JPH05112799A - 濃縮型洗剤粉末組成物 - Google Patents

濃縮型洗剤粉末組成物

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JPH05112799A
JPH05112799A JP4098279A JP9827992A JPH05112799A JP H05112799 A JPH05112799 A JP H05112799A JP 4098279 A JP4098279 A JP 4098279A JP 9827992 A JP9827992 A JP 9827992A JP H05112799 A JPH05112799 A JP H05112799A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 かさ密度が600g/lより大きく、好まし
くは少なくとも610g/l、より好ましくは650g
/l〜1200g/lであり、界面活性剤、ビルダー、
酵素、ペルオキシジェン化合物の漂白剤および有効な漂
白触媒としてのマンガン錯体を含む濃縮型洗剤粉末組成
物。特に好ましいマンガン錯体は、 1) [MnIV 2 (μ−O)3 (Me−TACN)2
(PF6 2 および 2) [MnIV 2 (μ−O)3 (MeMe−TAC
N)2 ](PF6 2 である。 【効果】 これらの触媒を使用すると、性能を損なうこ
となく洗剤粉末をよりコンパクト化する、すなわちパッ
ク容積を小さくすることができ、漂白・洗浄能力がかな
り良好になり得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、濃縮型洗剤粉末組成物に関し、
特に、濃縮および高濃縮(超濃縮ともいう)型で、強力
(heavy−duty)な改善された洗濯洗剤漂白粉
末組成物に関する。
【0002】最近、洗剤産業ならびに消費者および販売
センターの間では、かさ密度が600g/lより大き
く、好ましくは少なくとも610g/lと比較的高い、
濃縮および高濃縮型の粉末状洗剤組成物にかなり関心が
集まっている。本明細書で使用する「粉末状洗剤組成
物」は、全体として粉末状組成物に見える大きさの顆粒
または粒子またはそれらの混合物から成る粒子状洗剤組
成物を示す。現在、かさ密度が少なくとも650g/l
から750g/lを超えるものまでの高濃縮型粉末状洗
剤組成物が市販されている。
【0003】1〜2年前に始まったその傾向は、環境保
護および濃縮型洗剤の進行とともに洗剤産業において進
んでいる。
【0004】濃縮型洗剤粉末組成物の利点は明らかであ
るが、そのうちの特に価値のあるものを以下に挙げる。
【0005】(i) 容器またはパックが小さくなるの
で、消費者は取扱が容易になる; (ii) 貯蔵および輸送コストの節約; (iii) パックが小さくなるので単位空間当たりにより多
くのパックを積み重ねるための棚空間ができる; (iv) 包装材料の減少により環境への廃棄物が少なくな
る。
【0006】粉末状洗剤の濃縮およびより小さいパック
を達成するためには、主に次の可能性がある。
【0007】−より活性な成分を使用する; −製造および貯蔵中の活性の損失を避ける; −製造工程で使用する非機能性成分の量を最小にする
か、その全成分を回避する; −製品およびパック中の空気および水分の量を最小にす
る。
【0008】非機能性成分は、洗濯を行うのに実際は必
須でない成分であり、特に硫酸ナトリウムである。製品
およびパック中の空気の量の最小化は、製品の比容積が
減少するよう粒子の密度を高めて成形する、すなわちか
さ密度を高めることにより達成できる。
【0009】現代の強力な洗剤組成物処方における必須
成分として第一に主要なものは次の通りである。
【0010】a) 陰イオン性、非イオン性、陽イオン
性または両性の界面活性剤; b) 洗浄力増加および水のCa/Mg硬度制限のため
のビルダー; c) 酵素、例えば、タンパク質加水分解酵素、澱粉分
解酵素、セルロース加水分解酵素または脂肪分解酵素も
しくはそれらの混合物、特に、タンパク質加水分解酵素
および脂肪分解酵素;および d) 漂白可能な汚れを除去するための漂白剤。
【0011】さらに、洗剤組成物は、蛍光増白剤、汚れ
再沈着防止剤、ポリカルボキシレートポリマー、安定
剤、酸化防止剤、消泡剤、香料、着色剤などの一種以上
の特定の機能成分を、少量だがさらに利点が付与される
ように含んで最高品質の製品にすることができる。
