ES2309773T3 - Composiciones de tratamiento para lavado de ropa. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende: (a) un polisacárido soluble o dispersable en agua que tiene un agente hidrófobo unido a él mediante un enlace hidrolíticamente estable y (b) un poliéster de azúcar (SPE). en la que el polisacárido tiene una estructura que comprende enlaces Beta1 - 4, y en la que la estructura del polisacárido es un poliglucano, poli-manano, gluco-manano o una mezcla de los mismos.
Description
Composiciones de tratamiento para lavado de
ropa.
La presente invención se refiere a composiciones
que comprenden polisacáridos modificados y poliésteres de azúcar.
Estas composiciones son adecuadas, por ejemplo, para su uso como
composiciones de tratamiento para lavado de ropa o como componentes
de las mismas. Las composiciones de tratamiento para lavado de ropa
que contienen composiciones según la invención, proporcionan
beneficios de suavidad a los tejidos. Adicionalmente, la invención
se refiere a un procedimiento para depositar un poliéster de azúcar
a partir de una disolución o dispersión sobre un sustrato, mediante
una composición de este tipo.
Las composiciones que son capaces de dotar de
suavidad a sustratos tales como tejidos, pelo y piel son muy
conocidas en la técnica. Hasta la fecha, se han usado extensamente
las siliconas y compuestos relacionados como agentes
suavizantes.
Sin embargo, a pesar de las excelentes
propiedades suavizantes, la silicona tiene varias desventajas
asociadas inherentemente a ella, por lo que existe una necesidad de
nuevos compuestos suavizante que no tengan las desventajas de las
siliconas.
En el contexto de los productos de lavado de
ropa, la baja naturaleza biodegradable de la silicona es una
desventaja notable y que crece en importancia a medida que la
legislación va haciendo más restrictiva. Por lo tanto, encontrar
compuestos alternativos a la silicona que sean más biodegradables es
un objetivo perseguido de forma extensiva. Otro problema que se
encuentra frecuentemente cuando se emplean siliconas como
suavizantes en lavado de ropa es que, aunque éstas aumenten la
sensación de suavidad de un tejido, disminuyen la capacidad de
absorción del tejido. Una disminución de las propiedades de
absorción del tejido significa que su capacidad para captar agua
disminuye, siendo esto particularmente problemático para las toallas
y es fuertemente rechazado por el consumidor. Además, la reducción
del coste es un objetivo que está siempre presente en la industria
y, por ello, se persiguen alternativas a las siliconas como
suavizantes más baratas.
La mejora de estos aspectos sin la pérdida
consecuente en capacidad suavizante es claramente deseable.
El documento
WO-A-00/18861 proporciona un
polisacárido soluble en agua o dispersable en agua que comprende:
una parte que aumenta la deposición (la estructura polimérica, que
en el caso de la celulosa muestra propiedades de reconocimiento
propio) y un grupo que es un agente beneficioso, que podría ser un
agente suavizante, unido a la parte que aumenta la deposición
mediante un enlace hidrolíticamente estable. Durante un proceso de
tratamiento, el material sufre un cambio químico que no implica al
enlace hidrolíticamente estable pero que aumenta la afinidad del
material sobre el sustrato. Un material preferido es el monoacetato
de celulosa (CMA). Esta molécula tiene una afinidad por el algodón
debido a las propiedades de reconocimiento propio de la celulosa y
es soluble debido a la presencia de grupos acetato. Los grupos
acetato se hidrolizan en disolución acuosa provocando que la
celulosa depositada permanezca sobre un sustrato celulósico. La
fabricación de CMA implica una esterificación excesiva de los
grupos OH de la celulosa y la hidrólisis posterior de algunos de los
ésteres para obtener el grado deseado de esterificación.
La solicitud de patente del R.U. nº GB 0121148
del solicitante revela un polisacárido sustituido con enlaces
\beta_{1-4}, tal como monoacetato de celulosa
con una o más cadenas de silicona, seleccionadas independientemente,
unidas covalentemente a él, como agente beneficioso.
Aunque las moléculas del documento GB 0121148
son relativamente caras, se ha encontrado que las cadenas de
silicona unidas covalentemente se podrían usar para emulsionar
gotitas de una porción de silicona adicional para aumentar la
deposición de este material.
La solicitud de patente del R.U nº GB 0123380
del solicitante, revela una composición de tratamiento de lavado de
ropa que comprende una composición similar a la del documento GB
0121148 en combinación con una silicona unida no covalentemente que
está emulsiona, por ejemplo, en la misma composición. Esto permite
que cantidades relativamente grandes de silicona se depositen sin
un excesivo coste para el formulador.
La solicitud de patente en tramitación del
solicitante, GB 0313900, revela una polisacárido no hidrolizable,
con especies beneficiosas para los tejidos unidas al mismo mediante
un enlace hidrolíticamente estable. Podría esta presente también
una especie beneficiosa adicional. La silicona es preferida y
ejemplificada como especie con ambos beneficios. A pesar de los
avances mencionados anteriormente, permanece la necesidad de una
mejora adicional de estos sistemas de deposición. Es ventajoso
reducir el coste, mejorar la capacidad de biodegradación del
material y mejorar la absorbencia sin comprometer el efecto
suavizante.
El documento WO 98/16538 revela composiciones
suavizantes de tejidos que comprenden polioles cíclicos o sacáridos
reducidos.
Ahora se ha encontrado, sorprendentemente, que
las composiciones que comprenden un polisacárido soluble o
dispersable en agua, que tiene un agente hidrófobo unido a él
mediante un enlace hidrolíticamente estable, y un poliéster de
azúcar, proporcionan los beneficios de capacidad de biodegradación
mejorada, menor coste y menos hidrofobia sin pérdida alguna del
beneficio de suavizado.
Según un primer aspecto de la invención, se
proporciona una composición que comprende:
- (a)
- un polisacárido soluble o dispersable en agua que tiene un agente hidrófobo unido a él mediante un enlace hidrolíticamente estable y
- (b)
- un poliéster de azúcar (SPE).
en la que el polisacárido tiene una
estructura que comprende enlaces \beta_{1-4}, y
en la que la estructura del polisacárido es un poliglucano,
poli-manano, gluco-manano o una
mezcla de los
mismos.
Un segundo aspecto de la invención proporciona
una composición de tratamiento para lavado de ropa que comprende:
del 1 al 60% en peso de la composición total de un tensioactivo, y
del 0,001 al 25% en peso de la composición total de una emulsión
que comprende (a) un polisacárido soluble o dispersable en agua
seleccionado entre el grupo constituido por
poli-glucano, poli-manano,
gluco-manano y mezclas de los mismos, teniendo dicho
polisacárido un agente hidrófobo unido a él mediante un enlace
hidrolíticamente estable, y (b) un poliéster de azúcar.
Según un tercer aspecto de la invención, se
proporciona un procedimiento para depositar un poliéster de azúcar
sobre un sustrato, comprendiendo el procedimiento poner en contacto,
en un medio acuoso, el sustrato y una composición según el primer
aspecto de la invención.
Un cuarto aspecto de la invención proporciona un
uso de la composición, según el primer aspecto de la invención, en
una composición de tratamiento para el lavado de ropa, para
proporcionar un beneficio suavizante a un sustrato.
La invención proporciona adicionalmente,
emulsiones que comprenden composiciones según el primer aspecto como
una fase dispersada. Idealmente, estas emulsiones se podrían secar
o encapsular de otra forma para proporcionar una forma dispersable
de las composiciones de la invención. La forma dispersable puede
comprender un compuesto adjunto, preferentemente uno granulado,
adecuado para la inclusión en una composición de lavado de ropa.
