para su preparación y su uso para el control de las pestes por artrópodos (especialmente insectos) y nema-
todos.
En la patente WO-A-99/62886 se describen compuestos de pirazol insecticidas que tienen un substituyente tioamida en la posición 3 del pirazol.
Sin embargo, debido a que los insecticidas modernos deben cumplir un amplio margen de demandas, por ejemplo, en relación al nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso, toxicidad, combinación con otras substancias activas, combinación con auxiliares de formulación o síntesis y, puesto que es posible la aparición de resistencias, el desarrollo de dichas substancias nunca se puede dar por concluido y, por tanto, existe de manera constante una gran demanda de nuevos insecticidas que sean ventajosos respecto a los conocidos, al menos en lo que se refiere a algunos aspectos.
Un objeto de la presente invención es proporcionar compuestos que amplíen el espectro de los pesticidas existentes en varios aspectos.
La presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I):
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1 
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en la que:
Q es un grupo (A1) o (A2):
100
W es N o CR^{6};
-X_{1}-X_{2}-X_{3}- es -CF_{2}CF_{2}O- -CF_{2}OCF_{2}- o -OCF_{2}O-;
R^{1} es alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo o
-(CH_{2})_{m}R^{7}; o es naftilo opcionalmente substituido con alquilo, haloalquilo, halógeno, NO_{2}, alcoxilo, haloalcoxilo o R^{8}S(O)_{p};
R^{2} es hidrógeno, halógeno o amino opcionalmente substituido;
R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno;
R^{4} es hidrógeno o haloalquilo;
R^{5} es hidrógeno, halógeno, haloalquilo, haloalcoxilo, -S(O)_{p}CF_{3} o SF_{5};
R^{7} es fenilo o un anillo heteroaromático de cinco a siete miembros que contiene de uno a cuatro heteroátomos que pueden ser el mismo o diferentes, seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y dicho anillo está opcionalmente substituido por R^{9};
R^{8} es alquilo o haloalquilo;
R^{9} es alquilo, haloalquilo, halógeno, CN, NO_{2}, R^{10}O, R^{8}S(O)_{p}, C(O)R^{8}, C(O)OR^{10} o NR^{10}R^{11}, o cuando R^{7} es un fenilo, dos grupos R^{9} adyacentes forman conjuntamente un grupo -CF_{2}OCF_{2} o -OCF_{2}O-;
R^{10} y R^{11} son, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo o haloalquilo; y
m, n y p, cada uno independientemente, tienen los valores cero, uno o dos; o una sal del mismo aceptable en agricultura.
Los 4-tiometilpirazoles y las sales de los mismos aceptables en agricultura, tal como se han definido anteriormente, presentan propiedades pesticidas valiosas. Los compuestos de la invención presentan una actividad pesticida mejorada en comparación con los compuestos conocidos.
La invención también comprende cualquier estereoisómero, enantiómero o isómero geométrico, y mezclas de los mismos.
El término "sales aceptables en agricultura" significa sales en que los cationes o aniones de las mismas se conocen y se aceptan en la técnica para la formación de sales para uso agrícola u hortícola. Las sales adecuadas con bases incluyen las sales de metales alcalinos (p.e., sodio y potasio), metales alcalino térreos (p.e., calcio y magnesio), amonio y aminas (p.e., dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina). Las sales de adición con ácidos adecuadas, p.e., formadas con compuestos de fórmula (I) que contienen un grupo amino, incluyen las sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo, clohidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos, y sales con ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético.
Si no se especifica lo contrario, los grupos alquilo, acilo y alcoxi (o parte de los mismos) pueden ser de cadena lineal o ramificada y tienen de uno a diez (preferiblemente de uno a seis) átomos de carbono.
Los grupos cicloalquilo tienen de tres a seis átomos de carbono en el anillo y pueden estar substituidos por alquilo o halógeno.
Los grupos alquenilo o alquinilo, o parte de los mismos, pueden ser de cadena lineal o ramificada y tienen de dos a ocho (preferiblemente de dos a cuatro) átomos de carbono.
El término "halo" antes del nombre de un radical significa que este radical está parcial o totalmente halogenado, es decir, substituido con F, Cl, Br o I, en cualquier combinación, preferiblemente por F o Cl. El término "halógeno" significa F, Cl, Br o I.
Una realización preferida de la invención comprende un compuesto de fórmula (I) en el que Q, R^{1} y n tienen el significado definido anteriormente y R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{12} y R^{13} se seleccionan independientemente entre hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, -C(O)R^{15} y C(O)OR^{15}; o R^{12} y R^{13} se unen entre sí formando un radical divalente que tiene de 4 a 6 átomos en la cadena, y este radical divalente es alquileno, alquilenoxialquileno o alquilenaminoalquileno (preferiblemente para formar un anillo de morfolina, pirrolidina, piperidina o piperacina);
R^{14} es alcoxilo o haloalcoxilo; o es fenilo opcionalmente substituido por alquilo, haloalquilo, hidroxilo, halógeno, alcoxilo, -S(O)_{p}R^{8} o CN;
R^{15} es alquenilo, haloalquenilo, alquinilo o haloalquinilo; o es alquilo opcionalmente substituido por halógeno, alcoxilo, C(O)R^{8}, C(O)OR^{10}, CN, -S(O)_{p}R^{8} o CONR^{10}R^{11}.
Los compuestos de fórmula (I) preferidos son aquellos en los que R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo.
Los compuestos de fórmula (I) preferidos son aquellos en los que Q es un grupo (A1) en donde W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5}; o donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno.
Los compuestos de fórmula (I) más preferidos son aquellos en los que Q es un grupo (A1) en donde: W es CR^{6}; R^{3} es hidrógeno o halógeno, R^{6} es halógeno, R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3} o OCF_{3} o donde:
W es CR^{6}; R^{3} es hidrógeno, R^{6} es halógeno, R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno.
Son compuestos preferidos de fórmula (I) aquellos en los que R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}).
Son compuestos más preferidos aquellos en los que R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{12} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo.
Todavía compuestos más preferidos son aquellos en los que R^{2} es -NHR^{13} o -N=CH(R^{14}); en donde R^{13} es hidrógeno o alquilo y R^{14} es alcoxilo.
Son compuestos más preferidos aquellos en los que R^{2} es amino.
Son compuestos también preferidos aquellos en los que n es 1 o 2.
Una clase preferida de compuestos de fórmula (I) son aquellos en los que:
R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{12} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo.
R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es fenilo;
Q es un grupo (A1) en el que:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5}; o donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno;
R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{12} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo y
n es 1 o 2.
Otra clase de compuestos de fórmula (I) preferidos son aquellos en los que:
R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo;
Q es un grupo (A1) en donde:
W es CR^{6}; R^{3} es hidrógeno o halógeno; R^{6} es halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3} o OCF_{3}; o donde:
W es CR^{6}; R^{3} es hidrógeno; R^{6} es halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno; y R^{2} es -NHR^{13} o -N=CH(R^{14}), donde R^{13} es hidrógeno o alquilo y R^{14} es alcoxilo.
Los compuestos de fórmula general (I) se pueden preparar mediante la aplicación o adaptación de procedimientos conocidos (p.e. los procedimientos usados de aquí en adelante o los descritos en la literatura química). Los compuestos de fórmula general (I) en donde R^{1}, R^{2} y Q tienen los valores definidos anteriormente y n es cero, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de fórmula general (II):
2
donde R^{2} y Q tienen los valores definidos anteriormente, con un tiol de fórmula (III):
(III)R^{1}SH
donde R^{1} tiene el significado definido anteriormente, en presencia de un ácido de Lewis, con preferencia trifluoruro eterato de boro, para proporcionar un intermedio hemitioacetal de fórmula (IV):
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3 
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el cual, generalmente, no se aisla y se trata in situ con un agente reductor, generalmente un derivado hidrosilano (p.e., un silano que contiene uno o más átomos de hidrógeno), preferiblemente un trialquilsilano tal como trietilsilano. La reacción en general se lleva a cabo en un solvente clorado tal como 1,2-dicloroetano, a una temperatura desde 0º hasta 60ºC. Los compuestos de fórmula general (I) en los que R^{1}, R^{2} y Q se han definido anteriormente, y n vale 1 o 2, se pueden preparar por oxidación del correspondiente compuesto en el que n es 0 o 1. La oxidación se efectúa generalmente usando un perácido tal como ácido 3-cloroperbenzoico en un disolvente tal como diclorometano, o con peróxido de hidrógeno, en general en presencia de ácido trifluoracético, a una temperatura desde 0ºC hasta la temperatura de reflujo del solvente.