【0012】濃縮・高濃縮型洗剤粉末組成物に現在使用
される漂白系は、従来の粉末で使用されるものと同じで
あり、ペルオキシジェン漂白化合物(例えば、ペルオキ
ソホウ酸ナトリウムの一水和物もしくは四水和物、特に
一水和物、またはペルオキソ炭酸ナトリウム)とペルオ
キシ酸漂白剤前駆体(例えば、テトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED))との混合物から成る。
【0013】通常、そのような組成物におけるペルオキ
ソホウ酸ナトリウムまたは他のペルオキシジェン化合物
の必要量は約10〜25重量%であり、ペルオキシ酸漂
白剤前駆体(例えば、TAED)は一般に約2〜10重
量%存在し、漂白剤成分の全量は組成物の約12〜35
重量%になる。
【0014】洗浄力に影響を及ぼすことなくパック容量
をどんなに僅かでもさらに小さくできる手段は何であれ
最も重要であることは明らかである。
【0015】さらに、繊維製品の洗濯温度が例えば40
℃以下とさらに低くなる傾向により、TAED/ペルオ
キソ化合物系の漂白性能を絶えず改善させる誘因があ
る。一つの選択は、TAEDをペルオキシ酸漂白剤前駆
体であるがより反応性に富んだ漂白剤前駆体で置き換え
ることであるが、組成物における必要量はまだなお約2
〜10重量%である。
【0016】本発明は、濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物
に金属錯体漂白触媒を使用することに関する。
【0017】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体が、対応す
るペルオキシ酸を生じるペルオキシジェン化合物と反応
する機構によって機能するのに対し、漂白触媒は異なっ
た作用をし、ごく少量で有効である。
【0018】多くの遷移金属および重金属錯体が過酸化
物漂白触媒として提案されているが、それらは全て実際
的には一つ以上の欠点を有する。たとえば、環境的にあ
まり許容できず、活性が不十分、または安定性が不十分
などである。
【0019】そこで、本発明者は、ペルオキシジェン化
合物および漂白触媒としての有効量の活性マンガン錯体
から成る漂白系を使用することにより、濃縮型粉末状洗
剤組成物が、上記欠点を有しないで、パック容量の減少
または低温での漂白性能の向上もしくはその両方におい
てさらに改善できることを見出した。
【0020】したがって、本発明は、かさ密度が600
g/lより大きく、好ましくは少なくとも610g/l
であり、(a) 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれ
らの混合物から成る群から選択される10〜50重量
%、好ましくは15〜40重量%の界面活性剤、(b) 1
5〜80重量%、好ましくは20〜70重量%の洗剤ビ
ルダー(detergency builder)また
はビルダー混合物、(c) 0〜10重量%、好ましくは
0.001〜10重量%の酵素、および(d) 5〜35重
量%、好ましくは10〜25重量%のペルオキシジェン
化合物を含む濃縮型洗剤粉末組成物であって、さらに、
【0021】
【化4】
【0022】[式中、Mnはマンガンであって、II、II
I またはIVのどの酸化状態でもよく;X1 、X2 および
3 はO、O2 、HO2 、OH、ROCOOおよびRC
OOイオンならびにそれらの混合物から選択される架橋
基を表し(RはHまたはC1 〜C4 アルキルであ
る。);zは錯体の電荷を示し、正でも負でもよく;Y
は、zが正のとき、Cl- 、Br- 、I- 、NO3 -
ClO4 - 、NCS- 、PF6 - 、RSO3 - 、RSO
4 - またはOAc- (RはHまたはC1 〜C4 アルキル
である。)などの対陰イオンであり、zが負のとき、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属または(アルキル)アン
モニウム陽イオンであり得る対陽イオンであり;q=z
/電荷Yであり;Lは、N,N′,N″−トリメチル−
トリアザシクロノナン(Me−TACN)および式
【0023】
【化5】
【0024】[式中、R1 〜R6 は各々、水素またはC
1 〜C4 アルキル基である。]を有するその炭素置換誘
導体から選択される有機化合物の配位子である。]の漂
白触媒としてのマンガン錯体の形で0.0005〜0.