Las composiciones de lavado de ropa
completamente formuladas, según la presente invención, contienen
preferentemente un tensioactivo (que podría ser no iónico,
aniónico, catiónico o una mezcla de alguno o de todos ellos).
Preferentemente, el tensioactivo es un tensioactivo detergente, más
preferentemente un tensioactivo aniónico o no iónico o una mezcla
de los mismos.
Normalmente, el nivel de polisacárido modificado
(esto es, el polisacárido con el agente hidrófobo unido a él) y de
SPE en una composición completamente formulada serán del 0,001 al 25
por ciento (%) en peso de la composición total.
Como se estableció anteriormente, la composición
de la presente invención comprende un polisacárido de naturaleza
soluble en agua o dispersable en agua y que tiene un agente
hidrófobo que está unido al polisacárido mediante un enlace
hidrolíticamente estable y que, en una forma de realización
preferida, es una silicona. La composición comprende adicionalmente
un poliéster de azúcar (SPE). El SPE podría estar químicamente
unido, o no, al polisacárido. Además, algunos de los SPE podrían
estar químicamente unidos al polisacárido, mientras que otros
no.
La invención se describirá en detalle a
continuación, con respecto a distintas formas de realización.
Con el propósito de claridad, el término
"polisacárido modificado" como se usa en esta memoria
descriptiva, significa el polisacárido que tiene el agente
hidrófobo unido a él.
El polisacárido dispersable o soluble en agua es
un polisacárido con enlaces \beta_{1-4}, que
tiene afinidad por la celulosa.
El polisacárido podría ser hidrolizable o no
hidrolizable.
Por polisacárido hidrolizable se entiende que el
polisacárido contiene un grupo que aumenta la deposición que sufre
un cambio químico bajo las condiciones de uso (que incluyen la
temperatura) para aumentar la afinidad del polisacárido por un
sustrato. En aquellas formas de realización de la invención,
destinadas al tratamiento acuoso de sustratos, tal como en un licor
de lavado, estas condiciones pueden incluir un pH elevado y/o
temperaturas superiores a la ambiente. Por polisacárido no
hidrolizable se entiende que el polisacárido no contiene un grupo
de este tipo para aumentar la deposición.
Por un aumento de la afinidad del polisacárido
por un sustrato (tal como un tejido textil) tras un cambio químico,
se entiende que en algún momento durante el proceso de tratamiento,
la cantidad de material que se ha depositado es mayor cuando está
ocurriendo el cambio químico o cuando ha ocurrido, en comparación
con cuando no ha tenido lugar el cambio químico y no está
ocurriendo, o cuando está ocurriendo más lentamente, haciéndose la
comparación cuando todas las condiciones son iguales excepto el
cambio en las condiciones que es necesario para afectar a la
velocidad del cambio químico.
Por soluble en agua, como se usa en esta memoria
descriptiva, se entiende que el material forma una disolución
isotrópica por la adición de agua u otra disolución acuosa.
Por dispersable en agua, como se usa en esta
memoria descriptiva, se entiende que el material forma una
suspensión por la adición de agua u otra disolución acuosa.
La deposición sobre un sustrato incluye la
deposición por adsorción, co-cristalización,
atrapamiento y/o adhesión.
El polisacárido podría ser lineal o ramificado.
Muchos polisacáridos que ocurren de forma natural tienen, al menos,
algún grado de ramificación, o en algún punto, al menos, algunos
anillos del sacárido están en forma de grupos laterales colgantes
sobre una estructura principal de polisacárido.
Un polisacárido comprende múltiples anillos de
sacárido que tienen grupos hidroxilo colgante. En los polisacáridos
preferidos de la presente invención, al menos algunos de estos
grupos hidroxilo están sustituidos independientemente por, o
reemplazados con, uno o más sustituyentes distintos, siendo uno, al
menos, un agente hidrófobo. En la clase de materiales preferida por
los inventores, el agente hidrófobo es una cadena de silicona. El
"grado promedio de sustitución" para una clase determinada de
sustituyente significa el número promedio de sustituyentes de esa
clase por anillo de sacárido para la totalidad de las moléculas de
polisacárido en la muestra y se determina para todos los anillos de
sacárido.
Por grupo que aumenta la deposición se entiende
un grupo que sufre un cambio químico bajo las condiciones de uso
para incrementar la afinidad del polisacárido por un sustrato. El
grupo que aumenta la deposición se une al grupo agente polisácarido
por medio de un enlace químico.
El grado medio de sustitución de estos grupos
colgantes que sufren cambio químico es preferentemente de 0,1 a 3
(por ejemplo, de 0,3 a 3), más preferentemente de 0,1 a 1 (por
ejemplo de 0,3 a 1).
El cambio químico que provoca la afinidad por el
sustrato incrementada está provocado, preferentemente, por
hidrólisis, perhidrólisis o ruptura de enlace, opcionalmente
catalizado por una enzima u otro catalizador. Es típica la
hidrólisis de los grupos sustituyentes ligados por un éster.
Por enlace éster se entiende que el hidrógeno de
un grupo -OH, presente sobre la estructura del polisacárido, se ha
reemplazado por un sustituyente tal como R'-CO-,
R'SO_{2}-, etc., para formar un éster de ácido carboxílico, un
éster de ácido sulfónico (según sea apropiado), etc., junto con el
oxígeno que permanece unido al anillo de sacárido. En algunos
casos, el grupo R' podría, por ejemplo, contener un heteroátomo, por
ejemplo, como un grupo -NH- unido al grupo carbonilo, sulfonilo,
etc., de forma que el enlace en su conjunto se podría considerar
como un enlace uretano, etc. Sin embargo, el término enlace éster se
debe considerar todavía como que abarca a estas estructuras. Así,
los grupos que aumentan la deposición tienen la fórmula general
(I):-
-OR
en el que el oxígeno es el oxígeno
que queda del grupo -OH unido al anillo de sacárido,
y
en el que los grupos R se seleccionan
independientemente entre los grupos de fórmula:-
en la
que
cada R^{1} se selecciona independientemente
entre los grupos alquilo C_{1-20} (preferentemente
C_{1-6}), alquenilo C_{2-20}
(preferentemente C_{2-6}) (por ejemplo, vinilo) y
arilo C_{5-7} (por ejemplo, fenilo), cualquiera
de los cuales se sustituye opcionalmente por uno o más sustituyentes
seleccionados independientemente entre alquilo
C_{1-4}, alcoxi C_{1-12}
(preferentemente C_{1-4}), hidroxilo, vinilo y
fenilo;
cada R^{2} se selecciona independientemente
entre hidrógeno y grupos R^{1} como los definidos antes en esta
memoria descriptiva;
R^{3} es un enlace o se selecciona entre los
grupos alquileno C_{1-4}, alquenileno
C_{2-4} y arileno C_{5-7} (por
ejemplo, fenileno), estando los átomos de carbono en cualquiera de
ellos sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes
seleccionados independientemente entre los grupos alcoxi
C_{1-12} (preferentemente
C_{1-4}), vinilo, hidroxilo, halo y amina;
cada R^{4} se selecciona independientemente
entre hidrógeno, contra cationes tales como un metal alcalino
(preferentemente Na) o ½ Ca o ½ Mg, y grupos R^{1} como los
definidos antes en esta memoria descriptiva; y
grupos R que junto con el átomo de oxígeno que
forma el enlace con el anillo de sacárido respectivo, forma un
grupo éster o hemi-éster de un ácido tricarboxílico, o
policarboxílico superior, u otro ácido complejo tal como ácido
cítrico, un aminoácido o un análogo de un aminoácido sintético o una
proteína;
seleccionándose cualquiera de los grupos R
restantes entre hidrógeno y otros sustituyentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Algunos grupos R podrían tener opcionalmente una
o más estructuras, por ejemplo como las definidas antes en esta
memoria descriptiva. Por ejemplo, uno o más grupos R podrían ser
simplemente hidrógeno o un grupo alquilo.
