ES2274024T3 - Composicion y metodo para blanquear un sustrato. - Google Patents
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Abstract
Una composición de blanqueo de lavandería, capaz de blanquear en un modo de blanqueo con aire o un modo de blaqueo con peroxilo, que comprende un ligando de formula general (L): R1R1N-X-NR1R1 (L), en la cual: X se selecciona entre -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2C(OH)HCH2-; y R1 representa independientemente un grupo seleccionado entre: grupos alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo, opcionalmente sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi, fenoxi, carboxilato, carboxamido, éster carboxílico, sulfonato, amino, alquilamino y N+(R4)3, en que R4 selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil-éter, alquenil-éter y -CY2-R2, en que Y se selecciona independientemente entre H, CH3, C2H5, C3H7 Y R2 selecciona independientemente entre un grupo opcionalmente sustituido
Description
Composición y método para blanquear un
sustrato.
Esta invención se refiere a composiciones y
métodos para blanquear catalíticamente sustratos con aire o una
especie de peroxilo usando una clase definida de ligando o complejo
como catalizador.
El uso de catalizadores blanqueadores para la
supresión de manchas ha sido desarrollado durante los últimos años.
El descubrimiento reciente de que algunos catalizadores son capaces
de blanquear eficazmente en ausencia de una fuente añadida de
peroxilo se ha convertido recientemente en el centro de algún
interés, por ejemplo, en los documentos WO 9965905; WO 0012667; WO
0012808; WO 0029537 y WO 0060045. Los compuestos encontrados en la
solicitud anteriormente mencionada son útiles también en muchos
casos como catalizadores de blanqueo para ser usados con especies de
peroxilo.
El documento EP 1.001.009 A describe un
catalizador de oxidación blanqueador que incluye un ligando que
contiene nitrógeno pentadentado para blanquear y limpiar telas.
Continua permanentemente la búsqueda de nuevas
clases de compuestos que sean adecuados como catalizador
blanqueador. Además, se busca la selección en grupos conocidos de
clases de compuestos que sean sorprendentemente eficaces como
catalizadores blanqueadores con aire y catalizadores blanqueadores
con peroxilo.
Se ha encontrado que una clase seleccionada de
ligando o complejo es sorprendentemente eficaz para catalizar el
blanqueo de sustratos usando especies de aire o peroxilo.
Se ha seleccionado un grupo de ligandos que son
sorprendentemente eficaces como catalizadores de blanqueo. El grupo
de ligandos seleccionado tiene al menos dos grupos imidazol, como se
describe en la presente memoria descriptiva.
La presente invención proporciona una
composición de blanqueo de lavandería capaz de blanquear en un modo
blanqueador con aire o un modo blanqueador con peroxilo, que
comprende un ligando de formula general (L):
\vskip1.000000\baselineskip
(L),R^{1}R^{1}N-X-NR^{1}R^{1}
\vskip1.000000\baselineskip
en la
cual:
X se selecciona entre -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}C(OH)HCH_{2}-
y
R^{1} representa independientemente un grupo
seleccionado entre: grupos alquilo, cicloalquilo,
heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y alquilarilo, opcionalmente
sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi,
alcoxi, fenoxi, carboxilato, carboxamido, éster carboxílico,
sulfonato, amino, alquilamino y
N^{+}(R^{4})_{3}, en que R^{4} selecciona
entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo,
oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo,
alcanil-éter y -CY_{2}-R^{2}, en que Y se
selecciona independientemente entre H, CH_{3}, C_{2}H_{5},
C_{3}H_{7} y R^{2} selecciona independientemente entre un
grupo opcionalmente sustituido
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R3 se selecciona
independientemente entre: H, alquilo y bencilo, y en que al menos
dos de R^{1} son -CY_{2}-R^{2}. El imidazol
opcionalmente sustituido no está sustituido de manera que forme un
grupo bencimidazol por sí
mismo.
mismo.
Es esencial que el ligando (L) tenga al menos
dos sustituyentes de imidazol como se definieron anteriormente,
preferentemente al menos tres sustituyentes de imidazol. La
naturaleza de (o de los) sustituyente(s) R1
restante(s) se ha encontrado que no es significativa para la
actividad del ligando seleccionado.
La presente invención proporciona también un
método para blanquear un sustrato, que comprende aplicar al
sustrato, en un medio acuoso, una composición blanqueadora como se
define en la presente memoria descriptiva.
La presente invención proporciona también los
ligandos definidos en la reivindicación 15.
La presente invención se extiende también al uso
de un ligando o complejo como se define con posterioridad en la
elaboración de alguna composición blanqueadora, en que la
composición blanqueadora contiene cantidades eficaces de un
blanqueador de peroxígeno o un sistema blanqueador basado en
peroxígeno o generador de peroxígeno. Una cantidad eficaz de un
blanqueador de peroxígeno puede ser proporcionada por medio de una
composición que contenga al menos 1%, preferentemente al menos 5% de
especies de peroxilo. En la presente invención es preferido que la
composición contenga el intervalo de aproximadamente un
1-35% en peso, preferentemente de
5-25% de una especie de peroxilo.
La presente invención se extiende también a un
envase comercial que comprende una composición blanqueadora según la
presente invención junto con instrucciones para su uso.
En un modo blanqueador con aire la composición
de la presente invención usa aire para blanquear un sustrato. Esto
es distinto de usar oxígeno puro o una fuente de oxígeno
enriquecida. El aire es diferente del oxígeno molecular. La
provisión de un producto blanqueador con aire disponible en el
comercio niega el requisito de un componente adicional, a saber, una
fuente de peroxilo. La separación de especies de peroxilo, que son
un componente caro de una composición blanqueadora, da lugar a una
reducción de los costes de elaboración de la composición
blanqueadora. Es de una importancia significativa que se encuentre
una retención aumentada de la resistencia textil y un menor
deterioro de los colorantes cuando se use una composición
blanqueadora sin una especie de peroxilo añadida para limpiar telas.
Además, es importante la provisión de una composición blanqueadora
con aire disponible en el comercio que pueda actuar sin el requisito
de soluciones saturadas de oxígeno y/o recipientes a presión en un
entorno acuoso. El oxígeno es relativamente insoluble en agua en
comparación con los disolventes orgánicos. El nitrógeno constituye
aproximadamente un 80% del volumen del aire, aunque el oxígeno
molecular constituye tan solo aproximadamente un 20% del volumen del
aire.