12重量%、好ましくは0.001〜0.05重量%の
マンガンを含む組成物を提供するものである。
【0025】好ましい配位子は、式AにおいてR1 〜R
6 が水素のもの、すなわち、N,N′,N″−トリメチ
ル−トリアザシクロノナン(Me−TACN)である。
好ましいもう一つの配位子は、式AにおいてR1 〜R
6 の一つがメチルのもの、すなわち、1,2,4,7−
テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン(M
eMeTACN)である。
【0026】上述したマンガンの量は、およそ、マンガ
ン錯体量が組成物の約0.004〜1.0重量%、好ま
しくは0.008重量%〜0.4重量%であるのに対応
する。
【0027】好ましい錯体は、式IにおいてMnがMn
IVであり、X1 、X2 およびX3 がO2-のもの、たとえ
ば、
【0028】
【化6】
【0029】などであり、特にLがMe−TACNのも
の、さらにはYがPF6 のものが好ましい。
【0030】本発明で漂白触媒として使用できる典型的
なマンガン錯体の例としては、式
【0031】
【化7】
【0032】の[MnIV 2 (μ−O)3 (Me−TAC
N)2 ](PF6 2 および式
【0033】
【化8】
【0034】の[MnIV 2 (μ−O)3 (MeMe−T
ACN)2 ](PF6 2 が挙げられる。
【0035】前述したマンガン錯体は、非常に効果的な
酸化・漂白触媒であり、公知のどのマンガン触媒よりも
かなり効果的である。さらに、加水分解および酸化に対
して安定であり、brown-stainingの危険なしでアルカリ
性の粉末状洗剤組成物に配合するのに適する。
【0036】本発明のマンガン錯体漂白触媒を用いる
と、少なくとも公知の濃縮型粉末状洗剤組成物と同等の
洗浄・漂白効果を有する濃縮型粉末状洗剤組成物を作る
ことができる。
【0037】また、本発明により、比較的低温領域(た
とえば、20〜60℃)でかなり良好な洗浄・漂白性能
を有する濃縮型洗剤粉末組成物を作ることができる。
【0038】ペルオキシ酸漂白剤前駆体を約2〜10重
量%使用するのに比べて本発明に係る触媒をこのように
少量使用することにより、約2〜9重量%を節約するこ
とができることが理解できよう。そして、よりコンパク
トで、同等の効力またはかなり良好な漂白・洗浄力を有
する粉末状洗剤を作ることができる。
【0039】しかし、本発明は、ペルオキシ酸漂白剤前
駆体の代わりとして活性マンガン触媒のみを含む組成物
に限定されるものではない。ペルオキシジェン化合物お
よび上記マンガン錯体触媒の他にペルオキシ酸漂白剤前
駆体をも含む組成物も本発明の範囲内である。
【0040】濃縮・超濃縮型洗剤粉末組成物の製造法は
公知であり、その種々の改良法が特許文献、例えば、EP
-A- 0367339 (Unilever)、EP-A- 0390251 (Unileve
r)、ならびに本出願人による出願中の英国特許出願No.
8922018.0 および同No.8924294.5に記載されている。
【0041】本発明は、これらの濃縮および高密度化法
自体には関与しない。本発明の濃縮粉末組成物は、公知
の高密度化法およびコンパクト化法のいずかに基づいて
得ることができる。このような方法では、普通、製造工
程の最終段階の一つとして、触媒を含む漂白成分を高密
度型粉末と乾燥混合する。本発明は、特に、かさ密度が
650g/l〜約1200g/l、好ましくは750g
/l〜1000g/lの範囲にある濃縮型洗剤粉末組成
物に有利である。
【0042】界面活性物質 界面活性物質は天然由来でもよいし(石鹸など)、陰イ
オン活性剤、非イオン活性剤、両性活性剤、両性イオン
活性剤、陽イオン活性剤およびそれらの混合物から選択
される合成物質でもよい。多くの好適な活性剤は市販さ
れており、文献、例えば“Surface Active Agents and
Detergents”, Volumes I and II, bySchwarts, Perry
and Berch に充分記載されている。
【0043】代表的な合成陰イオン表面活性剤は、通
常、炭素数が約8〜22のアルキル基を有する有機硫酸
および有機スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、
アルキル基という用語は高級アリール基のアルキル部分
も含む。
【0044】好適な合成陰イオン洗剤化合物(界面活性
剤)の例としては、ナトリウムおよびアンモニウムのア
ルキル硫酸塩、特に、例えばタローまたはやし油から作
られる高級(C8 〜C18)アルコールを硫酸化して得ら
れるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのアルキル
(C9 〜C20)ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二ア
ルキル(C10〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;
アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタロ
ーまたはやし油から得られる高級アルコールおよび石油