Estos procedimientos constituyen también un objetivo de la invención.
Los compuestos de fórmula general (I) en los que R^{1}, Q y n tienen los valores definidos anteriormente, y R^{2} tiene el valor definido anteriormente con la exclusión de amino, se pueden preparar a partir de los correspondientes compuestos en que R^{2} es amino, por aplicación de procedimientos conocidos, por ejemplo los descritos en las Patentes Europeas nº 0234119, 511845, 352944 y 295117.
Si se desea, un 4-tiometilpirazol de una fórmula cualquiera de las preparadas por las realizaciones de los procedimientos anteriores se puede convertir en una sal del mismo aceptable para usos agrícolas. Los intermedios de fórmula (II) en los que R^{2} es amino son conocidos o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante la formilación de Vilsmeier de compuestos de fórmula (V):
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4
usando cloruro de fosforilo y N,N-dimetilformamida a una temperatura desde 0º hasta 50ºC para dar lugar a un compuesto de fórmula (VI):
5
que se hidroliza, en general bajo condiciones ácidas, por ejemplo usando ácido clorhídrico, en un solvente tal como tetrahidrofurano, a una temperatura desde 0º hasta 100ºC. Los intermedios de fórmula (III) y (IV) resultan conocidos o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes, y en las tablas se debe entender que "Me" significa metilo, "Et" significa etilo, "i-Pr" significa isopropilo, "t-Bu" significa ter-butilo y "Ph" significa fenilo.
Ejemplo 1
Se añade 2-metilbutanotiol (0,327 mmol) a una solución de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-formilpirazol (0,297 mmol) en 1,2-dicloroetano. A continuación se añade una solución de trifluoruro eterato de boro (2,0 ml de una solución al 3,75% (v/v) en 1,2-dicloroetano), después trietilsilano (1,0 ml de una solución al 7,08% (v/v) en 1,2-dicloroetano) y la mezcla resultante se agita a 20ºC durante toda la noche. Se evapora la mezcla, se redisuelve en N,N-dimetilformamida y se purifica mediante LC/MS usando un gradiente metanol/agua para obtener 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-(2-metilbutiltiometil)pirazol (Compuesto 1, 0,15 mmol), MS 437.
Procediendo de manera similar también se han preparado los siguientes compuestos de fórmula (I), que se indican en la Tabla 1, en los que R^{2} es amino y n vale cero.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
6
TABLA 1 (continuación)
7
TABLA 1 (continuación)
8
TABLA 1 (continuación)
9
TABLA 1 (continuación)
10
Ejemplo 2
Una solución de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-metiltiometilpirazol (1,0 g) en metanol se enfría a 0ºC, a continuación se trata con catalizador de ácido sulfúrico/isopropanol (1 ml) seguido de peróxido de hidrógeno (0,31 g del 30% peso/peso). La mezcla se agita durante toda la noche, se trata con agua y el sólido se recoge y se lava con metil t-butil éter para proporcionar 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-metilsulfinilmetilpirazol (compuesto 185, 0,63 g), MS 396. De manera similar se prepara el compuesto 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-metilamino-4-(2-metilsulfinilmetil)pirazol (Compuesto 268). Los siguientes compuestos de fórmula (I), que se indican en la Tabla 2, en los que R^{2} es amino y n es 1, se preparan de manera similar pero reemplazando el metanol por ácido trifluoracético y sin el catalizador de ácido sulfúrico/isopropanol, y se purifican mediante cromatografía sobre gel de sílice usando un gradiente de heptano/acetato de eti-
lo/metanol.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
11
TABLA 2 (continuación)
12
También se prepararon procediendo de forma similar los siguientes compuestos de fórmula (I), mostrados en la Tabla 3, en donde R^{2} es amino y n es 2.
TABLA 3
13
TABLA 3 (continuación)
14
Ejemplo 3
Se añade borohidruro de sodio (420 mg) poco a poco a una solución de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-etoxicarbonilamino-4-metiltiometilpirazol (854 mg) en metanol. Se evapora la mezcla, se diluye con diclorometano y agua y la fase orgánica se seca (sulfato de magnesio) y se evapora para dar lugar a 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-metilamino-4-metiltiometilpirazol.
Ejemplo 4
Se calienta una solución de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-metiltiometilpirazol (801 mg) en trietil ortoformiato a 80ºC, se añade ácido clorhídrico concentrado (2 gotas) y la mezcla se calienta hasta que presenta un pH de 6. A continuación se evapora y se obtiene 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-etoximetilenamino-4-metiltiometilpirazol (Compuesto 269, 875 mg).
El término "compuesto de la invención", tal como se usa en este documento, significa un 4-tiometil pirazol de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente y una sal del mismo aceptable como pesticida.
Un aspecto de la presente invención, tal como se ha definido anteriormente, es un procedimiento no terapéutico para el control de las pestes en un lugar. El lugar incluye, por ejemplo, la propia peste, el emplazamiento (planta, campo, bosque, huerto, curso de agua, suelo, producto de la planta, o similares) donde reside o se alimenta la peste. Por tanto, el compuesto de la invención se puede aplicar directamente a la peste, al lugar donde la peste reside o se alimenta, o al lugar susceptible de una futura infección por la peste. Tal como es evidente de los precedentes usos de los pesticidas, la presente invención proporciona compuestos activos como pesticidas y procedimientos para el uso de dichos compuestos en el control de diversas especies de pestes que incluyen: artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o nematodos de plantas. El compuesto de la invención se puede usar así de manera ventajosa en usos prácticos, por ejemplo, en cosechas agrícolas u hortícolas, en bosques, en medicina veterinaria o ganado agrícola, o en salud pública.
Los compuestos de la invención se pueden usar, por ejemplo, en las siguientes aplicaciones y en las siguientes pestes:
- - Para el control de los insectos del suelo, tales como el gusano de la raíz del maíz, termitas (especialmente para la protección de las estructuras), cresas de raíz, gusanos, gorgojos de raíz, perforadores del tallo, agrotis, áfidos de raíz, o larvas. También se pueden usar para proporcionar actividad contra los nematodos patogénicos de las plantas, tales como nudos de la raíz, quistes, dagas, lesiones, o nematodos de tallo o bulbo, o contra los ácaros. Para el control de las pestes del suelo, por ejemplo, el gusano de la raíz del maíz, los compuestos se pueden aplicar o incorporar en una proporción efectiva de manera ventajosa al suelo en el que se han plantado las cosechas o en el que se van a plantar, o a las semillas o a las raíces de las plantas que están creciendo.
- - En el área de la salud pública, los compuestos son especialmente útiles en el control de muchos insectos, especialmente las moscas de la suciedad u otras pestes de dípteros tales como las moscas domésticas, las moscas de los establos, moscas guerreras, moscas de cuerno, moscas del venado, moscas de los caballos, moscas del agua, punkies, moscas negras o mosquitos.
