ES2277135T3 - Composiciones de tratamiento de colada. - Google Patents
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Abstract
Una composición de tratamiento de colada que comprende una silicona que tiene un agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso en la misma y un reforzador de la deposición, en la que el reforzador de la deposición es un polisacárido sustituido que comprende uno o más componentes para mejorar la afinidad por el tejido, especialmente el algodón o un tejido que contenga algodón, y uno o más componentes de silicona.
Description
Composiciones de tratamiento de colada.
La presente invención se refiere a composiciones
de tratamiento de colada que proporcionan un suavizado de los
tejidos y que también contienen un agente modificador de la
viscosidad.
Es bien conocida la utilización de algunas
siliconas de diversas estructuras como ingredientes de
acondicionadores de aclarado para proporcionar suavidad a los
tejidos.
El documento US 2002/0147128 divulga
composiciones acuosas estables para el suavizado de tejidos que
comprenden polialquilenoxi polisiloxanos escogidos. Las
composiciones pueden contener varios ingredientes opcionales
adicionales. Estos ingredientes opcionales incluyen perfumes y
diversos polisacáridos escogidos para el cuidado de los tejidos.
El documento US 5.990.059 divulga una
composición de champú acondicionador para el cabello y/o la piel que
comprende una micro emulsión estable de una silicona de alta
viscosidad ligeramente reticulada, con un tamaño de partícula menor
de 0,15 micras, en combinación con un polímero catiónico de
deposición y un tensoactivo. El polímero catiónico de deposición se
escoge, preferiblemente, del grupo formado por derivados catiónicos
de la goma guar y poliacrilamidas catiónicas.
El documento WO 03/028682 divulga composiciones
de champú que tienen desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente
50 por ciento en peso de un tensoactivo detersorio, al menos
aproximadamente un 0,1 por ciento en peso de partículas no
plaquetarias que tienen un tamaño de partícula de al menos 0,1
micras, al menos aproximadamente un 0,05 por ciento en peso de un
agente reforzador de la deposición, desde 0 hasta aproximadamente un
2,5 por ciento en peso de silicona, y al menos aproximadamente un
20 por ciento en peso de un vehículo acuoso. El agente reforzador
de la deposición es, preferiblemente, un polímero catiónico.
La solicitud de patente del Reino Unido nº
0121148.1 de solicitante, no publicada en la fecha de prioridad de
esta invención, describe y reivindica un polisacárido sustituido con
enlaces \beta_{1-4} unido de forma covalente a
la parte polisacárido del mismo, al menos un grupo reforzador de la
deposición que experimenta un cambio químico en agua a la
temperatura de utilización para incrementar la afinidad del
polisacárido sustituido por el sustrato, comprendiendo, además, el
polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona seleccionadas
de forma independiente. El polisacárido actúa como vehículo para
depositar sobre el tejido las cadenas de silicona unidas a él a
partir de un líquido de lavado.
La solicitud de patente del Reino Unido nº
0123380.8 del solicitante, también sin publicar en la fecha de
prioridad de esta invención, divulga que dichos polisacáridos
sustituidos se pueden incorporar a composiciones que contienen
silicona per se, para reforzar la fijación de la silicona
libre.
Además, la solicitud de patente del Reino Unido
nº 0228216.8 del solicitante, también sin publicar en la fecha de
prioridad de esta invención, divulga que el perfume se puede
incorporar al componente de silicona de las composiciones que
contienen dichos polisacáridos y siliconas para reforzar la
deposición del perfume sobre los tejidos.
En los documentos WO9921892, WO0218528,
WO03020770, WO03020819 y WO0018861 se encuentran otras técnicas
relevantes adicionales.
Muchas siliconas que proporcionan un suavizado
beneficioso a los tejidos no se depositan bien a partir de
composiciones detergentes debido a que son demasiado viscosas para
formar una emulsión apropiada. Ello significa que no se puede
aprovechar el beneficio que se derivaría de una fijación eficiente
de tales siliconas viscosas a partir de composiciones detergentes.
Por consiguiente, es frecuente que en la práctica se utilice un
aceite de silicona o una mezcla de aceites de silicona con una baja
viscosidad, p.e., en el rango desde 200 hasta 5.500 mPas. Esto hace
que la silicona sea más fácil de emulsionar y se deposite sobre el
tejido. Sin embargo, ahora hemos descubierto que modificando
mediante la utilización de un agente modificador la viscosidad de
las siliconas viscosas que son convencionalmente demasiado viscosas
para depositarse bien sobre los tejidos a partir de composiciones
detergentes se refuerza en gran medida, sorprendentemente, la
fijación de la silicona viscosa sobre el tejido a partir de
composiciones detergentes.
Un primer aspecto de la presente invención
proporciona una composición de tratamiento de colada que comprende
una silicona que tiene un agente modificador de la viscosidad
disuelto o disperso en la misma y un reforzador de la deposición,
en la que el reforzador de la deposición es un polisacárido
sustituido que comprende uno o más componentes para mejorar la
afinidad por un tejido, especialmente el algodón o un tejido que
contenga algodón y uno o más componentes de silicona.
Un segundo aspecto de la presente invención
proporciona un método para depositar una silicona sobre un sustrato,
método que comprende poner en contacto en un medio acuoso el
sustrato y una composición según el primer aspecto de la
invención.
Un tercer aspecto de la presente invención
proporciona un proceso para el lavado de tejidos a máquina o a
mano, que incluye la etapa de inmersión de los tejidos en un líquido
para el lavado que comprende agua, en el que se ha disuelto o
dispersado una composición de tratamiento de coladasegún el primer
aspecto de la invención.
Un cuarto aspecto de la presente invención
proporciona un proceso según el tercer aspecto de la invención, en
el que los tejidos comprenden tejidos de algodón.
Un quinto aspecto de la presente invención
proporciona una utilización de una composición de tratamiento de
colada según el primer aspecto de la invención para mejorar el
beneficio suavizante de una composición de tratamiento de colada
sobre un sustrato.
En la presente invención, se debe disolver o
dispersar en la silicona un agente modificador de la viscosidad que
comprende uno o más componentes de baja viscosidad. Preferiblemente,
se disuelve.
El agente modificador de la viscosidad puede ser
cualquier sustancia apropiada que se pueda mezclar con la silicona
de tal modo que la viscosidad de la mezcla silicona/agente
modificador de la viscosidad resultante se modifique respecto a la
de la silicona inicial. El agente modificador de la viscosidad puede
ser un agente que reduzca la viscosidad o un agente que aumente la
viscosidad. El agente modificador de la viscosidad es,
preferiblemente, un agente que reduzca la viscosidad. El agente
modificador de la viscosidad se mezcla, preferiblemente, de forma
íntima con la silicona. Además se prefiere que el agente modificador
de la viscosidad se mezcle de manera uniforme con la silicona.
Preferiblemente, el agente modificador de la viscosidad es, al menos
parcialmente, soluble en la silicona, más preferiblemente es
sustancial o completamente soluble en la silicona.
El agente modificador de la viscosidad se escoge
preferiblemente del grupo que consiste en una silicona volátil, un
perfume, un disolvente orgánico y una silicona de baja viscosidad,
más preferiblemente del grupo que consiste en silicona volátil y
perfume, y lo más preferiblemente el agente modificador de la
viscosidad es una silicona volátil.
El agente modificador de la viscosidad no tiene
por qué aportar el beneficio de un suavizado.
Los agentes modificadores de la viscosidad según
la invención resultan particularmente útiles cuando una silicona
suavizante tiene una viscosidad por encima de 5.000 mPas o por
encima de 5.500 mPas.
La cantidad de agente modificador de la
viscosidad es, preferiblemente, desde el 5% hasta el 40%, más
preferiblemente desde el 10% hasta el 30% en peso de la
silicona.
Las siliconas volátiles apropiadas incluyen
dimetil, metil (aminoetilaminoisobutil) siloxano, con una viscosidad
típica desde 100 mPas hasta 200 mPas, con un contenido promedio de
amina de aproximadamente 2 mol %. Un ejemplo específico es DC245,
de Dow Corning.
Los perfumes, especialmente los que se utilizan
en los productos para tratamiento en el lavado de ropa, constan de
al menos una, aunque habitualmente una mezcla, de una diversidad de
fragancias de origen natural y/o sintético, dispersadas o, más
usualmente, disueltas en un vehículo o portador. El vehículo o
portador puede ser acuoso (es decir, agua o agua más uno o más
disolventes miscibles en agua) o puede constar únicamente de uno o
más disolventes orgánicos que pueden o no ser miscibles en agua,
aunque el agua se encuentra esencialmente ausente. Se prefiere que
el vehículo o portador esté disuelto o disperso en la silicona.
En la presente invención se puede utilizar
cualquier disolvente orgánico apropiado como agente modificador de
la viscosidad. Los ejemplos incluyen alcohol de isopropilo (IPA) y
hexano.
Las siliconas de baja viscosidad apropiadas
incluyen aceites de silicona o mezclas de aceites de silicona con
una baja viscosidad, p.e., en el rango desde 200 hasta 5.500 mPas,
por ejemplo, desde 200 hasta 5.000 mPas. Un ejemplo preferido es
Hydrosoft, de Rhodia, una aminosilicona.
Se pueden utilizar mezclas de uno o más tipos de
agentes modificadores de la viscosidad.
El agente modificador de la viscosidad disuelto
y/o disperso se encuentra presente, preferiblemente, en una
proporción en peso desde 1:10.000 hasta 1:5, preferiblemente desde
1:1.000 hasta 1:10, respecto a la silicona.
El agente modificador de la viscosidad se puede
mezclar con la totalidad o parte de la silicona antes de ser
incorporado al conjunto de la composición (incluso si dicha
composición es de por sí un componente de una composición de
tratamiento de colada). La etapa de la mezcla se puede llevar a cabo
en cualquier equipo apropiado, como, por ejemplo, una mezcladora de
alta velocidad. La cantidad de agente modificador de la viscosidad
se incorpora preferiblemente en una proporción en peso respecto al
contenido final de silicona en la composición desde 1:1.000 hasta
2:1, más preferiblemente desde 1:100 hasta 1:5, especialmente desde
1:50 hasta 1:10.
Tal como se utiliza en la presente solicitud, la
referencia a una silicona en la que se ha dispersado o disuelto un
agente modificador de la viscosidad incluye tanto un único compuesto
de silicona líquida como una mezcla de dos o más compuestos de
silicona líquida diferentes.
Convencionalmente, las siliconas se incorporan a
las composiciones de tratamiento de colada (p.e., lavado o
aclarado) para proporcionarles características antiespumantes, para
suavizado de los tejidos, facilidad de planchado, antiarrugas y
otras ventajas. Para proporcionar la propiedad lubricante de la
presente invención se puede utilizar cualquier tipo de silicona;
sin embargo, algunas siliconas o mezclas de siliconas resultan
preferidas.
Los niveles típicos de incorporación son desde
un 0,01% hasta un 25%, preferiblemente desde un 0,1% hasta un 5% de
silicona en peso de la composición total.
Las siliconas apropiadas incluyen:
- -
- Fluidos de silicona no volátiles, como, por ejemplo, poli(di)alquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos y variantes carboxiladas o etoxiladas. Pueden ser ramificados, parcialmente reticulados o, preferiblemente, lineales.
- -
- Aminosiliconas, comprendiendo cualquier organosilicona que tenga funcionalidad amina, como, por ejemplo, se divulga en los documentos EP-A-459 821, EP-A-459 822 y WO 02/29152. Pueden ser ramificados, parcialmente reticulados o, preferiblemente, lineales.
- -
- Cualquier organosilicona de fórmula H-SXC, donde SXC es cualquier grupo como los definidos de aquí en adelante en la presente invención, o derivados de los mismos.
- -
- Siliconas reactivas y fenilsiliconas
La elección del peso molecular de las siliconas
está determinada principalmente por factores de proceso. No
obstante, el peso molecular de las siliconas está habitualmente
indicado por referencia a la viscosidad del material.
Preferiblemente, las siliconas son líquidas y, típicamente, tienen
una viscosidad en el rango de 5.000 mPas a 300.000 mPas. Las
siliconas apropiadas incluyen, por ejemplo, Rhodorsil Oil 21645,
Rhodorsil Oil Extrasoft y Wacker Finish 1300. Estas viscosidades se
miden típicamente a 21 s^{-1}, como lo son otras viscosidades a
las que se hace referencia en la presente solicitud, a menos que se
indique específicamente lo contrario.
Más específicamente, se pueden utilizar
materiales como, por ejemplo, polialquil o poliaril siliconas con la
siguiente estructura:
Los grupos alquilo o arilo sustituidos en la
cadena de siloxano (R) o en los extremos de las cadenas de siloxano
(A) pueden tener cualquier estructura siempre que las siliconas
resultantes continúen siendo fluidas a temperatura ambiente.