から得られる合成アルコールのエステル;ナトリウムの
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸塩およびスルホン酸
塩;高級(C9 〜C18)脂肪アルコールアルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド反応生成物の硫酸エステル
のナトリウムおよびアンモニウム塩;やし油脂肪酸など
の脂肪酸をイソチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリ
ウムで中和して得られる反応生成物;メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウムおよびアンモニウム塩;アル
カンモノスルホン酸塩、例えば、α−オレフィン(C8
〜C20)を亜硫酸水素ナトリウムと反応させて得られる
ものおよびパラフィンをSO2 およびC12と反応させた
後、塩基で加水分解してランダムなスルホン酸塩を作っ
て得られるもの;ナトリウムおよびアンモニウムのC7
〜C12ジアルキルスルホコハク酸塩;ならびにオレフィ
ンスルホン酸塩、すなわち、オレフィン、特にC10〜C
20α−オレフィンをSO3 と反応させた後、その反応生
成物を中和・加水分解して得られる物質が挙げられる。
好ましい陰イオン洗剤化合物は、(C10〜C15)アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、(C16〜C18)アル
キル硫酸ナトリウムおよび(C16〜C18)アルキルエー
テル硫酸ナトリウムである。
【0045】陰イオン界面活性化合物とともに使用する
のが好ましい使用し得る非イオン界面活性化合物の好適
な例としては、特に、アルキレンオキシド(通常はエチ
レンオキシド)とアルキル(C6 〜C22)フェノールと
の反応生成物、一般には5−25EO、すなわち1分子
につき5−25単位のエチレンオキシドを有するもの;
脂肪族(C8 〜C18)の第一または第二、直鎖または分
岐状アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、一
般には2−30EO;ならびにエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応生成物と
の縮合によって作られる物質が挙げられる。他のいわゆ
る非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシ
ド、糖エステル、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホ
スフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシドが挙げ
られる。
【0046】両性または両性イオン界面活性化合物も本
発明の組成物に使用することができるが、比較的高価で
あるため、これらの使用は通常は好ましくない。両性ま
たは両性イオン洗剤化合物のいずれかを使用する場合
は、一般に、より一般的に使用される合成の陰イオンお
よび非イオン活性剤に比べて少量を組成物に配合する。
上述したように、石鹸も本発明の組成物に配合すること
ができ、好ましくは25重量%未満の量で配合する。石
鹸は、特に、二成分系(石鹸/陰イオン化合物)または
非イオン化合物もしくは合成の陰イオンおよび非イオン
化合物の混合物との三成分系において少量で有用であ
る。使用する石鹸としては、飽和または不飽和C10〜C
24脂肪酸もしくはそれらの混合物のナトリウム塩が好ま
しいが、そのカリウム塩でもよい。そのような石鹸の量
は、約0.5〜約25重量%の間で変えることができ、
一般に起泡制御には約0.5〜約5重量%の少量で十分
である。約2〜約20重量%、特に約5〜約10重量%
の石鹸を使用すると、洗浄力に有益な効果が付与され
る。このことは、硬水で使用する組成物において特に価
値があり、このとき石鹸は補助的なビルダーとして作用
する。
【0047】洗剤ビルダー ビルダー物質は、1)カルシウムイオン封鎖物質、2)
沈澱物質、3)カルシウムイオン交換物質および4)そ
れらの混合物から選択できる。カルシウムイオン封鎖ビ
ルダー物質の例としては、アルカリ金属のポリリン酸
塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム;ニトリロトリ酢
酸およびその水溶性の塩;カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハク
酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のア
ルカリ金属塩;ならびに米国特許第4,144,226 号および
同第4,146,495 号に記載されているポリアセタールカル
ボキシレートが挙げられる。
【0048】沈澱ビルダー物質の例としては、オルトリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび長鎖脂肪酸の石
鹸が挙げられる。
【0049】カルシウムイオン交換ビルダー物質の例と
しては、水不溶性の種々の結晶性またはアモルファスア
