ES2274154T3 - Composicion antitranspirante y procedimiento de preparacion de la misma. - Google Patents
Composicion antitranspirante y procedimiento de preparacion de la misma. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2274154T3 ES2274154T3 ES03019409T ES03019409T ES2274154T3 ES 2274154 T3 ES2274154 T3 ES 2274154T3 ES 03019409 T ES03019409 T ES 03019409T ES 03019409 T ES03019409 T ES 03019409T ES 2274154 T3 ES2274154 T3 ES 2274154T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- aluminum
- zirconium
- antiperspirant
- glycerin
- procedure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 220
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 109
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 claims abstract description 99
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 claims abstract description 93
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 29
- FMXLGOWFNZLJQK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid;zirconium Chemical compound [Zr].ClO FMXLGOWFNZLJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 41
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 34
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 12
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 claims description 5
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 5
- DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N alumane;zirconium Chemical class [AlH3].[Zr] DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- NAKFRQULMGLXBT-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinolin-8-ol Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC(O)=C21 NAKFRQULMGLXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGUQGPFMMTZGBQ-UHFFFAOYSA-N [Al].[Al].[Zr] Chemical compound [Al].[Al].[Zr] ZGUQGPFMMTZGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 2
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- ZUIZENMUYAPNDS-UHFFFAOYSA-G aluminum 2-aminoacetate zirconium(4+) Chemical class [Al+3].[Zr+4].NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O ZUIZENMUYAPNDS-UHFFFAOYSA-G 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims 1
- 125000003630 glycyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims 1
- -1 aluminum zirconium chlorohydrates Chemical class 0.000 abstract description 13
- YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L aluminum chloride hydroxide hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-] YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 7
- WYANSMZYIOPJFV-UHFFFAOYSA-L aluminum;2-aminoacetic acid;zirconium(4+);chloride;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-].[Zr+4].NCC(O)=O WYANSMZYIOPJFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 7
- 229940053431 aluminum sesquichlorohydrate Drugs 0.000 abstract description 5
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 abstract description 4
- IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L zirconyl chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)=O IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 abstract description 3
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical class [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract description 2
- KNXDJTLIRRQLBE-UHFFFAOYSA-H dialuminum;propane-1,2-diol;chloride;pentahydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[Cl-].CC(O)CO KNXDJTLIRRQLBE-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract description 2
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- HAMGNFFXQJOFRZ-UHFFFAOYSA-L aluminum;zirconium(4+);chloride;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-].[Zr+4] HAMGNFFXQJOFRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 4
- 229940071540 aluminum zirconium octachlorohydrex gly Drugs 0.000 abstract 1
- 229940048496 aluminum zirconium pentachlorohydrex gly Drugs 0.000 abstract 1
- 229940048506 aluminum zirconium tetrachlorohydrex gly Drugs 0.000 abstract 1
- 229940072028 aluminum zirconium trichlorohydrex gly Drugs 0.000 abstract 1
- SJXYSRSHDPPYIU-UHFFFAOYSA-L aluminum;propane-1,2-diol;chloride;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-].CC(O)CO SJXYSRSHDPPYIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- YXZZLAMCXFHTTE-UHFFFAOYSA-N aluminum;propane-1,2-diol;trihypochlorite;hydrate Chemical compound O.[Al+3].Cl[O-].Cl[O-].Cl[O-].CC(O)CO YXZZLAMCXFHTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H dialuminum chloride pentahydroxide dihydrate Chemical compound [Cl-].[Al+3].[OH-].[OH-].[Al+3].[OH-].[OH-].[OH-].O.O LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 26
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 8
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 8
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 6
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 6
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 5
- 210000001047 desmosome Anatomy 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 5
- 210000000736 corneocyte Anatomy 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010048222 Xerosis Diseases 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 210000000434 stratum corneum Anatomy 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 2
- NKBXFNINIAFRSU-UHFFFAOYSA-J [Zr+4].ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O Chemical compound [Zr+4].ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O.ONCC([O-])=O NKBXFNINIAFRSU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000037336 dry skin Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADGFKRMKSIAMAI-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);chloride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Cl-].[Zr+4] ADGFKRMKSIAMAI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100076253 Citrullus lanatus MMDH gene Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N N-hydroxyglycine Chemical compound ONCC(O)=O NPWGWQRXHVJJRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 101710172711 Structural protein Proteins 0.000 description 1
- MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N [AlH3].Cl Chemical compound [AlH3].Cl MGQIWUQTCOJGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-N aluminum dihydrochloride Chemical compound [Al+3].Cl.Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940106189 ceramide Drugs 0.000 description 1
- 150000001783 ceramides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229940086555 cyclomethicone Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000035618 desquamation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000000245 forearm Anatomy 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000002305 glucosylceramides Chemical class 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N isosorbide mononitrate Chemical group [O-][N+](=O)O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
- AZOOXWWPWARTFV-UHFFFAOYSA-N zirconium hydrochloride Chemical class Cl.[Zr] AZOOXWWPWARTFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/58—Metal complex; Coordination compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Una composición antitranspirante propicia para la piel que comprende de aproximadamente 70% a aproximadamente 98% en peso de un agente activo antitranspirante seleccionado de las sales de aluminio-zirconio-glicina que tienen la fórmula: (i) AlnZr(OH)(3n+4-x)Yx(AA)q(R)p en la que "n"u es desde 2, 0 a 10, 0 en la que "x" es desde 1, 4 a 12, 3, calculado para relación metal a anión de 0, 9:1 a 2, 1:1 en la que "Y" es Cl, Br, I y/o NO3 en la que "q" es de 0, 5 a 3, 0; AA es aminoácido; y en la que "R" es un disolvente orgánico que tiene al menos dos átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi y "p" tiene un valor de cero a 1, 5; y aquellos cloruros de aluminio básicos con la fórmula: (ii) Al2(OH)6-x1Yx1(R)p en la que Y es Cl, Br, I y/o NO3 y x1 es mayor que cero y menor o igual a seis (es decir, 0 < x1 <= 6); y en la que "R" es un disolvente orgánico que tiene al menos dos átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi y "p" tiene un valor de cero a 1, 5. (iii) y aquellas sales de aluminio y aluminio-zirconio combinadas con cinc y/o estaño - y de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso de alcohol polivalente que tiene al menos de tres a aproximadamente 12 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxi y en el que de aproximadamente 2% a aproximadamente 70% del alcohol polivalente se compleja con el metal o metales presentes en las sales antitranspirantes.
Description
Composición antitranspirante y procedimiento de
preparación de la misma.
La presente invención se refiere a una nueva
composición antitranspirante tolerable para la piel en la que el
componente modificante comprende un alcohol polivalente,
preferiblemente glicerina, y está sustancialmente complejado dentro
del antitranspirante. La invención es aplicable a los tipos de sales
de aluminio o aluminio/zirconio activadas o no activadas que se
consideran comúnmente como materiales antitranspirantes activos y
están respaldados por la monografía OTC Tentative Final Monograph
de la FDA (Organismo para el control de Medicamentos y Alimentos)
como categoría I.
Es deseable que un producto antitranspirante
proporcione estética (sensación cutánea agradable) además de una
excelente propiedad antitranspirante. El aspecto y sensación cutánea
es una cuestión principal para el consumidor así como para la
industria cosmética. Para comprender cómo controlar la sensación
cutánea y el aspecto es necesario lograr un mejor entendimiento de
los factores biológicos/biofísicos que afectan a la capa córnea
(SC), la capa más exterior de la piel.
La estructura y la función de la capa córnea ha
sido objeto de intensa investigación en las últimas tres décadas.
Su estructura, en la bibliografía publicada de L. D. Rheim, y col.
"Development of Stratum Corneum Lipid Model to Study the
Cutaneous Moisture Barrier Properties" Colloids and Surfaces, 48
(1990) 1-11 Elseiver Science Publishers, se ha
comparado con una pared de ladrillos, en la que los ladrillos
representan los corneocitos propiamente dichos y el "mortero"
representa los lípidos intercelulares altamente especializados. Los
lípidos intercelulares están compuestos principalmente por
ceramidas, colesterol y ácidos grasos junto con pequeñas cantidades
de fosfolípidos y glucosilceramidas. Estos lípidos forman la
principal barrera a la permeabilidad para la pérdida de agua desde
la epidermis subyacente y también desde la parte del cemento
intercelular que ayuda a mantener la integridad del
tejido.
tejido.