- - En la protección de los productos almacenados, por ejemplo, cereales, incluyendo grano o harina, cacahuetes, piensos para los animales, madera, o muebles de la casa, p.e. alfombras y textiles. Los compuestos de la invención son útiles contra el ataque por artrópodos, más especialmente, escarabajos, incluyendo gorgojos, polillas o ácaros, por ejemplo, Ephestia spp (polillas de la harina), Anthrenus spp. (escarabajos de las alfombras), Tribolium spp. (escarabajos de la harina), Sitophilus spp. (gorgojos del grano) o Acarus spp. (ácaros).
- - En el control de las pestes de las cucarachas, hormigas o termitas, o artrópodos similares, en locales domésticos o industriales infectados, o en el control de las larvas de mosquito en los cursos de agua, pozos, depósitos u otras aguas estancadas o en circulación.
- - Para el tratamiento de los fundamentos, estructuras o suelo, en la prevención del ataque a los edificios por parte de las termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Captotermes spp..
- - En agricultura, contra los adultos, las larvas y los huevos de los Lepidópteros (mariposas u polillas), p.e., Heliothis spp., tales como Heliothis virescens (capullos de los gusanos del tabaco), Heliothis armigera y Heliothis zea. Contra los adultos y las larvas de los Coleópteros (escarabajos), p.e. Anthonomus spp, p.e. grandis (gorgojos de la cápsula del algodón), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo colorado de la patata), Diabrotica spp., (gusanos de la raíz del maíz). Contra los Heterópteros (Hemiptera y Homoptera), p.e. Psylla spp., Bemissia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phyloxera spp., Naphotettix spp. (sementero de la hoja del arroz), Nilaparvata spp..
- - Contra los Dípteros, p.e., Musca spp.. Contra los Tisanópteros tales como Thrips tabaci. Contra los Ortópteros tales como Locusta y Schistocerca spp., (saltamontes y grillos), p.e., Gryllus spp., y Achetta spp., por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides y Schistocerca gregaria. Contra Collembola, p.e. Periplaneta spp. y Blatella spp. (cucarachas).
- - Contra los Artrópodos de importancia agrícola tales como Acari (ácaros), p.e., Tetranychus spp., y Panonychus spp..
- - Contra los nematodos que atacan las plantas y los árboles de importancia en agricultura, en los bosques o en horticultura, ya sea directamente o por dispersión de las enfermedades bacterianas, virales, de micoplasmas o fúngicas de las plantas. Por ejemplo, los nematodos de los nudos de las raíces tales como Meloidogyne spp. (p.e., M. incognita).
- - En el campo de la medicina veterinaria o producción ganadera o en el mantenimiento de la salud pública contra los artrópodos que son parásitos internos o externos de los vertebrados, en particular los vertebrados de sangre caliente, por ejemplo, los animales domésticos, p.e. ganado, corderos, cabras, equinos, cerdos, pollos, perros o gatos, por ejemplo, Acarina, incluyendo garrapatas (p.e., Ixodes spp., Boophilus spp., p.e. Boophilus microplus, Thipicephalus spp., p.e. Rhipicephalus appendiculatis Ornithodorus spp. (p.e. Ornithodorous moubata) y ácaros (p.e. Damalinia spp.), Dípteros (p.e. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp. Hypoderma spp.); Hemípteros; Dictiópteros (p.e. Periplaneta spp., Blatella spp.; Himenópteros, por ejemplo, contra las infecciones del tracto gastrointestinal causadas por gusanos nematodos parásitos, por ejemplo miembros de la familia Trichostrongylidae.
En el uso práctico de los compuestos de fórmula (I) o de las composiciones descritas en este documento para el control de las pestes, como las de los artrópodos, en especial insectos o ácaros, o pestes de nematodos de las plantas, un procedimiento comprende, por ejemplo, la aplicación a las plantas, o al medio en el que crecen, de una cantidad efectiva de un compuesto de la invención. Para dicho procedimiento, el compuesto activo se aplica en general al lugar en el que se tiene que controlar la infección del artrópodo o nematodo, en una proporción efectiva en el rango desde aproximadamente 2 g hasta aproximadamente 5 kg del compuesto activo por hectárea del lugar que hay que tratar. Bajo condiciones ideales, dependiendo de la peste que hay que controlar, una proporción inferior puede ofrecer una protección adecuada. Por otro lado, condiciones climatológicas adversas, resistencia de la peste u otros factores pueden requerir el uso del ingrediente activo en mayores proporciones. La cantidad óptima depende, en general, de diferentes factores, por ejemplo, del tipo de peste a tratar, del tipo o de la etapa de crecimiento de la planta infectada, de la distancia entre filas y también del procedimiento de aplicación. Preferiblemente, un margen de cantidad efectiva va desde aproximadamente 10 g/ha hasta aproximadamente 400 g/ha, más preferiblemente desde aproximadamente 50 g/ha hasta aproximadamente 200 g/ha. Cuando una peste se encuentra en el suelo, el compuesto activo, generalmente en una composición formulada, se distribuye con suavidad sobre el área a tratar (es decir, por ejemplo, se esparce al voleo o por bandas) en cualquier manera conveniente y se aplica en cantidad desde aproximadamente 10 g/ha hasta aproximadamente 400 g/ha, preferiblemente desde aproximadamente 50 g/ha hasta aproximadamente 200 g/ha. Cuando se aplica a la profundidad de la raíz, a sembrados o en el riego por goteo a plantas, la solución o suspensión líquida contiene desde aproximadamente 0,075 hasta aproximadamente 1000 mg/l, preferiblemente desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 200 mg/l. Si se desea, la aplicación se puede hacer al campo o al área de la cosecha en general o muy cerca de las semillas o plantas que deben protegerse del ataque. El componente activo se puede introducir en el suelo mediante un rociado con agua sobre el área o se puede dejar a la acción natural de la lluvia. Durante o después de la aplicación, si se desea, el compuesto formulado se puede distribuir mecánicamente en el suelo, por ejemplo, mediante arado, discos o con el uso de cadenas de rastrillos. La aplicación puede ser previa a la plantación, durante la plantación o después de la plantación pero antes de que la germinación tenga lugar, o después de la germinación. De acuerdo con ello, en otro aspecto de la invención se proporciona una semilla, tratada o recubierta con un compuesto de fórmula (I) o una composición tal como se describe en este documento. Los compuestos de la invención y los procedimientos de control de las pestes con dichos compuestos resultan muy valiosos en la protección del campo, el forraje, la plantación, los invernaderos, las cosechas de huertas o viñas, las plantas ornamentales, las plantaciones o árboles de bosque, por ejemplo, los cereales (tales como trigo o arroz), algodón, vegetales (tales como pimientos), cosechas de campo (tales como remolacha de azúcar, soja o aceite de semilla de colza), tierras de pasto o cosechas de forraje (tales como maíz o sorgo), huertas o arboledas (tales como frutos con hueso o cítricos), plantas ornamentales, flores o vegetales o arbustos en invernadero o en jardines o parques, o árboles de bosque (tanto de hoja caduca como perenne) en bosques, plantaciones o planteles. También resultan valiosos en la protección de la madera (almacenada, talada, convertida, guardada o estructural) del ataque, por ejemplo, de las mariposas sierra, los escarabajos o las termitas.
También tienen aplicaciones en la protección de los productos almacenados, tales como granos, frutos, nueces, especies o tabaco, ya sea entero, molido o elaborado en productos, del ataque de las polillas, escarabajos, ácaros o gorgojos del grano. También pueden proteger los productos animales almacenados, tales como pieles, cabello, lana o plumas en forma natural o en forma convertida (p.e., como alfombras o textiles), del ataque de las polillas o de los escarabajos así como proteger la carne, pescado o grano almacenados, del ataque de los escarabajos, ácaros o moscas.