R representa, preferiblemente, un grupo fenilo,
hidroxi, alquilo o arilo. Los dos grupos R de un átomo de la
silicona pueden ser el mismo grupo o grupos diferentes. Más
preferiblemente, los dos grupos R representan el mismo grupo,
preferiblemente un grupo metilo, etilo, propilo, fenilo, o hidroxi.
``q'' es, preferiblemente, un entero desde aproximadamente 7 hasta
aproximadamente 8.000. ``A'' representa grupos que bloquean los
extremos de las cadenas de silicona. Los grupos A apropiados
incluyen hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, hidroxi, propoxi y
ariloxi.
Los alquilsiloxanos preferidos incluyen
polidimetilsiloxanos que tengan una viscosidad superior a
aproximadamente 10.000 centistoques (cst) a 25ºC; y, una silicona
que es la más preferida, es una silicona reactiva, es decir, en la
que A es un grupo OH.
En los documentos
US-A-2.826.551 y
US-A-3.964.500 se divulgan métodos
apropiados para preparar estos materiales de silicona.
Otros materiales de silicona útiles incluyen
materiales de fórmula:
en la que x e y son enteros que
dependen del peso molecular de la silicona, con una viscosidad desde
aproximadamente 10.000 (cst) hasta aproximadamente 500.000 (cst) a
25ºC. Este material se conoce también como
``amodimeticona''.
Otros materiales de silicona que se pueden
utilizar corresponden a la fórmula:
(R^{1})_{a}G_{3-a}-Si-(-OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}(R^{1})_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}(R^{1})_{a}
en la que G se escoge del grupo que
consiste en hidrógeno, fenilo, OH y/o alquilo
C_{1-8}; a representa el valor 0 o un entero
desde 1 hasta 3; b representa el valor 0 ó 1; la suma de n + m es un
número desde 1 hasta 2.000; R^{1} es un radical monovalente de
fórmula CpH_{2}pL, en el que p es un entero desde 2 hasta 8 y L se
escoge del grupo que consiste
en
- \quad
- -N(R^{2})CH_{2}-CH_{2}-N(R^{2})_{2},
- \quad
- -N(R^{2})_{2},
- \quad
- -N^{+}(R^{2})_{3}A^{-}; y
- \quad
- -N^{+}(R^{2})CH_{2}-CH_{2}N^{+}H_{2}A^{-}
en donde cada R^{2} se escoge del
grupo que consiste en hidrógeno, fenilo, bencilo o un radical
hidrocarburo saturado, y cada A^{-} designa un anión compatible,
p.e., un ión haluro;
y
en la
que,
R^{3} designa un grupo alquilo de cadena
larga; y f designa un entero de al menos aproximadamente 2.
\newpage
Otro material de silicona que se puede utilizar
tiene como fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n y m son los mismos que
antes.
Otras siliconas apropiadas comprenden
poliorganosiloxanos lineales, cíclicos o tridimensionales de fórmula
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
- (1)
- los símbolos Z son idénticos o diferentes, representan R^{1}, y/o V;
- (2)
- R^{1}, R^{2} y R^{3} son idénticos o diferentes y representan un radical hidrocarburo monovalente escogido entre los radicales alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, los radicales alcoxi lineales o ramificados que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, un radical fenilo, preferiblemente un radical hidroxi, un radical etoxi, un radical metoxi o un radical metilo; y
- (3)
- los símbolos V representan un grupo de funciones piperidinil estéricamente impedidas escogidas entre
\vskip1.000000\baselineskip
o
Para los grupos de fórmula II
- R^{4} es un radical hidrocarburo divalente
escogido entre
- -
- radical alquileno lineal o ramificado teniendo 2 a 18 átomos de carbono;
- -
- radical alquileno-carbonilo lineal o ramificado en el que la parte alquileno es lineal o ramificada y contiene de 2 a 20 átomos de carbono;
- -
- alquileno-ciclohexileno lineal o ramificado el que la parte alquileno es lineal o ramificada, comprende de 2 a 12 átomos de carbono y el ciclohexileno comprende un grupo OH y, posiblemente, 1 ó 2 radicales alquilo que tengan de 1 a 4 átomos de carbono;
- -
- los radicales de fórmula -R^{7}-O-R^{7} en los que el radical R^{7} es idéntico o diferente representa un radical alquileno que tiene de 1 a 12 átomos de carbono;
- -
- los radicales de fórmula -R^{7}-O-R^{7} en los que el radical R^{7} es como se ha indicado previamente y uno o ambos se han sustituido por uno o dos grupos OH;
- -
- los radicales de fórmula -R^{7}-COO-R^{7} en los que los radicales R^{7} son como se ha indicado previamente;
- -
- los radicales de fórmula -R^{8}-O-R^{9}-O-CO-R^{8} en los que los radicales R^{8} y R^{9} son idénticos o diferentes, representan radicales alquileno y tienen de 2 a 12 átomos de carbono, y el radical R^{9} está posiblemente sustituido con un radical hidroxilo;
- U representa -O- ó -NR^{10}-, R^{10} es un
radical escogido entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo
lineal o ramificado que contiene de 1 a 6 átomos de carbono y un
radical divalente de fórmula:
en la que R^{4} es como se ha
indicado previamente, R^{5} y R^{6} tienen el significado
indicado más abajo y R^{11} representa un radical alquileno
divalente lineal o ramificado que tiene de 1 a 12 átomos de
carbono, uno de los enlaces valentes (uno de los R^{11}) está
conectado a un átomo de -NR^{10}-, el otro (uno de los R^{4})
está conectado a un átomo de
silicona;
- el radical R^{5} es idéntico o diferente,
escogido entre los radicales alquilo lineales o ramificados que
tienen de 1 a 3 átomos de carbono y el radical fenilo;
- el radical R^{6} representa un radical
hidrógeno o el radical R^{5} u O.
Para los grupos de fórmula (III):
- R'^{4} se escoge entre un radical trivalente
de fórmula:
donde m representa un número entre
2 y
20,
y un radical trivalente de fórmula:
donde p representa un número entre
2 y
20;
- U representa -O- ó -NR^{12}-, R^{12} es un
radical escogido entre un átomo de hidrógeno y un radical alquilo
lineal o ramificado que contiene de 1 a 6 átomos de carbono;
- R^{5} y R^{6} tienen el mismo significado
que el propuesto para la fórmula (II); y
- (4)
- - el número de unidades nSi sin grupo V comprende entre 10 y 450
- - el número de unidades nSi con grupo V comprende entre 1 y 5,
- - 0 \leq w \leq 10 y 8 \leq y \leq 448.
El término ``composición de tratamiento de
colada'' pretende referirse a una composición tal como es
comercializada y utilizada por el consumidor, p.e., en el lavado o
aclarado. No obstante, las composiciones de la invención pueden
constituir también un componente para una composición de tratamiento
de colada. Una composición que sea un componente para una
composición de tratamiento de colada es aquella que se incorpora a
la composición de tratamiento de colada durante la producción de
esta última.
Las composiciones que constan sólo o
principalmente (p.e., hasta un 95% en peso de la composición) de
silicona y un agente modificador de la viscosidad disuelto o
disperso y, opcionalmente, un vehículo o portador apropiado en las
que el agente modificador de la viscosidad es un perfume, se pueden
incorporar a una composición de tratamiento de colada.
Generalmente, estas composiciones también comprenden un reforzador
de la deposición para la silicona y el agente modificador de la
viscosidad disuelto o disperso. Alternativa o adicionalmente, dicho
reforzador de la deposición se puede incorporar por separado a la
composición de tratamiento de colada.
El reforzador de la deposición es un
polisacárido sustituido que comprende uno o más componentes para
mejorar la afinidad por un tejido, especialmente por el algodón o
un tejido que contenga algodón y uno o más componentes de
silicona.
Estos se describen más abajo en la presente
solicitud.
La silicona con un agente modificador de la
viscosidad disuelto o disperso y un reforzador de la deposición se
puede proporcionar en forma de una emulsión para su utilización en
composiciones de tratamiento de colada.
Una emulsión preferida según la invención
comprende una silicona que contiene un agente modificador de la
viscosidad disuelto o disperso y un polisacárido sustituido que
contiene enlaces \beta_{1-4}, que tiene unido
covalentemente al componente polisacárido de la misma al menos un
grupo que favorece la deposición que experimenta un cambio químico
en agua a la temperatura de utilización para incrementar la afinidad
del polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo, además,
el polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona escogidas
de forma independiente.
La emulsión debe contener otro componente
líquido así como la silicona con el componente de silicona disuelto
o disperso, preferiblemente un disolvente polar como, tal como agua.
La emulsión tiene típicamente desde un 30 hasta un 99,9%,
preferiblemente desde un 40 hasta un 99% del otro componente líquido
(p.e., agua). Las emulsiones con bajas cantidades de agua pueden
contener, por ejemplo, desde un 30 hasta un 60% de agua,
preferiblemente desde un 40 hasta un 55% de agua. Las emulsiones
con altas cantidades de agua pueden contener, por ejemplo, desde un
60 hasta un 99,9% de agua, preferiblemente desde un 80 hasta un 99%
de agua. Las emulsiones con cantidades moderadas de agua pueden
contener, por ejemplo, desde un 55 hasta un 80% de agua.
La emulsión puede contener un agente
emulsionante, preferiblemente un tensoactivo emulgente para la
silicona con el agente modificador de la viscosidad y el
polisacárido disueltos o dispersos. El agente emulsionante es en
especial uno o más tensoactivos, por ejemplo, escogidos entre
cualquier clase, subclase o tensoactivo(s)
específico(s) divulgados en cualquier contexto en la presente
solicitud. Lo más preferible es que el agente emulsionante
comprenda o consista en un tensoactivo no iónico. Adicional o
alternativamente, se pueden incorporar o utilizar como agentes
emulsionantes uno o más tensoactivos adicionales escogidos entre
tensoactivos aniónicos, catiónicos, bipolares y anfotéricos.
Los tensoactivos no iónicos apropiados incluyen
los análogos (poli)alcoxilados de alcoholes grasos saturados
o no saturados, por ejemplo, que tengan en promedio desde 8 hasta
22, preferiblemente desde 9 hasta 18, más preferiblemente desde 10
hasta 15 átomos de carbono en la cadena de hidrocarburos de los
mismos y, preferiblemente, un promedio desde 3 hasta 11, más
preferiblemente desde 4 hasta 9 grupos alquilenoxi. Más
preferiblemente, los grupos alquilenoxi se escogen de forma
independiente entre etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi,
especialmente etilenoxi y propilenoxi, o únicamente grupos
etilenoxi y alquilpoliglucósidos, como se divulga en EP 0 495
176.
Preferiblemente, los análogos
(poli)alcoxilados de alcoholes grasos saturados o no
saturados tienen un equilibrio hidrófilo-lipófilo
(HLB) entre 8 y 18. El HLB de un tensoactivo no iónico de alcohol
primario polietoxilado se puede calcular como
HLB =
\frac{PM(EO)}{PM(TOT) \times 5} \times
100
en la
que
PM(EO) = el peso molecular de la parte
hidrofílica (basado en el número promedio de grupos EO)
PM(TOT) = el peso molecular de todo el
tensoactivo (basado en la longitud de cadena promedio de la cadena
de hidrocarburos).
Este es el método clásico de cálculo del HLB
según Griffin (J. Soc. Cosmetic Chemists, 5 (1954)
249-256).
Para los análogos no iónicos con una mezcla de
grupos hidrofílicos etilenoxi (EO), propilenoxi (PO) y/o butilenoxi
(BO) se puede utilizar la siguiente fórmula:
HLB =
\frac{PM(EO) \ + \ 0,57 \ PM(PO) \ + \ 0,4 \
PM(BO)}{PM(TOT) \ \times \
5}
\newpage
Preferiblemente, los alquilpoliglucósidos pueden
tener la siguiente fórmula:
R-O-Z_{n}
en la que R es un radical alquilo
alifático saturado o no saturado, lineal o ramificado, que tiene
desde 8 hasta 18 átomos de carbono, o mezclas de éstos, y Z_{n}
es un radical poliglucosil con n=1,0 a 1,4 unidades de hexosa o
pentosa o mezclas de éstas. Los ejemplos preferidos de
alquilpoliglucósidos incluyen el
Glucopon^{R}.
Bien en la composición de un componente
(especialmente una emulsión) que se va a incorporar a una
composición de tratamiento de colada o en una composición de
tratamiento de colada en su totalidad, la proporción en peso entre
silicona y el reforzador de la deposición es, preferiblemente, desde
1:1 hasta 100:1, más preferiblemente desde 5:1 hasta 20:1. La
proporción en peso entre el reforzador de la deposición y el agente
emulsionante es desde 1:2 hasta 100:1, preferiblemente desde 2:1
hasta 10:1. Además, en cualquier composición de estas
(especialmente componentes de emulsiones), la proporción en peso
entre la silicona con el agente modificador de la viscosidad
disuelto o disperso y el agente emulsionante es desde 100:1 hasta
2:1, preferiblemente desde 100:3 hasta 5:1 y más preferiblemente
desde 15:1 hasta 7:1.