Los grupos preferidos que sufren el cambio
químico podrían, por ejemplo, seleccionarse independientemente
entre uno o más entre acetato, propanoato, trifluoroacetato,
2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)propanoato,
lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato,
formato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato,
gluconato, metanosulfonato, tolueno, sulfonato, grupos y grupos
hemiéster de los ácidos fumárico, malónico, itacónico, oxálico,
maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutámico y málico.
Son particularmente preferidos los grupos tales
como monoacetato, hemisuccinato y
2-(2-hidroxi-1-oxopropoxi)
propanoato. El término "monoacetato" se usa en esta memoria
descriptiva para denotar aquellos acetatos con el grado de
sustitución inferior a 1 o superior a 0,4 sobre una celulosa u otra
estructura de polisacárido \beta_{1-4}.
Los ésteres de celulosa de los hidroxiácidos se
pueden obtener usando el anhídrido de ácido en una disolución de
ácido acético a 20-30ºC y, en cualquier caso, por
debajo de 50ºC. Cuando el producto se ha disuelto, el líquido se
vierte en agua (punto de ebullición 316.160). Los tri-ésteres se
pueden convertir a productos secundarios como con el triacetato.
Los ésteres de los ácidos glicólico y láctico son los más
comunes.
El glicolato de celulosa se podría obtener
también a partir de cloroacetato de celulosa (documento
GB-A-320 842) mediante el
tratamiento de 100 partes con 32 partes de NaOH en alcohol añadido
en pequeñas porciones.
Un procedimiento alternativo de preparación de
ésteres de celulosa consiste en el desplazamiento parcial del
radical ácido en un éster de celulosa mediante el tratamiento con
otro ácido de constante de ionización mayor (documento
FR-A-702 116). El éster se calienta
a aproximadamente 100ºC con el ácido que, preferentemente, debería
ser un disolvente para el éster. Por este procedimiento se han
obtenido acetato-oxalato, tartrato, maleato,
piruvato, salicilato y fenilglicolato de celulosa, y a partir de
tribenzoato de celulosa un benzoato-piruvato de
celulosa. También se podrían obtener de esta forma, un
acetato-lactato o un
acetato-glicolato de celulosa. Como un ejemplo, el
acetato de celulosa (10 g) en dioxano (75 ml) que contiene ácido
oxálico (10 g) se calienta a 100ºC durante 2 horas bajo
reflujo.
Se preparan múltiples ésteres por variaciones de
este procedimiento. Un éster sencillo de celulosa, por ejemplo el
acetato, se disuelve en una mezcla de dos (o tres) ácidos orgánicos,
cada uno de los cuales tiene una constante de ionización superior
que la del ácido acético (1,82 x 10^{-5}). Con los ácidos sólidos
se usan disolventes adecuados tales como ácido propiónico, dioxano
y dicloruro de etileno. Si se trata un éster de celulosa mixto con
un ácido, éste debería tener una constante de ionización mayor que
aquella de cualquiera de los ácidos que ya están en
combinación.
Un
acetato-lactato-piruvato de celulosa
se prepara a partir de acetato de celulosa, 40% de acetilo (100 g),
en un baño de 125 ml de ácido pirúvico y 125 ml de 85% de ácido
láctico, por calentamiento a 100ºC durante 18 horas. El producto es
soluble en agua y se precipita y se lava con
éter-acetona. Punto de fusión
230-250ºC.
Así como el agente hidrófobo y los grupos de
aumento de la deposición opcionales, podrían estar opcionalmente
presentes grupos colgantes de otros tipos, esto es, grupos que no
confieren un beneficio suavizante y que no sufren una cambio
químico para aumentar la afinidad del sustrato. En esta clase de
otros grupos está la subclase de grupos para aumentar la
solubilidad del material (por ejemplos, grupos que son, o que
contienen, uno o más sal/ácido carboxílico libre y/o sal/ácido
sulfónico y/o grupos sulfato).
Los ejemplos de sustituyentes que aumentan la
solubilidad incluyen los grupos que contienen carboxilo, sulfonilo,
hidroxilo, (poli)etilenoxi y/o (poli)propilenoxi, así
como grupos amina.
Los otros grupos colgantes comprenden
preferentemente del 0% al 65%, más preferentemente del 0% al 10% del
número total de grupos colgantes. Los grupos que se solubilizan en
agua comprenden del 0% al 100% de aquellos otros grupos, pero
preferentemente del 0% al 20%, más preferentemente del 0% al 10%,
todavía más preferentemente del 0% al 5% del número total de otros
grupos colgantes.
Un grupo preferido de polisacáridos (goma
garrofín, por ejemplo) tiene galactosa colgante u otros residuos de
azúcar que los hacen, de forma efectiva, más dispersables o solubles
en agua que la celulosa no modificada, pero que no se hidrolizan de
la estructura en las condiciones de uso.
El polisacárido tiene una estructura que
comprende enlaces \beta_{1-4}. Es un
poli-glucano, poli-manano o
gluco-manano o mezclas de ellos, y preferentemente
un galacto-manano o xilo-glucano o
mezclas de ellos. Un grupo particularmente preferido de
polisacáridos es la goma garrofín, el xiloglucano de tamarindo y la
goma guar o mezclas de ellos. En una forma de realización preferida,
el polisacárido es monoacetato de celulosa.
La composición de la invención comprende
adicionalmente un poliéster de azúcar (SPE). El SPE podría o no
estar químicamente unido al polisacárido. Preferentemente, el SPE
no está químicamente unido al polisacárido. En una forma de
realización adicional, algunos de los SPE están químicamente unidos
al polisacárido, mientras que otros no lo están.
Por químicamente unido se entiende que el SPE
está unido por un enlace químico (tal como un enlace covalente o un
enlace iónico) al polisacárido.
Aquel poliéster de azúcar que no está
químicamente unido al polisacárido, podría estar unido a él por un
enlace físico (tal como puentes de hidrógeno, fuerzas de van der
waal, interacciones hidrofóbicas, interacciones electrostáticas,
etc.)
En la forma de realización de la invención en la
que algunos SPE están unidos al polisacárido por un enlace químico
y otros no, la relación del poliéster de azúcar que está unido al
polisacárido por un enlace químico respecto del poliéster de azúcar
que no está unido por un enlace químico, está en el intervalo de
1:1000 a 1:1 y, preferentemente de 1:200 a 1:4.
El poliéster de azúcar se selecciona,
preferentemente, entre el grupo constituido por poliésteres de
sacarosa, poliésteres de glucosa y poliésteres de celobiosa, y lo
más preferido es un poliéster de sacarosa.
Preferentemente, la relación del polisacárido
con el agente hidrófobo unido a él respecto del SPE está en el
intervalo de 1:200 a 1:5 y, más preferentemente, de alrededor de
1:20 a 1:8 partes en peso de la composición.
La deposición de SPE sobre un sustrato incluye
la deposición por adsorción, co-cristalización,
atrapamiento y/o adhesión.