En la presente invención al menos un 10%,
preferentemente al menos un 50% y de forma óptima al menos un 90% de
cualquier blanqueo del sustrato es efectuado por oxígeno procedente
del aire.
En cualquier composición que contenga una
materia orgánica es difícil evitar la presencia de hidroperóxidos
que se forman fácilmente a partir del oxígeno del aire. A este
respecto la composición blanqueadora con aire de la presente
invención tiene menos de 1%, preferentemente menos de 0.1%, lo más
preferentemente menos de 0.01% de una especie de peroxilo
presente.
En un modo blanqueador con peroxilo, la
composición de la presente invención usa una especie de peroxilo
para blanquear un sustrato. La especie blanqueadora peroxigenada
puede ser un compuesto que sea capaz de producir peróxido de
hidrógeno en solución acuosa. Las fuentes de peróxido de hidrógeno
son bien conocidas en la técnica. Incluyen los peróxidos de metales
alcalinos, peróxidos orgánicos como peróxido de urea y persales
inorgánicas como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos,
persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. Pueden ser
adecuadas también mezclas de dos o más de estos compuestos.
Son particularmente preferidos tetrahidratos de
perborato de sodio y, especialmente, monohidrato de perborato de
sodio. El monohidrato de perborato de sodio es preferido debido a su
elevado contenido de oxígeno activo. El percarbonato de sodio puede
ser preferido también por razones medioambientales. La cantidad del
mismo en la composición de la invención estará habitualmente en el
intervalo de 1-35% en peso preferentemente de
5-25% en peso. Un experto en la técnica apreciará
que estas cantidades pueden ser reducidas en presencia de un
precursor de blanqueo, por ejemplo,
N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED).
Otro sistema generador de peróxido de hidrógeno
adecuado es una combinación de una alcanol-oxidasa
de C_{1}-C_{4} y un alcanol de
C_{1}-C_{4} especialmente una combinación de
metanol-oxidasa (NOX) y etanol. Estas combinaciones
son descritas en la solicitud internacional WO 9507972A (PCT/EP
94/03003) (Unilever).
\newpage
Los alquilhidroxi-peróxidos son
otra clase de compuestos blanqueadores preoxigenados. Ejemplos de
estos materiales incluyen hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido
de t-butilo.
Los peroxiácidos orgánicos pueden ser adecuados
como el compuesto blanqueador peroxigenado. Estos materiales tiene
normalmente la formula general:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene de 1 a 20 átomos de carbono que
tiene opcionalmente un enlace amido interno; O un grupo fenileno o
fenileno sustituido; Y es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo,
arilo, imido-aromático o no aromático, un grupo COOH
o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o un grupo amonio
cuaternario.
Los monoperoxi-ácidos típicos útiles en la
presente invención incluyen, por ejemplo:
- (i)
- ácido peroxidobenzoico y ácidos peroxidobenzoicos sustituido en el anillo, por ejemplo, ácido peroxi-alfa-naftoico;
- (ii)
- arilalquil-monoperoxiácidos alifaticos y alifaticos sustituidos, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico y ácido N,N-ftaloilaminoperoxi-caproico (PAP); y
- (iii)
- ácido 6-octilamino-6-oxo-peroxihexanoico.
Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen, por ejemplo:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA);
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxibrasilico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;
- (vii)
- ácido 2-decilperoxibutano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
También son adecuados los peroxiácidos
inorgánicos, como, por ejemplo, monopersulfato de potasio (MPS). Si
se usan peroxiácidos orgánicos o inorgánicos como el compuesto de
peroxígeno, la cantidad de los mismos estará normalmente en el
intervalo de aproximadamente de 2-10% en peso,
preferentemente de 4-8% en peso.
Los precursores de blanqueo de peroxiácidos son
conocidos y están ampliamente descritos en la bibliografía, como en
las patentes británicas 836988; 864.798; 907.356; 1.003.310 y
1.519.351; patente alemana 3.337.921; los documentos
EP-A-0185522;
EP-A-0174132;
EP-A-0120591 y las patentes de
EE.UU. Nº 1.246.339; 3.332.882; 4.128.494; 4.412.934 y
4.675.393.
Otra clase útil de precursores de blanqueo de
peroxiácidos es la de precursores de peroxiácidos catiónicos, es
decir, sustituidos con amonio cuaternario, como se describe en las
patentes de EE.UU. Nº 4.751.015 y 4.397.757 y en los documentos
EP-A-0284292 y
EP-A-331.229. Ejemplos de
precursores de blanqueo de peroxiácidos de esta clase
son:
son:
cloruro de
2-(N,N,N-trimetilamonio)-etil-sodio-4-sulfonilfenil-carbonato
(SPCC);
cloruro de
N-octil-N,N-dimetil-N10-carbofenoxi-decil-amonio
(ODC);
3-(N,N,N-trimetilamonio)propil-sodio-4-sulfofenil-carboxilato;
y
toluiloxi-benceno-sulfonato
de N,N,N-trimetilamonio.
Una clase especial adicional de precursores de
blanqueo está formada por los nitrilos catiónicos descritos en el
documento EP-A-303.520 y en las
memorias descriptivas de las patentes Europeas nº 458.396 y
464.880.
Cualquiera de estos precursores de blanqueo de
peroxiácidos puede ser usado en la presente invención, aunque
algunos pueden ser más preferidos que otros.
De las clases anteriores de precursores de
blanqueo, las clases preferidas son los ésteres, que incluyen
acil-fenol-sulfonatos y
acil-alquil-fenol-sulfonatos;
las acilamidas; y los precursores de peroxiácidos sustituidos con
amonio cuaternario que incluyen los nitrilos catiónicos.
Ejemplos de dichos precursores o activadores de
blanqueo de peroxiácidos preferidos son
4-benzoiloxi-benceno-sulfonato
de sodio (SBOBS);
N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED),
1-metil-2-benzoiloxi-benceno-4-sulfonato
de sodio;
4-metil-3-benzoiloxi-benzoato
de sodio SPCC;
toluiloxi-benceno-sulfonato de
N,N,N-trimetilamonio;
nonanohiloxibenceno-sulfonato de sodio (SNOBS);
3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenceno-sulfonato
de sodio (STHOBS) y los nitrilos catiónicos sustituidos.
Otras clases de precursores de blanqueo para ser
usados en la presente invención se encuentran en el documento WO
0015750, por ejemplo,
6-(nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato.
Los precursores pueden ser usados en una
cantidad hasta 12%, preferentemente de 2-10% en peso
de la composición.