Preferiblemente, la cantidad total de silicona
con el agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso es
desde un 50 hasta un 95%, preferiblemente desde un 60 hasta un 90%,
más preferiblemente desde un 70 hasta un 85% en peso de la silicona
con el agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso mas
el reforzador de la deposición más cualquier agente
emulsionante.
Cuando está en forma de emulsión, la emulsión se
prepara mezclando la silicona con el reforzador de la deposición
del agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso, otros
componentes líquidos, p.e. agua, y preferiblemente también un
agente emulsionante como, por ejemplo, un tensoactivo, especialmente
un tensoactivo no iónico, p.e. en una mezcladora de alta
velocidad.
Tanto si se ha emulsionado previamente como si
no, la silicona con el agente modificador de la viscosidad disuelto
o disperso y el reforzador de la deposición se pueden incorporar
mezclados con otros componentes de una composición de tratamiento
de colada. Preferiblemente, la emulsión está presente a un nivel
desde el 0,0001 hasta el 40%, más preferiblemente desde el 0,001
hasta el 30%, aún más preferiblemente desde el 0,1 hasta el 20%,
especialmente desde el 1 hasta el 15% y, por ejemplo, desde el 5
hasta el 10% en peso de la composición total.
Cuando la silicona con el agente modificador de
la viscosidad disuelto o disperso se va a incorporar a una emulsión
como, por ejemplo, las descritas más arriba en la presente
solicitud, la mezcla del agente modificador de la viscosidad con la
totalidad o parte de la silicona se realiza preferiblemente como un
paso anterior del proceso, en especial inmediatamente antes de la
formación de la emulsión.
El reforzador de la deposición, tanto si se
trata de una composición de tratamiento de colada o de un componente
de la misma, es un polisacárido sustituido.
El polisacárido sustituido es preferiblemente de
naturaleza soluble o dispersable en agua y comprende un polisacárido
sustituido con al menos un componente de silicona unido al
polisacárido reforzador mediante un enlace hidrolíticamente
estable.
En un polisacárido sustituido semejante, la
cadena de silicona está preferiblemente unida al polisacárido
mediante un enlace covalente estable. Esto significa que el enlace
de la silicona debe ser suficientemente estable para no
experimentar hidrólisis en el ámbito del proceso de tratamiento
mientras dure dicho proceso. Por ejemplo, en aplicaciones de
limpieza de colada, el polisacárido sustituido debe ser
suficientemente estable para que el enlace entre la silicona y el
polisacárido no experimente hidrólisis en el líquido de lavado, a la
temperatura de lavado, antes de que la silicona se haya depositado
sobre el tejido.
Preferiblemente, el enlace entre la silicona y
el polisacárido es tal que, la constante de descomposición
(k_{d}) del material en una solución acuosa al 0,01% en peso de
dicho material junto con un 0,1% en peso de un tensoactivo aniónico
a una temperatura de 40ºC y a un pH de 10,5, sea
k_{d}<10^{-3}s^{-1}.
Tal como se utiliza en la presente solicitud, lo
que se quiere indicar por ``soluble en agua'' es que el material
forma una solución isotrópica al ser añadido al agua o a otra
solución acuosa.
Tal como se utiliza en la presente solicitud, lo
que se quiere indicar por ``dispersable en agua'' es que el material
forma una suspensión finamente dividida al ser añadido al agua o a
otra solución acuosa.
\newpage
Lo que se quiere indicar por ``un incremento en
la afinidad del polisacárido sustituido por un sustrato como, por
ejemplo, una fibra textil al producirse un cambio químico'' es que
en algún instante durante el proceso de tratamiento, la cantidad de
material que se ha depositado es mayor cuando el cambio químico se
ha producido o se está produciendo que cuando el cambio químico no
se ha producido ni se está produciendo, o se está produciendo más
lentamente, haciéndose la comparación manteniendo todas las
condiciones iguales, excepto en relación con el cambio en las
condiciones que se requiere para afectar a la velocidad del cambio
químico.
La deposición sobre un sustrato incluye la
deposición por adsorción, la cocristalización, captura y/o
adhesión.
El polisacárido está unido preferiblemente
mediante enlaces \beta_{1-4} y es una celulosa,
un derivado de celulosa u otro polisacárido unido mediante enlaces
\beta_{1-4} que tenga afinidad por la celulosa,
como, por ejemplo, el manano y el glucomanano.
Preferiblemente, el polisacárido tiene
únicamente enlaces \beta_{1-4}. Opcionalmente,
el polisacárido tiene otros enlaces además de los
\beta_{1-4}, como, por ejemplo, enlaces
\beta_{1-3}. Así pues, pueden estar
opcionalmente presentes algunos otros enlaces. Los esqueletos de los
polisacáridos que incluyen algún material que no sea un anillo
sacárido (tanto terminal como en la cadena del polisacárido) están
así mismo dentro del ámbito de la presente invención.
El polisacárido puede ser lineal o ramificado.
Muchos polisacáridos naturales tienen al menos algún grado de
ramificación, o, en alguna medida, al menos algunos anillos
sacáridos se encuentran en forma de grupos laterales (que, por lo
tanto, no son tenidos en cuenta al determinar el grado de
sustitución) sobre el esqueleto principal de un polisacárido.
Un polisacárido comprende múltiples anillos
sacáridos que tienen grupos hidroxilo laterales. En los
polisacáridos sustituidos de la presente invención, al menos
algunos de estos grupos hidroxilo son sustituidos o reemplazados de
forma independiente por uno o más entre otros sustituyentes, siendo
al menos uno de ellos una cadena de silicona. El ``grado promedio
de sustitución'' para una clase dada de sustituyente indica el
número promedio de sustituyentes de esa clase por anillo sacárido
para la totalidad de moléculas de polisacárido de la muestra y se
determina para todos los anillos sacáridos.
Un grupo que refuerza la deposición es un grupo
que experimenta un cambio químico en la utilización, y está unido
al grupo agente del polisacárido por medio de un enlace covalente
estable. Este cambio químico da lugar a un aumento de la afinidad
del material por el sustrato y se hace referencia al mismo más
abajo.
El cambio químico que da lugar al aumento de la
afinidad por el sustrato se debe preferiblemente a hidrólisis,
perhidrólisis o rotura del enlace, catalizada opcionalmente por una
enzima u otro catalizador. Es típica la hidrólisis de grupos
sustituyentes con enlace éster.
Por ``enlace éster'' se quiere indicar que el
hidrógeno de un grupo -OH ha sido reemplazado por un sustituyente
como, por ejemplo, R'-CO-, R'SO_{2}-, etc., para
formar un éster de ácido carboxílico, un éster de ácido sulfónico
(según el caso), etc., junto con el oxígeno restante unido al anillo
sacárido. En algunos casos, el grupo R' puede contener, por
ejemplo, un heteroátomo, p.e., en forma de grupo -NH- unido al
grupo carbonilo, sulfonilo, etc., de modo que el enlace en sí mismo
puede considerarse como un enlace uretano, etc. No obstante, el
término enlace éster está todavía pendiente de poderse interpretar
como incluyendo estas estructuras.
El grado promedio de sustitución de estos grupos
laterales que experimentan el cambio químico es preferiblemente
desde 0,1 hasta 3 (p.e., desde 0,3 hasta 3), más preferiblemente
desde 0,1 hasta 1 (p.e., desde 0,3 hasta 1).
Tal como se utiliza en la presente solicitud, el
término ``cadena de silicona'' se refiere a un polisiloxano o un
derivado del mismo. En la sección ``Estructura General Preferida'',
más abajo en la presenta solicitud, se enumeran diversas cadenas de
silicona preferidas, que son típicamente apropiadas, tanto si el
polisacárido sustituido se ajusta a la estructura general preferida
como si no.
\newpage
Los polisacáridos sustituidos de la invención
preferidos son polímeros de celulosa de fórmula (I):
(en la fórmula (I) anterior se permiten enlaces
\beta_{1-3} opcionales y/o otros enlaces y/o
otros grupos) en la que al menos uno o más grupos -OR del polímero
son sustituidos o reemplazados por cadenas de silicona
seleccionadas de forma independiente y al menos uno o más grupos R
son seleccionados de forma independiente entre grupos de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que cada R^{1} se escoge
de forma independiente entre alquilo C_{1-20}
(preferiblemente C_{1-6}), alquenilo
C_{2-20} (preferiblemente
C_{2-6}) (p.e., vinilo) y arilo
C_{5-7} (p.e., fenilo), cualquiera de los cuales
es opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes escogidos de
forma independiente entre grupos alquilo C_{1-4},
alcoxi C_{1-12} (preferiblemente
C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y
fenilo;
cada R^{2} se escoge de forma independiente
entre hidrógeno y grupos R^{1}, tal como se han definido antes en
la presente solicitud;
R^{3} es un enlace o se escoge entre grupos
alquileno C_{1-4}, alquenileno
C_{2-4} y arileno C_{5-7}
(p.e., fenileno), siendo opcionalmente sustituidos los átomos de
carbono de cualquiera de ellos por uno o más sustituyentes
escogidos de forma independiente entre grupos alcoxi
C_{1-12} (preferiblemente
C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halo y amina;
cada R^{4} se escoge de forma independiente
entre hidrógeno, contracationes como, por ejemplo, un metal alcalino
(preferiblemente Na) ó \tfrac{1}{2}Ca o \tfrac{1}{2}Mg, y grupos
R^{1}, tal como se han definido antes en la presente solicitud;
y
grupos R que, junto con el átomo de oxígeno que
forma el enlace con el respectivo anillo sacárido forma un grupo
éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico
superior u otro ácido complejo como, por ejemplo, el ácido cítrico,
un aminoácido, un análogo de un aminoácido sintético o una
proteína;
cualesquiera grupos R restantes se escogen entre
hidrógeno y otros sustituyentes.
Para evitar la duda, como ya se ha mencionado,
algunos de los grupos R de la fórmula (I) pueden tener opcionalmente
una o más estructuras, por ejemplo, como se ha descrito antes en la
presente solicitud. Por ejemplo, uno o más grupos R pueden ser
simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.
Los grupos que experimentan el cambio químico
preferidos pueden ser escogidos de forma independiente, por
ejemplo, entre uno o más de los siguientes: acetato, propanoato,
trifluoroacetato,
2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)
propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato,
cinamato, formato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato,
gluconato, metanosulfonato, tolueno, sulfonato, grupos y grupos
hemiéster de ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico,
maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.
Algunos de dichos grupos particularmente
preferidos son monoacetato, hemisuccinato y
2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)
propanoato. El término ``monoacetato'' se utiliza en la presente
solicitud para designar aquellos acetatos con un grado de
sustitución 1 o menor sobre una celulosa u otros esqueletos de
polisacárido \beta_{1-4}.
Se pueden obtener ésteres de celulosa de
hidroxiácidos utilizando el anhídrido del ácido en solución de ácido
acético a 20-30ºC y, en cualquier caso, por debajo
de 50ºC. Cuando el producto se ha disuelto, se vierte el líquido en
agua (b.p. 316.160). Los triésteres se pueden convertir en productos
secundarios al igual que el triacetato. Los más comunes son los
ésteres glicólico y láctico.
También se puede obtener glicolato de celulosa a
partir del cloroacetato de celulosa (documento
GB-A-320 842), tratando 100 partes
con 32 partes de NaOH en alcohol añadidas en pequeñas porciones.
Un método alternativo para la preparación de
ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del
radical ácido en un éster de celulosa tratándolo con otro ácido que
tenga una constante de ionización más alta (documento
FR-A-702 116). El éster se calienta
a aproximadamente 100ºC con el ácido, que, preferiblemente, debe
ser un disolvente para el éster. De este modo se han obtenido
acetato, oxalato, tartrato, maleato, piruvato, salicilato y
fenilglicolato de celulosa y, a partir de tribenzoato de celulosa,
benzoato-piruvato de celulosa. También se pueden
obtener de esta forma acetato-lactato o
acetato-glicolato de celulosa. A modo de ejemplo,
se calienta a 100ºC a reflujo durante 2 horas acetato de celulosa
(10 g.) en dioxano (75 ml.) que contiene ácido oxálico (10 g.).
Mediante variaciones de este proceso se preparan
múltiples ésteres. Un éster simple de celulosa, p.e., el acetato,
se disuelve en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos, cada uno
de los cuales tiene una constante de ionización mayor que la del
ácido acético (1,82 \times 10^{-5}). Con los ácidos sólidos se
utilizan disolventes apropiados, como, por ejemplo, ácido
propiónico, dioxano y dicloruro de etileno. Si un éster de celulosa
mezclado se trata con un ácido, éste debe tener una constante de
ionización mayor que la de cualquiera de los ácidos que ya se
encuentran en la
combinación.
combinación.
