ES2276410T3 - Proceso mejorado para la produccion de resinas de poliester. - Google Patents
Proceso mejorado para la produccion de resinas de poliester. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2276410T3 ES2276410T3 ES97111971T ES97111971T ES2276410T3 ES 2276410 T3 ES2276410 T3 ES 2276410T3 ES 97111971 T ES97111971 T ES 97111971T ES 97111971 T ES97111971 T ES 97111971T ES 2276410 T3 ES2276410 T3 ES 2276410T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- resin
- chips
- temperature
- crystallization
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 24
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 claims description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 4
- -1 tetracarboxylic acid dianhydride Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- JARHXLHLCUCUJP-UHFFFAOYSA-N ethene;terephthalic acid Chemical group C=C.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JARHXLHLCUCUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims 1
- 125000006160 pyromellitic dianhydride group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
PROCEDIMIENTO DE CRISTALIZACION DE RESINAS DE POLIESTER AROMATICO, CON UN INDICE DE VISCOSIDAD COMPRENDIDO ENTRE 0,5 Y 0,7 DL/G SIENDO EXTRUIDA LA RESINA EN FORMA DE BANDA A LA SALIDA DEL EXTRUSOR O BIEN LAS VIRUTAS OBTENIDAS CORTANDO DICHA BANDA SE CRISTALIZAN MANTENIENDOLAS A UNA TEMPERATURA COMPRENDIDA ENTRE 160 Y 220 (GRADOS) C, DURANTE UN TIEMPO SUFICIENTE PARA OBTENER UN PRODUCTO CRISTALIZADO, CUYAS CURVAS DSC NO MUESTRAN LA PRESENCIA DE PRACTICAMENTE NINGUN PICO DE PREFUSION.
Description
Proceso para la producción de resinas de
poliéster.
La presente invención se refiere a un proceso
mejorado para la producción de resinas de poliéster aromático.
Las resinas de poliéster aromático que se pueden
emplear en aplicaciones tales como operaciones de moldeo, inyección
y similares necesitan pesos moleculares altos correspondientes a
valores de viscosidad intrínseca (VI) generalmente superior a
0,65-0,75 dl/g.
Por el contrario, las resinas para fibras y
lámina tienen valores de VI inferiores, entre aproximadamente 0,65
y 0,70 dl/g.
La preparación de las resinas se lleva a cabo
mediante policondensación de un ácido dicarboxílico aromático,
normalmente ácido tereftálico o sus diésteres de alquilo con un
glicol alifático que trabaja en condiciones de temperatura y
presión tales para obtener una resina con valores de VI finales
entre aproximadamente 0,4 y 0,7 dl/g.
La resina para operaciones de moldeo y similares
se someten a tratamiento de policondensación en el estado sólido
(SSP) con el objeto de elevar la VI a los valores deseados.
Antes del tratamiento SSP, la resina se somete a
cristalización en condiciones tales para obtener un nivel de
cristalinidad (35-40%) suficientemente alto para
permitir la conducción de la etapa SSP sin el inconveniente causado
por el pegado de las partículas, que bajo condiciones severas puede
llevar a la parada de la planta.
El tratamiento de cristalización se realiza en
reactores de lecho fluidizado o equipamiento similar, calentando el
polímero entre aproximadamente 160ºC y 220ºC.
El tratamiento SSP normalmente se lleva a cabo a
temperaturas entre 180ºC y 220ºC; temperatura mayores, que podrían
permitir un aumento considerable en la cinética de policondensación
debido al fenómeno de pegado de partículas causado por la
cristalización inadecuada del polímero, son prácticamente no
utilizables.
Se sabe que la velocidad de cristalización de
las resinas de poliéster con viscosidad intrínseca relativamente
alta (superior a 0,5 dl/g) es con mucho mucho menor que la velocidad
de cristalización de resinas con VI baja (inferior a 0,4 dl/g).