La capa córnea humana contiene 15 de estas capas
de corneocito/lípido. Los corneocitos contienen principalmente la
proteína estructural queratina.
Una función principal de la capa córnea es
proporcionar una barrera para la evaporación de agua. Si se elimina
esta capa de la piel, por ejemplo, mediante arrancado con cinta, se
asegura un aumento de cincuenta (50) veces de la proporción de
pérdida de agua. La capacidad de humectación de la SC es una
cuestión principal para la industria cosmética ya que los
consumidores están altamente preocupados por la piel seca y la
reposición de la humedad. Adicionalmente, la piel seca puede dar
lugar a un aumento de la incidencia de cortes durante el
afei-
tado.
tado.
Se cree que los lípidos intercelulares
desempeñan un papel fundamental para impedir la pérdida de agua a
través de la capa córnea. Para comprender mejor la función de
barrera de los lípidos intercelulares y su papel en la regulación
de la pérdida de humedad cutánea, numerosos investigadores están
probando la organización estructural de los lípidos de la capa
córnea y tratando de comprender cuál es el mecanismo por el que los
polioles, y especialmente la glicerina, transmiten su efecto de
aliviar la xerosis cutánea in vivo.
Se ha mostrado que la glicerina no muestra
propiedades humectantes a o por debajo de 6% de HR (humedad
relativa), es decir, las muestras de glicerina pura expuestas a 6%
de HR no ganaban agua con el tiempo. Por tanto, en climas de
humedad relativa baja, es improbable que la glicerina mejore la piel
seca por humectancia. Rheim y col. descubrieron que mediante la
incorporación de glicerina al modelo lipídico (en cantidades del
10%) se evita la formación de cristales sólidos y se mantiene un
estado cristalino mayormente líquido para el sistema
lípido/glicerina. Por tanto, se concluyó que en atmósfera seca, la
glicerina puede actuar como un humectador inhibiendo las
transiciones de fase lípida desde líquido hasta cristales sólidos.
Mantener el lípido en un estado cristalino líquido con sólo muy
pequeñas cantidades de cristales sólidos puede ser la clave para una
función de barrera óptima.
Utilizando el modelo de extensibilidad de la
capa córnea in vitro, Rawling, y col. ("The effect of
glycerol and humidity on desmosome degradation in stratum
corneum", Arch. Dermatol Res. 1995 287:437-464)
han descubierto de forma consistente que la glicerina es superior
al resto de humectantes y polioles en xerosis cutánea y su efecto de
inhibición de la cristalinidad del lípido.
También se ha descrito que la actividad
enzimática y por tanto la degradación de desmosomas se produce
solamente por encima de un cierto contenido de agua en de la capa
córnea. Cuando se alterna la estructura lipídica de la capa córnea
la reducción de la hidratación de la capa córnea resultante conduce
a la retención de corneocitos sobre la superficie de la piel y a
la manifestación de xerosis cutánea debida a la degradación reducida
de desmosomas. Por tanto, si se pueden restituir la humectación de
la capa córnea y la función de barrera de agua mediante el uso
tópico de un humectador adecuado, se puede restablecer el proceso de
descamación mediante el uso tópico de un humectador ideal y se
pueden tratar las condiciones de piel xerosa de forma más eficaz. Un
compuesto que cumple todos estos requisitos es la glicerina. La
acción de la glicerina se ha explicado en términos de sus
propiedades oclusivas, humectantes y moduladores de la fase lípida,
todas ellas se traducen en mejoras de humectación y de barrera para
la capa córnea. Más recientemente se ha mostrado que la glicerina
ayuda a las capas de enzimas de desmosomas en de la capa córnea.
Todo esto representa un mecanismo alternativo, lo más probable
molecular, de acción para la humectación de la piel con
glicerina.
La glicerina no es el único material que ha
demostrado acondicionar la piel sin hidratarla. Se describieron por
parte de R. S. Summers, y col., "The effect of lipids, with and
without humectant, on skin xerosis. J. Soc. Cosmetic Chemist
volumen 47; 27-39", los efectos de otro
suavizador de la piel no higroscópico, un triglicérido modificado
conocido como ácido glicérido, que ejerce efectos de suavización de
la piel mediante interacción con los lípidos de la capa córnea.
Recientemente otra clase de compuestos conocidos como
\alpha-hidroxiácidos, se han investigado y se ha
descubierto que estos compuestos, que no son humectantes,
plastifican la capa córnea incluso en condiciones de humedad
relativa baja (20% de HR). Fraebe y col., "Prevention of Stratum
Corneum lipid phase transitions in vitro by glycerol - an
alternative mechanism for skin moisturization". J. Mattal, J.
Soc. Cosmetic Chemist volumen 41; 51-65 describieron
que los \alpha-hidroxiácidos, de forma particular
las especies de cadenas más largas (C_{10'}C_{12}) pueden
capacitar a estos compuestos para penetrar en las cadenas de ácidos
grasos de la bicapa, interrumpiendo el empaquetamiento compacto de
estas cadenas y aumentando así la fluidez de la membrana.
Como ha señalado P. Thau ("Glycerin Current
Insights into the Functional Properties of Classic Cosmetic Raw
Material", J. Cosmetic Sci. volumen 53;
229-236''), estudios realizados en los últimos
veinte a veinticinco años han permitido obtener una comprensión
significativa de las complejas interacciones de la glicerina con la
epidermis. Los resultados de estos estudios se enumeran a
continuación en forma de interacción de glicerina con la
epider-
mis.
mis.
- 1.
- aumenta la extensibilidad de la capa córnea.
- 2.
- aumenta el gradiente de agua en la piel.
- 3.
- reduce la aspereza superficial (puede producirse no solamente por humectación).
- 4.
- penetra en las bicapas de fosfolípido.
- 5.
- mantiene el cemento lipídico intercelular en un estado de cristal líquido fluido, de forma particular en condiciones de baja temperatura y baja HR.
- 6.
- acelera la recuperación de la función barrera in vivo.
- 7.
- sirve para acelerar la curación de heridas.
- 8.
- ayuda en la digestión de desmosomas.
- 9.
- proporciona una función de protección cutánea.
- 10.
- aumenta la descamación de comeocitos.
- 11.
- no interfiere con los procesos bioquímicos de la piel.
La conservación de la estructura y función de la
piel con suavidad e inactividad metabólica concomitantes hace
realmente de la glicerina el ingrediente esencial de la cosmética.
Sin embargo, mezclar glicerina con polvo antitranspirante (haluros
básicos de aluminio, nitrato, o complejos de aluminio/zirconio como
se identifica en la monografía de OTC) en una formulación típica en
barra de antitranspirante da lugar a la aglomeración y formación de
partículas granulosas que requieren el uso de reforzadores de flujo
tales como sílice y talco. En general se usa sílice coloidal en
cantidades de hasta aproximadamente 1% en peso de la composición
total y preferiblemente aproximadamente de 0,05% a 0,5%. Sin
embargo, la sílice y el talco presentan problemas relacionados con
el polvo y la salud y el producto acabado no proporcionan una
excelente sensación cutánea ya que tienden a aumentar la
tirantez.
Además de los problemas de salud en la
manipulación de la sílice y del talco, los productos también afectan
a la estética de la barra acabada; el producto tiende a tener
contextura granulosa y a dejar un residuo blanco moderado en la
piel.
Por tanto, es un objeto de esta invención
proporcionar una composición activa antitranspirante la cual cuando
se formule en una barra antitranspirante presente una combinación
mejorada de propiedades funcionales, incluyendo excelente propiedad
antitranspirante, acondicionado de la piel y humectación.
Es otro objetivo de esta invención proporcionar
un agente activo que no requiera el uso de sílice y de talco como
potenciadores de flujo en la formulación final, simplificando así
los procesos de formulación y fabricación.
Aún otro objetivo de esta invención es
proporcionar un agente activo que proporcione excelente sensación
cutánea (es decir, no granuloso).
Aún otro objetivo de esta invención es mantener
una elevada propiedad antitranspirante para el nuevo producto.
Aún otro objetivo de esta invención es definir
los parámetros morfológicos del polvo activo que dan las propiedades
deseadas.
Aún otro objetivo de esta invención es
proporcionar mejor color (blancura) del producto.