Se prepara un
acetato-lactato-piruvato de celulosa
a partir de acetato de celulosa, acetil (100 g.) al 40 por ciento,
en un baño de 125 ml. de ácido pirúvico y 125 ml. de ácido láctico
al 85 por ciento, calentando a 100ºC durante 18 horas. El producto
es soluble en agua y se precipita y lava con
éter-acetona. P.f. 230-250ºC.
Sin estar limitados por ninguna teoría o
explicación particulares, en el caso de aquellos materiales que
tienen un esqueleto de celulosa y grupos éster laterales, los
inventores han conjeturado que el mecanismo de deposición es como se
describe a continuación.
La celulosa es esencialmente insoluble en agua.
La inclusión de los grupos éster para producir un derivado de
celulosa provoca la rotura de los puentes de hidrógeno entre los
anillos de la cadena o cadenas de celulosa, aumentando así la
solubilidad o dispersabilidad en agua. Los grupos éster se
hidrolizan en el líquido de tratamiento, haciendo que el derivado
de celulosa aumente su afinidad por el sustrato, p.e., el
tejido.
Cuando se incorporan grupos solubilizantes a los
polisacáridos, esto se hace típicamente mediante enlaces covalentes
y pueden quedar como grupos laterales o incorporados al esqueleto.
El tipo de grupo solubilizante puede cambiar en función de dónde se
sitúe el grupo respecto al esqueleto.
\newpage
En esta especificación, el subíndice ``n''
utilizado en la fórmula general del polisacárido sustituido es una
referencia genérica a un polímero. Aunque ``n'' también puede
representar el número real (promedio) de unidades repetidas
presentes en el polisacárido, es más significativo referirse a ``n''
por el peso molecular promedio en número.
El peso molecular promedio en número (M_{n})
de la parte del polisacárido sustituido puede estar típicamente en
el rango de 1.000 a 200.000, por ejemplo, de 2.000 a 100.000, p.e.,
tal como se mide mediante GPC con detección de dispersión de luz
láser de ángulo múltiple.
Las cadenas de silicona preferidas para
sustituir o reemplazar (en función de la ruta sintética utilizada
para preparar los polisacáridos sustituidos de la invención) al
menos un grupo -OR en los compuestos de fórmula (I) son
representativas de las cadenas de silicona preferidas para ser
utilizadas en los polisacáridos sustituidos utilizados en la
invención en su conjunto, es decir, tanto si la estructura global se
ajusta a la fórmula (I) como si no.
Preferiblemente, el grado promedio de
sustitución para las cadenas de silicona es desde 0,001 hasta 0,5,
preferiblemente desde 0,01 hasta 0,5, más preferiblemente desde
0,01 hasta 0,1, todavía más preferiblemente desde 0,01 hasta
0,05.
Aún más preferiblemente, el grado promedio de
sustitución para las cadenas de silicona es desde 0,00001 hasta
0,1, más preferiblemente desde 0,001 hasta 0,04, aún más
preferiblemente desde 0,001 hasta 0,01.
Las cadenas de silicona preferidas para este uso
son las de fórmula:
en la que L está ausente o es un
grupo de enlace y uno o dos de los sustituyentes
G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, escogiéndose
los restantes entre grupos de
fórmula
en la que los grupos
-Si(CH_{3})_{2}O- y los grupos
-Si(CH_{3}O)(G^{4})- se disponen de forma aleatoria o en
bloque, pero preferiblemente
aleatoria.
en la que n es desde 5 hasta 1000,
preferiblemente desde 10 hasta 200, y m es desde 0 hasta 100,
preferiblemente desde 0 hasta 20, por ejemplo, desde 1 hasta
20.
G^{4} se escoge entre grupos de fórmula:
-
(CH_{2})_{p}-CH_{3}, donde p es desde 1
hasta 18
-
(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r,}-NH_{2},
donde q y r son, independientemente desde 1 hasta 3
-
(CH_{2})_{s}-NH_{2}, donde s es desde 1
hasta 3
donde t es desde 1 hasta
3
- (CH_{2})_{u}-COOH,
donde u es desde 1 hasta 10,
donde v es desde 1 hasta
10
- (CH_{2}
CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x} H, donde w es desde
1 hasta 150, preferiblemente desde 10 hasta 20, y x es desde 0 hasta
10;
y G^{5} se escoge de forma independiente entre
hidrógeno, grupos definidos más arriba para G^{4}, -OH, -CH_{3}
y -C(CH_{3})_{3}.
Además de la(s) cadena(s) de
silicona y el/los grupo(s) lateral(s) que
experimenta(n) un cambio químico para reforzar la
deposición, también pueden estar presentes opcionalmente grupos
laterales de otros tipos, es decir, grupos que no aportan un
beneficio y que no experimentan un cambio químico para mejorar la
afinidad por el sustrato. Dentro de esa clase de otros grupos se
encuentra la subclase de grupos para mejorar la solubilidad del
material (p.e., grupos que son o contienen uno o más ácidos/sales
carboxílicos y/o sulfónicos libres y/o grupos sulfato).
Ejemplos de sustituyentes para mejorar la
solubilidad incluyen grupos carboxilo, sulfonilo, hidroxilo, y/o
grupos que contienen (poli)etilenoxi y/o
(poli)propilenoxi, así como grupos amina.
Los otros grupos laterales comprenden,
preferiblemente, desde el 0% hasta el 65%, más preferiblemente desde
el 0% hasta el 10% del número total de grupos laterales. Los grupos
solubilizantes en agua podrían comprender desde el 0% hasta el 100%
de esos otros grupos, pero preferiblemente desde el 0% hasta el 20%,
más preferiblemente desde el 0% hasta el 10%, todavía más
preferiblemente desde el 0% hasta el 5% del número total de otros
grupos laterales.
Como se ha descrito más arriba, los
polisacáridos sustituidos preferidos de la presente invención son
los de fórmula (I). Además, las cadenas de silicona preferidas,
tanto para los compuestos de fórmula (I) como para cualesquiera
otros polisacáridos sustituidos de la invención se encuentran
preferiblemente unidas mediante un grupo de enlace ``-L-''. Este
grupo de enlace es el residuo de los reactivos utilizados para
formar el polisacárido sustituido.
Los polisacáridos sustituidos de la invención se
pueden preparar así:
- (a)
- un polisacárido se sustituye en primer lugar con uno o más grupos reforzadores de la deposición; y
- (b)
- a continuación se le unen uno o más grupos de silicona.
Si tienen que estar presentes cualesquiera otros
sustituyentes, estos pueden estar presentes ya en el polisacárido
comercialmente disponible, o unírsele antes o después de los pasos
(a) y/o (b).
Aunque los pasos (a) y (b) pueden realizarse en
orden inverso, se prefiere la reacción en la que el paso (a) se
realiza en primer lugar.
El/los grupo(s) reforzador(es) de
la deposición se une(n) en el paso (a) según la metodología
descrita en el documento
WO-A-00/18861.
En el paso (b) se hacen reaccionar uno o más
grupos hidroxilo sobre el polisacárido con un grupo reactivo unido
a la cadena de silicona, o el/los grupo(s) hidroxilo en
cuestión se convierte(n) en otro grupo capaz de reaccionar
con un grupo reactivo unido a la cadena de silicona. Más abajo
aparecen listados grupos mutuamente reactivos apropiados. En el
caso de grupos hidroxilo, estos pueden ser el grupo hidroxilo
original del polisacárido. No obstante, cualquiera de un par de
estos grupos mutuamente reactivos puede estar presente sobre el
polisacárido y el otro unido a la cadena de silicona o viceversa,
escogiéndose apropiadamente la reacción química. En la siguiente
descripción, por conveniencia, ``PSC'' se refiere a la cadena del
polisacárido con o sin el/los grupo(s) reforzador(es)
de la deposición y/u otro(s) sustituyente(s) ya
unido(s). ``SXC'' se refiere al grupo
tal como se ha definido antes en la
presente
solicitud.
Los grupos de enlace -L- preferidos se escogen
entre los siguientes, en los que, preferiblemente, el extremo
izquierdo del grupo representado está conectado al anillo sacárido
bien directamente o a través del oxígeno residual de uno de los
grupos -OH del sacárido original, y el extremo derecho está
conectado al componente -Si(G^{1}G^{2}G^{3}). En
consecuencia, la configuración tal como se escribe es
PSC-L-SXC. Sin embargo, la
configuración inversa SXC-L-PSC
también se encuentra dentro del ámbito de esta definición y también
se menciona donde resulta apropiado.
Los grupos de enlace -L- preferidos se escogen
entre enlaces amida, éster, éter, uretano, triacina, carbonato,
amina y éster-alquileno.
Un enlace amida preferido es:
donde G^{6} y G^{7} están
opcionalmente presentes y son grupos espaciadores escogidos de forma
independiente, p.e., escogidos entre grupos alquileno
C_{1-14}, arileno, alcoxileno
C_{1-4}, un residuo de un componente oligo u
óxido de polietileno, alquilamina C_{1-4} o grupos
poliamina,
y
G^{8} es hidrógeno o alquilo
C_{1-4}.
Este enlace se puede formar haciendo
reaccionar
donde G^{7} y G^{8} son como se
ha definido antes en la presente solicitud y G^{9} es hidrógeno o
alquilo
C_{1-4};
con un compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que G^{11} es hidroxi, un
grupo con funcionalidad de éster activo halo o un grupo separable
apropiado para su desplazamiento nucleofílico, como, por ejemplo,
imidazol o un grupo que contenga imidazol, y en la que G^{6} es
como se ha definido antes en la presente solicitud, o
-CO-G^{11} es reemplazado por un anhídrido de un
ácido cíclico. La síntesis de un éster activo se describe en M.
Bodanszky, ``The Peptides'', Vol. 1 Academic Press Inc. 1975, pgs.
105 y
siguientes.
El enlace de configuración inversa se puede
formar haciendo reaccionar
donde G^{12} es un anhídrido de
un ácido carboxílico de anillo abierto, fenileno o un grupo de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
y G^{11} es como se ha definido
antes en la presente
solicitud;
con el grupo de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
donde G^{6} y G^{8} son como se
ha definido antes en la presente
solicitud.
Un enlace éster preferido tiene como fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que G^{6} y G^{7} son
como se ha definido antes en la presente solicitud, estando G^{6}
opcionalmente
ausente.
Se puede formar haciendo reaccionar
donde G^{11} y G^{12} son como
se ha definido antes en la presente solicitud,
con
donde G^{6} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud.
\newpage
El enlace éster inverso se puede formar haciendo
reaccionar
(esto es, el polisacárido
opcionalmente modificado con al menos un grupo -OH
residual)
con
donde G^{6} y G^{11} son como
se ha definido antes en la presente solicitud, o
-CO-G^{11} puede ser reemplazado por un anhídrido
cíclico.
Los enlaces éter preferidos tienen como
fórmula
donde G^{6} y G^{7} son como se
ha definido antes en la presente solicitud, estando opcionalmente
ausente uno de
ellos.
Este enlace se puede formar haciendo
reaccionar
con
donde G^{15} es alquileno
C_{1-4} y G^{6} está opcionalmente ausente y es
como se ha definido antes en la presente
solicitud.
Un enlace uretano preferido es
donde G^{6} y G^{7} son como se
ha definido antes en la presente solicitud, estando G^{6}
opcionalmente ausente (preferiblemente ausente en la configuración
PSC-L-SXC).
con
donde G^{6} y G^{7} son como se
ha definido antes en la presente solicitud, estando G^{6}
opcionalmente ausente (preferiblemente ausente en la configuración
PSC-L-SXC).
La configuración inversa también es posible,
pero la disposición más simple es
PSC-L-SXC, en la que G^{6} está
ausente. También es la más común cuando G^{7} es alquileno.
El último compuesto se forma haciendo
reaccionar
donde G^{7} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud;
con fosgeno.
Otra ruta es hacer reaccionar
donde G^{6} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud
con carbonildiimidazol para formar
y hacer reaccionar este producto
con
donde G^{7} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud.
Los enlaces triacina preferidos tienen como
fórmula
donde G^{6} y G^{7} son como se
ha definido antes en la presente solicitud, estando G^{6}
opcionalmente
ausente.
Estos enlaces se pueden formar haciendo
reaccionar
o
\newpage
donde G^{7} es como se ha
definido antes en la presente solicitud, con cloruro cianúrico y, a
continuación,
con
donde G^{6} es como se ha
definido antes en la presente solicitud, pero puede estar
ausente;
o (-L-inverso) haciendo
reaccionar
con cloruro cianúrico (cuando
G^{7} es como se ha definido antes en la presente solicitud) y, a
continuación,
con
o
Los enlaces carbonato preferidos tienen como
fórmula
donde G^{6} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud.
Este enlace se puede formar haciendo
reaccionar
con
en presencia de carbonildiimidazol
o
fosgeno.
Los enlaces amina preferidos tienen como
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
donde G^{6}, G^{7}, G^{8},
G^{9} y G^{15} son como se ha definido antes en la presente
solicitud.