Adicionalmente, los compuestos de la invención y los procedimientos de uso de los mismos resultan de particular interés en el control de los artrópodos o helmintos que resultan perjudiciales para, o diseminan o actúan como vectores de las enfermedades de, los animales domésticos, por ejemplo, las citadas anteriormente, y más especialmente en el control de garrapatas, ácaros, piojos, pulgas, moscas de agua o en el control de las mordeduras, molestias o miasis de las moscas. Los compuestos de la invención resultan particularmente útiles en el control de los artrópodos o helmintos que están presentes dentro de los animales huésped domésticos o que se alimentan en, o sobre la piel o que chupan la sangre de, los animales, y para dicho propósito se pueden administrar oralmente, parenteralmente, percutáneamente o tópicamente.
De acuerdo con ello, en un aspecto adicional de la invención se proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) o una composición del mismo, descritos en este documento para la preparación de una medicina para veterinaria.
Las composiciones descritas para su aplicación en los cultivos de las cosechas o en los lugares de los cultivos de las cosechas o como aditivos de las semillas se pueden, en general, emplear alternativamente en la protección de los productos almacenados, los de las casas, las propiedades o las áreas del medio ambiente general.
Los medios adecuados para la aplicación de los compuestos de la invención incluyen:
- - el rociado foliar en los cultivos de las cosechas (por ejemplo, como rociado en surcos), polvos, gránulos, nieblas o espumas o también como suspensiones de composiciones finamente divididas o encapsuladas como tratamientos del suelo o de las raíces mediante inundaciones líquidas, polvos, gránulos, humos o espumas; para semillas de cultivos a través de aplicaciones como aditivos de las semillas mediante suspensiones líquidas o polvos;
- - en los animales infectados por, o expuestos a la infección por artrópodos o helmintos, mediante aplicación oral, parenteral o tópica de las composiciones en las que el ingrediente activo exhibe una acción immediata y/o prolongada a lo largo de un periodo de tiempo contra los artrópodos o helmintos, por ejemplo, por incorporación a la comida o mediante formulaciones farmacéuticas de ingestión oral adecuadas, piensos comestibles, lameduras de sal, suplementos alimentarios, formulaciones para verter, nebulizadores, baños, inmersiones, duchas, chorros, polvos, grasas, champús, cremas, ungüentos de cera o sistemas de auto tratamiento del ganado;
- - al medio ambiente en general o a localizaciones específicas en las que las pestes pueden atacar, incluyendo los productos almacenados, madera, bienes de la casa, propiedades domésticas o industriales, en forma de nebulizadores, nieblas, polvos, humos, ungüentos de cera, barnices, gránulos o piensos o en líneas de alimentación a cursos de agua, pozos, depósitos u otras aguas en curso o estancadas.
De acuerdo con otro objetivo de esta invención, se proporciona una composición pesticida que comprende uno o más compuestos de la invención tal como se ha definido anteriormente, en asociación con, y preferiblemente dispersados de manera homogénea en, uno o más diluyentes o soportes y/o agentes activos de superficie compatibles en agricultura (p.e., diluyentes o soportes y/o agentes tensioactivos del tipo generalmente aceptados en la técnica como adecuados para su uso en composiciones herbicidas y que son compatibles con los compuestos de la invención), y el uso de las mismas para el control de las pestes.
En la práctica, los compuestos de la invención, la mayoría de las veces, forman parte de composiciones. Estas composiciones se pueden emplear para controlar a los artrópodos, especialmente insectos, o plantas, nematodos o ácaros. Las composiciones pueden ser de cualquier tipo conocido en la técnica y adecuadas para la aplicación a la peste deseada en cualquier local o áreas de interior o exterior. Estas composiciones contienen por lo menos un compuesto de la invención como ingrediente activo en combinación o asociación con uno o más de otros componentes compatibles que son, por ejemplo, soportes o diluyentes, adyuvantes y agentes tensioactivos sólidos o líquidos, o similares, apropiados para el uso deseado y que son aceptables en agronomía o en medicina. Estas composiciones, que se pueden preparar de cualquier manera conocida en la técnica, forman parte también de esta invención.
Estas composiciones también pueden contener otras clases de ingredientes tales como coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, aceites nebulizados (especialmente para uso en ácaros), estabilizantes, agentes conservantes (en especial conservantes contra el moho), agentes secuestrantes, o similares, así como otros ingredientes activos con propiedades pesticidas ( en particular insecticidas, antipolillas, nematocidas, o fungicidas) o con propiedades reguladoras del crecimiento de las plantas. Más generalmente, los compuestos empleados en la invención pueden combinarse con todos los aditivos sólidos o líquidos que son normales en las técnicas usuales de formulación.
Ejemplos de otros compuestos activos como pesticidas y que pueden incluirse o usarse conjuntamente en las composiciones de la presente invención son: acefato, clorpirifos, demeton-S-metil, sdisulfotón, etoprofos, fenitrotion, fenamifos, fonofos, isazofos, isofenfos, malation, monocrotofos, paration, forato, fosalone, pirimifosmetil, terbufos, triazofos, ciflutrino, cipermetrino, deltametrino, fenpropatrino, fenvalerato, permetrino, teflutrino, aldicarbo, carbosulfano, metomilo, oxamilo, pirimicarbo, bendiocarbo, teflubenzurono, dicofol, endosulfano, lindane, benzomixato, cartapo, cihexatino, tetradifono, avermectino, ivermectino, milbemicino, tiofanato, triclorfono, diclorvos, diaveridine o dimetriadazol.
Las composiciones, adecuadas para aplicaciones en agricultura, horticultura o similares incluyen formulaciones adecuadas para su uso, por ejemplo, como nebulizadores, polvos, gránulos, nieblas, espumas, emulsiones o similares.
Las dosis de uso efectivo de los compuestos empleados en la invención pueden variar dentro de límites muy amplios, dependiendo en particular de la naturaleza de la peste a eliminar o del grado de infección, por ejemplo, de las cosechas con estas pestes. En general, las composiciones según la invención contienen usualmente desde aproximadamente 0,05 hasta aproximadamente 95% (en peso) de uno o más ingredientes activos según la invención, desde 1 hasta 95% de uno o más soportes sólidos o líquidos y, opcionalmente, desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 50% de uno o más de otros componentes compatibles, tales como agentes tensioactivos o similares.
En el presente documento, el término "soporte" significa un ingrediente orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina el ingrediente activo para facilitar su aplicación, por ejemplo, a las plantas, a las semillas o al suelo. Por tanto, el soporte generalmente es inerte y debe ser aceptable (por ejemplo, aceptable en agronomía, en particular por parte de la planta tratada).
El soporte puede ser un sólido, por ejemplo, arcillas, silicatos naturales o sintéticos, gel de sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por ejemplo, sales de amonio), minerales naturales molturados, tales como caolín, arcilla, talco, yeso, cuarzo, atapulgita, monmorillonita, bentonita o tierras de diatomeas, o minerales sintéticos molturados, tales como gel de sílice, alúmina o silicatos, en especial silicato de aluminio o magnesio. Como soporte sólido para gránulos, resultan adecuados los siguientes: rocas naturales trituradas o fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita; gránulos sintéticos de comidas inorgánicas u orgánicas; gránulos de material orgánico tal como serrín, cáscara de coco, mazorca de maíz, vainas de maíz o troncos de tabaco; kieselgur, fosfato tricálcico, corcho pulverizado, o negro de carbón absorbente; polímeros solubles en agua, resinas, ceras, o fertilizantes sólidos. Dichas composiciones sólidas pueden, si se desea, contener uno o más agentes compatibles humidificantes, dispersantes, emulsionantes o colorantes, los cuales, cuando son sólidos, también pueden servir como diluyentes.
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El soporte también puede ser líquido, por ejemplo, agua, acoholes, en particular butanol o glicol, así como sus éteres o ésteres, en particular acetato de metilglicol, cetonas, en particular acetona, ciclohexanona, metil etil cetona, metilisobutilcetona, o isoforona; fracciones de petróleo tales como parafina o hidrocarburos aromáticos, en particular xilenos o alquil naftalenos; aceites minerales o vegetales; hidrocarburos clorados alifáticos, en particular tricloroetano o cloruro de metileno; hidrocarburos clorados aromáticos, en particular clorobencenos; solventes solubles en agua o fuertemente polares tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido o N-metilpirrolidona; gases licuados o similares, o mezclas de los mismos.