El nuevo antitranspirante de la invención
propicio para la piel, en el que se compleja un alcohol polivalente
adecuado, por ejemplo glicerina, con el antitranspirante, se forma
con el tipo de sales de aluminio o aluminio/zirconio activadas o no
activadas que son consideradas comúnmente materiales activos
antitranspirantes y están respaldados por la monografía OTC
Tentative Final Monograph de la FDA como categoría I. Las sales
antitranspirantes adecuadas incluyen (pero no están limitadas a
estas): clorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio,
clorohidrex PG de aluminio, diclorohidrex PG de aluminio,
sesquiclorohidrex PG de aluminio, clorohidrex PEG de aluminio,
sesquiclorohidrex PEG de aluminio, cloruro de aluminio (soluciones
acuosas al 15% o menos), clorhidratos de aluminio y zirconio,
triclorhidrato de aluminio y zirconio, tetraclorhidrato de aluminio
y zirconio, pentaclorhidrato de aluminio y zirconio,
octaclorhidrato de aluminio y zirconio, triclorohidrex glicina (Gly)
de aluminio y zirconio, pentaclorohidrex Gly de aluminio y zirconio,
tetraclorohidrex Gly de aluminio y zirconio, octaclorohidrex Gly de
aluminio y zirconio, sulfato de aluminio tamponado, cloruros de
aluminio básicos, hidroxicloruro de zirconio, cloruro de zirconilo,
nitratos de aluminio básicos, cloruros de aluminio básicos
combinados con oxicloruro y/o hidroxicloruro de zirconilo y
complejos orgánicos de cada una de los cloruros de aluminio básicos
con o sin cloruro de zirconilo o hidroxicloruro de zirconio y mezcla
de cualquiera de los anteriores. Complejos de aluminio o aluminio y
zirconio tienen un relación de metales/anión de 0,9:1 a 2,1:1, donde
un anión puede ser Cl, Br, I y/o NO_{3}, con o sin aditivos tales
como aminoácidos o alcoholes polivalentes.
Un grupo particular de tales agentes activos
antitranspirantes incluye varias sales de
aluminio-zirconio-glicina con la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(I)Al_{n}Zr(OH)_{(3n+4-x)}Y_{x}(AA)q(R)p
\vskip1.000000\baselineskip
en la que "n" es desde 2,0 a
10,0; preferiblemente de 3 a
8;
en la que "x" es de 1,4 a 12,3, calculado a
partir de la relación de metal a cloruro (M/Cl, 0,9:1 - 2,1:1)
preferiblemente de 2 a 8, en la que "Y" es Cl, Br, I y/o
NO_{3}.
en la que "q" es de 0,5 a 3,0,
preferiblemente de 1 a 2; y AA es un aminoácido, y
en la que "R" es un disolvente orgánico que
tiene al menos dos átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi y
"p" tiene un valor de cero a 1,5
y cloruros de aluminio básicos de la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(II)Al_{2}(OH)_{6-x1}Y_{x1}(R)p
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y es Cl, Br, I y/o
NO_{3} y x_{1} es mayor que cero y menor o igual a seis (es
decir, 0 < x_{1} \leq
6).
La invención contempla también aquellos agentes
activos antitranspirantes que comprenden sales de aluminio y de
aluminio y zirconio combinadas con cinc y/o estaño, por ejemplo,
Al/Zr/Zn, Al/Zn, Al/Sn, Al/Zr/Sn, y agentes activos similares.
El alcohol polivalente, que se puede usar en la
preparación de la formulación antitranspirante de la invención
tolerable para la piel se puede seleccionar de cualquiera de los
alcoholes adecuados polivalentes y no polivalentes que se usan por
lo general en composiciones cosméticas y que son líquidos a
temperatura ambiente. Normalmente estos incluyen alcoholes
polivalentes líquidos que tienen de 3 a 12 átomos de carbono y tres
o más grupos hidroxi tal como, por ejemplo, glicerina, diglicerol,
sorbitol, 1,2,4-butanotriol,
1,2,6-hexanotriol, etc., y mezclas de los mismos.
Los más preferidos son glicerol y diglicerol. Los compuestos de
alcohol no polivalente que se pueden usar son éteres glicólicos
tales como éteres monoalquílicos o
\alpha-hidroxiácidos.
Preferiblemente, la composición antitranspirante
comprende un agente activo antitranspirante seleccionado de la
fórmula (I) o (II) y el alcohol polivalente se selecciona de
glicerina, diglicerol y mezclas de los mismos.
\newpage
Preferiblemente, la composición antitranspirante
comprende un agente activo antitranspirante seleccionado de la
fórmula (I) o (II) y el alcohol polivalente comprende una mezcla de
glicerina y urea.
Preferiblemente, la composición antitranspirante
comprende un alcohol polivalente con una mezcla de glicerina y ácido
glicérico.
Preferiblemente, la composición antitranspirante
comprende un alcohol polivalente que es glicerina en combinación
con \alpha-hidroxiácidos seleccionados de ácido
tartárico, ácido málico, ácido 2-hidroxioctanoico,
ácido 2-hidroxidecanoico, ácido salicílico.
El aspecto principal de la presente invención es
proporcionar un producto antitranspirante que no sólo actúe como
un antitranspirante altamente eficaz, sino que también sirva como
humectante y plastificante y minimice la irritación de la piel,
especialmente para personas con piel sensible. Un antitranspirante
ideal con estas características deseables debe minimizar la
secreción de sudor, provocando poca o ninguna irritación y sin secar
en exceso la piel o dejarla tersa después de uso sostenido de
antitranspirante o desodorantes secos.
De acuerdo con el procedimiento de la presente
invención, se mezcla con glicerina una solución de cloruro de
aluminio acuosa básica o una solución de cloruro de aluminio acuosa
básica con un disolvente orgánico como propilenoglicol,
dipropilenglicol, tripropilenglicol y similares, como se representa
por la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
Al_{2}(OH)_{6-x1}Y_{x1}(R)p
\vskip1.000000\baselineskip
en la que Y es Cl, Br, I y/o
NO_{3} y x_{1} es mayor que cero y menor o igual a seis (es
decir, 0 < x_{1} \leq 6) en la que "R" es un disolvente
orgánico que posee al menos dos átomos de carbono y al menos un
grupo hidroxi y "p" tiene un valor de cero a 1,5, a temperatura
ambiente hasta aproximadamente 105ºC, se puede calentar a reflujo
durante 30 minutos hasta aproximadamente 4 horas; se enfría hasta
temperatura ambiente y se mezcla con solución de hidroxicloruro de
zirconio y glicinato con una relación atómica Cl/Zr de (0,8:1 a 2:1)
y que se ha calentado a reflujo durante 2 horas. Se deja reaccionar
la solución resultante al menos durante 30 minutos y se filtra
luego para obtener una solución de ligeramente ámbar a incolora.
Esta solución se seca luego por un medio convencional adecuado (por
ejemplo, secador por pulverización, secador a vacío, secador de
estufa, secador de bandeja, secador por congelación, etc.) dando un
compuesto homogéneo propicio para la piel que tiene las
características
deseadas.
La composición en polvo antitranspirante, cuando
se microniza, tiene una porosidad de aproximadamente 30 a 80% con
tamaño de diámetro de poro que varía de 0,001 \mum a 100 \mum,
teniendo el número máximo de poros un diámetro medio de
aproximadamente 1 \mum (un micrón).
La composición antitranspirante se caracteriza
porque tiene un área superficial BET por punto simple de 0,2
m^{2}/g a 14 m^{2}/g.
La composición antitranspirante se caracteriza
porque tiene una humedad crítica de aproximadamente 6% a 30%.
La composición antitranspirante se caracteriza
porque tiene una densidad aparente de aproximadamente 0,15
g/cm^{3} a aproximadamente 1,3 g/cm^{3}.
La composición antitranspirante se caracteriza
porque tiene una energía superficial de 30 mg/m^{2} a 60
mg/m^{2}.
Preferiblemente, el compuesto antitranspirante
comprende glicerina como el alcohol polivalente, la superficie BET
es de 2 a 4 m^{2}/g, la energía superficial es de 40 a 55
mg/m^{2}, la densidad aparente es de 0,5 a 0,8 g/cm^{3}, el
tamaño de partícula medio es de 85 a 95% en 10 micras y la humedad
crítica es aproximadamente de 8 a 12%.
En el procedimiento de la presente invención se
puede añadir glicerina a solución de hidroxiglicinato de zirconio
antes, durante o después de la etapa de reflujo, o se puede añadir
una vez se ha añadido la solución de hidroxiglicinato de zirconio
al cloruro de aluminio básico y justo antes de secar por
pulverización a temperatura ambiente o a temperatura hasta 100ºC. De
forma alternativa, se puede añadir algo de glicerina al cloruro de
aluminio básico y el resto a la solución de hidroxiglicinato de
zirconio.