La composición blanqueadora de la presente
invención tiene una aplicación particular en formulaciones de
detergentes, especialmente para limpieza de lavandería.
Consecuentemente, en otra realización preferida la presente
invención proporciona una composición detergente de blanqueo que
comprende una composición blanqueadora como se definió anteriormente
y, adicionalmente, un material tensioactivo, opcionalmente junto con
un mejorador de la detergencia.
La composición de blanqueo según la presente
invención puede contener, por ejemplo, un material tensioactivo en
una cantidad de 10 a 50% en peso. El material tensioactivo puede
derivar de fuentes naturales, como un jabón, o puede ser un
material sintético seleccionado entre componentes activos aniónicos,
no iónicos, anfóteros, de iones híbridos o catiónicos y sus
mezclas. Muchos componentes activos adecuados están disponibles en
el comercio y están descritos en detalle en la bibliografía, por
ejemplo, en la publicación "Surface Active Agents and
Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz Perry y Berch.
Los tensioactivos aniónicos sintéticos típicos
son habitualmente sales de metales alcalinos solubles en agua de
sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen grupos alquilo que
contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, en que el termino "alquilo" es usado para incluir la
parte alquílica de grupos arilo superiores. Ejemplos de compuestos
detergentes aniónicos sintéticos adecuados son
alquil-sulfatos de sodio y amonio, especialmente
los obtenidos sulfatando alcoholes superiores
(C_{8}-C_{18}) producidos, por ejemplo, a
partir de aceite de sebo o de coco; alquil
(C_{9}-C_{20})-benceno-sulfonatos
de sodio y amonio, particularmente alquil
(C_{10}-C_{15})-benceno-sulfonatos
secundarios de sodio;
alquil-gliceril-éter-sulfatos de
sodio especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados
de sulfatos y sulfonatos de monoglicéridos de ácidos grasos de sebo
o coco; sales de sodio y amonio y óxido de aquileno de alcoholes
grasos superiores (C_{9}-C_{18}),
particularmente productos de reacción de óxido de etileno; los
productos de reacción de ácidos grasos como ácidos grasos de coco
eterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de
sodio; sales de sodio y amonio de amidas de ácidos grasos y
metil-taurina; alcano-monosulfonatos
como los derivados mediante reacción alfa-olefinas
(C_{8}-C_{20}) con disulfito de sodio y los
derivados de una reacción de parafinas con CO_{2} y Cl_{2}
seguida de hidrolización con una base para producir un sulfonato al
azar; dialquil
(C_{7}-C_{12})-sulfosuccinatos
de amonio; y olefino-sulfonatos, término que es
usado para describir un material preparado mediante reacción de
olefinas, particularmente alfa-olefinas
(C_{10}-C_{20}) con SO_{3} seguido de
neutralización e hidrolización del producto de la reacción. Los
compuestos de detergentes aniónicos preferidos son alquil
(C_{10}-C_{15})-benceno-sulfonatos
de sodio y alquil
(C_{16}-C_{18})-éter-sulfatos de
sodio.
Ejemplos de compuestos tensioactivos no iónicos
adecuados que pueden ser usados, preferentemente junto con los
compuestos tensioactivos aniónicos, incluyen, en particular, los
productos de reacción de óxidos de alquilenos, habitualmente óxido
de etileno con alquil
(C_{6}-C_{22})-fenoles,
generalmente 5-25 EO, es decir, con
5-25 unidades de óxido de etileno por molécula; y
los productos de condensación de alcoholes lineales o ramificados,
primarios o segundarios o alifáticos
(C_{8}-C_{18}) con óxido de etileno generalmente
2-30 EO. Otros tensioactivos denominados no iónicos
incluyen alquil-poliglicósidos, ésteres de azucares,
óxidos de aminas terciarias de cadena larga, óxidos de fosfinas
terciarias de cadena larga y
dialquil-sulfóxidos.
Pueden ser usados también compuestos
tensioactivos anfóteros o de iones híbridos en las composiciones de
la invención, pero normalmente esto no es deseado debido a su coste
relativamente elevado. Si se usan cualesquiera compuestos
detergentes anfóteros o de iones híbridos, generalmente se hace en
pequeñas cantidades en composiciones basadas en los componentes
activos aniónicos y no iónicos sintéticos mucho más comúnmente
usados.
La composición detergente de blanqueo de la
invención comprenderá preferentemente de 1 a 15% en peso de
tensioactivo aniónico y de 10 a 40% en peso de tensioactivo no
iónico. En una realización adicional preferida el sistema activo
detergente está exento de jabones de ácidos grasos de
C_{16}-C_{12}.
La composición de blanqueo de la presente
invención puede contener también un mejorador de la detergencia, por
ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 5 a 8% en peso,
preferentemente de aproximadamente 10 a 60% en peso.
Los materiales mejoradores de la detergencia
pueden ser seleccionados entre 1) materiales secuestrantes de
calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio
iónico de calcio y 4) sus mezclas.
Ejemplos de materiales mejoradores de la
detergencia secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales
alcalinos, como tripolifosfato de sodio; ácido nitrilotriacético y
sus sales solubles en agua; las sales de metales alcalinos de ácido
carboximetiloxi-succínico, ácido
etilendiamino-tetraacético, ácido oxidisuccínico,
ácido melítico, ácidos benceno-policarboxílicos,
ácido cítrico y poliacetal-carboxilatos como se
expone en los documentos
US-A-4.144.226 y
US-A-4.146.495.
Ejemplos de materiales mejoradores de la
detergencia precipitantes incluyen ortofosfato de sodio y carbonato
de sodio.
Ejemplos de materiales mejoradores de la
detergencia de intercambio iónico de calcio incluyen los diversos
tipos de aluminosilicatos cristalino o amorfos insolubles en agua,
de los que las zeolitas son los ejemplos representativos mejor
conocidos, por ejemplo, zeolita A, zeolita B (también conocida como
zeolita P), zeolita C, zeolita X, zeolita Y y también el tipo de
zeolita P descrito en el documento
EP-A-0.384.070.
En particular, las composiciones de la invención
pueden contener uno de los materiales mejoradores de la detergencia
orgánicos e inorgánicos aunque, por motivos medio ambientales, los
mejoradores de la detergencia de fosfatos son preferentemente
omitidos o usados solamente en cantidades muy pequeñas. Los
mejoradores de la detergencia típicos que se pueden usar en la
presente invención son, por ejemplo, carbonato de sodio,
calcita/carbonato, la sal de sodio de ácido nitrilotiacético,
citrato de sodio, carboximetiloxi-malonato,
carboximetiloxi-succinato y materiales mejoradores
de la detergencia de aluminosilicatos cristalinos o amorfos
insolubles en agua, cada uno de los cuales puede ser usado como el
mejorador de la detergencia principal, solo o mezclado con
cantidades menores de otros mejoradores de la detergencia o
polímeros como un co-mejorador de la
detergencia.