También se sabe que mediante la cristalización del fundido de resina
a baja VI, es posible obtener resinas cristalizadas donde las
curvas DSC de las mismas no muestran la presencia de picos de
prefundido.
Inesperadamente se ha encontrado ahora que es
posible cristalizar de resinas fundidas con valores de VI
comprendidos entre 0,55 y 0,7 dl/g, obteniendo resinas con
organización cristalina de modo que las curvas DSC no muestran
picos de prefundido, o, si están presentes, tienen entalpía de
fusión inferior a
5 J/g.
5 J/g.
El resultado indicado anteriormente se obtiene
extrudiendo la resina en forma de hebra, cortando la hebra para
formar virutas y sometiendo las virutas a cristalización
manteniéndolas a temperatura entre 170ºC y 200ºC durante 5 a 30
minutos para obtener el nivel deseado de cristalinidad y
organización cristalina indicados anteriormente.
Este resultado es mucho más sorprendente si se
tiene en cuenta que para la cristalización de resinas de poliéster
con VI superior a 0,55 dl/g enfriadas del fundido por debajo de
temperatura ambiente y entonces llevadas a temperatura adecuada
para cristalización (150ºC-220ºC) las resinas
cristalizadas no se obtienen donde las curvas DSC correspondientes
prácticamente no muestran presencia de picos de prefundido.
En el caso de poli(tereftalato de
etileno) (PET) obtenido de acuerdo con el proceso de la invención,
donde los valores de temperatura del pico de prefundido están
alrededor de 260-262ºC, prácticamente no hay
presencia de picos de prefundido.
El PET cristalizado así obtenido se puede tratar
en la siguiente fase SSP a temperaturas notablemente mayores que
aquellas normalmente empleadas para PET obtenido por procesos de
cristalización convencionales. Consecuentemente la duración del
tratamiento SSP se reduce notablemente.
La cristalización del polímero llevada a cabo de
acuerdo con el proceso de la invención permite el logro de, no sólo
un polímero con una organización cristalina adecuada, sino también
una simplificación notable del proceso de preparación de
resina.
resina.
De hecho, no es necesario enfriar el polímero a
temperatura ambiente para realizar la fase de formación del pellet
y a continuación calentar las virutas a la temperatura de
cristalización.
La resina de poliéster a la cual se aplica el
proceso de la invención tiene viscosidad intrínseca comprendida
entre 0,55 y 0,70 dl/g. La resina se puede añadir con un dianhídrido
de ácido tetracarboxílico, preferiblemente aromático, por ejemplo
dianhídrido piromelítico que se emplea en cantidades desde 0,01
hasta 2% en peso.
La temperatura de cristalización está entre
170ºC y 200ºC con duración de 5 a 30 minutos.
Las virutas de resinas cristalinas obtenidas por
el proceso de la invención se someten a policondensación en estado
sólido a temperaturas superiores a 160ºC y generalmente comprendidas
entre 170ºC y 230ºC durante tiempo suficiente para obtener el
aumento deseado en viscosidad intrínseca.
El proceso de cristalización de la resina y
posteriormente el tratamiento SSP de la misma se puede llevar a
cabo de forma continua.
A la salida del extrusor la hebra se mantiene a
una temperatura adecuada para cristalización y entonces se corta en
forma de virutas y las virutas mientras se mantienen calientes se
transportan a la etapa SSP, o a la salida del extrusor se corta la
hebra, mientras está a temperatura de cristalización o superior, y
las virutas se cristalizan posteriormente y a continuación se
transportan a la fase SSP.
Las virutas se transfieren a la etapa SSP
mientras están aún a temperatura de cristalización o ligeramente
inferior (5-20ºC), tras el tratamiento de ajuste de
temperatura entre 160ºC y 200ºC durante una duración de
10-60 minutos.
La etapa de cristalización y el corte de la
hebra se realizan en atmósfera de gas inerte utilizando por ejemplo
nitrógeno reciclado de la etapa SSP, que, estando a temperatura
suficientemente alta, permite la utilización de su calor para
calentamiento durante la etapa de cristalización.