El producto antitranspirante de la invención
comprende una nueva composición de complejo en la que parte del
alcohol polivalente contenido, por ejemplo, glicerina, está
complejado con el antitranspirante de aluminio y zirconio. Se
postula que aproximadamente de 20% a 70% de la glicerina se coordina
en complejos de antitranspirante de aluminio y zirconio que tienen
una relación atómica Al/Zr de 2 a 10 y relación metales/anión de
0,8 a 2,1:1; para cloruro de aluminio básico parece ser inferior a
2% y el resto de la glicerina existe como una glicerina
"libre". La cantidad de glicerina presente como complejada
depende del tipo de agente activo antitranspirante, concentración
total de glicerina y en qué etapa del proceso de reacción se añade.
Glicerina libre significa que se puede valorar cuantitativamente
mediante el procedimiento analítico estándar. Sin embargo, alguna
evidencia demuestra que al menos parte de esta glicerina
"libre" se absorbe y se retiene en la superficie del complejo.
La combinación de la presencia de glicerina coordinada más la
presencia de glicerina libre parece ofrecer propiedades únicas
cuando se formula en una forma de barra antitranspirante y se aplica
a la piel humana.
La coordinación de la molécula de glicerina con
el antitranspirante de aluminio-zirconio se
demuestra en primer lugar por el cambio en desplazamiento químico
(RMN ^{1}H) y el ensanchamiento del desplazamiento químico del
(de los) pico(s) de glicerina; y en segundo lugar por la
valoración de la molécula de glicerina en el antitranspirante de
zirconio-aluminio-glicerina.
Se observó una nueva señal ancha a \sim3,7 ppm
cuando se llevó a cabo la RMN ^{1}H sobre el antitranspirante de
zirconio-aluminio-glicerina, que es
diferente de las tres múltiples señales agudas mostradas por la
molécula de glicerina. Esto es una indicación de la formación de
una nueva interacción entre el agente activo antitranspirante y la
molécula de glicerina. Además, se ha descubierto con la presente
invención que tiene lugar la complejación entre zirconio y
glicerina.
Con el fin de determinar si el alcohol
polivalente está complejado con aluminio para proporcionar la
composición de la invención o si no está complejado, se llevaron a
cabo experimentos comparativos en los que se calentó a reflujo la
solución de cloruro de aluminio básica (Reach 301, un producto de
Reheis Inc) con glicerina durante 4 horas y se secó por
pulverización. Se analizó el polvo resultante y el valor de
glicerina, que se valoró cuantitativamente por el método analítico
estándar, se comparó con el valor de glicerina determinado en base
al análisis de carbono total. Los resultados se muestran más
adelante.
En el procedimiento de la presente invención se
micronizó el producto secado para obtener el tamaño de partícula y
área superficial deseados
Dicho procedimiento comprende además el tamizado
del polvo seco usando un tamiz de tipo centrífuga o tamiz vibratorio
o un tamiz alpine.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | Al | % Cl | Presencia de glicerina en % | Presencia de glicerina en |
| determinada por | % por análisis de carbono | |||
| procedimiento analítico | total | |||
| 1 | 23,1 | 18,1 | 7,91 | 7,77 |
\vskip1.000000\baselineskip
Sin restringirse a teoría alguna, parece que si
se compleja algo de glicerina con cloruro de aluminio básico, es
apreciablemente menos que la cantidad de glicerina complejada con la
sal de aluminio y zirconio.
Cuando se realizó el análisis químico para
calcular el valor de glicerina en el antitranspirante de
aluminio-zirconio-glicerina se
precipitó en primer lugar el zirconio a causa de la interferencia.
Se encontró que había glicerina presente en los precipitados de
zirconio. Además, se ha encontrado que el valor de glicerina
mediante valoración analítica siempre es inferior al valor de
glicerina calculado por análisis de carbono total. Se ha encontrado
que la diferencia es función del tipo de antitranspirante, de la
concentración de glicerina y del procedimiento usado para preparar
el producto. Los resultados indican que la glicerina se coordina con
el metal zirconio en el antitranspirante. Además hay menos del 2%
de diferencia en los valores de glicerina en el antitranspirante de
aluminio-glicerina entre análisis químico por el
procedimiento de valoración y el basado en análisis total,
proporcionando indicación adicional de que la mayor parte de la
glicerina está coordinada con zirconio. También la RMN ^{1}H del
antitranspirante de aluminio y zirconio indica un cambio en
desplazamiento químico y el ensanchamiento de los picos de glicerina
debido a la
complejación.
complejación.
Las sales antitranspirantes que se pueden usar
en la preparación del nuevo complejo de la invención incluyen (pero
sin limitarse a estas) los siguientes cinco grupos:
- Un primer grupo de tales materiales activos antitranspirantes incluye clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio, triclorhidrato de aluminio y zirconio, tetraclorhidrato de aluminio y zirconio, pentaclorhidrato de aluminio y zirconio, octaclorhidrato de aluminio y zirconio, triclorohidrex glicina (gly) de aluminio y zirconio, tetraclorohidrex gly de aluminio y zirconio y pentaclorohidrex gly de aluminio y zirconio y octaclorohidrex gly de aluminio zirconio.
- Un segundo grupo particular de tales agentes activos antitranspirantes incluye, a modo de ejemplo (y no de naturaleza limitante) clorhidrato de aluminio, cloruro de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio, hidroxicloruro de zirconilo, complejo aluminio-zirconio glicina (por ejemplo triclorohidrex gly de aluminio y zirconio, octaclorohidrex gly de aluminio y zirconio), clorohidrex PG de aluminio, clorohidrex PEG de aluminio, diclorohidrex PG de aluminio, y diclorohidrex PEG de aluminio. Triclorohidrex PG de aluminio y zirconio, complejo de tetraclorohidrex PG de aluminio y zirconio, etc. Complejos de aluminio y zirconio que tienen relación atómica de Al/Zr de 2:1 a 10:1 y relación de metales a anión de 0,9:1 a 2,1:1 y complejos orgánicos de los mismos.
- Un tercer grupo de tal antitranspirante incluye cloruros de aluminio básicos representados por la fórmula Al_{2}(OH)_{6-x1}Y_{x1} [en la que Y es Cl, Br, I y/o NO_{3} y 0 cero) < x_{1} \leq 6] con o sin oxicloruros e hidroxicloruros de zirconilo y mezclas de cualquiera de los anteriores.
- Un cuarto grupo particular de tales agentes activos antitranspirantes incluye las sales de aluminio de eficacia potenciada y los materiales de sal de aluminio/zirconio- glicina de eficacia potenciada, que tienen eficacia potenciada debido a la mejor distribución molecular, conocidos en la técnica y discutidos, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos 4.359.456, 4.775.528, 5.718.876, 5.908.616 y patentes EP 0.191.628, 0.256.832.
- Un quinto grupo de tales agentes activos antitranspirantes incluye sales de aluminio y de estaño, o estaño, zirconio y aluminio o aluminio, cinc y zirconio, con o sin aditivos tales como aminoácidos o alcoholes polivalentes y combinaciones de los mismos.
El procedimiento de la invención utilizado en la
preparación de la composición mejorada se hará más fácilmente
evidente a partir de los distintos ejemplos ilustrativos pero no
limitativos que siguen:
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezcló 1700 g de solución de cloruro de
aluminio básico (Reach 301, un producto de Reheis Inc) (11,9% de Al,
9,5% de Cl) con 125 g de glicerina. Se puso la mezcla en un matraz
cónico con un condensador de reflujo. Se calentó la solución a
reflujo durante 4 horas y se enfrió hasta temperatura ambiente. Se
añadió lentamente 1390 g de solución de hidroxicloruro de zirconio y
glicinato (ZHC) (13,5% de Zr, 5,9% de Cl, 11,2% de glicina; se
calentó a reflujo la solución ZHC con glicina durante 2 horas) a la
solución anterior de RE301/glicerina a temperatura ambiente. Se secó
por pulverización la solución final para dar un polvo blanco el
cual se micronizó para obtener la distribución de tamaño de
partícula deseada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 3 a
7
Se siguió el procedimiento del ejemplo 2 pero
las cantidades de compuestos utilizadas se aumentaron a nivel de
planta piloto. Los ejemplos 3 a 7 de la Tabla I ilustran el efecto
de las condiciones de secado por pulverización. Se varió la
temperatura de entrada desde 232 a 315,2ºC (450 a 600ºF); la
temperatura de salida estaba en el intervalo de 112 \pm 12,76ºC
(235 \pm 5ºF) y se usaron diferentes atomizadores incluyendo CSE,
metal poroso, boquillas de dos fluidos, MMDH, etc., para
caracterizar por completo las propiedades físicas y químicas
del
polvo.
polvo.