El agente hidrófobo es uno que hace que el
material sea más tensioactivo que el polisacárido solo. Por
tensioactivo se entiende que el material tiende a acumularse en
interfases de aceite/agua y la tensión de su superficie.
La hidrofobia no debería se tan grande como para
evitar la disolución o dispersión del polisacárido en agua.
El agente hidrófobo se selecciona,
preferentemente, a partir del grupo constituido por silicona,
hidrocarburo y polímero hidrófobo. En una forma de realización el
agente hidrófobo es una silicona.
El agente hidrófobo se une al polisacárido
mediante un enlace estable. Esto significa que el enlace del agente
hidrófobo debería ser suficientemente estable para no sufrir
hidrólisis durante el procesamiento, o durante el almacenamiento
antes de su uso, o en el ambiente del proceso de tratamiento durante
la duración de este proceso. Por ejemplo, en aplicaciones de
limpieza para lavado de ropa, el enlace entre el agente hidrófobo y
el polisacárido debería ser suficientemente estable para no sufrir
hidrólisis en el licor de lavado, a la temperatura de lavado, antes
de que se haya depositado el SPE sobre el tejido.
Preferentemente, el enlace entre el agente
hidrófobo y el polisacárido es tal que la constante de la velocidad
de decaimiento (K_{d}) del material en una disolución acuosa del
0,01% en peso del material junto con el 0,1% en peso del
tensioactivo aniónico, a una temperatura de 40ºC, a un pH de 10,5 es
tal que
K_{d}<10^{-3}s^{-1}.
En una forma de realización preferida, el agente
hidrófobo es una silicona seleccionada entre polidialquil
siloxanos, los derivados amina de los mismos y las mezclas de los
mismos, en las que la silicona comprende cadenas de silicona.
Como se usa en esta memoria descriptiva, el
término "cadena de silicona" significa un polisiloxano o un
derivado del mismo.
El peso molecular medio numérico (M_{n}) de la
estructura del polisacárido podría estar, normalmente, en el
intervalo de 1.000 a 600.000, por ejemplo de 2.000 a 400.000, por
ejemplo como se mide usando detección por dispersión de láser GPC,
con un ángulo múltiple.
Preferentemente, el grado promedio de
sustitución para las cadenas de silicona sobre la estructura del
polisacárido es del 0,00001 a 0,5, más preferentemente entre 0,0001
a 0,5, todavía más preferentemente entre 0,001 a 0,1 e incluso más
preferentemente entre 0,001 y 0,05.
Las cadenas de silicona adecuadas preferidas
para este uso son aquellas de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la que L está ausente o es un
grupo de enlace y uno o dos de los sustituyentes
G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, seleccionándose
el resto entre grupos de
fórmula
estando dispuestos los grupos
-Si(CH_{3})_{2}O y los grupos -Si(CH_{3}
O)(G^{4}) de forma aleatoria o en bloque, pero preferentemente
aleatoria, en la que n es de 5 a 1000, preferentemente de 10 a 200 y
m es de 0 a 100, preferentemente de 0 a 20, por ejemplo de 1 a
20.
G^{4} se selecciona entre los grupos de
fórmula:
-(CH_{2})_{p}-CH_{3},
en el que p es de 1 a 18,
-(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r}-,-NH_{2},
en que q y r son, independientemente, de 1 a 3,
-(CH_{2})_{s}-NH_{2},
en el que s es de 1 a 3,
en el que t es de 1 a
3,
-(CH_{2})_{u}-COOH,
en el que u es de 1 a 10,
en el que v es de 1 a 10,
y
-(CH_{2}CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x}
H, en el que w es de 1 a 150, preferentemente de 10 a 20, y x es de
0 a 10;
y G^{5} se selecciona independientemente entre
hidrógeno, los grupos definidos anteriormente por G^{4}, -OH,
-CH_{3} y -C(CH_{3})_{3}.
Las cadenas de silicona como agente hidrófobo
están preferentemente unidas mediante un grupo de unión
"-L-". Este grupo de unión es el residuo de los reactivos usados para formar el enlace entre el agente hidrófobo y el polisacárido.
"-L-". Este grupo de unión es el residuo de los reactivos usados para formar el enlace entre el agente hidrófobo y el polisacárido.
Para las cadenas de silicona como agente
hidrófobo, se hacen reaccionar uno o más grupos hidroxilo de la
cadena de polisacárido con un grupo reactivo unido a la cadena de
silicona, o el grupo, o grupos, hidroxilo en cuestión se convierte
a otro grupo capaz de reaccionar con un grupo reactivo unido a la
cadena de silicona.
A continuación, se enumeran grupos mutuamente
reactivos adecuados. En el caso de los grupos hidroxilo, estos
podrían ser los grupos hidroxilo originales del polisacárido. Sin
embargo, cualquier miembro de un par, de estos grupos mutuamente
reactivos, podría estar presente en el polisacárido y el otro unido
a la cadena de silicona, o al contrario, eligiéndose apropiadamente
la química de la reacción.
En la siguiente descripción, por conveniencia,
"PSC" se refiere a la cadena de polisacárido con o sin grupo,
o grupos, que aumenten la deposición y/o otro sustituyente, o
sustituyentes, ya unidos. "SXC" se refiere al grupo:
como se definió
anteriormente.
Los grupos de unión -L- preferidos se
seleccionan entre los siguientes, en los que preferentemente, el
extremo izquierdo del grupo representado se conecta al anillo de
sacárido, bien directamente o bien mediante el oxígeno residual de
uno de los grupos -OH del sacárido original y el extremo derecho se
conecta con el resto -Si(G^{1}G^{2}G^{3}). Así, la
configuración representada es
PSC-L-SXC. Sin embargo, la
configuración reversa SXC-L-PSC
también se incluye en el alcance de esta definición y esto se
menciona también cuando es apropiado.
Los grupos de unión -L- preferidos se
seleccionan entre amida, éster, éter, uretano, triacina, carbonato,
amina y enlaces éster-alquileno.
Un enlace amida preferido es:
en el que cada uno de G^{6} y
G^{7} están opcionalmente presentes y se seleccionan
independientemente grupos espaciadores, por ejemplo, se seleccionan
entre grupos alquileno C_{1-14}, arileno,
alcoxileno C_{1-4}, un residuo de un resto oligo
o poli-óxido de etileno, alquilamina C_{1-4} o una
poliamina
y
G^{8} es hidrógeno o alquilo
C_{1-14},
Este enlace se puede formar haciendo
reaccionar
en la que G^{7} y G^{8} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva y G^{9}
es hidrógeno o alquilo
C_{1-4};
con un compuesto de fórmula:
en la que G^{11} es hidroxi, un
grupo con una funcionalidad halo de un éster activo, o un grupo
saliente adecuado para el desplazamiento nucleófilo, tal como
imidazol o un grupo que contenga imidazol y en el que G^{6} es
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, o
-CO-G^{11} se reemplaza por un anhídrido de ácido
cíclico. La síntesis del éster activo se describe en M. Bodanszky,
"The Peptides", Vol. 1, Academic Press Inc., 1975, pp 105
ff.
El enlace de configuración reversa se podría
forma haciendo reaccionar
en la que G^{12} es un anhídrido
de un ácido carboxílico de anillo abierto, fenileno o un grupo de
fórmula
y G^{11} es como se definió
anteriormente en esta memoria
descriptiva;
con el grupo de fórmula
en la que G^{6} y G^{8} son
como se definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Un enlace éster preferido tiene la fórmula
en la que G^{6} y G^{7} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, estando
G^{6} opcionalmente
ausente.