\newpage
Este enlace se puede formar haciendo
reaccionar
donde
G^{6}-G^{9} son como se ha definido antes en la
presente
solicitud;
con
donde G^{15} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud.
Los enlaces éster-alquileno
preferidos tienen como fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
donde G^{7} es como se ha
definido antes en la presente
solicitud.
Estos enlaces se pueden preparar haciendo
reaccionar
con
y, a continuación, haciéndolo
reaccionar con un compuesto de cadena de silicona terminado en
hidrógeno (es decir, G^{5} = H) sobre un catalizador de
platino.
La silicona disuelta o dispersa con el agente
modificador de la viscosidad y el reforzador de la deposición se
incorporan conjuntamente a las composiciones de colada, como
ingredientes separados o como una composición que es un ingrediente
para ser incorporado a la composición de tratamiento de colada,
especialmente como emulsión. Por ejemplo, una composición semejante
también puede comprender opcionalmente sólo un diluyente (que puede
comprender sólido y/o líquido) y/o puede también comprender un
ingrediente activo. El reforzador de la deposición se incluye
típicamente en dichas composiciones a niveles desde el 0,001% hasta
el 10% en peso, preferiblemente desde el 0,005% hasta el 5%, lo más
preferiblemente, desde el 0,01% hasta el 3%.
Si el componente se encuentra en forma de una
emulsión, los niveles típicos de inclusión de la emulsión en la
composición de tratamiento de colada son desde el 0,0001 hasta el
40%, más preferiblemente desde el 0,001 hasta el 30%, aún más
preferiblemente desde el 0,1 hasta el 20%, especialmente desde el 1
hasta el 15% y, por ejemplo, desde el 5 hasta el 10% en peso de la
composición total.
El ingrediente activo en la composición es
preferiblemente un agente activo tensoactivo o un agente
acondicionador de tejidos. Se puede haber incluido más de un
ingrediente activo. Para algunas aplicaciones se puede utilizar una
mezcla de ingredientes activos.
Las composiciones de la invención pueden estar
en cualquier forma física, p.e., un sólido como, por ejemplo, unos
polvos o gránulos, una pastilla, una barra sólida, una pasta, gel o
líquido, especialmente un líquido acuoso. En particular, las
composiciones se pueden utilizar en composiciones de colada,
especialmente en composiciones de colada líquidas, en polvo o en
pastillas.
Las composiciones de la presente invención son,
preferiblemente, composiciones de colada, especialmente
composiciones para el lavado principal (lavado de tejidos) o
composiciones suavizantes incorporadas al aclarado. Las
composiciones para el lavado principal pueden incluir un agente
suavizante de tejidos y las composiciones suavizantes de tejidos
incorporadas al aclarado pueden incluir compuestos tensioactivos,
particularmente compuestos tensioactivos no iónicos, si resulta
apropiado.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden, ventajosamente, comprender:
- (a)
- desde un 5 hasta un 60% en peso, preferiblemente desde un 10 hasta un 40% en peso, de tensoactivo orgánico,
- (b)
- opcionalmente, desde un 5 hasta un 80% en peso, preferiblemente desde un 10 hasta un 60% en peso, de un coadyuvante de la detergencia,
- (c)
- opcionalmente, otros ingredientes detergentes hasta el 100% en peso.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden contener un compuesto activo de superficie (tensoactivo) que
se puede escoger entre compuestos tensioactivos aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfotéricos y zwiteriónicos, jabonosos y no
jabonosos, y mezclas de los mismos. Hay muchos compuestos
tensioactivos apropiados que se encuentran disponibles, que se han
descrito completamente en la bibliografía, por ejemplo, en
``Surface-Active Agents and Detergents'', Volúmenes
I y II, por Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos detergentes activos preferidos
que se pueden utilizar son jabones y compuestos aniónicos y no
iónicos sintéticos no jabonosos.
Las composiciones de la invención pueden
contener sulfonato de alquilbenceno lineal, en particular sulfonatos
de alquilbenceno lineales que tengan una longitud de la cadena
alquilo de C_{8}-C_{15}. Se prefiere que el
nivel de sulfonato de alquilbenceno lineal se encuentre en el rango
desde el 0% en peso hasta el 30% en peso, más preferiblemente desde
el 1% en peso hasta el 25% en peso, lo más preferiblemente desde el
2% en peso hasta el 15% en peso.
Las composiciones de la invención pueden
contener otros tensoactivos aniónicos en cantidades adicionales a
los porcentajes citados más arriba. Para aquellos expertos en la
técnica son bien conocidos tensoactivos aniónicos apropiados. Los
ejemplos incluyen alquil sulfatos primarios y secundarios, en
particular alquil sulfatos primarios
C_{8}-C_{15}; alquil éter sulfatos; olefin
sulfonatos; alquil xilen sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos y
sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Generalmente se prefieren
las sales de sodio.
Las composiciones de la invención también pueden
contener un tensoactivo no iónico. Los tensoactivos no iónicos que
se pueden utilizar incluyen etoxilados de alcoholes primarios y
secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos
C_{8}-C_{20} etoxilados con un promedio de 1 a
20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más especialmente
los alcoholes alifáticos primarios y secundarios
C_{10}-C_{15} etoxilados con un promedio de 1 a
10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensoactivos no
iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglucósidos monoéteres de
glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).
Se prefiere que el nivel de tensoactivo no
iónico se encuentre en el rango desde el 0% en peso hasta el 30% en
peso, preferiblemente desde el 1% en peso hasta el 25% en peso, lo
más preferiblemente desde el 2% en peso hasta el 15% en peso.
En las composiciones de la presente invención se
puede utilizar cualquier agente acondicionador de tejidos
convencional. Los agentes acondicionadores pueden ser catiónicos o
no iónicos. Si el compuesto acondicionador de tejidos se va a
utilizar en una composición detergente para lavado principal, el
compuesto será típicamente no iónico. Los utilizados en la fase de
aclarado serán típicamente catiónicos. Pueden ser utilizados, por
ejemplo, en cantidades desde el 0,5% hasta el 35%, preferiblemente
desde el 1% hasta el 30%, más preferiblemente desde el 3% hasta el
25% en peso de la composición.
Los compuestos catiónicos suavizantes de tejidos
apropiados son materiales de amonio cuaternario esencialmente
insolubles en agua que comprenden una única cadena larga de alquilo
o alquenilo con una longitud promedio de cadena mayor que o igual a
C_{20} o, más preferiblemente, compuestos que comprenden un grupo
de cabeza polar y dos cadenas alquilo o alquenilo con una longitud
promedio de cadena mayor que o igual a C_{14}. Preferiblemente,
los compuestos suavizantes de tejidos tienen dos cadenas alquilo o
alquenilo de cadena larga, cada una con una longitud promedio de
cadena mayor que o igual a C_{16}. Más preferiblemente, al menos
el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una
longitud de cadena de C_{18} o superior. Se prefiere que los
grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante
de tejidos sean predominantemente lineales.
En las composiciones acondicionadoras para el
aclarado comercialmente disponibles se utilizan ampliamente
compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de
cadena larga, por ejemplo, cloruro de distearildimetil amonio y
cloruro de di(seboil endurecido) dimetil amonio. Otros
ejemplos de estos compuestos catiónicos se pueden encontrar en
``Surfactants Science Series'' volumen 34 ed. Richmond 1990, volumen
37 ed. Rubingh 1991 y volumen 53 eds. Cross and Singer 1994, Marcel
Dekker Inc. Nueva York.
En las composiciones de la presente invención se
puede utilizar cualquiera de los tipos convencionales de dichos
compuestos.
Los compuestos suavizantes de tejidos son,
preferiblemente, compuestos que proporcionan un suavizado excelente
y que se caracterizan por una temperatura de transición L_{\beta}
a L_{\alpha} de fusión de la cadena mayor de 25ºC,
preferiblemente mayor de 35ºC, más preferiblemente mayor de 45ºC.
Esta transición L_{\beta} a L_{\alpha} se puede medir mediante
calorimetría diferencial de barrido, como se define en ``Handbook of
Lipid Bilayers'', D Marsh, CRC Press, Boca Ratón, Florida, 1990
(páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de tejidos
esencialmente insolubles en agua se definen como compuestos
suavizantes de tejidos que tienen una solubilidad menor de 1
\times 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC.
Preferiblemente, los compuestos suavizantes de tejidos tienen una
solubilidad menor de 1 \times 10^{-4}% en peso, más
preferiblemente menor de 1 \times 10^{-8} a 1 \times
10^{-6}% en peso.
Especialmente preferidos son algunos compuestos
catiónicos suavizantes de tejidos que son materiales de amonio
cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o
alquenilo C_{12}-_{22} conectados a la molécula
a través de al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces
éster. Un material de amonio cuaternario con enlace éster
especialmente preferido se puede representar mediante la
fórmula:
en la que, cada grupo R_{5} se
escoge de forma independiente entre grupos alquilo o hidroxialquilo
C_{1-4} o grupos alquenilo
C_{2-4}; cada grupo R_{6} se escoge de forma
independiente entre grupos alquilo o alquenilo
C_{8-28}; y en la que R_{7} es un grupo
alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T
es
y p es 0 ó es un entero desde 1
hasta
5.
Un compuesto especialmente preferido con esta
fórmula es el cloruro de di(seboil) dimetil amonio y/o su
análogo de sebo endurecido.
\newpage
Un segundo tipo de material de amonio
cuaternario preferido se puede representar mediante la fórmula:
en la que R_{5}, p y R_{6} son
como se han definido más
arriba.
Un tercer tipo de material de amonio cuaternario
preferido son los derivados de la trietanolamina (denominados de
aquí en adelante ``quats de TEA'' como se describe, por ejemplo, en
el documento US 3915867 y se representan mediante la fórmula:
(TOCH_{2}CH_{2})_{3}N+(R_{9})
en la que T es H o
(R_{8}-CO-), donde el grupo R_{8} se escoge de
forma independiente entre grupos alquilo o alquenilo
C_{8-28} y R_{9} es grupos alquilo o
hidroxialquilo C_{1-4} o grupos alquenilo
C_{2-4}. Por ejemplo, cloruro o metosulfato de
amonio cuaternario de
N-metil-N,N,N-trietanolamina
di-sebo-éster o
di-sebo-éster-hidrogenado. Ejemplos
de ``quats de TEA'' comercialmente disponibles incluyen Rewoquat
WE18 y Rewoquat WE20, ambos parcialmente insaturados (de WITCO),
Tetranyl AOT-1, totalmente saturado (de KAO) y
Stepantex VP 85, totalmente saturado (de
Stepan).
Resulta ventajoso que el material de amonio
cuaternario sea biológicamente biodegradable.
En el documento US 4 137 180 (Lever Brothers
Co.), por ejemplo, se describen materiales preferidos de esta clase
como, por ejemplo, cloruro de
1,2-bis(seboiloxi
hidrogenado)-3-trimetilamonio
propano y sus métodos de preparación. Preferiblemente, estos
materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster
correspondiente, como se describe en US 4 137 180, por ejemplo,
cloruro de 1-tallowoiloxi
hidrogenado-2-hidroxi-3-trimetilamonio
propano.
Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son
sales de alquil piridinio y especies de imidazolina sustituidas.
También son útiles las aminas primarias, secundarias y terciarias y
los productos de condensación de ácidos grasos con
alquilpoliaminas.
Las composiciones pueden contener alternativa o
adicionalmente suavizantes de tejidos catiónicos solubles en agua,
como se describe en el documento GB 2 039 556B (Unilever).
Las composiciones pueden comprender un compuesto
suavizante de tejidos catiónico y un aceite, por ejemplo, como se
divulga en el documento
EP-A-0829531.
Las composiciones pueden contener alternativa o
adicionalmente agentes suavizantes de tejidos no iónicos como, por
ejemplo, lanolina y derivados de la misma.
Las lecitinas y otros fosfolípidos también son
compuestos suavizantes apropiados.
En las composiciones suavizantes de tejidos
puede estar presente un agente estabilizante no iónico. Pueden
estar presentes agentes estabilizantes no iónicos apropiados como,
por ejemplo, alcoholes lineales C_{8} a C_{22} alcoxilados con
10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes C_{10} a C_{20} o
mezclas de los mismos. Otros agentes estabilizantes incluyen
polímeros desfloculantes como se describe en los documentos EP
0415698A2 y EP 0458599 B1.
Ventajosamente, el agente estabilizante no
iónico es un alcohol lineal C_{8} a C_{22} alcoxilado con 10 a
20 moles de óxido de alquileno. Preferiblemente, el nivel de
estabilizador no iónico está en el rango desde el 0,1 hasta el 10%
en peso, más preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en peso, lo
más preferiblemente desde el 1 hasta el 4% en peso. La proporción
molar del compuesto de amonio cuaternario y/u otro agente suavizante
catiónico respecto al agente estabilizante no iónico está,
ventajosamente, en el rango desde 40:1 hasta aproximadamente 1:1,
preferiblemente en el rango desde 18:1 hasta aproximadamente
3:1.