Es preferido que la composición contenga no más
de 5% en peso de un mejorador de la detergencia de carbonato,
expresado como carbonato de sodio, más preferentemente no más de
2,5% en peso hasta sustancialmente nada, si el pH de la composición
se sitúa en la zona alcalina inferior hasta un valor de 10.
Aparte de los componentes ya mencionados, la
composición de blanqueo de la presente invención puede contener
cualquiera de los aditivos convencionales en las cantidades en que
estos materiales son normalmente empleados en las composiciones
detergentes de lavado de telas. Ejemplos de estos aditivos incluyen
tampones como carbonatos, mejoradores de la formación de espuma
como alcanolamidas, particularmente las
monoetanol-amidas derivadas de ácidos grasos de
semilla de palma y ácidos grasos de coco; depresores de la formación
de espuma, como alquil-fosfatos y siliconas;
agentes anti-redepósito, como
carboximetil-celulosa de sodio y éteres de celulosa
de alquilo o alquilo sustituido; estabilizadores, como derivados de
ácido fosfónico (es decir, los tipos Dequest®); agentes suavizantes
de telas; sales inorgánicas y agentes tamponantes alcalinos, como
sulfato de sodio y silicato de sodio y, habitualmente en cantidades
muy pequeñas, agentes fluorescentes; perfumes; enzimas como
proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y oxidasas; germicidas y
colorantes.
Pueden ser incluidos también secuestrantes de
metales de transición como EDTA, y derivados de ácido fosfónico como
EDTMP (etilendiamina-tetra(fostonato de
metileno)) (el mismo que el Dequest® anterior), además del ligando
especificado, por ejemplo, para mejorar la estabilidad de
ingrediente sensibles como enzimas, agentes fluorescentes y
perfumes, pero con la condición de que la composición retenga su
eficacia blanqueadora.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden comprender adicionalmente una o más enzimas, que
proporcionen ventajas de rendimiento limpiador, cuidado de telas y/o
sanitarias.
Dichas enzimas incluyen oxidorreductasas,
transferasas, hidrolasas, liasas, isomerasas y ligasas. Los miembros
adecuados de estas clases de enzimas son descritos en la publicación
"Enzyme nomenclature 1992: recommendations of the Nomenclature
Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular
Biology" sobre la nomenclatura y clasificación de enzimas, 1992
ISBN 0-12-227165-3,
Academic Press. La información más reciente sobre la nomenclatura de
enzimas esta disponible en Internet a través del servidor www ExPASy
(http://www.expasy.ch/).
Ejemplos de las hidrolasas son éster carboxílico
hidrolasa, tioléster hidrolasa, monoéster fosfórico hidrolasa y
diéster fosfórico hidrolasa, que actúan sobre el enlace éster;
glicosidasa, que actúa sobre compuestos de
O-glicosilo; glicolasa, que hidroliza compuestos de
N-glicosilo; tioéter hidrolasa, que actúa sobre el
enlace éter; y exopeptidasas y endopeptidasas que actúan sobre el
enlace péptido. Son preferidos entre ellos éster carboxílico
hidrolasa, glicosidasa y exo- y endo-peptidasas.
Ejemplos específicos de hidrolasas adecuadas incluyen (1)
exopeptidasas como aminopeptidasa y carboxipeptidasa A y B y
endopeptidasas como pepsina, pepsina B, quimosina tripsina,
quimotriptina, elastasa, enteropeptidasa, catepsina B, papaína,
quimopapaína, ficaína, trombina, plasmina, renina, subtilisina,
aspergillopepsina, colagenasa, clostripaína, calicreína,
gastricsina, catepsina D, bromelaína, quimotripsina C, uroquinasa,
cucumisina, orizina, proteinasa K, termomicolina, termitasa,
lactocepina, termolisina y bacilolisina. Son preferidos entre ellos
subtilisina; (2) glicosidasas como \alpha-amilasa,
\beta-amilasa, glucoamilasa, isoamilasa,
celulasa,
endo-1,3(4)-\beta-glucanasa
(\beta-glucanasa), xilanasa, dextranasa,
poligalacturonasa (pectinasa), lisozima, invertasa, hialuronidasa,
pululanasa, neopululanasa, quitinasa, arabinosidasa,
exocelobiohidrolasa, hexosaminidasa, micodextranasa,
endo-1,4-\beta-mananasa
(hemicelulasa), xiloglucanasa,
endo-\beta-galactosidasa
(queratanasa), mananasa y otras enzimas de degradación de gomas de
sacáridos como se describe en el documento
WO-A-99/09127. Son preferidas entre
ellas \alpha-amilasa y celulasa; (3) éster
carboxílico hidrolasa que incluyen carboxilesterasa, lipasa,
fosfolipasa, pectinoesterasa, colesterol esterasa, clorofilasa,
tanasa y éster de cera hidrolasa. Entre ellas es preferida la
lipasa.
lipasa.
Ejemplos de trasferasas y lagasas son glutatión
S-transferasa y ácido-tiol ligasa
como se describe en el documento
WO-A-98/59028 y xiloglicano
endotrasglicosilasa como se describe el documento
WO-A-98/38288.
Ejemplo de liasas son hialuronato liasa, peptasa
liasa condroitinasa, pectina liasa, alginasa II. Es especialmente
preferida la pectoliasa que es una mezcla de pectinasa y pectina
liasa.
Ejemplos oxidorreductasas son oxidasas como
glucosa oxidasa, metanol oxidasa, bilirrubina oxidasa, catecol
oxidasa, lacasa, peroxidasas como ligninasa y las descritas en el
documento WO-A-97/3109,
monooxigenasa, dioxigenasa como lipoxigenasa y otras oxigenasas
descritas en los documentos
WO-A-99/02632,
WO-A-99/02638,
WO-A-99/02639 y los sistemas
blanqueadores enzimáticos basados en citocromos descritos en el
documento WO-A-99/02641.
Las peroxidasas son usadas en combinación con
peróxido de hidrógeno, que puede ser formulado en forma de una
composición detergente como percarbonato o perborato. El peróxido de
hidrógeno puede ser generado también durante el procedimiento de
lavado y/o aclarado mediante un sistema enzimático como se describe,
por ejemplo, en el documento
EP-A-537381.