\vskip1.000000\baselineskip
Este se podría formar haciendo reaccionar
en la que G^{11} y G^{12} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva,
con
SXC-G^{6}-OH
en la que G^{6} es como se
definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
La formación del éster reverso se podría formar
haciendo reaccionar
PSC-G^{7}-OH
(esto es, el polisacárido con
G^{7} opcional y, al menos, un grupo -OH
residual)
con
en la que G^{6} y G^{11} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, o
-CO-G^{11} se podría reemplazar por un anhídrido
cíclico.
Los enlaces éter preferidos tienen la
fórmula
-G^{6}-O-G^{7}-
en la que G^{6} y G^{7} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, estando
uno opcionalmente
ausente.
Este enlace se podría formar haciendo
reaccionar
PSC-G^{6}-OH
con
en la que G^{15} es alquileno
C_{1-4} y G^{6} está opcionalmente ausente y es
como se definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
Un enlace uretano preferido es
en el que G^{6} y G^{7} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, G^{6}
está opcionalmente ausente (preferentemente ausente en la
configuración
PSC-L-SXC)
PSC-G^{6}-OH
con
SXC-G^{7}-NCO
en la que G^{6} y G^{7} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, G^{8}
está opcionalmente ausente (preferentemente ausente en la
configuración
PSC-L-SXC).
La configuración reversa es posible también,
pero la disposición más sencilla es
PSC-L-SXC y en la que G^{6} está
ausente. También es más común cuando G^{7} es alquileno.
El último compuesto se genera haciendo
reaccionar
SXC-G^{7}-NH_{2}
(en la que G^{7} es como se
definió anteriormente en esta memoria descriptiva) con
fosgeno.
Otra ruta es hacer reaccionar
PSC-G^{6}-OH
en la que G^{6} es como se
definió anteriormente en esta memoria descriptiva, con carbonil
dimidazol para
formar
y hacer reaccionar este producto
con
SXC
G^{7}-NH_{2}
en la que G^{7} es como se
definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Los enlaces triacina preferidos tienen la
fórmula
en la que G^{6} y G^{7} son
como se definió anteriormente en esta memoria descriptiva, estando
G^{6} opcionalmente
ausente.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos enlaces se podrían formar haciendo
reaccionar
SXC-G^{7}-OH
o
SXC-G^{7}-NH_{2}
en la que G^{7} es como se
definió anteriormente en esta memoria descriptiva, con cloruro
cianúrico y posteriormente
con
PSC-G^{6}-OH
en la que G^{6} es como se
definió anteriormente en esta memoria descriptiva pero podría estar
ausente;
o (reverso -L-) haciendo reaccionar
PSC-G^{7}-OH
con cloruro cianúrico (cuando
G^{7} es como se definió anteriormente en esta memoria
descriptiva) y posteriormente
con
SXC-G^{6}-OH
o
SXC-G^{6}-NH_{2}
Los enlaces carbonato preferidos tienen la
fórmula
en la que G^{6} es como se
definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Este enlace se podría formar haciendo
reaccionar
PSC-OH
con
\hskip1cmSXC G^{6}-OH
en presencia de carbonil dimidazol o
fosgeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Los enlaces amina preferidos tienen la
fórmula
en la que G^{6}, G^{7},
G^{8}, G^{9} y G^{15} son como se definió anteriormente en
esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
El enlace se podría formar haciendo
reaccionar
en la que
G^{6}-G^{9} son como se definió anteriormente en
esta memoria
descriptiva.
con
en la que G^{15} es como se
definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\newpage
Los enlaces éster-alquileno
preferidos tienen la fórmula
en la que G^{7} es como se
definió anteriormente en esta memoria
descriptiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos enlaces se podrían preparar haciendo
reaccionar
PSC-OH
con
y posteriormente, haciéndolo
reaccionar con un compuesto de cadena de silicona terminada en
hidrógeno (esto es, G^{5} = H) sobre un catalizador de
platino.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones según la presente invención se
pueden proporcionar en forma de una emulsión para su uso en
composiciones para el tratamiento en lavado de ropa o de otros
tejidos.
En una forma de realización preferida, la
emulsión comprende el polisacárido que tiene el agente hidrófobo
unido a él y el poliéster de azúcar, como la fase dispersa.
Las emulsiones deben contener otro componente
líquido además de SPE, preferentemente un disolvente polar, tal
como agua. La emulsión tiene, normalmente, del 30 al 99,9%,
preferentemente del 40 al 99% de otro componente líquido,
preferentemente un disolvente polar, más preferentemente agua. Las
emulsiones con bajo contenido de agua podrían tener, por ejemplo,
del 30 al 60% de agua, preferentemente del 40 al 55% de agua. Las
emulsiones con alto contenido en agua podrían tener, por ejemplo,
del 60 al 99,9% de agua, preferentemente del 80 al 99% de agua. Las
emulsiones con contenido moderado de agua podrían tener, por
ejemplo, del 55 al 80% de agua.
La emulsión podría contener un agente
emulsionante, preferentemente un tensioactivo emulsionante para el
polisacárido modificado/SPE. En casos preferidos, el polisacárido
modificado es él mismo un agente emulsionante. En un caso adicional
preferido, él es el único agente emulsionante.
El agente emulsionante es especialmente uno o
más tensioactivos seleccionados, por ejemplo, entre cualquier
clase, subclase o tensioacivo, o tensioactivos, específico revelado
en esta memoria descriptiva en cualquier contexto.
El agente emulsionante más preferido comprende o
está constituido por un tensioactivo no iónico. Adicional o
alternativamente, uno o más tesioacitvos adicionales, seleccionados
entre tensioactivos aniónicos, catiónicos, bipolares y anfóteros,
se podrían incorporar en, o utilizarse como, el agente
emulsionante.
Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen
los análogos (poli)-alcoxilados de alcoholes grasos
saturados o insaturados que tengan, por ejemplo, de 8 a 22,
preferentemente de 9 a 18, más preferentemente de 10 a 15 átomos de
carbono como promedio en la cadena de hidrocarburo de los mismos y,
preferentemente un promedio de 3 a 11, más preferentemente de 4 a 9
grupos alquilenoxi. Lo más preferido es que los grupos alquilenoxi
se seleccionen independientemente entre etilenoxi, propilenoxi y
butilenoxi, especialmente etilenoxi y propilenoxi, o grupos
etilenoxi exclusivamente y poliglucósidos de alquilo, como se revela
en el documento EP 0 495 176.
Preferentemente, los análogos
(poli)alcoxilados de alcoholes grasos saturados o
insaturados, tienen un equilibrio
hidrofilo-lipófilo (HLB) entre 8 y 18.
El HLB de un tensioactivo no iónico alcohol
primario polietoxilado se puede calcular por
en la
que
PM (EO) = peso molecular de la parte hidrófila
(respecto al número promedio de grupos EO)
PM (TOT) = peso molecular del tensioactivo total
(respecto al promedio de la longitud de la cadena de
hidrocarburo).
Este es el cálculo de HLB clásico según Griffin
(J. Soc. Cosmetic, 5 (1954) 249-256).
Para análogos no iónicos con una mezcla de
grupos hidrófilos etilenoxi (EO), propilenoxi (PO) y/o butilenoxi
(BO), se puede usar la siguiente fórmula:
Preferentemente, los poliglucósidos alquilo
podrían tener la siguiente fórmula:
R-O-Z_{n}
en la que R es un radical alquilo
alifático saturado o insaturado, lineal o ramificado, que tiene de 8
a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, y Z_{n} es un
radical poliglicosilo con n= de 1,0 a 1,4 unidades de hexosa o
pentosa o mezclas. Los ejemplos preferidos de alquilpoliglucósidos
incluyen
Glucopon^{TM}.