La composición también puede contener ácidos
grasos, por ejemplo, ácidos alquil o alquenil monocarboxílicos
C_{8} a C_{24} o polímeros de los mismos. Se utilizan
preferiblemente ácidos grasos saturados, en particular ácidos
grasos de sebo hidrogenado C_{16} a C_{18}. Preferiblemente, al
ácido graso es no saponificado, más preferiblemente, el ácido graso
es libre, por ejemplo, ácido oleico, ácido láurico o ácido graso de
sebo. El nivel de material de ácido graso es, preferiblemente, más
del 0,1% en peso, más preferiblemente más del 0,2% en peso. Las
composiciones concentradas pueden comprender desde el 0,5 hasta el
20% en peso de ácido graso, más preferiblemente desde el 1% hasta
el 10% en peso. La proporción en peso del material de amonio
cuaternario u otro agente suavizante catiónico respecto al material
de ácido graso es, preferiblemente, desde 10:1 hasta 1:10.
También es posible incluir ciertos tensoactivos
catiónicos monoalquilo que se pueden utilizar en composiciones de
lavado principal para tejidos. Los tensoactivos catiónicos que se
pueden utilizar incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula
general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-}, en la que los
grupos R son cadenas de hidrocarburos largas o cortas, típicamente
grupos alquilo, hidroxialquilo o alquil etoxilado, y X es un
contraión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo
alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo
alquilo C_{8}-C_{10} o
C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y
R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos
metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres
de colina).
La elección del compuesto activo de superficie
(tensoactivo) y la cantidad presente dependerán de la utilización
que se pretenda de la composición detergente. En las composiciones
para el lavado de tejidos se pueden escoger diferentes sistemas
tensoactivos, como es bien conocido para el formulador experto, para
los productos de lavado a mano y para los productos preparados
expresamente para ser utilizados en diferentes tipos de máquinas de
lavar.
La cantidad total de tensoactivo presente
también dependerá de la utilización final que se pretende y puede
llegar a ser hasta un 60% en peso, por ejemplo, en una composición
para lavado de tejidos a mano. En composiciones para lavado de
tejidos a máquina, generalmente resulta apropiada una cantidad desde
el 5 hasta el 40% en peso. Típicamente, las composiciones
contendrán al menos un 2% en peso de tensoactivo, p.e.,
2-60%, preferiblemente 15-40%, lo
más preferiblemente 25-35%.
Las composiciones detergentes apropiadas para
ser utilizadas en la mayoría de las máquinas automáticas para el
lavado de tejidos contienen, generalmente, tensoactivo aniónico no
jabonoso, tensoactivo no iónico o combinaciones de los dos en
cualquier proporción apropiada, opcionalmente junto con un
jabón.
Las composiciones de la invención, cuando se
utilizan como composiciones para el lavado principal de tejidos,
también contendrán, generalmente, uno o más perfumes. Los perfumes,
especialmente los que se utilizan en productos de tratamiento de
colada constan de al menos una, pero usualmente una mezcla de
diversas fragancias de origen natural y/o sintético dispersas o,
más habitualmente, disueltas en un vehículo o portador. El vehículo
o portador puede ser acuoso (esto es, agua o agua mas uno o más
disolventes miscibles en agua) o puede consistir únicamente en uno
o más disolventes orgánicos que pueden o no ser miscibles en agua,
aunque el agua esté esencialmente ausente. Esto es además y aparte
de cualquier perfume que se utilice como agente modificador de la
viscosidad, como se ha descrito más arriba.
Las composiciones de la invención, cuando se
utilizan como composiciones para el lavado principal de tejidos,
también contendrán, generalmente, uno o más coadyuvantes de la
detergencia. La cantidad total de coadyuvante de la detergencia en
las composiciones estará típicamente en el rango desde el 5 hasta el
80% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 60% en peso.
Los coadyuvantes inorgánicos que pueden estar
presentes incluyen carbonato de sodio, en combinación si se desea
con una semilla de cristalización para carbonato de calcio, como se
divulga en el documento GB 1 437 950 (Unilever); aluminosilicatos
cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas, como se divulga en el
documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos, como se
divulga en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y aluminosilicatos
cristalinos/amorfos mezclados, como se divulga en el documento GB 1
470 250 (Procter & Gamble); y silicatos laminares, como se
divulga en el documento EP 164 514B (Hoechst). También son
apropiados para ser utilizados con esta invención coadyuvantes de
fosfatos inorgánicos, por ejemplo, ortofosfato, pirofosfato y
tripolifosfato de sodio.
Las composiciones de la invención contienen,
preferiblemente, un coadyuvante de aluminosilicato de metal
alcalino, preferiblemente sodio. Generalmente, los aluminosilicatos
de sodio se pueden incorporar en cantidades desde el 10 hasta el
70% en peso (base anhidra), preferiblemente desde el 25 hasta el 50%
en peso.
El aluminosilicato de metal alcalino puede ser
cristalino o amorfo, o mezclas de estos, teniendo la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O. Al_{2}O_{3}.
0,8-6 SiO_{2}.
Estos materiales contienen algo de agua ligada y
se requiere que tengan una capacidad de intercambio de iones calcio
de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos
contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la
fórmula indicada más arriba). Ambos materiales, amorfos y
cristalinos, se pueden preparar fácilmente mediante una reacción
entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se ha descrito
ampliamente en la literatura. En GB 1 429 143 (Procter &
Gamble), por ejemplo, se describen coadyuvantes de la detergencia
con intercambio de iones de aluminosilicato de sodio cristalino
apropiados. Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo
son las bien conocidas comercialmente zeolitas A y X, y mezclas de
las mismas.
\newpage
La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible
comercialmente, ampliamente utilizada en la actualidad en polvos
detergentes de colada. No obstante, según un modo de realización de
la invención preferido, el coadyuvante de zeolita incorporado en
las composiciones de la invención es la zeolita P de máximo aluminio
(zeolita MAP), como se describe y reivindica en el documento EP 384
070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato
de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene una proporción
en peso de silicio respecto al aluminio que no excede de 1,33,
preferiblemente en el rango desde 0,90 hasta 1,33 y, más
preferiblemente, en el rango desde 0,90 hasta 1,20.
Especialmente preferida es la zeolita MAP que
tiene una proporción en peso de silicio respecto al aluminio que no
excede de 1,07, más preferiblemente aproximadamente 1,00. La
capacidad de unirse al calcio de la zeolita MAP es, generalmente,
de al menos 150 mg CaO por g de material anhidro.
Coadyuvantes orgánicos que pueden estar
presentes incluyen polímeros de policarboxilatos como, por ejemplo,
poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfinatos
acrílicos; policarboxilatos monoméricos como, por ejemplo, citratos
gluconatos, oxidisuccinatos, glicerol mono, di y trisuccinatos,
carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos,
hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos;
y sales de ácidos grasos sulfonadas. Esta lista no pretende ser
exhaustiva.
Unos coadyuvantes orgánicos especialmente
preferidos son los citratos, utilizados, ventajosamente, en
cantidades desde el 5 hasta el 30% en peso, preferiblemente desde
el 10 hasta el 25% en peso; y los polímeros acrílicos, más
especialmente los copolímeros acrílicos/maleicos, utilizados,
ventajosamente, en cantidades desde el 0,5 hasta el 15% en peso,
preferiblemente desde el 1 hasta el 10% en peso.
Coadyuvantes tanto inorgánicos como orgánicos,
están preferiblemente presentes en forma de sales de metales
alcalinos, especialmente de sal de sodio.
Las composiciones según la invención también
pueden contener, ventajosamente, un sistema blanqueador. Es deseable
que las composiciones para el lavado de tejidos contengan
compuestos blanqueadores peróxidos, por ejemplo, persales
inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, capaces de producir peróxido
de hidrógeno en solución acuosa.
Los compuestos blanqueadores peróxidos
apropiados incluyen peróxidos orgánicos como, por ejemplo, peróxido
de urea, y persales inorgánicas como, por ejemplo, perboratos,
percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metales
alcalinos. Las persales inorgánicas preferidas son el perborato
monohidrato y tetrahidrato de sodio y el percarbonato de sodio.
Especialmente preferido es el percarbonato de
sodio que tiene un recubrimiento protector contra la
desestabilización por humedad. En el documento GB 2 123 044B (Kao)
se divulga un percarbonato de sodio que tiene un recubrimiento
protector que comprende metaborato de sodio y silicato de sodio.
El compuesto blanqueador peróxido está presente,
adecuadamente, en una cantidad desde el 0,1 hasta el 35% en peso,
preferiblemente desde el 0,5 hasta el 25% en peso. El compuesto
blanqueador peróxido se puede utilizar conjuntamente con un
activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para reforzar la
acción blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. El precursor de
blanqueo está presente, adecuadamente, en una cantidad desde el 0,1
hasta el 8% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 5% en
peso.
Precursores de blanqueo preferidos son
precursores de ácido peroxicarboxílico, más especialmente
precursores del ácido paracético y precursores del ácido
pernonanoico. La
N,N,N',N'-tetra-acetil etilendiamina
(TAED) y el nonanoiloxibencensulfonato de sodio (SNOBS) son
precursores de blanqueo especialmente preferidos para ser
utilizados en la presente invención. También son de interés los
nuevos precursores de blanqueo de amonio y fosfonio cuaternarios
divulgados en los documentos US 4 751 015 y US 4 818 426 (Level
Brothers Company) y EP 402 971A (Unilever) y los precursores de
blanqueo catiónicos divulgados en los documentos EP 284 292A y EP
303 520A (Kao).
El sistema blanqueador puede estar suplementado
con, o reemplazado por, un peroxiácido. En los documentos US 4 686
063 y US 5 397 501 (Unilever) se pueden encontrar ejemplos de dichos
peroxiácidos. Un ejemplo preferido es la clase de perácidos
imidoperoxicarboxílicos descrita en los documentos EP A 325 288, EP
A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo particularmente
preferido es el ácido ftalimidoperoxicaproico (PAP). Dichos
perácidos están presentes, adecuadamente, al 0,1 - 12%,
preferiblemente al 0,5 - 10%.
También puede estar presente un estabilizador de
blanqueo (secuestrante de metales de transición). Los
estabilizadores de blanqueo apropiados incluyen el
tetra-acetato de etilendiamina (EDTA),
polifosfonatos como, por ejemplo, Dequest (Marca Registrada) y
estabilizadores no fosfato como, por ejemplo, EDDS (el ácido
etilendiamindisuccínico). Estos estabilizadores de blanqueo también
son útiles para la eliminación de manchas, especialmente en
productos que contienen niveles bajos o no contienen especies
blanqueadoras.
Un sistema blanqueador especialmente preferido
comprende un compuesto blanqueador peróxido (preferiblemente
percarbonato de sodio, opcionalmente junto con un activador de
blanqueo) y un catalizador de blanqueo de un metal de transición,
como se describe y reivindica en los documentos EP 458 397A, EP 458
398A y EP 509 787A (Unilever).
\newpage
Las composiciones según la invención también
pueden contener una o más enzimas. Las enzimas apropiadas incluyen
las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas
utilizables para ser incorporadas a composiciones detergentes. Las
enzimas proteolíticas (proteasas) preferidas son materiales de
proteínas catalíticamente activos que degradan o alteran mediante
una reacción de hidrólisis tipos de manchas de proteínas cuando
están presentes, como en las manchas de tejidos. Pueden tener
cualquier origen apropiado como, por ejemplo, un origen vegetal,
animal, bacteriano o de levadura.
Se encuentran disponibles y se pueden utilizar
en la presente invención enzimas proteolíticas o proteasas de
diversas calidades y orígenes que tienen actividad en diversos
rangos de pH de 4-12. Ejemplos de enzimas
proteolíticas apropiadas son la subtilisinas obtenidas a partir de
cepas particulares de B. Subtilis B. liqueniformis como, por
ejemplo, las subtilisinas comercialmente disponibles Maxatase (Marca
Registrada), tal como la suministra Genencor International N.V.,
Delft, Holanda, y Alcalase (Marca Registrada), tal como la
suministra Novozymes Industri A/S, Copenhague, Dinamarca.
Particularmente apropiada es una proteasa
obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene una actividad
máxima en el rango de pH de 8-12, estando
comercialmente disponible, p.e., a través de Novozymes Industri A/S
bajo los nombres de las marcas registradas Esperase (Marca
Registrada) y Savinase (Marca Registrada). En el documento GB 1 243
785 se describe la preparación de estas y otras enzimas análogas.
Otras proteasas comerciales son Kazusase (Marca Registrada que se
puede obtener de Showa-Denko, de Japón), Optimase
(Marca Registrada de Miles Kali-Chemie, Hannover,
Alemania Occidental) y Superase (Marca Registrada que se puede
obtener de Pfizer, de EEUU).