Las resinas de poliéster a las que se aplica el
proceso de la invención se obtienen por policondensación de acuerdo
con métodos conocidos de ácidos dicarboxílicos aromáticos
preferiblemente ácido tereftálico y sus dialcalin diésteres tales
como por ejemplo tereftalato de dimetileno, con dioles con
1-10 átomos d carbono tales como etilenglicol,
butilenglicol, 1,4 ciclohexano dimetilol.
El poli(tereftalato de etileno) y sus
copolímeros etilentereftálicos en los que hasta aproximadamente 15%
de unidades de ácido tereftálico están sustituidas por unidades
derivadas de ácido isoftálico y/o ácidos naftalendicarboxílicos,
poli(tereftalato de butileno), poli(naftalenatos de
alquileno) y sus copolímeros son las resinas preferidas.
Las resinas obtenidas con el proceso de la
invención encuentran aplicaciones en la preparación de artículos
formados de acuerdo con técnicas conocidas de moldeado, soplado,
extrusión, soplado-moldeo por extrusión e
inyección, termoconformado, u otras técnicas empleadas en el campo
de los materiales plásticos.
Las virutas con viscosidad comprendida entre 0,5
y 0,7 dl/g aún no sometidas a tratamiento SSP y en las que las
curvas DSC de las mismas no muestran la presencia de picos de
prefundido o, si presentan, tienen entalpía de fusión inferior a 5
J/g son productos nuevos.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para
ilustrar.
La viscosidad intrínseca se determina en una
disolución de 0,5 g de polímero en 100 ml de una mezcla 60/40 en
peso de fenol y tetracloroetano a 25ºC según el estándar ASTM D
4603-86.
Las curvas DSC fueron obtenidas empleando
velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto.
Se extrudió PET con VI=0,60 dl/g procedente de
una etapa de policondensación en fundido, para formar una hebra que
a la salida del extrusor se mantiene a 185ºC durante 10 minutos en
una atmósfera de nitrógeno y entonces se corta.
La curva DSC (figura 1) de las virutas así
obtenidas muestra un pico de 261ºC y un pequeño pico de prefundido
a 173ºC con \DeltaH de 1991 J/g.
A continuación las virutas se alimentaron a un
reactor de policondensación en estado sólido calentado a 230ºC y
mantenido a esta temperatura durante tiempo suficiente para obtener
el aumento de viscosidad deseado.
El mismo procedimiento que en el ejemplo 1, con
la diferencia de que se utilizó COPET conteniendo 2% de unidades de
ácido isoftálico.
La curva DSC del polímero obtenido no presentó
picos de prefundido.
El mismo procedimiento que en el ejemplo 2, con
la diferencia de que la hebra se mantuvo a 180ºC durante 20
minutos. La curva DSC del polímero obtenido se muestra en la figura
2.
El mismo procedimiento que en el ejemplo 1, con
la diferencia de que la hebra se mantuvo a 175ºC durante 20
minutos.
La curva DSC se representa en la figura 3.
Claims (7)
1. Proceso para la cristalización de resina de
poliéster con viscosidad intrínseca comprendida desde 0,55 hasta
0,70 dl/g que comprende las etapas de: extrusión de la resina
fundida en forma de hebra, cortar la hebra para formar virutas a
una temperatura desde 170ºC hasta 200ºC y mantener las virutas a una
temperatura desde 170ºC hasta 200ºC durante 5 a 30 minutos; en el
que las curvas DSC de la resina cristalizada no muestran presencia
de picos de prefundido, o si están presentes, los picos tienen una
entalpía de fusión inferior a 5 J/g y las virutas cristalizadas se
someten a policondensación en estado sólido.