La actividad de las oxidorreductasas, en
particular la enzimas oxidantes de fenol en un procedimiento para
blanquear manchas en telas y/o colorantes en solución y/o
tratamiento antimicrobiano, puede ser mejorada añadiendo ciertos
compuestos orgánicos, denominados mejoradores. Ejemplos de
mejoradores son
2,2'-azo-bis(3-etilbenzo-tiazolino-6-sulfonato)
(ABTS) y fenotiazina-10-propionato
(PTP). Se describen más mejoradores en los documentos
WO-A-94/16219,
WO-A-94/12620,
WO-A-94/12621,
WO-A-97/11217 y
WO-A-99/23887. Los mejoradores son
añadidos generalmente a un nivel de 0,01% a 5% en peso de
composición detergente.
Un procedimiento diferente para mejorar la
eficacia de la acción blanqueadores de las oxidorreductasas es
dirigiéndolas a diana hacia la mancha usando anticuerpos o
fragmentos de anticuerpos como se describe en el documento
WO-A-98/56885.
Los anticuerpos pueden ser añadidos para
controlar la actividad enzimática como se describe el documento
WO-A-98/068122.
Una combinación preferida es una composición
detergente que comprende una mezcla de enzimas detergentes
convencionales como proteasa amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa
junto con una o más enzimas de degradación de la pared celular de
las plantas.
Las endopeptidasas (enzimas proteolíticas o
proteasas) de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad
en diversos intervalos del pH de 4-12 están
disponibles y pueden ser usadas en la presente invención. Ejemplos
de enzimas proteolíticas adecuadas con las subtilisinas, que pueden
ser obtenida a partir de cepas particulares de B. subtilis, B.
lentus, B. amiloliquefaciens y B. licheniformis, como las
subtilisinas disponibles en el comercio Savinase®, Alcalase®,
Relase®, Kannase® y Everlase® suministradas por la empresa Novo
Industri A/S, Copenhage, Dinamarca Purafect®, PurafectxP® y
Properase® suministrada por la empresa Genencor International. Están
incluidas las variantes químicas o genéticamente modificadas de
estas enzimas como se describe en el documento
WO-A-99/02632 páginas 12 a 16 y
WO-A-99/20727 y también las
variantes con alergenicidad reducida como se describe en los
documentos WO-A-99/00489 y
WO-A-99/49056.
Las lipasas adecuadas incluyen las de origen
bacteriano o fúngico como se describe en el documento
WO-A-99/11770 páginas 33 y 34, como
las disponibles en el comercio Lipolase®, Lipolase Ultra®,
LipoPrime®, de la empresa Novo Nordisk, o Lipomaxl® de la empresa
Genencor. Están incluidas las variantes químicas o genéticamente
modificada de estas enzimas.
Las amilasas adecuadas incluyen las de origen
bacteriano o fúngico. Están incluidas las variantes química o
genéticamente modificadas de estas enzimas como se describe en el
documento WO-A-99/02632 páginas
18-19. La celulasa comercial es comercializada bajo
la marca registrada Purastar®, Purastar OxAm® (formerly Purafact Ox
Am®) por la empresa Genencor; Termamil®, Fungamil® y Duramil®, todas
disponibles en la empresa Novo Nordisk
A/S.
A/S.
Las celulasas adecuadas incluyen el origen
bacteriano o fúngico. Están incluidas las variantes químicas o
genéticamente modificada de estas enzimas como se describe en el
documento WO-A-99/02632, página 17.
Las celulasas particularmente útiles son las endoglucanasas como la
EGII de Trichoderma longibrachiatum como se describe en el
documento WO-A-94/21801 y la E5 de
Termomonospora fusca como se describe en el documento
WO-A-97/20025. Las endoglucanasas
pueden consistir un domino catalítico y un dominio de unión a
celulosa o un dominio catalítico solamente. Las enzimas
celulolíticas preferidas son comercializadas bajo las marcas
registradas Carezyme®, Celluzyme® y Endolase por la empresa Novo
Nordisk A/S; Puradax® comercializada por la empresa Genencor y CAC®
comercializada por la empresa Kao corporation, Japón.
Las enzimas detergentes son habitualmente
incorporadas en una cantidad de 0,00001% a 2% y más preferentemente
0,001% a 0,5% e incluso más preferentemente 0,01% a 0,2% en términos
de proteína de enzima pura por peso de la composición. Las enzimas
detergentes son comúnmente empleadas en la forma de gránulos
preparados a partir de enzima en bruto o en combinación con otros
componentes en la composición detergente. Los gránulos de enzima en
bruto son usados en una cantidad tal que la enzima pura sea 0,001 a
50 por ciento en peso en los gránulos. Los gránulos son usados en
una cantidad de 0,002 a 20 y preferentemente 0,1 a 3 por ciento en
peso. Las formas granulares de enzimas detergentes son conocidas
como gránulos Enzoguard®, bolitas, aglomerados o aglomerados en T.
Los gránulos pueden ser formulados de manera que contengan un agente
protector de enzimas (por ejemplo, depuradores de oxidación) y/o un
material retardante de la disolución. Otras formas adecuadas de
enzimas son las formas liquidas como los líquidos de tipo "L"
de la empresa Novo Nordisk, suspensiones de enzimas en tensioactivos
no iónicos como el tipo "SL" comercializado por la empresa Novo
Nordisk y enzimas microencapsuladas comercializadas por la empresa
Novo Nordisk bajo las marcas registradas "LDP" y "CC".
Las enzimas pueden ser añadidas como
ingredientes únicos separados (bolitas, granulados, líquidos
estabilizados, etc. que contienen una enzima) o como mezclas de dos
o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). Las enzimas en los
detergentes líquidos pueden ser estabilizadas mediante diversas
técnicas como se describe, por ejemplo, en las patentes de EE.UU.
4.261.868 y 4.318.818.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden comprender adicionalmente uno a más péptidos
biológicamente activos como proteínas de Swollenina, expansinas,
bacteriocinas y péptidos capaces de unirse a las manchas.