Las enzimas detergentes se emplean comúnmente en
forma granular, en cantidades desde aproximadamente el 0,1 hasta
aproximadamente el 3,0% en peso. No obstante, se puede utilizar
cualquier forma física de enzima.
Las composiciones de la invención pueden
contener metal alcalino, preferiblemente carbonato de sodio, para
aumentar la detergencia y facilitar el proceso. El carbonato de
sodio puede estar presente, adecuadamente, en cantidades que van
desde el 1 hasta el 60% en peso, preferiblemente desde el 2 hasta el
40% en peso. No obstante, también pertenecen al ámbito de esta
invención composiciones que contienen poco o ningún carbonato de
sodio.
La fluidez del polvo se puede mejorar mediante
la incorporación de una pequeña cantidad de estructurante de polvo,
por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un
acrilato o copolímero de acrilato/maleato o silicato de sodio. Un
estructurante de polvo preferido es el jabón de ácido graso,
presente, adecuadamente, en una cantidad desde el 1 hasta el 5% en
peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en
las composiciones detergentes de la invención incluyen silicato de
sodio; agentes anti-redeposición como, por ejemplo,
polímeros de celulosa; polímeros para desprender la suciedad; sales
inorgánicas como, por ejemplo, sulfato de sodio; o reforzadores de
espuma según sea apropiado; enzimas proteolíticas y lipolíticas;
colorantes; motas coloreadas; aportadores de fluorescencia y
polímeros de desacoplamiento. Esta lista no pretende ser
exhaustiva. No obstante, muchos de estos ingredientes se aplicarán
mejor como grupos de agentes beneficiosos en materiales según el
primer aspecto de la invención.
Cuando se diluye en el líquido de lavado
(durante un ciclo típico de lavado), la composición detergente
proporcionará típicamente un pH del líquido de lavado desde 7 hasta
10,5 para un detergente de lavado principal.
Las composiciones detergentes en partículas se
preparan, adecuadamente, secando por pulverización una suspensión
de ingredientes compatibles insensibles al calor y después rociando
o dosificando posteriormente los ingredientes no apropiados para el
proceso a través de la suspensión. El formulador de detergentes
experto no tendrá dificultad para decidir qué ingredientes se deben
incluir en la suspensión y cuáles no.
Las composiciones detergentes en partículas de
la invención tienen, preferiblemente, una densidad aparente de al
menos 400 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l.
composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes
de al menos 650 g/litro, más preferiblemente de al menos 700
g/litro.
Los polvos mencionados se pueden preparar bien
mediante densificación del polvo secado por pulverización tras el
proceso en la torre o bien mediante métodos que no utilizan torre
como, por ejemplo, el mezclado en seco y granulación; en ambos
casos se puede utilizar adecuadamente un mezclador/granulador de
alta velocidad. Los procesos que utilizan un mezclador/granulador
de alta velocidad se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP
340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).
Las composiciones detergentes líquidas se pueden
preparar mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las
mismas en cualquier orden que se desee, para proporcionar
composiciones que contienen los componentes en las concentraciones
necesarias. Las composiciones líquidas según la presente invención
también pueden encontrarse en forma compacta, lo que significa que
contendrán un nivel más bajo de agua comparadas con un detergente
líquido convencional.
\newpage
Las formas del producto incluyen polvos,
líquidos, geles y pastillas, cualquiera de las cuales puede haberse
introducido opcionalmente en una pequeña bolsa soluble o dispersable
en agua. Los medios para fabricar cualquiera de las formas del
producto son bien conocidos en la técnica. Si la silicona y el
polisacárido sustituido se van a incorporar a un polvo (polvo que,
opcionalmente, puede ser compactado en pastillas) y tanto si han
sido previamente emulsionados como si no, se incluyen opcionalmente
en un componente granular separado, p.e., que contiene también un
material orgánico o inorgánico soluble en agua, o en forma
encapsulada.
El sustrato puede ser cualquier sustrato sobre
el cual sea deseable depositar siliconas y que sea sometido a
tratamiento como, por ejemplo, un proceso de lavado o aclarado.
En particular, el sustrato puede ser una fibra
textil. Se ha descubierto que se consiguen resultados
particularmente buenos cuando se utiliza un sustrato de fibra
natural como, por ejemplo, algodón o mezclas de fibras que contengan
algodón.
El tratamiento del sustrato con el material de
la invención se puede hacer mediante cualquier método apropiado
como, por ejemplo, lavado, remojado o aclarado del sustrato.
Típicamente, el tratamiento implicará un método
de lavado o aclarado como, por ejemplo, el tratamiento durante el
ciclo de lavado o aclarado principal de una máquina de lavar y
supone poner en contacto el sustrato con un medio acuoso que
comprende el material de la invención.
Preferiblemente, el tratamiento implicará un
proceso para el lavado de tejidos a máquina o a mano, que incluye
el paso de sumergir los tejidos en un líquido de lavado que
comprende agua en el que se ha disuelto o dispersado una
composición de tratamiento de colada según la invención.
Preferiblemente, los tejidos comprenden fibras de algodón.
A continuación se explicará la presente
invención más detalladamente a través de los siguientes ejemplos no
limitativos:
En los siguientes ejemplos, cuando se mencionan
porcentajes estos se deben entender como porcentajes en peso. En
las tablas siguientes, cuando los valores no sumen 100 estos se
deben entender como partes en peso.
Se dispersó en dimetilacetamida (10 cm^{3})
una fuente de polidimetilsiloxano (PDMS) (PM 5.000: 1,5 g, 0,23
mmol) terminado en monocarboxidecil, removiendo vigorosamente en
nitrógeno. A continuación, se añadió carbonildiimidazol (37 mg,
0,23 mmol) y la dispersión se calentó a 70ºC mientras se removía en
nitrógeno durante 2 horas. A continuación se añadió una solución de
monoacetato de celulosa (DS 0,58; 1 g, 5,3 mmol equivalentes basados
en grupos hidroxilo primarios) en dimetilacetamida (10 cm^{3}) y
se continuó calentando y removiendo durante otras 20 horas. Después
de este tiempo, se filtró la mezcla y el filtrado se añadió a
acetona vigorosamente removida para producir un precipitado blanco.
Este precipitado fue filtrado, lavado con acetona y secado al vacío
para dar un polímero blanco (1,01 g). A partir de la RMN ^{1}H
del polímero (tras la hidrólisis de un 20% de DCl en D_{2}O
durante dos horas a 80ºC) y normalizando la integración de los
protones anoméricos a la unidad y el grupo acetato a 0,58, la
integración del grupo Si-CH_{3} (a 0,0 ppm) da un
grado total de sustitución (DS) de grupos siloxano de 0,0015 (de
aquí en adelante denominado ``Polímero A'').
Se mezcló una silicona viscosa comercialmente
disponible de Rhodia (Extrasoft, Marca Registrada) con un
modificador de la viscosidad como se detalla en los ejemplos 1 a 12
más abajo, utilizando un agitador de botellas. A continuación, se
emulsionó con el Polímero A utilizando un tensoactivo no iónico
(Synperonic A7, de Shell). Por ejemplo, una emulsión que contenía
un 10% en peso de modificador de la viscosidad tenía la siguiente
composición:
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon otras emulsiones variando las
cantidades de silicona viscosa y modificador de la viscosidad de
tal modo que la cantidad total de silicona viscosa y modificador de
la viscosidad sumaran siempre 1 g como máximo. Por ejemplo, una
emulsión que contuviera un 20% de modificador de la viscosidad
contendría 0,2 g de modificador de la viscosidad y 0,8 g de
silicona viscosa. Las cantidades de los tres ingredientes restantes
no se modificaron. La emulsión se añadió removiendo al líquido de
lavado, en una cantidad tal que se logró una concentración de
silicona viscosa equivalente a 3 mg/g de algodón.
En los ejemplos siguientes se utilizaron dos
tipos de líquido de lavado (L1 y L2). Las composiciones se muestran
en las tablas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos que siguen se utilizó el
siguiente protocolo para depositar silicona sobre telas de prueba a
partir del lavado.
Las telas de prueba utilizadas fueron algodón
mercerizado de 20 cm \times 20 cm de tamaño.
Las telas se lavaron en recipientes de 200 ml,
que fueron preparados del siguiente modo:
- Por recipiente
- - 0,1 litros de líquido de lavado (como se detalla en la tabla de más arriba, que incluía suficiente {}\hskip0.2cm composición de prueba para proporcionar 3,0 mg de silicona por g de algodón)
- \quad
- - 1 tela de prueba de algodón
A continuación, se calentó cada recipiente a
40ºC durante 30 minutos con agitación (agitador de botellas a una
velocidad de agitación de aproximadamente 100 agitaciones por
minuto). A continuación las telas se aclararon en 2 \times 200 ml
de agua corriente (dureza nominal 24ºFH) y se secaron durante la
noche sobre una superficie lisa a temperatura ambiente.
A continuación se analizaron los tejidos secos
para medir la deposición de la silicona según el siguiente
protocolo:
- -
- Se llevó a cabo la extracción de la silicona del tejido mediante un disolvente utilizando 10 ml de Tetrahidrofurano (THF) por g de algodón.
- -
- A continuación, se extrajo la silicona a temperatura ambiente durante 24 horas bajo agitación constante.
- -
- A continuación se analizó el THF midiendo los niveles de silicona mediante cromatografía de permeabilidad en gel (GPC), utilizando un detector evaporativo de dispersión de luz.
- -
- Se utilizó un método análogo para detectar la deposición de perfumes.
Ejemplos 1 a 6 y Ejemplo
Comparativo
A
Se mezcló una silicona viscosa comercialmente
disponible de Rhodia (Extrasoft, Marca Registrada) con una silicona
volátil comercialmente disponible de Dow Corning (DC245) en una
botella sobre un agitador de botellas. A continuación se midió la
viscosidad de la mezcla resultante.
Los ejemplos 1 a 6 (esto es, composiciones según
la invención) y el ejemplo Comparativo A (que no corresponde a la
invención) se prepararon según la Tabla 3 siguiente. También se
muestran las viscosidades.
| \begin{minipage}[t]{145mm}*Viscosidad medida con un reómetro Bohlin CVO120 utilizando un método de cono y plato a una velocidad de cizallamiento de 100 s^{-1} a 22^{o}C.\end{minipage} |
Se lavaron una telas de algodón según el
protocolo propuesto más arriba utilizando los ejemplos 2, 3, 5 y 6,
y el Ejemplo Comparativo A y, a continuación, se determinó la
deposición de silicona viscosa a partir del líquido de lavado L1
según el método propuesto más arriba. Los resultados, expresados en
mg de silicona viscosa depositados por g de algodón, se muestran a
continuación en la Tabla 4.
Se observará que el dopaje de la silicona
viscosa con una silicona volátil (DC245), según la invención,
incrementa el nivel de deposición de la silicona viscosa sobre el
tejido.
En un experimento separado se lavó algodón en L1
y L2 como se ha descrito más arriba (nota: debido a la naturaleza
de los experimentos, los resultados sólo son comparables dentro de
un único conjunto de experimentos y no entre conjuntos
diferentes).
La deposición de la silicona viscosa se muestra
a continuación en la Tabla 5.
Se observará que se mejora la deposición de la
silicona viscosa a partir de composiciones según la invención.
Ejemplos 7 y
8
Se combinó silicona viscosa con un perfume
(Geraniol, de Firmenich, Marca Registrada) en una proporción (p/p)
de 90:10. A continuación se midió la deposición de la silicona
viscosa sobre una lámina de algodón como se ha descrito más arriba,
utilizando el líquido de lavado L1. También se estudió el efecto del
envejecimiento en condiciones ambientales.
Los ejemplos 7 y 8 (esto es, composiciones según
la invención) se prepararon según la Tabla 6 siguiente.
Se lavó un tejido de algodón según el protocolo
propuesto más arriba, utilizando los Ejemplos 7 y 8 y el Ejemplo
Comparativo A y, a continuación, se determinó la deposición de
silicona viscosa a partir del líquido de lavado L1 según el método
propuesto más arriba. Los resultados, expresados en mg de silicona
depositada por g de algodón se muestran a continuación en la Tabla
7.
Se observará que el dopaje de la silicona
viscosa con un perfume, según la invención, incrementa el nivel de
deposición de la silicona viscosa sobre el tejido.
\newpage
Ejemplos 10 y
11
Se combinó silicona viscosa con disolventes
orgánicos (alcohol de isopropilo o hexano) en una proporción (p/p)
de 90:10.
\vskip1.000000\baselineskip
Se lavó un tejido de algodón según el protocolo
propuesto más arriba utilizando los Ejemplos 10 y 11 (esto es,
composiciones según la invención) y el Ejemplo Comparativo A (que no
corresponde a la invención) y, a continuación, se determinó la
deposición de silicona viscosa sobre una lámina de algodón a partir
del líquido de lavado L2 según el método propuesto más arriba. Los
resultados se muestran a continuación en la Tabla 10.