2. Proceso según la reivindicación 1, en el que
las virutas cristalizadas se pasan al tratamiento de
policondensación en estado sólido mientras están aún a la
temperatura de cristalización o una temperatura ligeramente
inferior, tras el tratamiento de ajuste de calor de las virutas a
temperatura entre 160ºC y 220ºC.
3. Proceso según la reivindicación 1, en el que
la resina se selecciona del grupo que consiste de
poli(tereftalato de etileno), copoli(tereftalato de
etileno) que contienen hasta 20% en moles de unidades derivadas de
ácido isoftálico y/o ácidos naftalendicarboxílicos y
poli(tereftalato de butileno).
4. Proceso según las reivindicaciones 1 y 2, en
el que la resina se añade con dianhídrido de ácido tetracarboxílico
en cantidad de 0,05 hasta 2% en peso.
5. Proceso según la reivindicación 4, en el que
el dianhídrido es dianhídrido piromelítico.
6. Resina de poliéster cristalizada en forma de
virutas que tiene viscosidad intrínseca desde 0,55 hasta 0,7 dl/g,
en la que no están presente picos de prefundido o, si están, la
entalpía de fusión es menor que 5 J/g.
7. Resina de poliéster en forma de virutas según
la reivindicación 6, en la que la resina se selecciona del grupo
que consiste de poli(tereftalato de etileno),
copoli(tereftalato de etileno) que contienen hasta 20% en
moles de unidades derivadas de ácido isoftálico y/o ácidos
naftalendicarboxílicos y poli(tereftalato de butileno).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI001660A IT1283644B1 (it) | 1996-08-01 | 1996-08-01 | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
| ITMI96A1660 | 1996-08-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2276410T3 true ES2276410T3 (es) | 2007-06-16 |
Family
ID=11374739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97111971T Expired - Lifetime ES2276410T3 (es) | 1996-08-01 | 1997-07-14 | Proceso mejorado para la produccion de resinas de poliester. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6228302B1 (es) |
| EP (1) | EP0822214B1 (es) |
| JP (1) | JPH1081740A (es) |
| KR (1) | KR100681569B1 (es) |
| AT (1) | ATE344288T1 (es) |
| CA (1) | CA2210205C (es) |
| DE (1) | DE69736877T2 (es) |
| ES (1) | ES2276410T3 (es) |
| IT (1) | IT1283644B1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990040653A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 폴리에스테르계 쉬트 |
| KR100534515B1 (ko) * | 1997-12-26 | 2006-03-22 | 주식회사 코오롱 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| FR2786494B1 (fr) * | 1998-11-27 | 2001-01-05 | Tergal Fibres | Procede de fabrication de copolyesters poly(ethylene terephtalate)-poly(ethylene isophtalate) |
| US6485664B1 (en) * | 1999-01-20 | 2002-11-26 | Bp Corporation North America Inc. | Extrusion crystallization of an olefin polymer |
| JP2001064375A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-03-13 | Mitsui Chemicals Inc | ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
| DE19938583A1 (de) * | 1999-08-18 | 2001-02-22 | Buehler Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kristallisationsfähigem Kunststoffmaterial |
| US7329723B2 (en) * | 2003-09-18 | 2008-02-12 | Eastman Chemical Company | Thermal crystallization of polyester pellets in liquid |
| US7179881B2 (en) * | 2003-09-19 | 2007-02-20 | Eastman Chemical Company | Process for heating PET pellet feed to a solid stating process by heat exchange with hot solid stated pellets |
| CA2482056A1 (en) | 2003-10-10 | 2005-04-10 | Eastman Chemical Company | Thermal crystallization of a molten polyester polymer in a fluid |
| US20060047102A1 (en) | 2004-09-02 | 2006-03-02 | Stephen Weinhold | Spheroidal polyester polymer particles |
| US7875184B2 (en) * | 2005-09-22 | 2011-01-25 | Eastman Chemical Company | Crystallized pellet/liquid separator |