En una realización particularmente preferida, el
método de la presente invención se lleva a cabo sobre una tela de
lavandería usando un líquido de tratamiento acuoso. En particular,
el tratamiento se puede efectuar en un ciclo de lavado
esencialmente convencional o de forma adjunta al mismo para una
limpieza de lavandería. Más preferentemente, el tratamiento se lleva
a cabo en un líquido de lavado de detergente acuoso. La composición
blanqueadora puede ser suministrada al líquido de lavado a partir de
un polvo, gránulo, aglomerado, pastilla, bloque, barra u otra de
estas formas sólidas. La forma sólida puede comprender un portador
que puede ser en forma de partículas, de tipo laminar o comprender
un objeto tridimensional. El portador puede ser dispersable o
soluble en el líquido de lavado o puede permanecer sustancialmente
intacto. En otras realizaciones, la composición blanqueadora puede
ser suministrada al líquido de lavado a partir de una pasta, gel o
concentrado líquido. Pueden ser previstos otros medios para asegurar
que la composición blanqueadora esté presente en el líquido de
lavado.
Por ejemplo, esta previsto que la composición
blanqueadora pueda ser presentada en la forma de una estructura a
partir de la cual se libere lentamente durante la totalidad o una
parte del procedimiento de lavandería. Esta liberación se puede
producir durante el transcurso de un único lavado o durante el
trascurso de una pluralidad de lavados. En este ultimo caso, está
previsto que la composición blanqueadora pueda ser liberada a partir
de un sustrato portador usado en asociación con el procedimiento de
lavado, por ejemplo, a partir de una estructura colocada en el
cajoncillo de suministro de una máquina lavadora, o de algún otro
modo en el sistema de suministro o en el tambor de la máquina
lavadora. Cuando se use en el tambor de la máquina lavadora el
portador se puede desplazar libremente o puede estar fijado con
relación al tambor. Esta fijación se puede conseguir mediante
medios mecánicos, por ejemplo, mediante partes salientes que
interaccionan con la pared del tambor, o emplear otras fuerzas, por
ejemplo, una fuerza magnética. La modificación de una máquina
lavadora para proporcionar medios para mantener y retener este
portador está previsto sea medios análogos a los que son conocidos
en la técnica análoga de la elaboración de bloques de aseo. Los
portadores que se desplazan libremente como los proyectores para la
dosificación de materiales tensioactivos y/o otros ingredientes
detergentes en el lavado pueden comprender medios para la liberación
de la composición blanqueadora en el líquido de lavado.
La presente invención no se limita a las
circunstancias en que se emplea una máquina lavadora, sino que puede
ser aplicada cuando el lavado se realiza en algún recipiente
alternativo. En estas circunstancias, está previsto que la
composición blanqueadora pueda ser suministrada por medio de una
liberación lenta desde un cuenco, cubo u otro recipiente que esté
siendo empleado, o a partir de cualquier aplicación que esté siendo
empleada, como un cepillo, aletilla o batidor, o desde cualquier
aplicador adecuado.
Los medios de pretratamiento adecuados para la
aplicación de la composición blanqueadora a la materia textil antes
del lavado principal incluyen pulverizaciones, lápices, dispositivos
de bolas rodantes, barras, barritas aplicadoras sólidas blandas y
trapos impregnados o trapos que contienen microcápsulas. Estos
medios son bien conocidos en la técnica análoga de la aplicación de
desodorantes y/o en el tratamiento de manchas de materias textiles.
Medios similares de aplicación son empleados en las realizaciones en
las que la composición blanqueadora es aplicada después de que se
hayan realizado el lavado principal y/o las etapas de
acondicionamiento, por ejemplo, antes o después de planchar o secar
la ropa. Por ejemplo, la composición blanqueadora puede ser aplicada
usando cintas, láminas o fijando emplastos revestidos o impregnados
con la sustancia, o que contienen microcápsulas de la sustancia. La
composición blanqueadora puede ser incorporada, por ejemplo, una
lámina secadora con el fin de ser activada o liberada durante un
ciclo de secado a tambor o la sustancia puede ser proporcionada en
una lámina impregnada o que contiene microcápsulas con el fin de ser
suministrada a la materia textil cuando es manchada.
En toda la descripción y las reivindicaciones
han sido usados grupos genéricos, por ejemplo, alquilo, alcoxi o
arilo. Salvo que se especifique otra cosa, lo que sigue son
restricciones de los grupos preferidos que pueden ser aplicadas a
los grupos genéricos encontrados en los compuestos descritos
encontrados en la presente memoria descriptiva:
alquilo: alquilo C_{1}-C_{8}
lineal o ramificado,
alquenilo: alquenilo
C_{2}-C_{6},
cicloalquilo: cicloalquilo
C_{3}-C_{8},
arilo: seleccionado entre compuestos
homoaromáticos que tienen un peso molecular por debajo de 300,
heteroarilo: seleccionado en el grupo que
consiste en; peridinilo; pidinilo; pirazinilo; triazolido;
piradazinilo; 1,3,5-triazinilo; quinolidino;
isoquinolidino; quinozalidino; imidazolilo; pirazolilo,
bencidazolilo; tiazolido; oxazolidino; pirrolilo; carbazolido;
indolilo e isoindolilo; en que el heteroarilo puede estar conectado
al compuesto a través de cualquier átomo en el anillo en el
heteroarilo seleccionado,
heterocicloalquilo: seleccionado entre el grupo
que consiste en: pirrolinilo; pirrolidinilo; morfodinilo;
piperidinilo; piperazinilo; hexametileno-imino;
1,4,-perazinilo; tetrahidrotiofenilo; tetrahidrofuranilo;
1,4,7-triazaciclononanilo;
1,4,8,11-tetraazaciclotetradecanilo;
1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadecanilo;
1,4-diaza-7-tiaciclononanilo;
1,4-diaza-7-oxa-cilononanilo;
1,4,7,10-tretraazaciclododecanilo;
1,4-dioxanilo;
1,4,7-tritiaciclononanilo; tetrahidropiranilo y
oxazolidinilo, en que el tetracicloalquilo puede estar conectado al
compuesto a través de cualquier átomo en el anillo del
heterocicloalquilo seleccionado,
derivado de carboxilato: el grupo
-C(O)R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno;
alquilo C_{1}-C_{6}; fenilo; alquil
C_{1}-C_{6}-C_{6}H_{5}; Li;
Na; K; Cs; Mg y Ca,
derivado de carbonilo: el grupo
-C(O)R, en el que R se selecciona entre: hidrógeno;
alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo; alquil
C_{1}-C_{6}-C_{6}H_{5}; y
amino (para proporcionar amida) seleccionado entre el grupo:
-NR'_{2}, en que cada R' sé seleccionada independiente entre:
hidrógeno: alquilo
C_{1}-C_{6};
aquil-C_{1}-C_{6}-C_{6}H_{5}
y fenilo en que cuando los dos R' son alquilo
C_{1}-C_{6}, los dos R' pueden formar
conjuntamente un anillo heterocíclico de -NC_{3} a -NC_{5} con
cualquier cadena alquílica restante que forme un sustituyente
alquílico para el anillo heterocíclico,
sulfonato: el grupo -S(O)_{2}OR,
en el que R se selecciona entre; hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{6}, fenilo; alquil
C_{1}-C_{6}-C_{6}H_{5}; Li;
Na; K; Cs; Mg y Ca.