\vskip1.000000\baselineskip
Se observará que el dopaje de la silicona
viscosa con un disolvente orgánico (IPA o hexano), según la
invención, mejoró el nivel de deposición de la silicona viscosa
sobre el tejido.
Se combinó silicona viscosa con una silicona de
baja viscosidad (Hydrosoft, una aminosilicona de Rhodia).
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se lavó un tejido de algodón según el protocolo
propuesto más arriba utilizando los Ejemplos 7 y 8 (esto es,
composiciones según la invención) y los Ejemplos Comparativos A y B
(que no corresponden a la invención) y, a continuación, se
determinó la deposición de silicona viscosa sobre una lámina de
algodón a partir del líquido de lavado L2 según el método propuesto
más arriba. Los resultados se muestran a continuación en la Tabla
12.
Se observará que el dopaje de la silicona
viscosa con silicona de baja viscosidad (Hydrosoft), según la
invención, mejora el nivel de deposición de la silicona viscosa
sobre el tejido.
Claims (37)
1. Una composición de tratamiento de colada que
comprende una silicona que tiene un agente modificador de la
viscosidad disuelto o disperso en la misma y un reforzador de la
deposición, en la que el reforzador de la deposición es un
polisacárido sustituido que comprende uno o más componentes para
mejorar la afinidad por el tejido, especialmente el algodón o un
tejido que contenga algodón, y uno o más componentes de
silicona.
2. Una composición de tratamiento de colada como
la reivindicada en la reivindicación 1, en la que el agente
modificador de la viscosidad es una silicona volátil.
3. Una composición de tratamiento de colada como
la reivindicada en la reivindicación 1, en la que el agente
modificador de la viscosidad es un perfume.
4. Una composición de tratamiento de colada como
la reivindicada en la reivindicación 3, en la que el perfume que
comprende el agente modificador de la viscosidad comprende también
un vehículo o portador para el mismo, estando también al menos una
parte del vehículo o portador disuelto o disperso en la silicona,
siendo la proporción en peso de todas las partes disueltas y
dispersas del perfume respecto a la silicona desde 1:1.000 hasta
2:1, preferiblemente desde 1:100 hasta 1:5 y, más preferiblemente,
desde 1:50 hasta 1:10.
5. Una composición de tratamiento de colada como
la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
en la que la proporción de agente modificador de la viscosidad
disuelto o disperso total respecto a la silicona es desde 1:10.000
hasta 1:5, preferiblemente desde 1:1.000 hasta 1:10.
6. Una composición de tratamiento de colada como
la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
en la que la silicona con el agente modificador de la viscosidad
disuelto o disperso y el reforzador de la deposición está en forma
de una emulsión.
7. Una emulsión según la reivindicación 6, que
comprende además un agente emulsionante.
8. Una emulsión según la reivindicación 7, en la
que el agente emulsionante comprende un tensoactivo no iónico.
9. Una emulsión según cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, en la que la cantidad total de silicona con
el agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso es desde
el 50 hasta el 95%, preferiblemente desde el 60 hasta el 90%, más
preferiblemente desde el 70 hasta el 85% en peso de la silicona con
el agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso mas el
reforzador de la deposición mas cualquier agente emulsionante.
10. Una emulsión según cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 9, en la que la emulsión comprende desde un 30%
hasta un 99,9%, preferiblemente desde un 40 hasta un 99% de otro
componente líquido, preferiblemente un disolvente polar, más
preferiblemente agua.
11. Una composición de tratamiento de colada
según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en la que la
proporción en peso de la silicona con el agente modificador de la
viscosidad disuelto o disperso respecto al agente emulsionante es
desde 100:1 hasta 2:1, preferiblemente desde 100:3 hasta 5:1, más
preferiblemente desde 15:1 hasta 7:1.
12. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, en la que la proporción en peso de la silicona con el
agente modificador de la viscosidad disuelto o disperso respecto al
reforzador de la deposición es desde 1:1 hasta 100:1,
preferiblemente desde 5:1 hasta 20:1.
13. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, en la que el reforzador de la deposición es un
polisacárido sustituido que comprende enlaces
\beta_{1-4} que tiene unido de forma covalente a
la parte polisacárido del mismo al menos un grupo reforzador de la
deposición que experimenta un cambio químico en agua a la
temperatura de utilización para aumentar la afinidad del
polisacárido sustituido por un sustrato, comprendiendo, además, el
polisacárido sustituido una o más cadenas de silicona escogidas de
forma independiente.
14. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 13, en la que el
polisacárido sustituido comprende únicamente enlaces
\beta_{1-4}.
15. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 13 o en la reivindicación
14, en la que el polisacárido sustituido comprende enlaces
adicionales.
16. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 15, en la que el
polisacárido sustituido comprende enlaces
\beta_{1-4} y
\beta_{1-3}.
17. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 16, en la que la
proporción en peso de los enlaces \beta_{1-3}
respecto a los \beta_{1-4} es desde 1:100 hasta
1:2.
18. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17,
en la que el grado promedio de sustitución de la(s)
cadena(s) de silicona sobre el polisacárido sustituido es
desde 0,001 hasta 0,5, preferiblemente desde 0,01 hasta 0,5, más
preferiblemente desde 0,01 hasta 0,1 y, aún más preferiblemente,
desde 0,01 hasta 0,05.
19. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18,
en la que la(s) cadena(s) de silicona en el
polisacárido sustituido se escoge(n) de forma independiente
entre las de fórmula
en la que L está ausente o es un
grupo de enlace y uno o dos de los sustituyentes
G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, escogiéndose el
resto entre grupos de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
con los grupos
-Si(CH_{3})_{2}O- y
-Si(CH_{3}O)(G^{4})- dispuestos de forma aleatoria o en
bloque, pero preferiblemente aleatoria.
en la que n es un número desde 5 hasta 1000,
preferiblemente desde 10 hasta 200, y m es un número desde 0 hasta
100, preferiblemente desde 0 hasta 20, por ejemplo, desde 1 hasta
20.
G^{4} se escoge entre grupos de fórmula:
-
(CH_{2})_{p}-CH_{3}, donde p es un
número desde 1 hasta 18
-
(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r,}-NH_{2},
donde q y r son, independientemente, números desde 1 hasta 3
-
(CH_{2})_{s}-NH_{2}, donde s es un
número desde 1 hasta 3
\vskip1.000000\baselineskip
donde t es un número desde 1 hasta
3
- (CH_{2})_{u}-COOH,
donde u es un número desde 1 hasta 10,
donde v es un número desde 1 hasta
10,
y
- (CH_{2}
CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x}H, donde w es un
número desde 1 hasta 150, preferiblemente desde 10 hasta 20, y x es
un número desde 0 hasta 10;
y G^{5} se escoge de forma independiente entre
hidrógeno, grupos definidos más arriba para G^{4}, -OH, -CH_{3}
y -C(CH_{3})_{3}.
20. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 19, en la que L se escoge
entre enlaces amida, enlaces éster, enlaces éter, enlaces uretano,
enlaces triacina, enlaces carbonato, enlaces amina y enlaces
éster-alquileno.
21. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20,
en la que el cambio químico del grupo relevante en el polisacárido
sustituido es hidrólisis, perhidrólisis o rotura de enlace,
catalizado opcionalmente por una enzima u otro catalizador.
22. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 21,
en la que el grupo o grupos en el polisacárido sustituido que
experimenta(n) el cambio químico comprende(n) uno o
más grupos unidos al polisacárido mediante un enlace éster.
23. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 22,
en la que el polisacárido sustituido tiene la fórmula general
(I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
estando permitidos en la fórmula
(I) enlaces \beta_{1-3} y/u otros enlaces y/u
otros grupos opcionales), en la que al menos uno o más grupos -OR
del polímero son sustituidos o reemplazados de forma independiente
por cadenas de silicona y al menos uno o más grupos R se escogen de
forma independiente entre grupos de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde cada R^{1} se escoge de
forma independiente entre alquilo C_{1-20}
(preferiblemente C_{1-6}), alquenilo
C_{2-20} (preferiblemente
C_{2-6}) (p.e., vinilo) y arilo
C_{5-7} (p.e., fenilo), cualquiera de los cuales
es opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes escogidos de
forma independiente entre grupos alquilo C_{1-4},
alcoxi C_{1-12} (preferiblemente
C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y
fenilo;
cada R^{2} se escoge de forma independiente
entre hidrógeno y grupos R^{1}, tal como se han definido más
arriba en la presente solicitud;
R^{3} es un enlace o se escoge entre grupos
alquileno C_{1-4}, alquenileno
C_{2-4} y arileno C_{5-7}
(p.e., fenileno), siendo opcionalmente sustituidos los átomos de
carbono de cualquiera de ellos por uno o más sustituyentes
escogidos de forma independiente entre grupos alcoxi
C_{1-12} (preferiblemente
C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halo y amina;
cada R^{4} se escoge de forma independiente
entre hidrógeno, contracationes como, por ejemplo, un metal
alcalino (preferiblemente Na) ó ½Ca ó ½Mg y grupos R^{1}, tal como
se han definido más arriba en la presente solicitud;
y
grupos R que, junto con el átomo de oxígeno que
forma el enlace con el respectivo anillo sacárido forma un grupo
éster o hemiéster de un ácido tricarboxílico o policarboxílico
superior u otro ácido complejo como, por ejemplo, el ácido cítrico,
un aminoácido, un análogo de un aminoácido sintético o una
proteína;
cualesquiera grupos R restantes se escogen entre
hidrógeno y otros sustituyentes.
24. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en las reivindicaciones 22 ó 23, en cuanto que
depende de la reivindicación 22, en la que el grupo o grupos con
enlace éster se escoge(n) entre ésteres de ácidos
carboxílicos.
25. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 22 a 24,
en la que el grupo o grupos con enlace éster se escoge(n) de
forma independiente entre uno o más grupos acetato, propanoato,
trifluoracetato,
2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)
propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato,
cinamato, formato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato,
gluconato, metansulfonato, tolueno, sulfonato, grupos y grupos
hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico,
maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.
26. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 25,
en la que el grado promedio de sustitución de los grupos que
experimentan el cambio químico sobre los anillos sacáridos del
polisacárido, es desde 0,1 hasta 3, preferiblemente desde 0,1 hasta
1.
27. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 26,
en la que el polisacárido sustituido comprende, además, uno o más
grupos laterales adicionales que no sean cadenas de silicona ni
grupos que experimenten un cambio químico para mejorar la afinidad
por el sustrato.
28. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 27, en la que el grado
promedio de sustitución de otros grupos laterales es desde 0,001
hasta 0,5, preferiblemente desde 0,001 hasta 0,05.
29. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 28,
en la que la cantidad total del polisacárido sustituido es desde el
0,001% hasta el 10%, preferiblemente desde el 0,005% hasta el 5% y,
más preferiblemente, desde el 0,01% hasta el 3% en peso de la
composición total.
30. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, en la que la cantidad total de silicona con el agente
modificador de la viscosidad disuelto o disperso es desde el
0,0001% hasta el 25%, preferiblemente desde el 0,0001% hasta el 5%
en peso de la composición total.
31. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, en la que al menos la silicona con el agente
modificador de la viscosidad disuelto o disperso y el reforzador de
la deposición se encuentran en forma de emulsión, y la emulsión se
encuentra en una cantidad desde el 0,0001 hasta el 40%, más
preferiblemente desde el 0,001 hasta el 30%, aún más preferiblemente
desde el 0,1 hasta el 20%, especialmente desde el 1 hasta el 15% y,
por ejemplo, desde el 5 hasta el 10% en peso de la composición
total.
\newpage
32. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, que sea una composición para el lavado principal.
33. Una composición de tratamiento de colada
como la reivindicada en la reivindicación 32, que comprende,
además:
- (a)
- desde un 5 hasta un 60% en peso, preferiblemente desde un 10 hasta un 40% en peso, de tensoactivo orgánico
- (b)
- opcionalmente, desde un 5 hasta un 80% en peso, preferiblemente desde un 10 hasta un 60% en peso, de coadyuvante de la detergencia, y
- (c)
- opcionalmente, otros ingredientes detergentes hasta el 100% en peso.
34. Un método para depositar una silicona sobre
un sustrato, que comprende poner en contacto en un medio acuoso el
sustrato y una composición según cualquiera de las reivindicaciones
precedentes.
35. Un proceso para el lavado de tejidos a
máquina o a mano que incluye la etapa de inmersión de los tejidos en
un líquido para el lavado que comprende agua, en el que se ha
disuelto o dispersado una composición de tratamiento de colada
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33.
36. Un proceso como el reivindicado en la
reivindicación 35, en el que los tejidos comprenden tejidos de
algodón.
37. Uso de una composición de tratamiento de
colada como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1
a 33 para mejorar el beneficio del suavizado de una composición de
tratamiento de colada sobre un sustrato.
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