| US8080191B2 (en) * | 2006-10-20 | 2011-12-20 | Pepsico, Inc. | Extrudable polyethylene terephthalate blend |
| ES2718245T3 (es) * | 2008-04-18 | 2019-06-28 | Pepsico Inc | Composiciones de poliéster y procedimiento para preparar artículos por moldeo por extrusión y soplado |
| US20110256331A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Dak Americas Llc | Ultra-high iv polyester for extrusion blow molding and method for its production |
| CN108602961B (zh) | 2016-06-21 | 2021-09-07 | 环球油品公司 | 用于结晶和提高聚合物粒子的分子量的方法和装置 |
| US11298853B2 (en) | 2016-06-21 | 2022-04-12 | Uop Llc | Processes and apparatuses for conditioning polymer particles for an SSP reactor |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1095677B (de) | 1959-03-20 | 1960-12-22 | Porsche Kg | Luftschraubenantrieb fuer Luftfahrzeuge |
| US3544525A (en) * | 1968-03-26 | 1970-12-01 | Allied Chem | Process for crystallization,drying and solid-state polymerization of polyesters |
| DE2559290B2 (de) * | 1975-12-31 | 1979-08-02 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem PoIyäthylenterephthalat |
| US4132707A (en) * | 1976-12-06 | 1979-01-02 | General Electric Company | Preparation of branched poly(alkylene terephthalates) |
| US4147738A (en) * | 1977-01-04 | 1979-04-03 | General Electric Company | Process for the solid state polymerization of branched poly(alkylene terephthalates) using aromatic polycarbonates |
| US4161578A (en) * | 1978-05-12 | 1979-07-17 | Bepex Corporation | Process for solid phase polymerization of polyester |
| US4224264A (en) * | 1979-01-18 | 1980-09-23 | Monsanto Company | Foam crystallization of condensation polymers |
| JPS5725325A (en) * | 1980-07-21 | 1982-02-10 | Nippon Ester Co Ltd | Production of molding polyester |
| JPH01156321A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Tosoh Corp | 全芳香族コポリエステルの製造方法 |
| US4957945A (en) * | 1988-04-01 | 1990-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of ultra high molecular weight polyester |
| ATE96369T1 (de) | 1988-12-23 | 1993-11-15 | Buehler Ag | Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen kristallisieren von polyestermaterial. |
| US4963644A (en) * | 1989-09-18 | 1990-10-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for crystallization of polyethylene naphthalate |
| ES2070878T3 (es) * | 1989-10-13 | 1995-06-16 | Phobos Nv | Procedimiento para la produccion en continuo de resina de poliester de alto peso molecular. |
| IT1245597B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1245598B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1251953B (it) * | 1991-10-18 | 1995-05-27 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare. |
| EP0625091B1 (en) * | 1992-02-03 | 1999-09-08 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable polyester with low gas permeability |
| DE4223197A1 (de) * | 1992-07-15 | 1994-01-20 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung und Nachbehandlung von Polyester-Granulaten |
| IT1271073B (it) | 1994-11-21 | 1997-05-26 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la cristallizzazione di resine poliestere |
| US5633018A (en) * | 1995-01-20 | 1997-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for forming crystalline polymer pellets |
| US5510454A (en) * | 1995-01-20 | 1996-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of poly(ethylene terephthalate) |
| DE19503054B4 (de) * | 1995-02-01 | 2005-12-22 | Zimmer Ag | Verfahren zur thermischen Behandlung von Polyestergranulat in fester Phase |
| US5663290A (en) * | 1995-07-21 | 1997-09-02 | Eastman Chemical Company | Process for crystallization of poly(ethylenenaphthalenedicarboxylate) |
| AR004241A1 (es) * | 1995-12-22 | 1998-11-04 | Du Pont | Composicion y particulas de poli(trimetilen-tereftalato) modificado o no modificado y procesos para cristalizar dicha composicion y para la polimerizacion en estado solido de la misma |