Salvo que se especifique otra cosa, lo que sigue
son restricciones de grupos más preferidos que son más aplicados a
los grupos encontrados en los compuestos descritos en la presente
memoria descriptiva:
alquilo: alquilo C_{1}-C_{8}
lineal y ramificado,
alquenilo: alquenilo
C_{2}-C_{6},
cicloalquilo: cicloalquilo
C_{6}-C_{8},
arilo: seleccionado ente el grupo que consiste
en: fenilo; bifenilo; naftanelenilo; antrafenilo y fenantrenilo,
heteroarilo: seleccionado entre el grupo que
consiste en: piridinilo; piridinilo; quinidinilo; triazolilo;
isoquinodinilo; imidazolilo y oxazolidinilo, en que el heteroarilo
puede estar conectado al compuesto a través de cualquier átomo en el
anillo del heteroarilo seleccionado,
heterociloalquilo: seleccionado entre el grupo
consiste en: pirrolidinilo; morfolinilo; piperidinilo;
1,4,-perazinilo; tetrahidrotiofenilo; tetrahidrofuranilo;
1,4,7-triazaciclononalilo;
1,4,8,11-tetraazaciclotetradecanilo;
1,4,7,10,13-pentaazaciclopentadecanilo;
1,4,7,10-tretraazaciclododecanilo y piperazinilo, en
que el heterocicloalquilo puede estar conectado al compuesto a
través de cualquier átomo en el anillo del heterocicloalquilo
seleccionado,
derivado de carboxilato: -C(O)R,
en el que R se selecciona entre: hidrógeno; Na; K; Cs; Mg; Ca;
alquilo C_{1}-C_{6} y bencilo.
La invención se ilustrará seguidamente por medio
de los siguientes ejemplos no limitativos:
El ligando
N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminonoetano
(MeN_{4}Py) se preparó como se describe en el documento EP
0.909.802 A2.
El ligando MeN_{4}Py (33,7 g; 88,5 mmoles) se
disolvió en metanol seco (500 ml). Se añadieron pequeñas partes de
FeCl_{2}\cdot4H_{2}O (0,95 eq; 16,7 g; 84,0 mmoles)
produciendo una solución roja transparente. Después de la adición,
la solución se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente
después de lo cual se separó el metanol (evaporador rotatorio). El
sólido seco se trituró y se añadieron 150 ml de acetato de etilo y
la mezcla se agitó hasta que se obtuvo un polvo rojo fino. Este
polvo se lavó dos veces con acetato de etilo, se secó en aire y se
secó adicionalmente a vació bajo presión reducida a 40ºC. Anal. el.
calc. para
[Fe(MeN_{4}py)Cl)Cl\cdot2H_{2}O: C 53,03;
H 5,16; N 12,89; Cl 13,07; Fe 10,01%; encontrado C 52,29/52,03; H
5,05/5,03; N 12,55/12,61; Cl 12,73/12,69; Fe 10,06/10,01%.
L1 se preparó según procedimientos de la
bibliografía (Bernal, J.; et al. J. Chem. Soc., Dalton Trans.
1995, 3667-3675). L10 se preparó según
procedimientos de la bibliografia (Brennan, et al., Inorg.
Chem., 30, 1937 (1991)).
El procedimiento general de estos ligandos es
como sigue. A un dial de vidrio de 25 ml se añadieron etilenediamina
(1 mmol), y aldehído (4 mmol).
Se usaron las siguientes
etilen-diaminas disponibles en el comercio para la
síntesis de ligandos:
- L2: N-metiletilendiamina;
- L3: N-etil-etiendiamina;
- L4: N, N'-dimetiletilendiamina;
- L5 y L6: N-(1-propan-2-ol)etilendiamina;
- L7: N, N-dietildietilentriamina;
- L8: N-(3-propan-1-ol)etilendiamina;
- L9: N-hexiletilendiamina.
Se usaron los siguientes aldehídos disponibles
en el comercio para las síntesis
- L2, L3, L4, y L5: 2-imidazolcarboxaldehído;
- L6, y L8: 1-metil-2-imidazolcarboxaldehído;
- L7: 5-metil-imidazol-4-metilcarboxaldehído;
- L9 4-formilimidazol.
El vial anteriormente mencionado se selló con
una tapadera y la solución se agitó seguidamente durante 2 h para
permitir la formación de la imina. La mezcla se trató con
NaCNBH_{3} (3,3 mmol), ajustado a pH 6 con ácido acético y se
agitó durante 38 h. La mezcla se inactivó con 3 mmol de solución 2 M
de HCl y se ajusto a pH > 13 con una solución 7 M de NaOH. La
mezcla se extrajo con 3 x 10 ml de diclorometano se secó sobre
sulfato de sodio y se evaporó bajo presión reducida. Los
rendimientos son normalmente de aproximadamente de 50%. Las purezas
son mayores que 90% según se estableció mediante HPLC/MS.
- L2: m/z 315,5 (M^{+}H^{+})
- L3: m/z 329,4 (M^{+}H^{+})
- L4: m/z 249,3 (M^{+}H^{+})
- L5: m/z 359,5 (M^{+}H^{+})
- L6: m/z 401,5 (M^{+}H^{+})
- L7: m/z 443,5 (M^{+}H^{+})
- L8: m/z 401,5 (M^{+}H^{+})
- L9: m/z 385,5 (M^{+}H^{+})
En una solución acuosa que contiene tampón de
carbonato 10 mM (pH 10) con 0,6 g/l de NaLAS
(alquilbenceno-sulfonato lineal), se añadieron
ropas con manchas con tomate-aceite de soja y se
mantuvieron en contacto con la solución bajo agitación durante 30
minutos a 30ºC. En experimentos comparativos, se hicieron los mismos
experimentos mediante la adición de compuesto 1 10 \muM o sal de
metal de transición 10 \muM en combinación con ligando 20 \muM
(L1-L10), o el ligando solo sin la adicción de sales
metálicas (L1-L10) recogidas en la tabla
posterior.