Todas las muestras, cuyos resultados se exponen
en la Tabla I, se analizaron en cuanto a análisis químico completo,
tamaño de partícula, área superficial BET así como también volumen
total por intrusión de mercurio, área de poros total y diámetro
medio de poro. Se midió el tamaño de partícula utilizando Microtrack
Modelo nº SRA150 y los datos de porosidad se obtuvieron usando el
porosímetro Micrometrics Autopore Mercury modelo nº 9520. El área
superficial se obtuvo usando el equipo BET por punto simple
fabricado por Quanta Chrome Corporation.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Para caracterizar la morfología del polvo se
analizó el nuevo producto usando microscopía de fuerza atómica, área
superficial BET por punto simple, porosímetro de mercurio,
clasificación por aire del polvo en fracciones bastas, finas y
superfinas, que se analizaron en cuanto a área superficial y tamaño
de partícula. También se analizaron las muestras por energía
superficial para determinar la energía de cohesión, ya que la
energía de cohesión afecta a la aspereza superficial.
Con el fin de estudiar el efecto de la glicerina
sobre la morfología del nuevo producto de esta invención se
prepararon cuatro muestras de polvo de tetraclorohidrex de aluminio
y zirconio/glicerina usando el procedimiento del Ejemplo 2 pero se
varió la cantidad de glicerina desde aproximadamente 2% hasta 17%.
Se muestra los análisis químicos de las muestras en la Tabla II.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se suspendieron las muestras en polvo de
tetraclorohidrex de aluminio y zirconio/glicerina de la Tabla II en
isopropanol, se sometieron a ultrasonidos y después se dispusieron
sobre discos de mica recién fracturada. La ventaja de los discos de
mica recién fracturada es la completa planeidad de sus superficies
que permite un mejor reconocimiento de partículas delgadas o
pequeñas respecto a la superficie subyacente. Se dejaron secar las
muestras en un disco petri cerrado, luego se dispusieron en el
secador por congelación durante 24 horas (sin congelar las
muestras) para eliminar la mayor parte de la humedad de la
superficie de partícula para impedir que interfiera con las puntas
del microscopio. Después de 24 horas se dispusieron inmediatamente
las muestras en el microscopio que estaba colocado en una caja con
guantes especial que estaba inundada de gas nitrógeno con el fin de
evitar la rápida adsorción de la humedad sobre la superficie de
partícula y se escaneó la muestra tan como pronto como fue
posible.
Se usó el microscopio de fuerza atómica (AFM)
para obtener información cualitativa sobre los cambios superficiales
debidos a la adición de glicerina.
Basándose en este estudio parece que dentro del
intervalo de cantidades de glicerina ensayadas la aspereza
superficial de la partícula disminuye cuando aumenta la cantidad de
glicerina.
Una proporción relativamente grande de los
átomos de un polvo fino están en o cerca de la superficie. Si,
además, las partículas de polvo tienen poros dentro de su
estructura, la proporción del átomo expuesto es aún mayor. Esto
hace que el polvo presente diferentes propiedades y que dependa en
gran medida de la magnitud de sus áreas superficiales y de la
naturaleza de su porosidad. La influencia es tan pronunciada en
algunos casos que el área superficial y la estructura parecen casi
tan importantes como la composición química. Por esta razón, se
analizaron los polvos utilizando porosímetro de mercurio para
caracterizar la distribución de tamaños de poro, el diámetro de
poro, el volumen de poro y se determinó el área superficial usando
medida de área superficial BET.
Los poros pueden tener un trayecto continuo
desde un lado al otro y tales productos son considerados
generalmente como porosos. Los trayectos de paso a través
completados no son un criterio necesario, sin embargo hay poros con
trayecto que comienza en un lado pero nunca emerge; son los
denominados poros "ciegos". También pueden emerger poros en el
mismo lado desde el que comenzaron. Aunque los poros pueden
discurrir rectos, también es muy probable que tuerzan y giren en la
mayoría de los materiales, siguiendo trayectos tortuosos que
ramifican e interconectan. Los poros pueden presentar dimensiones
decrecientes con la profundidad o pueden aumentar dando lugar a
poros de "cuello de botella". Para caracterizar los poros se
usó el porosímetro de intrusión de mercurio fabricado por
Micromeritics para cuantificar el tamaño de la abertura, intervalo
de tamaños, área y volumen de poros. Cuando se microniza, el
producto de reacción tiene de forma deseable una porosidad de
aproximadamente 30 a 80% con tamaño de diámetro de poro variando
entre 0,001 \mum a 100 \mum, presentando el máximo número de
poros un diámetro medio de aproximadamente 1 \mum (un
micrómetro).
Tres muestras de tetraclorohidrex de aluminio y
zirconio se prepararon con cantidades de glicerina de 4,64% en peso,
9,4% en peso y 16,6% en peso para determinar el efecto de la
cantidad de glicerina sobre el área de poro, diámetro de poro, % de
porosidad, área superficial BET y volumen total por intrusión. Los
análisis químicos de las muestras y los resultados de la
porosimetría por intrusión de mercurio se muestran en la Tabla
III.
Los resultados de porosimetría de mercurio
indican que aumentando la cantidad de glicerina de 4,5% a 9,4% hay
un ligero aumento en la porosidad, diámetro de poro, área de poro y
volumen por intrusión. Aumentando la cantidad de glicerina hasta
16,6% aumentó el volumen por intrusión al 26% y el área de poro a
20%. En otras palabras, con el aumento de la cantidad de glicerina
el producto parece hacerse más poroso, sin embargo, el aumento en
porosidad es pequeño en comparación con el % de aumento de la
cantidad de glicerina.
Una representación gráfica de logaritmo de
volumen por intrusión diferencial registrado (ml/g) frente a tamaño
de poro para los agentes activos de los ejemplos 4, 5, 6, 7 mostró
que el tamaño de diámetro de poro para todas las muestras variaba
de 0,001 \mum a 100 \mum y el número máximo de poros parece
tener un diámetro medio de 1 \mum. Cuando se aumenta la cantidad
de glicerina, el diámetro medio de poro disminuye y una
representación gráfica del volumen por intrusión diferencial frente
al tamaño de poro mostró una curva bimodal que indica intensidad de
poros a aproximadamente 1 \mum y aproximadamente 0,004
\mum.
Para su uso en productos antitranspirantes, el
producto bien se microniza o bien se tamiza para obtener una
distribución específica de tamaños de partícula. Las partículas se
rompen en partículas más pequeñas cuando se micronizan con un
intervalo de tamaños y formas. Incluso aunque exista una
interrelación inversa entre el tamaño de partícula y el área
superficial, es incluso improbable encontrar la interrelación ideal.
Por tanto, la superficie expuesta real de partícula es mayor o a
veces mucho mayor que la que se calcularía suponiendo una forma
geométrica.
El área superficial BET por punto simple se
determinó para varias muestras usando la unidad Quantachrome
Monsorb.
Con el fin de determinar la variación del área
superficial dentro de una muestra individual, se micronizó una
muestra de polvo de tetraclorohidrex de aluminio y zirconio en la
misma especificación que para numerosas muestras de esta invención
y se clasificó por aire en tres fracciones, a saber, fracción basta
(tamaño medio de partícula de aproximadamente 4 a 7 micrómetros),
fracción fina (tamaño medio de partícula de aproximadamente 1 a 4
micrómetros) y fracción superfina (tamaño medio de partícula de 0,5
a 1,5 micrómetros). La fracción basta era de aproximadamente (62
\pm 9,4%) en peso, la fracción fina era de aproximadamente (28
\pm 10%) en peso y la fracción superfina era de aproximadamente
(10 \pm 2,3%) en peso. Las medidas del área superficial BET de las
tres fracciones, concretamente, basta, fina y superfina, fueron de
(0,8 a 1,4 m^{2}/g), (2,2 a 5,7 m^{2}/g) y (11 a 13,6
m^{2}/g), mientras que el área superficial BET de la muestra
compuesta fue de (2,8 a 3,3 m^{2}/g). El cómputo del área
superficial de la muestra compuesta basado en fracción estaba en
buena concordancia con el valor de medida de la muestra compuesta.