ルミノケイ酸塩が挙げられ、そのうち、ゼオライトが最
も知られた代表物質であり、例えば、ゼオライト(4)
A、ゼオライトBまたはP、ゼオライトXおよび EP-A-
384,070 (Unilever)に記載されたゼオライトMAP(ma
ximum aluminium P )がある。
【0050】特に、本発明の組成物は、有機または無機
のビルダー物質のいずれか一つを含むことができる。た
だし、環境上の理由から、リン酸塩ビルダーは用いない
か、ごく少量だけ使用するのが好ましい。
【0051】本発明で使用できる代表的なビルダーとし
ては、例えば、炭酸ナトリウム、方解石/炭酸塩、ニト
リロトリ酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、カ
ルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネートおよび水不溶性の結晶性またはアモル
ファスアルミノケイ酸塩ビルダー物質が挙げられ、最後
に挙げたアルミノケイ酸塩を主要ビルダーとして使用す
るのが普通であり、それ単独で、または副ビルダーとし
ての他のビルダーまたはポリマーとの混合物で使用す
る。
【0052】酵素 本発明で使用するのに適したタンパク質加水分解酵素は
通常、固体であり、繊維製品の汚れとして存在するタン
パク質型の汚れを加水分解反応で分解または変化させる
触媒的に活性なタンパク質物質である。この酵素は、植
物、動物、バクテリアまたは酵母など、適するものであ
ればどんなものに由来していてもよい。
【0053】種々の品質および由来の、4〜12の種々
のpH範囲で活性を示すタンパク質加水分解酵素、すな
わちプロテアーゼが入手可能であり、本発明の組成物に
使用できる。適するタンパク質加水分解酵素の例として
は、特定の菌株:B. subtilis およびB. licheniformis
から得られるサブチリシンが挙げられ、例えば、Maxata
se(登録商標、Gist-Brocades, N.V. (Delft, オラン
ダ)製)およびAlcalase(登録商標、Novo Industri A/
S ( コペンハーゲン、デンマーク)製)として市販され
ている。
【0054】特に適するのは、Bacillus菌株から得ら
れ、8〜12のpH範囲にわたって最大活性を示すプロ
テアーゼであり、例えば、 Novo Industri A/SからEspe
raseおよびSavinase(以上、登録商標)として市販され
ている。これらおよび類似酵素の製造は、英国特許第1,
243,784 号明細書に記載されている。
【0055】他の適するプロテアーゼの例としては、ペ
プシン、トリプシン、キモトリプシン、コラゲナーゼ、
ケラチナーゼ、エラスターゼ、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチダーゼAおよびB、アミノペプチダー
ゼおよびアスペルギロペプチダーゼAおよびBが挙げら
れる。
【0056】本発明の組成物に通常使用するタンパク質
加水分解酵素の量は、その活性に応じて、0.001〜
10重量%、好ましくは0.01〜5重量%である。酵
素は一般に、顆粒状、粒(prill) 状または「marumes 」
の形で、最終洗浄物質のタンパク質加水分解活性が最終
物質1kgにつき約2〜20アンソン(Anson) になるよ
うな量を配合する。
【0057】所望のタンパク質加水分解酵素の他に、セ
ルラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼなど
の他の酵素も使用できる。
【0058】ペルオキシジェン化合物 ペルオキシジェン化合物は通常、水溶液中で過酸化水素
を生じうる化合物である。過酸化水素源は周知であり、
アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機過酸化
物、ならびにアルカリ金属のペルオキソホウ酸塩、ペル
オキソ炭酸塩、ペルオキソリン酸塩、ペルオキソケイ酸
塩およびペルオキソ硫酸塩などの無機過酸塩が挙げられ
る。そのような化合物の二種以上の混合物も適する。特
に好ましいのは、ペルオキソホウ酸ナトリウム四水和物
および、とりわけペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物
である。ペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物は、活性
酸素含量が高いので好ましい。ペルオキソ炭酸ナトリウ
ムも環境上の理由から好ましい。
【0059】アルキルヒドロキシペルオキシドは、ペル
オキシジェン化合物のもう一つの種類である。これらの
物質の例としては、クメンヒドロペルオキシドおよびt
−ブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。
【0060】有機ペルオキシ酸もペルオキシジェン化合
物として適する。そのような物質は通常、一般式
【0061】
【化9】
【0062】[式中、Rは、炭素数1〜約20で、任意
に内部アミド結合を有するアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン
基であり;Yは、水素、ハロゲン、アルキル基、アリー
ル基、イミド−芳香族基、イミド−非芳香族基、−CO
OH、CO−OOHまたは第四アンモニウム基であ
る。]を有する。
【0063】本発明で有用な代表的なモノペルオキシ酸
としては、例えば次のものが挙げられる。
【0064】(i) ペルオキシ安息香酸および環置換ペ
ルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−α−ナフトエ
酸; (ii) 脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノ
ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオ
キシステアリン酸およびN,N−フタロイルアミノペル
オキシカプロン酸(PAP);ならびに (iii) 6−オクチルアミノ−6−オキソ−ペルオキシヘ
キサン酸。
【0065】本発明で有用な代表的なジペルオキシ酸と
しては、例えば次のものが挙げられる。
【0066】(iv) 1,12−ジペルオキシドデカン二
酸(DPDA); (v) 1,9−ジペルオキシアゼライン酸; (vi) ジペルオキシブラシリン酸、ジペルオキシセバシ
ン酸およびジペルオキシイソフタル酸; (vii) 2−デシルペルオキシブタン−1,4−二酸;な
らびに (viii)4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
【0067】ペルオキシジェン化合物として有機ペルオ
キシ酸を使用する場合、その量は通常、約2〜10重量
%、好ましくは4〜8重量%である。
【0068】これらのペルオキシジェン化合物は全て、
単独またはペルオキシ酸漂白剤前駆体と共に使用でき
る。
【0069】すでに説明したように、ペルオキシ酸漂白
剤前駆体は公知であり、英国特許第836,988 号、同第86
4,798 号、同第907,356 号、同第1,003,310 号および同
第1,519,351 号;ドイツ特許第3,337,921 号;EP-A-018
5522;EP-A-0174132;EP-A-0120591;ならびに米国特許
第1,246,339 号、同第3,332,882 号、同第4,128,494
号、同第4,412,934 号および同第4,675,393 号などの文
献に詳細に記載されている。
【0070】ペルオキシ酸漂白剤前駆体のもう一つの有
用な種類は、米国特許第4,751,015号および同第4,397,7
57 号、EP-A-284292 ならびにEP-A-331229 に記載され
ている第四アンモニウム置換ペルオキシ酸前駆体であ
る。この種類のペルオキシ酸漂白剤前駆体の例としては
次のものが挙げられる。
【0071】2−(N,N,N−トリメチルアンモニウ
ム)エチル ナトリウム−4−スルホフェニルカーボネ
ートクロライド(SPCC); N−オクチル−N,N−ジメチル−N10−カルボフェ
ノキシデシルアンモニウムクロライド(ODC); 3−(N,N,N−トリメチルアンモニウム)プロピル
ナトリウム−4−スルホフェニルカルボキシレート;
および N,N,N−トリメチルアンモニウム トルイルオキシ
ベンゼンスルホネート。
【0072】これらのペルオキシ酸漂白剤前駆体はいず
れも本発明に使用できる。ただし、他よりも好ましいも
のがいくつかある。
【0073】上記の漂白剤前駆体の種類のうち、好まし
い種類は、アシルフェノールスルホネートおよびアシル
アルキルフェノールスルホネートなどのエステル;アシ
ルアミド;ならびに第四アンモニウム置換ペルオキシ酸
前駆体である。
【0074】かなり好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆体
または活性化剤としては、4−ベンゾイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(SBOBS);N,N,
N′,N′−テトラアセチルエチレンジアミン(TAE
D);1−メチル−2−ベンゾイルオキシベンゼン−4
−スルホン酸ナトリウム;4−メチル−3−ベンゾイル
オキシ安息香酸ナトリウム;SPCC;トリメチルアン
モニウム トルイルオキシベンゼンスルホネート;ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;3,5,
5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム;ペンタアセチルグルコース(PAG);オ
クタノイルテトラアセチルグルコースおよびベンゾイル
テトラアセチルグルコースが挙げられる。
【0075】これらの前駆体は、組成物の約1〜8重量
%、好ましくは2〜5重量%の量で使用できる。更に改
善するために、EP-A-0,446,982およびEP-A-0,453,002に
記載されているスルホンイミン型の有機漂白触媒を更に
組成物に含めてもよい。
【0076】任意成分 所望により、更に利点を付与するためおよび/または美
的理由から含めるのが好ましい特定の成分がある。その
ような成分としては、たとえば、蛍光増白剤、消泡剤、
アルカリ剤、汚れ再沈着防止剤、安定剤、酸化防止剤、