Después del lavado, las ropas fueron aclaradas
con agua y posteriormente se secaron a 30ºC y el cambio de color se
midió inmediatamente después de secar con un escáner
Linotype-Hell (de la empresa Linotype) ("t=0")
y después de 1 día de almacenamiento en la oscuridad ("t=1").
El cambio de color (incluido el blanqueo) es expresado como el valor
de \DeltaE. La diferencia de color medida (\DeltaE) entre la
ropa lavada y la ropa sin lavar se define como sigue:
\Delta E =
[(\Delta L)^{2}+(\Delta a)^{2}+(\Delta
a)^{2}]^{1/2}
en la que \DeltaL es una medición
de la diferencia de oscuridad entre la ropa del ensayo lavada y sin
lavar; \Deltaa y \Deltab son mediciones de la diferencia en la
lectura y amarilleo respectivamente entre ambas ropas. Con respecto
a esta técnica de medición del color, se hace referencia a la
entidad Commission International de l'Eclairage (CIE);
recomendación sobre 2 espacios de colores uniformes, ecuaciones de
diferencias de colores, términos de colores psicométricos,
suplemento nº 2 a la CIE Publication, nº 15, Colorimetría, Bureau
Central de la CIE, París 1978. Los resultados se muestran a
continuación en la siguiente
tabla.
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\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
La siguiente tabla ilustra la presente invención
en el modo blanqueador con peroxilo. Los experimentos se realizaron
sustancialmente de la misma manera que se describió con
anterioridad, pero en presencia de 10 mmol/l de peroxido de
hidrógeno. Todos los datos proporcionados fueron obtenidos
inmediatamente después del lavado. Las mediciones de \DeltaE se
proporcionan con respecto a color blanco.
Los resultados anteriormente tabulados
demuestran una ventaja sustancial asegurada del grupo selecto de
compuestos tanto en blanqueo con aire como en blanqueo con especies
de peroxilo.
Claims (15)
1. Una composición de blanqueo de lavandería,
capaz de blanquear en un modo de blanqueo con aire o un modo de
blaqueo con peroxilo, que comprende un ligando de formula general
(L):
(L),R^{1}R^{1}N-X-NR^{1}R^{1}
en la
cual:
X se selecciona entre -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}C(OH)HCH_{2}-;
y
R^{1} representa independientemente un grupo
seleccionado entre: grupos alquilo, cicloalquilo,
heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo, opcionalmente
sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi,
fenoxi, carboxilato, carboxamido, éster carboxílico, sulfonato,
amino, alquilamino y N^{+}(R^{4})_{3}, en que
R^{4} selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo,
arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo,
aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil-éter, alquenil-éter y
-CY_{2}-R^{2}, en que Y se selecciona
independientemente entre H, CH_{3}, C_{2}H_{5}, C_{3}H_{7}
Y R^{2} selecciona independientemente entre un grupo opcionalmente
sustituido
en la que R3 se selecciona
independientemente entre: H, alquilo y bencilo, y en que al menos
dos de R^{1} son
-CY_{2}-R^{2}.
2. Una composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en la que R^{3} se selecciona independientemente
entre H y metilo.
3. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que el sustituyente del grupo
opcionalmente sustituido
se selecciona entre: CH_{3},
C_{2}H_{5}, C_{3}H_{7} y C_{4}H_{9},
CH_{2}-C_{6}H_{5}.
4. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que R^{2} se selecciona
independientemente entre:
5. Una composición blanqueadora según la
reivindicación 4, en la que R^{2} se selecciona independientemente
entre:
6. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que todos los
-CY-R^{2} son iguales.
7. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que al menos tres de R^{1} son
-CY-R^{2}.
8. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que X es -CH_{2}CH_{2}-.
9. Una composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en la que el ligando se selecciona entre
N-metil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina;
N-etil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina;
N,N'-dimetil-
N,N'-bis(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-
propan-2-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N,N-dimetil-N',N'',N''-tris(5-metilimidazol-4-ilmetil)dietilentriamina; N-(3-propan-1-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina y N-hexil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina.
N,N'-bis(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-
propan-2-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N,N-dimetil-N',N'',N''-tris(5-metilimidazol-4-ilmetil)dietilentriamina; N-(3-propan-1-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina y N-hexil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina.
10. Una composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en la que él ligando de fórmula general (L) está
presente en la forma de un complejo de formula general (A):
(A)[LMX_{n}]^{z}Y_{q}
en la
cual
M representa hierro en el estado de oxidación
II, III, IV o V, manganeso en el estado de oxidación II, III, IV, VI
o VII, cobre en el estado de oxidación I, II o III o cobalto en el
estado de oxidación I, II o III;
X representa una especie de coordinación;
n representa cero o un número entero en el
intervalo de 0 a 3;
z representa la carga del complejo y es un
número entero que puede ser positivo, cero o negativo;
Y representa un contraión, cuyo tipo depende de
la carga del complejo:
q = z/[carga
Y].
11. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que la composición comprende un
material tensioactivo y un mejorador de la detergencia.
12. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, en la que en una solución acuosa al menos
un 10%, preferentemente al menos un 50% y óptimamente al menos un
90% de cualquier blanqueo de un sustrato es efectuado por medio de
oxígeno procedente del aire.
13. Una composición blanqueadora según cualquier
reivindicación anterior, que comprende adicionalmente un
secuestrante y en la que en una solución acuosa al menos un 90% de
cualquier blanqueo del sustrato es efectuado por medio de especies
de peroxilo no derivadas directamente de oxígeno atmosférico,
preferentemente 99% y lo más preferente 100%.
14. Una método para blanquear un sustrato, que
comprende la etapa de aplicar al sustrato, en un medio acuoso, una
composición blanqueadora como se define en cualquier reivindicación
anterior.
15. Un ligando, seleccionado entre el grupo que
consiste en
N-metil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina;
N-etil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina;
N,
N'-dimetil-N,N'-bis(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendi-
amina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N,N-dimetil-N',N'',N''-tris(5-metilimidazol-4-ilmetil)dietilentriamina; N-(3-propan-1-ol)-N,N',N''-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina y N-hexil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina.
N'-dimetil-N,N'-bis(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendi-
amina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina; N,N-dimetil-N',N'',N''-tris(5-metilimidazol-4-ilmetil)dietilentriamina; N-(3-propan-1-ol)-N,N',N''-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)etilendiamina y N-hexil-N,N',N'-tris(imidazol-2-ilmetil)etilendiamina.
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