Todas las medidas del área superficial BET se realizaron usando la
unidad Quantachrome Monosorb. El producto de esta invención podía
tener un área superficial BET por punto simple desde aproximadamente
0,2 m^{2}/g hasta aproximadamente 14 m^{2}/g. El área
superficial BET de producto macroesférico no micronizado que tiene
un tamaño de partícula medio de aproximadamente 27,5 micrómetros era
de 0,23 m^{2}/g.
Dado que la glicerina es un humectante, es
importante determinar cómo afecta la incorporación de glicerina a la
humedad de equilibrio (humedad crítica) del polvo antitranspirante.
(La humedad de equilibrio se determinó usando el procedimiento
descrito en un estudio titulado "Equilibrium Moisture Content of
Antiperspirant Systems" publicado en Aerosol Age Diciembre de
1974). Los resultados de este estudio se muestran en la Tabla
IV.
Para complejo de complejo de tetraclorohidrex
glicina de aluminio y zirconio (Reach AZP-908, un
producto de Reheis Inc.), la incorporación de 7,89% de glicerina dio
lugar al descenso de la humedad crítica de 18% a 10%. Mayor aumento
de la cantidad de glicerina (de 7,89% a 19%) no pareció bajar la
humedad crítica significativamente.
Para estudiar el efecto sinérgico de la urea y
de la glicerina se preparó una muestra de polvo antitranspirante en
la que se sustituyó aproximadamente 8% de glicerina por 4,76% de
glicerina y 4% de urea. Esto dio lugar a mayor reducción de la
humedad crítica hasta 8% mostrando efectos sinérgicos entre la
glicerina y la urea. La reducción de la humedad crítica se cree que
potencia la propiedad antitranspirante; cuando se compara con una
base activa igual. La humedad crítica debe ser de aproximadamente 6%
a aproximadamente 30% y la densidad aparente del producto debe ser
preferiblemente de aproximadamente 0,15 g/cm^{3} a aproximadamente
1,3 g/cm^{3}. Los resultados de este estudio se muestran en la
tabla IV.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos 19, 20, 21 demuestran que no hay
aumento significativo de la cantidad de glicerina combinada cuando
se mezcla glicerina con solución de glicinato ZHC a temperatura
ambiente o a temperatura de reflujo. La cantidad de glicerina
complejada es menor cuando se añade glicerina a cloruro de aluminio
básico a temperatura ambiente y se mezcla con solución de glicinato
ZHC calentada a reflujo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de la Tabla VI ilustran que no hay
cambio significativo en la cantidad de glicerina complejada cuando
se mezcla con el cloruro de aluminio básico a temperatura ambiente o
cuando se calienta a reflujo de 2 a 4 horas.
También, los datos de las Tablas V y VI indican
que la cantidad de glicerina que se compleja es una función de la
concentración de glicerina y en qué etapa de la reacción se añade al
proceso de reacción.
Los ejemplos de la Tabla VII demuestran que los
cloruros de aluminio básicos activados o no activados distintos del
sesquiclorhidrato de aluminio se pueden usar con éxito para la
preparación de productos de esta invención.
Con el fin de mejorar las propiedades de flujo y
sensación cutánea del nuevo producto antitranspirante de esta
invención, se secó conjuntamente con aceite de sílice
(B-118F) suministrado por Slitech al 1,0% en peso
(véase ejemplo 26 en Tabla VIII), el polvo secado por pulverización
resultante tenía un tamaño de partícula medio de 8,6 \mum, tenía
forma esférica y presentaba propiedades de flujo mejoradas.
Para demostrar adicionalmente que se puede usar
la glicerina en cualquier etapa del proceso, el ejemplo 26 se llevó
a cabo como sigue:
Ejemplos 27 y
28
Se mezcló 1116 g de solución RE 301 (12,1% de
Al, 9,24% de Cl) con 720 g de glicinato ZHC (18,39% de Zr, 8,74% de
Cl, 17,36% de glicina calentado a reflujo durante 2 horas y se
enfrió a temperatura ambiente). Se añadió 110 g de glicerina a la
solución anterior y se mezcló a temperatura ambiente hasta su
homogeneización. La solución resultante se secó por pulverización.
Se micronizó y se analizó el polvo. Se preparó el ejemplo 28 en la
planta piloto utilizando el mismo procedimiento que en el ejemplo
26. Los resultados analíticos se muestran en la Tabla VIII.
La medida de energías superficiales generales de
los polvos micronizados de esta invención indicó que la energía
superficial podía variar de 30 a 60 mg/m^{2}.
Con el fin de estudiar el efecto del nuevo
antitranspirante de esta invención sobre la formulación acabada, se
prepararon barras de "Antitranspirante de Residuo Reducido"
utilizando la formulación que sigue:
Se usó polvo de tetraclorohidrex glicina de
aluminio y zirconio de eficacia potenciada (Reach
AZP-908 Super Ultrafine), un producto de Reheis Inc
como un control para comparar con el nuevo antitranspirante de esta
invención. En el experimento de control se añadió cantidad
equivalente de glicerina durante la fase de formulación.
| Ingredientes | % en peso | |
| A. Tetraclorohidrex de aluminio y zirconio | ||
| \hskip0.3cm (Reach AZP-908 SUF, un producto de Reheis Inc) (a) | 24,0 | |
| B. Ciclometicona (pentámero) | 32,5 | |
| C. Polideceno (b) | 9,0 | |
| D. Éter butílico dePPG-14 (c) | 9,0 | |
| E. Aceite de ricino hidrogenado | 2,5 | |
| F. Diestearato de PEG-8 (d) | 1,0 | |
| G. Alcohol estearílico | 18,0 | |
| H. Talco 5251L (e) | 3,0 | |
| I. Cab-O-Sil M-5 (f) | 0,5 | |
| J. Fragancia | 0,5 | |
| 100,0 |
- 1)
- Combinar C, D, E, F, y G con mezcla y calentamiento hasta 85ºC o hasta que se vuelve claro. Enfriar hasta 70ºC.
- 2)
- Calentar por separado B hasta 70ºC
- 3)
- Añadir etapa 2 a la etapa 1 y mezclar bien.
- 4)
- Añadir lentamente I, H y A mientras se mantiene 70ºC. Mezclar bien hasta homogeneidad.
- 5)
- Enfriar hasta 56 - 58ºC y añadir J. Mezclar bien.
- 6)
- Verter en recipientes para barra.
- a)
- Reheis Inc.
- b)
- Lipo Chemical (Slikfo 364 NF)
- c)
- Amerchol Corp. (Fluid AP)
- d)
- Protameen (Protamate 400 DS)
- e)
- Whittaker, Clark & Daniels
- f)
- Cabot Corp.
El análisis químico de los dos ingredientes
activos utilizados se muestra en la Tabla IX.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla X resume la cantidad exacta de
ingredientes utilizados para preparar las barras
antitranspirantes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluaron la barras para: uniformidad del
agente activo por análisis de % Zr en secciones superior, media e
inferior de la barra; aspecto (color); y dureza a intervalos de 1
día y 1 mes después de aplicación en antebrazo (para residuo blanco
y pegajosidad) por parte de un formulador experto, es decir por un
doctor en química con 30^{+} años de experiencia en formulación.
Los resultados se enumeran en la Tabla XI.
Los resultados de la Tabla X indican que las
barras antitranspirantes hechas de la nueva sal antitranspirante de
esta invención mostraban mejor aspecto, no tenían tacto granuloso, y
dejaban muy poco residuo. La comparación con la barra B donde se
añadió la glicerina durante la formulación presentó más residuo
blanco. La barra E parecía ser algo más suave (dureza de 4,4 en
oposición a 2,0 para el control). Sin embargo, la dureza media de
la mayoría de las barras comerciales está en el intervalo de 4 \pm
0,5. Además de sus excelentes propiedades humectantes y
plastificantes, el nuevo antitranspirante permite eliminar el uso de
sílice y talco, que presentan ambos cuestiones relacionadas con la
seguridad y la salud. La medida de color como se ha indicado por
\DeltaYB (amarillo) y \DeltaRB (verde rojizo) indican que el
producto con glicerina es más blanco.