En una composición de un componente
(especialmente una emulsión), que se va a incorporar en una
composición de tratamiento para lavado de ropa, en conjunto, la
relación en peso del polisacárido modificado respecto del agente
emulsionante (distinto del polisacárido modificado mismo) es de 1:30
a 100:1, preferentemente de 1:5 a 10:1. Se debería apreciar que el
polisacárido modificado, frecuentemente, no es un material puro
debido a conversión incompleta y la relación del material, según se
genera, respecto del agente emulsionante es, normalmente, alrededor
de 3:1.
Además, en cualquier composición de este tipo
(especialmente en los componentes de la emulsión), la relación en
peso de SPE respecto del agente emulsionante es de 100:1 a 2:1,
preferentemente de 60:1 a 5:1, más preferentemente alrededor de
33:1 (en la que el polisacárido modificado no es el agente
emulsionante exclusivamente).
Cuando está en forma de una emulsión, la
emulsión se prepara mezclando el polisacárido modificado y el SPE,
otro componente líquido (por ejemplo, agua) y, preferentemente,
también un agente emulsionante, tal como un tensioactivo,
especialmente un tensioactivo no iónico, por ejemplo, en un
mezclador de alto cizallamiento.
Esté o no emulsionada previamente, la
composición de polisacárido modificado y SPE se podría incorporar
mediante mezcla con otros componentes de la composición de
tratamiento para lavado de ropa.
Una forma de realización de la invención
particularmente preferida consiste en una composición de tratamiento
para lavado de ropa que comprende:
- a)
- del 1 al 60% en peso de la composición total de un tensioactivo, y
- b)
- del 0,001 al 25% en peso de la composición total de una mezcla (preferentemente una emulsión) que comprende un polisacárido soluble o dispersable en agua, seleccionado entre el grupo constituido por poli-glucano, poli-manano, gluco-manano y mezclas de los mismos, teniendo dicho polisacárido un agente hidrófobo (que podría ser silicona) unido a él mediante un enlace hidrolíticamente estable y un poliéster de azúcar.
La composición que comprende el polisacárido
modificado con SPE se incorpora preferentemente en las composiciones
de lavado como un ingrediente que se tiene que incorporar en las
composiciones de tratamiento para lavado de ropa. Un composición de
este tipo (sea o no una emulsión) podría comprender también, de
forma opcional, sólo un diluyente (que podría comprender un sólido
y/o un líquido) y/o también podría comprender un ingrediente
activo.
activo.
La composición de la invención se incluye,
normalmente, en las composiciones para lavado de ropa mencionadas a
niveles del 0,001% al 10%, preferentemente del 0,005% al 5%, más
preferentemente del 0,01% al 3% en peso de la composición de lavado
total.
Si se emplea una emulsión, los niveles normales
de inclusión de la emulsión en la composición de tratamiento para
lavado de ropa son del 0,01% al 40%, más preferentemente del 0,001%
al 30%, incluso más preferentemente del 0,1% al 20%, especialmente
del 1% al 10% en peso de la composición total.
El ingrediente activo en las composiciones es,
preferentemente, un agente tensioactivo o un agente de
acondicionamiento de tejidos. Se podría incluir más de un
ingrediente activo. Para algunas aplicaciones, se podría usar una
mezcla de ingredientes activos.
Las composiciones de la invención podrían estar
en cualquier forma física adecuada, por ejemplo, un sólido tal como
un polvo o gránulos, un comprimido, una barra sólida, una pasta, un
gel o un líquido, especialmente, un líquido con base acuosa. En
particular, las composiciones se podrían usar en composiciones para
lavado de ropa, especialmente, en una composición para lavado de
ropa líquida, en polvo o en un comprimido.
Las composiciones de la presente invención son
composiciones para lavado de ropa preferentemente, especialmente
composiciones para el lavado principal (lavado del tejido) o
composiciones suavizantes añadidas en el aclarado. Las
composiciones para lavado de ropa según la invención podrían
contener, al menos, un componente adicional. Las composiciones para
el lavado principal podrían incluir un agente suavizante de tejidos,
y las composiciones suavizantes de tejidos añadidas en el aclarado
podrían incluir compuestos tensioactivos, particularmente compuestos
tensioactivos no iónicos, si es apropiado.
Las composiciones detergentes de la invención
podrían contener un compuesto de superficie activo (tensioactivo)
que se podría elegir entre compuestos tensioactivos, de jabón o no
jabón, aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o dipolares o
mezclas de los mismos. Muchos compuestos tensioactivos adecuados
están disponibles y totalmente descritos en la bibliografía, por
ejemplo, en "Surface-Active Agentes and
Detergents", Volúmenes I y II,de Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos
activos-detergentes preferidos que se pueden usar
son compuestos iónicos y no iónicos, jabones y no jabones
sintéticos.
Las composiciones de la invención podrían
contener un sulfonato de alquilbenceno lineal, particularmente
sulfonatos de alquilbenceno lineal que tengan una cadena alquilo de
longitud C_{8}-C_{15}. Se prefiere si el nivel
de sulfonato de alquilbenceno es del 0% en peso al 30% en peso, más
preferentemente del 1% en peso al 25% en peso, lo más preferido del
2% en peso al 15% en peso de la composición total.
Las composiciones de la invención podrían
contener otros tensioactivos aniónicos en cantidades adicionales a
los porcentajes mencionados anteriormente. Los tensioactivos
aniónicos adecuados son muy conocidos por los expertos en la
técnica. Los ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primarios y
secundarios, particularmente los sulfatos de alquilo primario
C_{8}-C_{15}; alquil éter sulfatos; sulfonatos
de olefina; alquilxileno sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos; y
sulfonatos de éster de ácidos grasos. Generalmente se prefieren las
sales de sodio.
Las composiciones de la invención podrían
contener también un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no
iónicos que se podrían utilizar incluyen los alcoholes etoxilados
primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos
C_{8}-C_{20} etoxilados con un promedio de 1 a
20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más
especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios
C_{10}-C_{15} etoxilados con un promedio de 1 a
10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos
no iónicos no etoxilados incluyen los
alquil-poliglucósidos, los monoéteres de glicerol y
las polihidroxiamidas (glucamida).
Se prefiere si el nivel de tensioactivo no
iónico es del 0% en peso al 30% en peso, preferentemente del 1% en
peso al 25% en peso, más preferentemente del 2% en peso al 15% en
peso de la composición total.
Aunque las formas de realización preferidas de
la presente invención incluyen aquellas en las que el agente
hidrófobo unido al polisacárido es una especie de acondicionamiento
y/o suavizante, se podría usar también cualquier agente de
acondicionamiento de tejidos convencional, en las composiciones de
la presente invención. Los agentes de acondicionamiento pueden ser
catiónicos o no iónicos.
Si se va a utilizar un compuesto acondicionador
de tejidos convencional en una composición de detergente de lavado
principal que comprende el polisacárido de la presente invención, el
compuesto acondicionador de tejidos convencional será, normalmente,
no iónico. Para el uso en la fase de aclarado, el acondicionamiento
no polisacárido será, normalmente, catiónico. Estos podrían
usarse, por ejemplo, en cantidades entre el 0,5% y el 35%,
preferentemente del 1% al 30%, más preferentemente del 3% al 25% en
peso de la composición.