El agente tensioactivo puede ser un agente emulsionante, un agente dispersante o un agente humidificante del tipo iónico o no iónico, o una mezcla de dichos agentes tensioactivos. Entre éstos se encuentran, por ejemplo, las sales de los ácidos poliacrílicos, sales de los ácidos lignosulfónicos, sales de los ácidos fenolsulfónicos o naftalensulfónicos, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos, o ésteres grasos o aminas grasas, fenoles substituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de los ácidos sulfosuccínicos, derivados de la taurina (en particular alquiltauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o de policondensados de óxido de etileno con fenoles, ésteres de ácidos grasos con polioles o derivados de sulfatos, sulfonatos o fosfatos funcionales de los compuestos anteriores. La presencia de por lo menos un agente tensioactivo es, en general, esencial cuando el ingrediente activo y/o el soporte inerte son tan sólo ligeramente solubles en agua o no son solubles en agua y el agente soporte de la composición para la aplicación es agua.
Las composiciones de la invención pueden contener además otros aditivos tales como adhesivos o colorantes. En las formulaciones se pueden usar adhesivos tales como carboximetilcelulosa o polímeros naturales o sintéticos en forma de polvos, gránulos o retículos, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico o acetato de polivinilo, fosfolípidos naturales, tales como cefalinas o lecitinas, o fosfolípidos sintéticos. Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxidos de hierro, óxidos de titanio o Azul de Prusia; colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo o colorantes de ftalocianina metálica; o nutrientes traza tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o zinc.
Para su aplicación en agricultura, los compuestos de la invención se encuentran por tanto, en general, en la forma de composiciones que están en diversas formas sólidas o líquidas.
Las formas sólidas de las composiciones que se pueden usar son polvos (con un contenido del compuesto de la invención que va hasta el 80%), polvos humidificables o gránulos (incluyendo los gránulos dispersables en agua), en particular los que se obtienen por extrusión, compactación o impregnación de un soporte granular, o granulación a partir de un polvo (el contenido del compuesto de la invención en estos polvos o gránulos humidificables va desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 80%). Para el tratamiento durante un tiempo de aguas estancadas o en curso, se pueden usar composiciones sólidas homogéneas o heterogéneas que contienen uno o más compuestos de la invención, por ejemplo, gránulos, perlas, gránulos en forma de paralepípedos o cápsulas. Se puede conseguir un efecto similar usando concentrados dispersables en líneas de alimentación continuas o intermitentes, tal como se ha descrito en este documento.
Las composiciones líquidas, por ejemplo, incluyen soluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (tales como concentrados emulsionables, emulsiones, soluciones que fluyen, dispersiones o soluciones) o aerosoles. Las composiciones líquidas también incluyen, en particular, concentrados emulsionables, dispersiones, emulsiones, soluciones que fluyen, aerosoles, polvos humidificables (o polvos para nebulizar), fluibles o pastas secas como formas de composiciones que son líquidas o que pueden dar lugar a composiciones líquidas cuando se hace la aplicación, por ejemplo, como nebulizador acuoso, (incluyendo volumen bajo y ultra bajo) o como nieblas o aerosoles.
Las composiciones líquidas en forma, por ejemplo, de concentrados emulsionables o solubles comprenden más frecuentemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 80% en peso del ingrediente activo, mientras que las emulsiones o soluciones que ya están listas para su uso contienen, en este caso, desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 20% del ingrediente activo. Además del solvente, los concentrados emulsionables o solubles pueden contener, cuando es necesario, desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 50% de aditivos adecuados tales como estabilizantes, agentes tensioactivos, agentes de penetración, inhibidores de la corrosión, colorantes o adhesivos. Las emulsiones de cualquier concentración requerida que son particularmente adecuadas para la aplicación, por ejemplo, a las plantas, se pueden obtener a partir de estos concentrados por dilución con agua. Estas composiciones quedan incluidas dentro del alcance de las composiciones que se pueden emplear en la presente invención. Las emulsiones pueden estar en la forma de emulsiones del tipo de agua en aceite o de aceite en agua y pueden tener una consistencia espesa.
Las composiciones líquidas de esta invención pueden usarse, además de en las aplicaciones de uso agrícola normales, para tratar, por ejemplo, substratos o lugares infectados o de posible infección por artrópodos (u otras pestes controladas por compuestos de esta invención) incluyendo propiedades, áreas de almacenamiento o procesamiento interiores o exteriores, contenedores, equipamiento o aguas estancadas o en curso.
Todas estas dispersiones, emulsiones o mezclas nebulizadoras acuosas se pueden aplicar, por ejemplo, a las cosechas mediante cualquier medio apropiado, principalmente mediante rociado, a unas dosis que están en general en el orden desde aproximadamente 100 hasta aproximadamente 1200 litros de mezcla de rociado por hectárea, pero puede ser también mayor o menor (p.e., volumen bajo o ultra bajo) dependiendo de la necesidad o de la técnica de aplicación. El compuesto o composiciones según la invención se aplican de manera conveniente a la vegetación y, en particular, a las raíces u hojas que tienen la peste que debe eliminarse. Otro procedimiento de aplicación de los compuestos o composiciones según la invención es por quimigación, es decir, la adición al agua de irrigación de una formulación que contiene el ingrediente activo. Esta irrigación puede ser irrigación por aspersión para los pesticidas foliares o puede ser por irrigación de superficie o subterránea del suelo o mediante pesticidas sistémicos.
Las suspensiones concentradas, que se pueden aplicar mediante rociado, se preparan de manera que se obtenga un producto fluido estable que no se deposite (molturado fino) y en general contiene desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 75% en peso del ingrediente activo, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 30% de agentes tensioactivos, desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 10% de agentes tixotrópicos, desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 30% de aditivos adecuados, tales como agentes anti espuma, inhibidores de corrosión, estabilizantes, agentes de penetración, adhesivos y, como soporte, agua o un líquido orgánico en el que el ingrediente activo es muy poco soluble o insoluble. Algunos sólidos orgánicos o sales inorgánicas se pueden disolver en el soporte para ayudar a evitar la sedimentación o como anticongelantes para el agua.
El polvo humidificable (o polvo para el rociado) se prepara generalmente de manera que contenga desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 80% en peso del ingrediente activo, desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 90% de un soporte sólido, desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% de un agente humidificante, desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 10% de un agente dispersante y, cuando es necesario, desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 80% de uno o más estabilizantes y/o otros aditivos, tales como agentes de penetración, adhesivos, agentes anti agregantes, colorantes y similares. Para obtener estos polvos humidificables, el principio activo se mezcla completamente en un mezclador adecuado con las substancias adicionales que pueden estar impregnadas en el excipiente poroso y se moltura usando un molino u otro molturador adecuado. Se originan así los polvos humidificantes, de los cuales resulta ventajosa la capacidad de humidificación y de suspensión. Se pueden suspender en agua para originar cualquier concentración deseada y esta suspensión se puede emplear de manera muy ventajosa, en particular para su aplicación a las hojas de la planta.
Los "gránulos dispersables en agua (WG)" (gránulos que se pueden dispersar con facilidad en agua) dan lugar a composiciones que son substancialmente iguales a las de los polvos humidificables. Se pueden preparar mediante granulación de las formulaciones descritas para los polvos humidificables, ya sea mediante una ruta húmeda (poniendo en contacto el ingrediente activo finamente dividido con el relleno inerte y un poco de agua, p.e., de 1 a 20% en peso, o con una solución acuosa de un agente dispersante o fijante, seguido de secado y cribado), o mediante una ruta seca (compactación seguida de pulverización).