El producto formulado con el nuevo producto
antitranspirante de esta invención fue más viscoso y "cremoso"
a 60ºC antes de introducirlo en los recipientes. La viscosidad del
nuevo producto antitranspirante formulado fue inferior a la del
producto convencional lo que indica que se podía reducir la
temperatura de vertido. Esta propiedad representa un ahorro
adicional en la elaboración de este producto.
Claims (29)
1. Una composición antitranspirante propicia
para la piel que comprende de aproximadamente 70% a aproximadamente
98% en peso de un agente activo antitranspirante seleccionado de las
sales de aluminio-zirconio-glicina
que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(i)Al_{n}Zr(OH)_{(3n+4-x)}Y_{x}(AA)q(R)p
- en la que "n"· es desde 2,0 a 10,0
- en la que "x" es desde 1,4 a 12,3, calculado para relación metal a anión de 0,9:1 a 2,1:1
- en la que "Y" es Cl, Br, I y/o NO_{3}
- en la que "q" es de 0,5 a 3,0; AA es aminoácido; y en la que "R" es un disolvente orgánico que tiene al menos dos átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi y "p" tiene un valor de cero a 1,5;
- y aquellos cloruros de aluminio básicos con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(ii)Al_{2}(OH)_{6-x1}Y_{x1}(R)p
- en la que Y es Cl, Br, I y/o NO_{3} y x_{1} es mayor que cero y menor o igual a seis (es decir, 0 < x1 \leq 6); y en la que "R" es un disolvente orgánico que tiene al menos dos átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi y "p" tiene un valor de cero a 1,5.
- (iii) y aquellas sales de aluminio y aluminio-zirconio combinadas con cinc y/o estaño - y de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso de alcohol polivalente que tiene al menos de tres a aproximadamente 12 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxi y en el que de aproximadamente 2% a aproximadamente 70% del alcohol polivalente se compleja con el metal o metales presentes en las sales antitranspirantes.
2. La composición en polvo
antitranspirante de la reivindicación 1, que cuando se microniza
tiene una porosidad de aproximadamente 30 a 80%, con diámetro de
tamaño de poro variando entre 0,001 \mum a 1 \mum presentando el
número máximo de poros un diámetro medio de aproximadamente \mum
(un micrómetro).
3. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1 que tiene un área superficial BET por punto simple
de 0,2 m^{2}/g a 14 m^{2}/g.
4. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1 ó 3, caracterizada porque tiene una humedad
crítica de aproximadamente 6% a 30%.
5. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1 ó 4, caracterizada porque tiene una densidad
aparente de aproximadamente 0,15 g/cm^{3} a aproximadamente 1,3
g/cm^{3}.
6. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1 ó 5, caracterizada porque tiene una energía
de superficie de 30 mg/m^{2} a 60 mg/m^{2}.
7. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, en la que el agente activo antitranspirante se
selecciona de aquellos de fórmula (i) o (ii) y el alcohol
polivalente se selecciona de glicerina, diglicerol y mezclas de los
mismos.
8. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, en la que el agente activo antitranspirante se
selecciona de aquellos de fórmula (i) o (ii) y el alcohol
polivalente comprende una mezcla de glicerina y urea.
9. La composición antitranspirante de la
reivindicación 6, en la que el alcohol polivalente es glicerina.
10. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, en la que el alcohol polivalente es una mezcla de
glicerina y ácido glicérido.
11. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, en la que el alcohol polivalente es glicerina en
combinación con \alpha-hidroxiácidos seleccionados
de ácido tartárico, ácido málico, ácido
2-hidroxioctanoico, ácido
2-hidroxidecanoico, ácido salicílico.
12. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, en la que el agente activo antitranspirante se
selecciona de un complejo aluminio/cinc y un complejo
aluminio/zirconio/cinc.
13. La composición antitranspirante de la
reivindicación 1, que incluye un modificador de la propiedad de
superficie/flujo.
14. El antitranspirante de la
reivindicación 13, en el que el modificador de la propiedad de
superficie/flujo es aceite de silicona.
15. La composición antitranspirante de la
reivindicación 7, en la que el alcohol polivalente es glicerina, en
el que la superficie BET es de aproximadamente 2 - 4 m^{2}/g, la
energía de superficie es de aproximadamente 40 - 55 mg/m^{2}, la
densidad aparente es aproximadamente 0,5 - 0,8 g/cm^{3}, el tamaño
de partícula medio es en aproximadamente 85 - 95% de 10 micras, y la
humedad crítica es de aproximadamente 8 - 12%.
16. Un procedimiento de preparación de una
composición antitranspirante tolerable para la piel de
aproximadamente 70% a aproximadamente 98% en peso de un agente
activo antitranspirante y de aproximadamente 2% a aproximadamente
30% en peso de un alcohol polivalente que tiene al menos 3 átomos de
carbono y al menos 3 grupos hidroxi y en el que de aproximadamente
2% a aproximadamente 70% del alcohol polivalente está complejado con
el agente activo antitranspirante, comprende:
- \sqbullet
- mezclar una sal de aluminio básica que tiene la fórmula general:
Al_{2}(OH)_{6-x1},Yx_{1},(R)p
- en la que Y se selecciona de Cl, Br, I y NO_{3}.
- - x_{1} es mayor que cero y menor o igual a seis;
- R es un disolvente orgánico que tiene al menos 2 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi; y p tiene un valor de aproximadamente cero a aproximadamente 1,5;
- \sqbullet
- con un alcohol polivalente que tiene al menos tres átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxi.
- \sqbullet
- a una temperatura que varía desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 105ºC.
- \sqbullet
- enfriar la mezcla de reacción hasta la temperatura ambiente.
- \sqbullet
- mezclar la mezcla de reacción enfriada con una solución de hidroxicloruro de zirconio y glicinato que tiene una relación cloruro a zirconio de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 0,8:1, y que se ha mezclado a una temperatura de temperatura ambiente hasta aproximadamente temperatura de reflujo con un reactivo seleccionado de aminoácidos y mezclas de los mismos; y
- \sqbullet
- enfriar la mezcla de reacción hasta la temperatura ambiente.
17. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que la mezcla está seca.
18. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que Y de la fórmula general es cloruro.
19. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que el reactivo aminoácido es glicina.
20. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que el alcohol polivalente se añade a la solución de
hidroxicloruro de zirconio y glicinato durante el calentamiento a
reflujo de la mezcla de reacción.
21. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que el alcohol polivalente se añade a la solución de
hidroxicloruro de zirconio y glicinato antes del calentamiento a
reflujo.
22. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que el alcohol polivalente se añade a la solución de
hidroxicloruro de zirconio y glicinato después del calentamiento a
reflujo y en el que el producto de reacción se seca por
pulverización.
23. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que el alcohol polivalente es glicerina.
24. El procedimiento de la reivindicación
23, en el que una porción de la glicerina se añade a la sal de
aluminio básica y el resto de la glicerina se añade al
hidroxicloruro de zirconio y glicinato.
25. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que se añade un compuesto de cinc a la sal de
aluminio-zirconio.
26. El procedimiento de la reivindicación
17, en el que el secado del producto de reacción es mediante secado
por pulverización o por un medio seleccionado de secado en estufa,
secado por congelación, secado en bandejas y secado a vacío.
27. El procedimiento de la reivindicación
16, en el que se incluye un aditivo que mejora las propiedades de
flujo y modifica la energía de superficie del producto
antitranspirante.
28. El procedimiento de la reivindicación
17, en el que el producto seco se microniza para obtener el tamaño
de partícula y el área superficial deseados.