繊維製品柔軟剤、香料および着色剤を挙げることができ
る。他の有用な添加剤としては、ポリアクリル酸、ポリ
エチレングリコールおよび(メタ)アクリル酸とマレイ
ン酸とのコポリマーなどのポリマー物質があり、それら
は、配合すると、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、クエン酸
塩などの主要なビルダーまたは混合ビルダーとともに補
助ビルダーとして機能する。しかし、フィラーおよび必
須でないバラスト成分(硫酸ナトリウムなど)はできる
だけ少なくして、製造助剤としてのみに必要な量にすべ
きである。好ましい組成物は、硫酸ナトリウムを含まな
い。
【0077】包装 本発明の組成物は、家庭用および工業用としてより小さ
いパックを提供するのに適しているだけでなく、こぼれ
ることなく使用に便利なパック中に一回分の少ない用量
の包み(水溶性、温度リリースシールまたはティーバッ
グ型)を提供するのにも適している。
【0078】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、「部」および「%」は、特に断らない限り、「重
量部」および「重量%」である。
【0079】実施例1 EP-A-0367339(実施例2)に記載された方法を使用して
下記の濃縮型洗剤ベース粉末組成物を作った。かさ密度
は900g/lだった。
【0080】
【表1】
【0081】この粉末に、1.0%のタンパク質加水分
解酵素顆粒(Savinase、登録商標)、1.0%の消泡剤
顆粒、14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
香料および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒を追加
した。
【0082】マンガン触媒は、取扱易さ、すなわち dos
ing 、および安定性のために、2.0%の活性触媒、8
4.0%の硫酸ナトリウムおよび4%のケイ酸ナトリウ
ムコーティングを含む顆粒にして添加した。
【0083】得られた粉末は、品質の優れた高濃縮型の
洗剤粉末であり、洗浄・漂白性能は良好だった。
【0084】実施例2 かさ密度が610g/lの下記の洗剤粉末組成物を作っ
た。
【0085】
【表2】
【0086】上記粉末を、汚れていない洗濯物および標
準の紅茶で汚れたテスト衣類を用いて、40℃の「主洗
濯のみ」の洗濯機テストに使用した。各組成物の用量は
5g/lだった。
【0087】漂白性能は、Elrepho 反射計で洗濯前後の
テスト衣類の反射率を測定することにより求めた。
【0088】次の結果が得られた。
【0089】
【表3】
【0090】組成物IIと同様だが、PBM含量が少ない
ものおよび多いもの、すなわち8.6%および17.2
%のもので、全重量%(呼称)が88.8%(組成物I
I′)および97.5%(組成物II″)の組成物を作っ
た。
【0091】上記と同じ条件下でこれらの組成物を用い
た洗濯テストの結果は下記の通りだった。
【0092】
【表4】
【0093】上記実験から、より濃縮した粉末は、ペル
オキソホウ酸ナトリウムおよびTAEDを含有する現在
の公知濃縮粉末(組成物A)より優れた性能を得ること
ができることがわかる。
【0094】実施例3〜7 次の実施例は、本発明の範囲内で更に高濃縮した洗剤組
成物のいくつかを示すものである。
【0095】
【表5】
【0096】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに17.5%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和
物および0.04%の式Iのマンガン錯体触媒(すなわ
ち、活性触媒含量4%の顆粒として1%)を追加した
(第1組)。
【0097】これらの粉末をベース粉末として使用し、
これに14%のペルオキソホウ酸ナトリウム一水和物、
2%のTAED顆粒(83%)および0.008%の式
Iのマンガン錯体触媒(すなわち、活性触媒含量1.6
%の顆粒として0.5%)を追加した(第2組)。
【0098】これらの粉末は全て優れた洗浄・漂白性能
を示し、マンガン錯体触媒は含まないで14%のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物および7.4%のTAE
D顆粒(83%)を追加した比較粉末よりも優れてい
た。
【0099】実施例8 かさ密度が850g/lの下記の濃縮型洗剤ベース粉末
組成物を作った。
【0100】
【表6】
【0101】この組成物の一部に、18%のペルオキソ
ホウ酸ナトリウム一水和物(PBM)および0.05%
の式I]のマンガン錯体触媒(2%の顆粒(2.5%活
性)として添加)を追加した(組成物 VIII )。
【0102】この組成物の別の一部に、18%のペルオ
キソホウ酸ナトリウム一水和物、8%のTAEDおよび
0.6%のエチレンジアミンテトラメチレンホスホネー
ト顆粒(33%活性)を追加して対照組成物Bとした。
【0103】組成物 VIII およびBの両方を、標準の紅
茶で汚れたテスト衣類に対する40℃のTergotometer加
熱洗濯テスト(25分加熱および40℃で15分)に使