Las dosis y concentraciones de las composiciones formuladas pueden variar según el procedimiento de aplicación, la naturaleza de la composición o el uso de las mismas. En general, las composiciones para la aplicación en el control de las pestes por artrópodos o nematodos de las plantas contienen usualmente desde aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 95%, más particularmente desde aproximadamente 0,0005 hasta aproximadamente 50% en peso de uno o más compuestos de la invención, o de los ingredientes activos totales (es decir, los compuestos de la invención juntamente con otras substancias tóxicas para los artrópodos o nematodos de las plantas, sinergísticos, elementos traza o estabilizantes). Las composiciones empleadas en realidad y su dosis de aplicación se seleccionan para conseguir los efectos deseados por el granjero, productor del ganado, profesional médico o veterinario, operador en el control de la peste u otra persona experta en la técnica.
Las composiciones sólidas o líquidas para aplicación tópica a los animales, maderas, productos almacenados o bienes de la casa contienen, en general, desde aproximadamente 0,00005 hasta aproximadamente 90%, más particularmente desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 10% en peso de uno o más compuestos de la invención. Para la administración a animales por vía oral o parenteral, incluyendo la percutánea, de las composiciones sólidas o líquidas, normalmente contienen desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 90% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los alimentos medicados normalmente contienen desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los concentrados o suplementos para su mezcla con la alimentación normalmente contienen desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 90%, preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 50%, en peso de uno o más de los compuestos de la invención. Los productos que contienen sales minerales para ser lamidos normalmente contienen desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 10% en peso de uno o más de los compuestos de fórmula (I) o de una sal de los mismos aceptable como pesticida.
Las composiciones en polvo o líquidas para la aplicación al ganado, bienes, propiedades o áreas exteriores pueden contener desde aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 15%, más especialmente desde aproximadamente 0,005% hasta aproximadamente 2,0% en peso de uno o más compuestos de la invención. Las concentraciones adecuadas en las aguas tratadas se encuentran entre aproximadamente 0,0001 ppm y aproximadamente 20 ppm, más particularmente desde aproximadamente 0,001 ppm hasta aproximadamente 5,0 ppm de uno o más compuestos de la invención, y se pueden usar terapéuticamente en las granjas de peces con tiempos de exposición apropiados. Los piensos comestibles pueden contener desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 5%, preferiblemente desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 1,0% en peso, de uno o más de los compuestos de la invención.
Cuando se administra a vertebrados, por vía parenteral, oral, percutánea u otros medios, la dosificación de los compuestos de la invención depende de las especies, la edad, y salud de los vertebrados y de la naturaleza y grado de su infección real o potencial por las pestes de artrópodos o helmintos. En general, resulta adecuado para la administración oral o parenteral una dosis única de aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 100 mg, preferiblemente desde aproximadamente 2,0 hasta aproximadamente 20,0 mg por kg de peso corporal del animal, o dosis desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 20,0 mg, preferiblemente desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 5,0 mg por kg de peso corporal del animal, por día, para una medicación sostenida. Mediante el uso de formulaciones o dispositivos de liberación retardada, la dosis diaria requerida para un periodo de meses, puede combinarse o administrarse a los animales en una única ocasión.
Las composiciones siguientes de los Ejemplos 2A-2M ilustran las composiciones para uso contra artrópodos, especialmente ácaros, insectos, o nematodos de las plantas, y comprenden, como ingrediente activo, los compuestos de la invención, tales como los ejemplos preparativos. Las composiciones descritas en los Ejemplos 2A-2M se pueden diluir cada una para dar lugar a una composición que se puede nebulizar a concentraciones adecuadas para su uso en el campo. Las descripciones químicas genéricas de los ingredientes (para los cuales todos los porcentajes siguientes están indicados en tanto por ciento en peso) usados en las composiciones de los Ejemplos 2A-2M, que se ejemplifican a continuación, son las siguientes:
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Ejemplo 2A
Se prepara un concentrado soluble en agua con la composición tal como se indica a continuación:
Ingrediente activo 7%
Ethylan BCP 10%
N-metilpirrolidona 83%
A una solución de Ethylan BCP en una porción de N-metilpirrolidona se le añade el ingrediente activo, calentando y agitando hasta disolución total. La solución resultante se lleva hasta el volumen final con el resto del solvente.
Ejemplo 2B
Se prepara un concentrado emulsionable (EC) con la composición que sigue:
Ingrediente activo 25% (máx)
Soprophor BSU 10%
Arylan CA 5%
N-metilpirrolidona 50%
Solvesso 150 10%
Los tres primeros componentes se disuelven en N-metilpirrolidona y se le añade el Solvesso 150 para obtener el volumen final.
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Ejemplo 2C
Se prepara un polvo humidificable (WP) con la composición que sigue:
Ingrediente activo 40%
Arylan S 2%
Darvan NO_{2} 5%
Celite PF 52%
Se mezclan los ingredientes y se molturan en un molino de martillo hasta tener un polvo con un tamaño de partícula de menos de 50 micras.
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Ejemplo 2D
Se prepara una formulación fluible en medio acuoso con la composición que sigue:
Ingrediente activo 40,00%
Ethylan BCP 1,00%
Sopropon T360 0,20%
Etilen glicol 5,00%
Rhodigel 230 0,15%
Agua 53,65%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se molturan en un molino de bolas hasta tener un tamaño de partícula de menos de 3 micras.
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Ejemplo 2E
Se prepara un concentrado de una suspensión emulsionable con la composición que sigue:
Ingrediente activo 30,0%
Ethylan BCP 10,0%
Bentone 38 0,5%
Solvesso 150 59,5%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se molturan en un molino de bolas hasta obtener un tamaño de partícula de menos de 3 micras.
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Ejemplo 2F
Se preparan gránulos dispersables en agua con la composición siguiente:
Ingrediente activo 30%
Darvan nº 2 15%
Arylan S 8%
Celite PF 47%
Se mezclan los ingredientes, se micronizan en un molino de fluido-energía y a continuación se granulan en un aparato rotatorio para formar perlas mediante rociado con agua (hasta un 10%). Los gránulos resultantes se secan en un secador de lecho fluido para eliminar el exceso de agua.
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Ejemplo 2G
Se prepara un polvo fino con la composición siguiente:
Ingrediente activo 1 a 10%
Talco en polvo superfino 99 a 90%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y después se molturan lo necesario para conseguir un polvo fino. El polvo se puede aplicar en el lugar de la infección de los artrópodos, por ejemplo, válvulas de cierre, productos almacenados, bienes de la casa, animales infectados, o con riesgo de infección, con artrópodos para el control de los artrópodos mediante ingestión oral. Los medios adecuados para la distribución del polvo en el lugar de la infección de los artrópodos incluyen los sopladores mecánicos, los agitadores manuales o los dispositivos de autotratamiento del ganado.
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Ejemplo 2H
Se prepara un pienso comestible con la composición siguiente:
Ingrediente activo 0,1 a 1,0%
Harina de trigo 80%
Melazas 19,9 a 19%
Los ingredientes se mezclan íntimamente y se les da la forma requerida para un pienso. Este pienso comestible se puede distribuir en un lugar, por ejemplo, en locales domésticos o industriales, p.e., cocinas, hospitales, almacenes o áreas exteriores, infectadas con artrópodos, por ejemplo, hormigas, cigarras, cucarachas o moscas, para el control de los artrópodos por ingestión oral.
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Ejemplo 2I
Se prepara una formulación en solución con la composición siguiente:
Ingrediente activo 15%
Dimetilsulfóxido 85%
El ingrediente activo se disuelve en dimetilsulfóxido con agitación y/o calentamiento según se requiera. La solución se puede aplicar percutáneamente, en forma de aplicación como "vertido por encima", a los animales domésticos infectados con artrópodos o, después de la esterilización por filtrado a través de una membrana de politetrafluoroetileno (0,22 micras de tamaño de poro), mediante inyección parenteral. La dosis de aplicación va desde 1,2 hasta 12 ml de solución por 100 kg de peso corporal del animal.