29. El procedimiento de la reivindicación
17, que comprende además tamizar el polvo seco utilizando un tamiz
de tipo centrífuga o tamiz vibratorio o un tamiz alpine.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/244,701 US6649153B1 (en) | 2002-09-16 | 2002-09-16 | Skin friendly antiperspirant composition and method of making |
| US244701 | 2002-09-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2274154T3 true ES2274154T3 (es) | 2007-05-16 |
Family
ID=29420111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03019409T Expired - Lifetime ES2274154T3 (es) | 2002-09-16 | 2003-08-27 | Composicion antitranspirante y procedimiento de preparacion de la misma. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6649153B1 (es) |
| EP (1) | EP1398023B1 (es) |
| JP (1) | JP2004107345A (es) |
| CN (1) | CN1494896A (es) |
| AT (1) | ATE342041T1 (es) |
| AU (1) | AU2003235034A1 (es) |
| CA (1) | CA2440492A1 (es) |
| DE (1) | DE60308973T2 (es) |
| ES (1) | ES2274154T3 (es) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6902724B1 (en) | 2004-03-24 | 2005-06-07 | Reheis, Inc. | Enhanced efficacy basic aluminum halides, antiperspirant active compositions and methods for making |
| US7014843B2 (en) | 2004-03-24 | 2006-03-21 | Reheis, Inc. | Enhanced efficacy basic aluminum halides/metal cation salt, antiperspirants actives and compositions containing such materials and methods for making |
| MX2008001496A (es) * | 2005-07-30 | 2008-02-15 | Unilever Nv | Composiciones de atomizacion. |
| GB0525395D0 (en) * | 2005-10-28 | 2006-01-18 | Unilever Plc | Antiperspirant or deodorant compositions |
| US20090081639A1 (en) * | 2007-05-31 | 2009-03-26 | Phil Hill | Assay for sensitivity to chemotherapeutic agents |
| US20090016979A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Zijun Li | Aluminum and aluminum-zirconium compositions of enhanced efficacy containing reduced buffer and/or reduced zirconium |
| BRPI0814158A2 (pt) * | 2007-09-21 | 2015-01-06 | Colgate Palmolive Co | Composto, processo para preparar um composto, e, método para fabricar um composto antiperspirante ativo de zircônio-alumínio-aminoácido |
| AR068600A1 (es) | 2007-10-01 | 2009-11-18 | Tom S Of Maine Inc | Desodorante basado en propilenglicol / glicerina |
| US9925130B2 (en) | 2012-12-19 | 2018-03-27 | Colgate-Palmolive Company | Composition with zinc amino acid/trimethylglycine halide precursors |
| US10952947B2 (en) * | 2018-03-27 | 2021-03-23 | Elc Management Llc | Thickened catalyzed dye system |
| US11369554B2 (en) | 2018-03-27 | 2022-06-28 | Elc Management Llc | Catalyzed dye system |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL291778A (es) | 1962-04-27 | |||
| US3405153A (en) | 1965-09-15 | 1968-10-08 | Armour Pharma | Metal-aluminum inorganic-organic complexes and methods of preparing same |
| US3420932A (en) | 1966-12-20 | 1969-01-07 | Armour Pharma | Methods of making alcohol soluble complexes of aluminum and preparations employing the complexes |
| US3532130A (en) | 1969-11-13 | 1970-10-06 | Charles K Dunlap Jr | Wound tube with string loop |
| US3873686A (en) | 1969-12-01 | 1975-03-25 | Stewart M Beekman | Process for preparing alcohol-soluble aluminum chlorhydroxide-polyol complexes and product |
| US3981986A (en) | 1973-11-23 | 1976-09-21 | Armour Pharmaceutical Company | Zirconium-aluminum-polyol buffered anti-perspirant complexes |
| GB2172298B (en) | 1985-03-01 | 1988-11-23 | Procter & Gamble | Mild detergent mousse |
| EP0295070A3 (en) * | 1987-06-11 | 1989-05-31 | The Procter & Gamble Company | Liquid antiperspirant actives and processes for preparing the same |
| US4829092A (en) | 1987-07-27 | 1989-05-09 | Chesebrough-Pond's Inc. | Glycerol and diglycerol mixtures for skin moisturizing |
| GB9002290D0 (en) | 1990-02-01 | 1990-03-28 | Procter & Gamble | Cosmetic compositions |
| US5043359A (en) | 1990-03-05 | 1991-08-27 | Dow Corning Corporation | Skin conditioning compositions containing glyceroxyfunctional silanes and siloxanes |
| CA2064179C (en) | 1991-05-03 | 2006-01-03 | Anthony J. Benfatto | Clear gelled cosmetic compositions and process for production |
| US5215759A (en) | 1991-10-01 | 1993-06-01 | Chanel, Inc. | Cosmetic composition |
| DE69232292T2 (de) | 1992-01-24 | 2002-08-22 | Gillette Co | Usninsäure in einem deodorant-stift |
| US5871754A (en) | 1993-08-06 | 1999-02-16 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions |
| US5409691A (en) | 1993-10-18 | 1995-04-25 | Swain; Dan E. | Solution comprising aluminum acetate and glycerin |
| JPH10509142A (ja) | 1994-11-02 | 1998-09-08 | ザ、ジレット、カンパニー | 効能が増強された制汗活性物質の多価アルコール溶液を調製する方法 |
| GB9502495D0 (en) | 1995-02-09 | 1995-03-29 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| BR9610342A (pt) | 1995-08-31 | 1999-07-06 | Procter & Gamble | Condicionamento da pele contendo goma de silicone mistura de polióxietilenos e composto de glicerol |
| US6010688A (en) * | 1997-06-25 | 2000-01-04 | The Gillette Company | Polyhydric alcohol stabilized antiperspirant salt solutions |
| US5997850C1 (en) | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Colgate Palmolive Co | Antiperspirant actives and formulations made therefrom |
| US5972362A (en) | 1997-12-23 | 1999-10-26 | Wenker; Naamah T. | Therapeutic skin preparation |
| JP2001002555A (ja) * | 1999-06-24 | 2001-01-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膚化粧料 |
| US6451296B1 (en) * | 2000-02-01 | 2002-09-17 | Zijun Li | Enhanced efficacy aluminum-zirconium antiperspirants and methods for making |
| US6403067B1 (en) * | 2000-05-19 | 2002-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Stable emulsions for cosmetic products |
| US6383476B1 (en) | 2001-03-05 | 2002-05-07 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous antiperspirant and deodorant compositions containing a solid, water-soluble, skin active agent |
| US6719965B2 (en) * | 2002-02-19 | 2004-04-13 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Antiperspirant or deodorant composition |
-
2002
- 2002-09-16 US US10/244,701 patent/US6649153B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-08-15 AU AU2003235034A patent/AU2003235034A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-27 ES ES03019409T patent/ES2274154T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-27 EP EP03019409A patent/EP1398023B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-27 AT AT03019409T patent/ATE342041T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-08-27 DE DE60308973T patent/DE60308973T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-29 CN CNA031577172A patent/CN1494896A/zh active Pending
- 2003-09-08 CA CA002440492A patent/CA2440492A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-16 JP JP2003323396A patent/JP2004107345A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE342041T1 (de) | 2006-11-15 |
| AU2003235034A1 (en) | 2004-04-01 |
| CA2440492A1 (en) | 2004-03-16 |
| EP1398023B1 (en) | 2006-10-11 |
| CN1494896A (zh) | 2004-05-12 |
| DE60308973D1 (de) | 2006-11-23 |
| EP1398023A1 (en) | 2004-03-17 |
| US6649153B1 (en) | 2003-11-18 |
| JP2004107345A (ja) | 2004-04-08 |
| DE60308973T2 (de) | 2007-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2337216C (en) | Antiperspirant compositions containing calcium salts | |
| AU2004279313B2 (en) | Compositions comprising odor neutralizing metal oxide silicates | |
| EP2189149B1 (en) | Antiperspirant compositions | |
| JP3879870B2 (ja) | 制汗剤あるいは消臭剤組成物 | |
| EP3229971B1 (en) | Anhydrous deodorant aerosol equipped with a hollow dispensing head | |
| ES2274154T3 (es) | Composicion antitranspirante y procedimiento de preparacion de la misma. | |
| EP2983636B1 (en) | Aqueous composition comprising hydrophobic silica aerogel particles, a deodorant agent and/or an antiperspirant active agent and a specific alcohol | |
| US7718184B2 (en) | Hydrophobically coated/treated metal silicate absorbent particles and personal care compositions thereof | |
| CN103987361B (zh) | 无水止汗组合物 | |
| BR112014006288B1 (pt) | composição antiperspirante anidra | |
| WO1997048373A1 (en) | Cosmetic composition containing an antiperspirant or deodorant and a moisturising cream | |
| EP3229922A2 (en) | Deodorant aerosol equipped with a hollow dispensing head | |
| US7303767B2 (en) | Personal care compositions comprising coated/treated metal silicate absorbent particles | |
| US11426337B2 (en) | Antiperspirant and deodorant compositions | |
| EP2949312A1 (en) | Aerosol deodorant antiperspirant compositions | |
| US20170326040A1 (en) | Pickering-type emulsion comprising a synthetic phyllosilicate | |
| JPS6136726B2 (es) | ||
| KR20060049573A (ko) | 친 방향성 및 고 비용 효율의 발한 억제 활성제 및 그제조방법 |