Los compuestos suavizantes de tejidos son
sustancialmente materiales de amonio cuaternario insolubles en agua
que comprenden un alquilo sencillo o un alquenilo de cadena larga
que tiene un longitud media de la cadena superior o igual a
C_{20} o, más preferentemente, compuestos que comprenden un grupo
de cabeza polar y dos cadenas alquilo o alquenilo que tienen un
promedio de longitud de cadena superior o igual a C_{14}.
Preferentemente, los compuestos suavizantes de tejidos tienen dos
cadenas alquilo o alquenilo de cadena larga, que tienen cada uno de
ellos un promedio de longitud de la cadena superior o igual a
C_{16}. Más preferentemente, al menos el 50% de los grupos
alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de
C_{18} o superior. Se prefiere si los grupos alquilo o alquenilo
de cadena larga del compuesto suavizante de tejidos son
predominantemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen
dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de
distearildimetilamonio y cloruro de di(sebo alquilo
endurecido) dimetil amonio, son extensamente utilizados en
compuestos acondicionadores de aclarado comercialmente disponibles.
Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos se encuentran en
"Sufactants Science Series" volumen 34 ed. Richmond 1990,
volumen 37 ed. Rubingh 1991 y volumen 53 ed. Cross y Singer 1994,
Marcel Dekker Inc. New. York.
Cualquiera de los tipos convencionales de estos
compuestos se podría usar en las composiciones de la presente
invención.
Los compuestos suavizantes de tejidos son,
preferentemente, compuestos que proporcionan una suavidad excelente
y que se caracterizan por una temperatura de transición de la fusión
de la cadena L\beta a L\alpha superior a 25ºC, preferentemente
superior a 35ºC, más preferentemente superior a 45ºC. Esta
transición de L\beta a L\alpha se puede medir por calorimetría
diferencial de barrido, como se define en "Handbook of Lipid
Bilayers", D. Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990
(páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de tejidos
sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos
suavizantes de tejidos que tienen una solubilidad inferior a 1 x
10^{-3} % en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferentemente,
los compuestos suavizantes de tejidos tienen una solubilidad
inferior a 1 x 10^{-4} % en peso, más preferentemente inferior a
de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6} % en peso.
Son especialmente preferidos los compuestos
suavizantes de tejidos catiónicos que son materiales de amonio
cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o
alquenilo C_{12-22} conectados a la molécula
mediante, al menos, un enlace éster, preferentemente dos enlaces
éster. Un material de amonio cuaternario con un enlace éster
especialmente preferido se puede representar por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que cada grupo R_{5} se
selecciona independientemente entre grupos alquilo o hidroxialquilo
C_{1-4} o grupos alquenilo
C_{2-4}; cada grupo R_{6} se selecciona
independientemente entre grupos alquilo o alquenilo
C_{8-28}; y en los que R_{7} es un grupo
alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T
es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y p es 0 o es un número entero de 1
a
5.
El cloruro de di(seboxiloxietilo) dimetil
amonio y/o su análogo de sebo endurecido es un compuesto preferido
de esta fórmula.
Un segundo tipo de material de amonio
cuaternario se puede representar por la fórmula:
en la que R_{5}, p y R_{6} se
definen como
anteriormente.
Un tercer tipo de material de amonio cuaternario
preferido son aquellos derivados de trietanolamina (referidos en
esta memoria descriptiva a partir de ahora como "TEA quat")
descritos, por ejemplo, en el documento US 3915867 y representados
por la fórmula:
(TOCH_{2}CH_{2})_{3}N+(R_{9})
en la que T es H o
(R_{8}-CO-), en la que el grupo R_{8} se
selecciona independientemente entre los grupos alquilo o alquenilo
C_{8-28} y R_{9} es un grupo alquilo o
hidroxialquilo C_{1-4} o un grupo alquenilo
C_{2-4}. Por ejemplo
N-metil-N,N,N-trietanolamina
diseboéster o cloruro de amonio cuaternario diseboéster endurecido.
Los ejemplos de TEA quat comercialmente disponibles incluyen
Rewoquat WE18 y Rewoquat WE20, ambos parcialmente insaturados (de
WITCO), Tetranil AOT-1, totalmente saturado (de KAO)
y Stepantex VP 85, totalmente saturado (de
Stepan).
Es ventajoso si el material de amonio
cuaternario es biológicamente biodegradable.
Los materiales preferidos de este tipo, tal como
cloruro de 1,2-bis(seboiloxi
endurecido)-3-trimetilamonio
propano y sus procedimientos de preparación, se describen, por
ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brother Co).
Preferentemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades de
los monoésteres correspondientes, como se describen en el documento
US 4 137 180, por ejemplo, 1-seboiloxi
endurecido-2-hidroxi-3-trimetilamonio
propano.
Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son
las sales de alquil piridinio y las especies imidazolina
sustituidas. También son útiles las aminas primarias, secundarias y
terciarias y los productos de condensación de ácidos grasos con
alquilpoliaminas.
Las composiciones podrían contener alternativa o
adicionalmente suavizantes de tejidos catiónicos solubles en agua,
como se describe en el documento GB 2 039 556B (Unilever).
Las composiciones podrían comprender un
compuesto suavizante de tejidos catiónico y un aceite, por ejemplo,
como se revela en el documento
EP-A-0829531.
Las composiciones podrían contener alternativa o
adicionalmente agentes suavizantes de tejidos no iónicos tales como
lanolina y derivados de la misma.
Las lecitinas y otros fosfolípidos son también
compuestos suavizantes adecuados.
En las composiciones suavizantes de tejidos no
iónicas, puede estar presente un agente estabilizador. Podrían
estar presentes agentes estabilizadores no iónicos adecuados tales
como alcoholes C_{8} a C_{22} lineales alcoxilados con de 10 a
20 moles de óxido de alquileno, alcoholes C_{10} a C_{20}, o
mezclas de los mismos. Otros agentes estabilizadores incluyen los
polímeros de defloculación, como se describe en el documento EP
0415698 A2 y EP 0458599 B1.
De forma ventajosa, el agente estabilizador no
iónico es un alcohol C_{8} a C_{22} lineal alcoxilado con de 10
a 20 moles de óxido de alquileno. Preferentemente, el nivel de
estabilizador no iónico está en el intervalo del 0,1 al 10% en
peso, más preferentemente del 0,5 al 5% en peso, lo más preferible
del 1 al 4% en peso de la composición. La relación molar del
compuesto de amonio cuaternario y/o otros agentes suavizantes
catiónicos respecto del agente estabilizador no iónico está, de
forma adecuada, en el intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1,
preferentemente en el intervalo de 18:1 a aproximadamente 3:1.
La composición puede contener también ácidos
grasos, por ejemplo ácidos monocarboxílicos alquilo o alquenilo
C_{8} a C_{24} o polímeros de los mismos. Preferentemente, se
usan ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos C_{16}
a C_{18} de sebo endurecido. Preferentemente, el ácido graso no
está saponificado, más preferentemente el ácido graso está libre,
por ejemplo, ácido oleico, ácido laúrico o ácido graso de sebo. El
nivel de material de ácido graso es preferentemente superior al 0,1%
en peso, más preferentemente superior al 0,2% en peso de la
composición total. Las composiciones concentradas podrían comprender
del 0,5 al 20% en peso del ácido graso, más preferentemente del 1%
al 10% en peso de la composición total. La relación en peso del
material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico
respecto del material de ácido graso es preferentemente de 10:1 a
1:10.