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Ejemplo 2J
Se prepara un polvo humidificable mediante la composición siguiente:
Ingrediente activo 50%
Ethylan BCP 5%
Aerosil 5%
Celite PF 40%
Se absorbe el Ethylan BCP en el Aerosil y, a continuación, se mezcla con los otros ingredientes y se moltura en un molino de martillo para proporcionar el polvo humidificable, que se puede diluir en agua hasta una concentración desde 0,001% hasta 2% en peso del compuesto activo y se aplica al lugar de la infección por los artrópodos, por ejemplo, larvas de dípteros o nematodos de las plantas, mediante rociado, o se aplica a los animales domésticos infectados, o en riesgo de infección, con artrópodos, mediante rociado o inmersión, o bien mediante administración oral en el agua de la bebida, para el control de los artrópodos.
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Ejemplo 2K
Se forma una composición en bolo de liberación retardada a partir de gránulos que contienen los siguientes componentes mediante variación de los porcentajes (similares a los descritos en las composiciones previas) dependiendo de la necesidad:
Ingrediente activo
Agente de densidad
Agente de liberación retardada
Aglomerante
Los ingredientes íntimamente mezclados se transforman en gránulos que se comprimen en un bolo con una gravedad específica de 2 o más. Estos bolos se pueden administrar oralmente a los animales domésticos rumiantes para que sean retenidos en el retículo omaso y dar lugar a una liberación retardada continua del compuesto activo durante un periodo de tiempo largo para el control de la infección por artrópodos de los animales domésticos rumiantes.
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Ejemplo 2L
Se puede preparar una composición de liberación retardada en forma de gránulos, perlas, pequeños paralepípedos o similares con las composiciones siguientes:
Ingrediente activo 0,5 a 25%
Cloruro de polivinilo 75 a 99,5%
Los componentes se mezclan y, a continuación, se les da la forma adecuada por fusión-extrusión o moldeado. Estas composiciones resultan útiles, por ejemplo, para su adición al agua estancada o para fabricar collares o dispositivos para las orejas que se pueden adaptar a los animales domésticos para el control de las pestes mediante la liberación retardada.
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Ejemplo 2M
Se preparan gránulos dispersables en agua con la composición siguiente:
Ingrediente activo 85% (máx)
Polivinilpirrolidona 5%
Arcilla de Attapulgite 6%
Lauril sulfato sódico 2%
Glicerina 2%
Los ingredientes se mezclan con agua para formar una papilla del 45% y se molturan húmedos hasta un tamaño de partícula de 4 micras y, a continuación, se seca por rociado para eliminar el agua.
Se ha usado el siguiente procedimiento de ensayo representativo, aplicando los compuestos de la invención preparados.
Los siguientes procedimientos de ensayo representativos se han llevado a cabo, usando los compuestos de la invención, para determinar el uso como pesticida de los compuestos de la invención contra determinados insectos, incluyendo áfidos y nematodos. Las especies específicas ensayadas son las siguientes:
Procedimiento A
Ensayo sistémico contra áfidos
Se plantan semillas de algodón sin tratar en un suelo de arcilla arenosa y se hacen crecer hasta la expansión total de los cotiledones. A cada planta se le transfieren aproximadamente 25 áfidos del algodón (Aphis gossypii) y al cabo de 24 horas se empapa el suelo con la solución a ensayar, en agua acetona (99:1, v/v) a varias concentraciones y las plantas se mantienen en una cámara de crecimiento. Seis días después del tratamiento se determina el número de áfidos vivos en relación a un control no tratado y se asigna una clasificación (1 = 70-99% del control no tratado, 3 = 31-69%, 4 = 1-30%, 5 = 0 áfidos sobre la planta), y se calculan los valores de LC50. Los siguientes compuestos tienen una clasificación de 3 o más a una concentración de 100 ppm o menos, o tienen una LC50 de 100 ppm o menos:
1, 2, 4-6, 8-10, 13, 15, 17-19, 21, 22, 24, 25, 28, 29, 31-33, 35-37, 41, 43, 50, 65, 67, 70, 80, 81, 84, 87, 88, 93-110, 113-119, 123, 126, 131, 133-135, 138, 139, 141, 144, 145, 147, 149, 150, 159, 161, 162, 164, 168, 171, 175, 182, 185, 186, 188, 240-243, 251, 252, 255 y 261-263.
Procedimiento B
Ensayo contra nematodos
Las raíces infectadas de plantas de tomate, que contienen masas de huevos del nematodo en nudos de la raíz del Sur (meloidogyne incognita) se eliminan de un cultivo primario, se limpia el suelo, y se separan los huevos del nematodo del tejido de la raíz y se lavan con agua. Las muestras de la suspensión de huevos se colocan sobre una pantalla fina sobre un cuenco receptor, en el que se ajusta el nivel del agua para que se mantenga en contacto con la pantalla. Desde el cuenco se recogen los animales jóvenes sobre la pantalla.
En una cúpula se coloca tierra del suelo que tiene una humedad de 0-1%. Se prepara una solución primaria de los compuestos del ensayo en dimetilsulfóxido y se diluyen con agua. Las soluciones así obtenidas se aplican sobre el suelo a dosis de 250, 500 y 1000 g/ha. Al cabo de 12-24 horas se añaden semillas de pepino y se mezclan el suelo y las semillas. Al suelo se le añade una suspensión acuosa de Miloidogyne incognita de aproximadamente 300 animales jóvenes de segunda etapa (J2) o aproximadamente 2500 huevos. La cúpula se cubre con un opérculo abierto y se mantiene a 27ºC y 80% de humedad relativa con un periodo de luz de 14 horas. Al cabo de catorce días se eliminan las raíces y se evalúan las rozaduras sobre una escala de 1,3,4 o 5(1 = rozaduras severas, igual al control no tratado; 3 = ligeras rozaduras; 4 = rozaduras muy ligeras; 5 = ninguna rozadura, control completo). Los compuestos de clasificación 3 o más se ensayan de nuevo a dosis múltiples para obtener un valor de ED3 (dosis efectiva para obtener una clasificación de 3 en la evaluación de las rozaduras).
Los siguientes compuestos dan una clasificación de 3 o más a una concentración de 1000 g/ha o menos, o tienen un valor de ED3 de 1000 g/ha o menos:
1, 2, 13, 14, 20, 36, 38, 42, 46, 50, 52, 56, 58, 63, 69, 78, 83-85, 92, 98, 103, 121, 137, 140, 143, 152, 154, 156, 158, 167, 172, 178, 181, 185, 196, 206, 220, 222, 250, 254, 257 y 258.
Procedimiento C
Ensayo contra Aedes aegyptii
Se añade una solución acuosa de larvas de Aedes aegyptii a soluciones que contienen cantidades conocidas de los compuestos a ensayar en agua que contiene < 10% de dimetilsulfóxido y se guarda a 20ºC durante 24 horas. Los contenedores se perforan para estimular la respuesta de natación de las larvas, y allí donde se observa ligera respuesta a los estímulos se registra el tiempo desde el tratamiento. La clasificación es de 1 = inactivo, 3 = moderadamente activo, natación reducida con 30-70% de mortalidad, y 5 = muy activo, poca o ninguna respuesta a los estímulos. Los siguientes compuestos dan una clasificación de 3 o más a una concentración de 100 ppm o menos:
2-16, 20-25, 27, 28, 30-34, 36, 37, 39-41, 43-45, 47, 48, 51-54, 56, 57, 59, 62, 66, 69, 71, 73, 75-77, 83, 85, 86, 89, 91, 110-112, 118, 120, 122, 127-129, 132, 136, 137, 140, 141, 146, 149, 153, 155, 157, 166, 170, 173, 174, 176, 177, 179, 180, 183-185, 188-194, 196, 200, 206, 216, 233-235, 237, 238, 245 y 249.