用した(用量:4g/l)。
【0104】下記の結果が得られた。
【0105】
【表7】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルテン・ロベルト・ペー・フアン・フリ ート オランダ国、2026・ゼツト・カー・ハール レム、ヘルヒールデウエヒ・266

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】かさ密度が600g/lより大きく、好ま
    しくは少なくとも610g/lであり、(a) 陰イオン界
    面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、
    両性界面活性剤、およびそれらの混合物から成る群から
    選択される10〜50重量%、好ましくは15〜40重
    量%の界面活性剤、(b) 15〜80重量%、好ましくは
    20〜70重量%の洗剤ビルダーまたはビルダー混合
    物、(c) 0〜10重量%、好ましくは0.001〜10
    重量%の酵素、および(d) 5〜35重量%、好ましくは
    10〜25重量%のペルオキシジェン化合物を含む濃縮
    型洗剤粉末組成物であって、さらに式 【化1】 [式中、Mnはマンガンであって、II、III またはIVの
    どの酸化状態でもよく;X1 、X2 およびX3 はO、O
    2 、HO2 、OH、ROCOOおよびRCOOイオンな
    らびにそれらの混合物から選択される架橋基を表し(R
    はHまたはC1 〜C4 アルキルである。);zは錯体の
    電荷を示し、正でも負でもよく;Yは、zが正のとき、
    Cl- 、Br- 、I- 、NO3 - 、ClO4 -、NCS
    - 、PF6 - 、RSO3 - 、RSO4 - またはOAc-
    (RはHまたはC1 〜C4 アルキルである。)などの対
    陰イオンであり、zが負のとき、アルカリ金属、アルカ
    リ土類金属または(アルキル)アンモニウム陽イオンで
    あり得る対陽イオンであり;q=z/電荷Yであり;L
    は、N,N′,N″−トリメチル−トリアザシクロノナ
    ン(Me−TACN)および式 【化2】 [式中、R1 〜R6 は各々、水素またはC1 〜C4 アル
    キル基である。]を有するその炭素置換誘導体から選択
    される有機化合物の配位子である。]の漂白触媒として
    のマンガン錯体の形で0.0005〜0.12重量%、
    好ましくは0.001〜0.05重量%のマンガンを含
    む該組成物。
  2. 【請求項2】漂白触媒が式 【化3】 を有することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】配位子がN,N′,N″−トリメチル−ト
    リアザシクロノナンであることを特徴とする請求項1ま
    たは2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】配位子が1,2,4,7−テトラメチル−
    1,4,7−トリアザシクロノナンであることを特徴と
    する請求項1または2に記載の組成物。
  5. 【請求項5】漂白触媒が [MnIV 2 (μ−O)3(Me
    −TACN)2 ](PF6 2 であることを特徴とする
    請求項3に記載の組成物。
  6. 【請求項6】漂白触媒が [MnIV 2 (μ−O)3(Me
    Me−TACN)2 ](PF6 2 であることを特徴と
    する請求項4に記載の組成物。
  7. 【請求項7】かさ密度が650g/l〜約1200g/
    lであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項
    に記載の組成物。
  8. 【請求項8】タンパク質加水分解酵素および脂肪分解酵
    素ならびにそれらの混合物から成る群から選択される酵
    素を含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項
    に記載の組成物。
  9. 【請求項9】アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物、無
    機過酸塩、アルキルヒドロキシ過酸化物、有機ペルオキ
    シ酸およびそれらの混合物から成る群から選択されるペ
    ルオキシジェン化合物を含むことを特徴とする請求項1
    〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】さらにペルオキシ酸漂白剤前駆体を含む
    ことを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の
    組成物。
  11. 【請求項11】さらにスルホンイミン型の有機漂白触媒
    を含むことを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項
    に記載の組成物。
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