| US5670606A (en) * | 1996-01-05 | 1997-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Compant | Crystalline form of poly(ethylene 2,6-naphthalate) and a method for its production |
| IT1283083B1 (it) * | 1996-05-30 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
-
1996
- 1996-08-01 IT IT96MI001660A patent/IT1283644B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-07-11 CA CA002210205A patent/CA2210205C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 EP EP97111971A patent/EP0822214B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 ES ES97111971T patent/ES2276410T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 DE DE69736877T patent/DE69736877T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-14 AT AT97111971T patent/ATE344288T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-23 US US08/898,967 patent/US6228302B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-30 JP JP9204359A patent/JPH1081740A/ja active Pending
- 1997-08-01 KR KR1019970036804A patent/KR100681569B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI961660A0 (es) | 1996-08-01 |
| DE69736877T2 (de) | 2007-06-06 |
| KR19980018281A (ko) | 1998-06-05 |
| JPH1081740A (ja) | 1998-03-31 |
| EP0822214A2 (en) | 1998-02-04 |
| CA2210205A1 (en) | 1998-02-01 |
| DE69736877D1 (de) | 2006-12-14 |
| CA2210205C (en) | 2002-08-13 |
| IT1283644B1 (it) | 1998-04-23 |
| ATE344288T1 (de) | 2006-11-15 |
| MX9705855A (es) | 1998-07-31 |
| KR100681569B1 (ko) | 2007-05-04 |
| EP0822214B1 (en) | 2006-11-02 |
| US6228302B1 (en) | 2001-05-08 |
| ITMI961660A1 (it) | 1998-02-01 |
| EP0822214A3 (en) | 1998-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2276410T3 (es) | Proceso mejorado para la produccion de resinas de poliester. | |
| EP0819716B1 (en) | Improved process for the production of polyester resins | |
| EP3395855B1 (en) | Polyester resin, method for producing same, and resin molded product formed therefrom | |
| US6159406A (en) | Process for rapid crystallization of polyesters and co-polyesters via in-line drafting and flow-induced crystallization | |
| ES2436443T3 (es) | Proceso para hacer tereftalato de polietileno | |
| EP0684269A2 (en) | Process for the preparation of re-usable bottles starting from modified PET | |
| JP3136774B2 (ja) | ポリエステルおよびそれよりなる中空容器 | |
| ITMI942544A1 (it) | Procedimento per la policondensazione allo stato solido di resine poliestere | |
| JP6122650B2 (ja) | ポリエステルの製造方法及びポリエステル成形体の製造方法 | |
| ES2198515T3 (es) | Procedimiento mejorado para la produccion de resinas de poliester. | |
| MXPA97003991A (es) | Procedimiento mejorado para la produccion de resinas de poliester | |
| WO1996029357A1 (en) | Use of 1,3,5-triazines which are substituted in the 2-, 4- and 6-position or tautomers thereof for controlling the crystallization of linear polyesters and/or polyester polyols and method for the preparation thereof | |
| US4314928A (en) | Polyethylene terephthalates which crystallize rapidly and a process for their preparation | |
| KR101159850B1 (ko) | 저 함량의 올리고머를 갖는 네오펜틸글리콜이 공중합된폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
| JP3678091B2 (ja) | 分岐熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| US3796688A (en) | Polyesters from 4,4'-bis(2-hydroxyethoxy)-tetraphenylmethane | |
| MXPA97005855A (es) | Procedimiento mejorado para la produccion de resinas de poliester | |
| US3595837A (en) | Thermoplastic polyester molding compositions containing silicon spiranes | |
| TW202502890A (zh) | 再循環的聚酯樹脂與薄膜以及其製備方法 | |
| MXPA97005443A (es) | Procedimiento mejorado para la produccion deresinas de poliester | |
| JPH0592468A (ja) | 透明ポリエステルフイルム、シート及びその製造法 | |
| CN1187413A (zh) | 改进的生产聚酯树脂的方法 | |
| JPH07179590A (ja) | ポリエステル樹脂チップ |