Procedimiento D
Ensayo contra la mosca doméstica
Se añaden soluciones acuosas de azúcar (40%) a muestras de cantidades conocidas de los compuestos a ensayar, en solución de dimetilsulfóxido. A continuación se añaden cuatro crisálidas de Musca domestica a cada una de las muestras y se guarda hasta que emergen las moscas. Cada una de las muestras del ensayo se clasifican de la siguiente manera: 1 = 0-1 moscas muertas, 3 = 2-3 moscas muertas, 5 = 4 moscas muertas. Los siguientes compuestos dan una clasificación de 3 o más:
2-4, 6, 12, 13, 20, 34, 37, 51, 76, 83, 106, 110, 112, 118, 125, 140, 141, 146, 149, 153, 185, 189, 194-197, 199, 200, 204, 206-215, 233 y 258.
Procedimiento E
Ensayo contra Caenorhabdits elegans
Se añaden soluciones acuosas de Caenorhabdits elegans de etapas de vida mezcladas (nematodos vivos sin restricciones) a soluciones que contienen cantidades conocidas de los compuestos a ensayar en agua que contiene < 1% de dimetilsulfóxido, y se guardan a 20ºC durante 6 o 7 días. A continuación se hace una valoración visual, clasificando el tamaño de la población y su comportamiento. La clasificación que se da es: 1 = inactivo, gran aumento de la población y comportamiento similar al control; 3 = moderadamente activo, población igual o ligeramente superior y movimientos lentos; 4 = activo, población sin ningún o muy poco aumento y poco movimiento; y 5 = muy activo, sin aumento de población y sin o muy poco movimiento. Los siguientes compuestos dan una clasificación de 3 o más a una concentración de 100 ppm o menos:
5, 11, 15, 21-24, 28, 30, 33, 36, 39, 40, 43-45, 47, 48, 52-54, 56-66, 68-72, 74, 77, 79, 84-86, 89, 91, 97, 99, 103, 105, 106, 108, 112, 117, 120, 122, 125, 127, 129, 142, 145, 146, 148, 151, 160, 163, 165, 168, 169, 176, 193-195, 198, 199, 201-203, 209, 217, 218, 236, 237, 245, 249, 259, 266 y 267.

Claims (16)

1. Compuesto de fórmula (I):
16
en la que:
Q es un grupo (A1) o (A2):
17
W es N o CR^{6};
-X_{1}-X_{2}-X_{3}- es-CF_{2}CF_{2}O-, -CF_{2}OCF_{2}- o -OCF_{2}O-;
R^{1} es alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo
o -(CH_{2})_{m}R^{7}; o es naftilo opcionalmente substituido con alquilo, haloalquilo, halógeno, NO_{2}, alcoxilo, haloalcoxilo o R^{8}S(O)_{p};
R^{2} es hidrógeno, halógeno o amino opcionalmente substituido;
R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno;
R^{4} es hidrógeno o haloalquilo;
R^{5} es hidrógeno, halógeno, haloalquilo, haloalcoxilo, -S(O)_{p}CF_{3} o SF_{5};
R^{7} es fenilo o un anillo heteroaromático de cinco a siete miembros que contiene de uno a cuatro heteroátomos que pueden ser el mismo o diferentes, seleccionados entre nitrógeno, oxígeno y azufre, y dicho anillo está opcionalmente substituido por R^{9};
R^{8} es alquilo o haloalquilo;
R^{9} es alquilo, haloalquilo, halógeno, CN, NO_{2}, R^{10}O, R^{8}S(O)_{p}, C(O)R^{8}, C(O)OR^{10} o NR^{10}R^{11}, o cuando R^{7} es un fenilo, dos grupos R^{9} adyacentes forman conjuntamente un grupo -CF_{2}OCF_{2} o -OCF_{2}O-;
R^{10} y R^{11} son, cada uno independientemente, hidrógeno, alquilo o haloalquilo; y
m, n y p, cada uno independientemente, tienen los valores cero, uno o dos;
o una sal del mismo aceptable en agricultura.
2. Compuesto según la reivindicación 1 en el que R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde:
R^{12} y R^{13} se seleccionan independientemente entre hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, -C(O)R^{15} y C(O)OR^{15}; o R^{12} y R^{13} se unen entre sí formando un radical divalente que tiene de 4 a 6 átomos en la cadena, y este radical divalente es alquileno, alquilenoxialquileno o alquilenaminoalquileno; R^{14} es alcoxilo o haloalcoxilo; o es fenilo opcionalmente substituido por alquilo, haloalquilo, hidroxilo, halógeno, alcoxilo, -S(O)_{p}R^{8} o CN;
R^{15} es alquenilo, haloalquenilo, alquinilo o haloalquinilo; o es alquilo opcionalmente substituido por halógeno, alcoxilo, C(O)R^{8}, C(O)OR^{10}, CN, -S(O)_{p}R^{8} o CONR^{10}R^{11}.
3. Compuesto según la reivindicación 1 o 2 en el que R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo.
4. Compuesto según la reivindicación 1, 2 o 3 en el que Q es un grupo (A1) en donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5}; o donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno.
5. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}).
6. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{12} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo.
7. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que n es 1 o 2.
8. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que:
R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo;
Q es un grupo (A1) en donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5}; o donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno; y
R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{13} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo.
9. Compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que:
R^{1} es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo o naftilo; o fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo o NO_{2}; o piridilo opcionalmente substituido por halógeno o haloalquilo; o -CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo opcionalmente substituido por halógeno, alquilo o alcoxilo; o -CH_{2}CH_{2}R^{7} donde R^{7} es un fenilo;
Q es un grupo (A1) en donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es hidrógeno y R^{5} es halógeno, CF_{3}, OCF_{3} o SF_{5}; o donde:
W es N o CR^{6}; R^{3} y R^{6} son, cada uno independientemente, hidrógeno o halógeno; R^{4} es CF_{3} y R^{5} es hidrógeno; y
R^{2} es -NR^{12}R^{13} o -N=C(R^{10})(R^{14}), donde R^{13} es hidrógeno, alquilo o -C(O)R^{15}; R^{13} es hidrógeno o alquilo; R^{10} es hidrógeno; R^{14} es alcoxilo y R^{15} es alquilo y n es 1 o 2.
10. Composición pesticida que comprende una cantidad efectiva de un compuesto tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en asociación con un diluyente o soporte aceptable en agricultura y/o un agente tensioactivo.
11. Procedimiento no terapéutico para el control de pestes en un lugar, dicho procedimiento comprende la aplicación al mismo de una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o una composición pesticida tal como se define en la reivindicación 10.
12. Procedimiento según la reivindicación 11 en el que el lugar es un área usada, o para ser usada, para el crecimiento de plantas y el citado compuesto se aplica al citado lugar a una dosis que va desde 2 g hasta 5 kg/ha.
13. Recubrimiento de semillas con una cantidad efectiva de un compuesto tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, o una composición pesticida tal como se reivindica en la reivindicación 10.
14. Uso de un compuesto según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en la preparación de una composición para el control de las pestes.
15. Uso de un compuesto según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para la preparación de una medicina para veterinaria.
16. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (II):
18
donde R^{2} y Q tienen los valores definidos en las reivindicaciones 1 a 9, con un tiol de fórmula (III):
(III)R^{1}SH
donde R^{1} tiene el significado definido en las reivindicaciones 1 a 9, en presencia de un ácido de Lewis, para proporcionar un intermedio hemitioacetal de fórmula (IV):
19
el cual, opcionalmente, se aisla y se trata con un agente reductor, y, opcionalmente, se oxida el compuesto resultante.
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