También es posible incluir determinados
tensioactivos catiónicos mono-alquilo que se pueden
usar en composiciones para el lavado principal para tejidos. Los
tensioactivos catiónicos que se podrían usar incluyen las sales de
amonio cuaternario de fórmula general
R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X, en la que los grupos R son
cadenas de hidrocarburo largas o cortas, normalmente, alquilo,
hidroxialquilo o grupos alquilo etoxilados, y X es un
contra-ión (por ejemplo, compuestos en los que
R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{28},
preferentemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o
C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y
R_{3} y R_{4}, que podrían ser iguales o diferentes, son grupos
metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres
de colina).
La elección del compuesto de superficie activo
(tensioactivo), y la cantidad presente, dependerán del uso al que
se destina la composición de detergente. En las composiciones de
lavado de tejidos, se podrían elegir sistemas de tensiactivo
diferentes, como conoce bien el formulador experimentado, para
productos de lavado a mano y para productos que se van a usar en
diferentes tipos de máquinas de lavado.
La cantidad total de tensioactivo presente
dependerá también del uso final al que se destina y podría ser tan
alta como el 60% en peso, por ejemplo, en una composición para
lavado de tejidos a mano. En composiciones para lavado de tejidos a
máquina, una cantidad de entre el 5 y el 40% en peso de la
composición total es, en general, apropiada. Normalmente, las
composiciones comprenderán, al menos, el 2% de tensioactivo, por
ejemplo entre el 2 y el 60%, preferentemente entre el 15 y el 40%,
más preferentemente entre el 25 y el 35% en peso de la composición
total.
Las composiciones de detergente adecuadas para
su uso en la mayoría de las máquinas de lavado de tejidos
automáticas contienen un tensioactivo no jabón aniónico, o un
tensioactivo no iónico, o una combinación de los dos a cualquier
relación apropiada, opcionalmente junto con jabón.
Las composiciones de la invención, cuando se
usan como composiciones de lavado de tejidos para el lavado
principal, contendrán también, generalmente, uno o más
co-adyuvantes de detergencia. La cantidad total de
co-adyuvante de detergencia en las composiciones
estará típicamente en el intervalo del 5 al 80% en peso,
preferentemente del 10 al 60% en peso respecto de la composición
total.
Los co-adyuvantes inorgánicos
que podrían estar presentes incluyen carbonato de sodio, si se desea
en combinación con una semilla de cristalización para carbonato
cálcico, como se revela en el documento GB 1 437 950 (Unilever);
aluminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo zeolitas, como
se revela en el documento GB 1 473 201 (Henkel), aluminosilicatos
amorfos como se revela en el documento GB 1 473 202 (Henkel) y
aluminosilicatos cristalinos/amorfos mezclados como se revela en el
documento GB 1 470 250 (Procter & Gamble); y silicatos
estratificados como se revela en el documento EP 164 514B (Hoechst).
Los co-adyuvantes de fosfato inorgánico, por
ejemplo, ortofosfato sódico, pirofosfato y tripolifosfato son
también adecuados para su uso con esta invención.
Las composiciones de la invención contienen
preferentemente un metal alcalino, preferentemente sodio, un
co-adyuvante aluminisilicato. Los aluminosilicatos
de sodio se podrían incorporar generalmente en cantidades del 10 al
70% en peso (respecto del anhidro), preferentemente del 25 al 50% en
peso.
El aluminosilicato de metal alcalino podría ser
cristalino o amorfo o una mezcla de los mismos, con la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O.Al_{2}O_{3}.
0,8-6 SiO_{2}.
Estos materiales contienen algo de agua unida y
se requiere que tengan una capacidad de intercambio del ión calcio
de, al menos, 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos
contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la
fórmula anterior). Se pueden preparar fácilmente tanto los
materiales cristalinos como los amorfos por reacción entre el
silicato de sodio y el aluminato de sodio, como se describe
extensamente en la bibliografía. Los co-adyuvantes
de detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio
cristalino adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB
1 429 143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio
preferidos de este tipo son las muy conocidas, comercialmente
disponibles, zeolitas A y X, y mezclas de las mismas.
La zeolita podría ser la comercialmente
disponible, zeolita 4A, usada ahora extensamente en polvos de
detergente para lavado de ropa. Sin embargo, según una forma de
realización de la invención preferida, el
co-adyuvante zeolita incorporado en las
composiciones de la invención es la zeolita P de aluminio máximo
(zeolita MAP), como se describe y se reivindica en el documento EP
384 070A (Unilever). La zeolita MAP se define como un
aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene
una relación en peso de silicona respecto de aluminio que no excede
1,33, preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,33, y más
preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,20.
Es especialmente preferida la zeolita MAP que
tienen una relación en peso de silicona respecto de aluminio que no
excede 1,07, más preferentemente aproximadamente 1,00. La capacidad
de unión de calcio de la zeolita MAP es generalmente, al menos de
150 mg CaO por g de material anhidro.
Otros co-adyuvantes orgánicos
que podrían estar presentes incluyen los polímeros de
policarboxilato tales como poliacrilatos, copolímeros
acrílico/maleico y fosfinatos acrílicos; policarboxilatos
monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos,
glicerol mono-, di y trisuccinatos, carboximetiloxi succinatos,
carboximetiloximalonatos, dipicolinatos,
hidroxietiliminodicacetatos, alquil- y alquenil malonatos y
succinatos; y sales de ácidos grasos sulfonados. Esta lista no
pretende ser exhaustiva.
Los co-adyuvantes orgánicos
especialmente preferidos son los citratos, usados de forma adecuada
en cantidades del 5 al 30% en peso, preferentemente del 10 al 25%
en peso; y los polímeros acrílicos, más especialmente los
copolímeros acrílico/maleico, usados de forma adecuada en cantidades
del 0,5 al 15% en peso, preferentemente del 1 al 10% en peso.
Los co-adyuvantes, tanto
inorgánicos como orgánicos, están preferentemente presentes en forma
de sal de metal alcalino, especialmente la sal de sodio.
Las composiciones según la invención podrían
contener también, de forma adecuada, un sistema de blanqueo. Las
composiciones de lavado de tejidos podrían contener, deseablemente,
compuesto de blanqueo peroxi, por ejemplo, persales inorgánicas o
peroxiácidos orgánicos, capaces de generar peróxido de hidrógeno en
disolución acuosa.
Los compuestos de blanqueo peroxi adecuados
incluyen peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea, y persales
inorgánicas tales como perboratos, percarbonatos, perfosfatos,
persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. Las persales
inorgánicas preferidas son perborato de sodio monohidrato y
tetrahidrato, y percarbonato de sodio.
Es especialmente preferido el percarbonato de
sodio que tiene un revestimiento protector frente a la
desestabilización por humedad. El percarbonato de sodio que tiene
un revestimiento protector que comprende metaborato de sodio y
silicato de sodio, se revela en el documento GB 2 123 044B
(Kao).
El compuesto de blanqueo peroxi está presente,
de forma adecuada, en una cantidad del 0,1 al 35% en peso,
preferentemente del 0,5 a 25% en peso. El compuesto de blanqueo
peroxi se podría usar junto con un activador del blanqueo
(precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueadora a bajas
temperaturas de lavado. El precursor del blanqueo está presente, de
forma adecuada, en una cantidad del 0,1 al 8% en peso,
preferentemente del 0,5 al 5% en peso.
Los precursores de blanqueo preferidos son los
precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente los
precursores del ácido peracético y los precursores del ácido
pernonaoico. Los precursores de blanqueo especialmente preferidos,
adecuados para el uso en la presente invención son
N,N,N',N',-tetracetil etilendiamina (TAED) y el nonanoiloxibenceno
sulfonato de sodio (SNOBS). Los nuevos precursores de blanqueo de
amonio cuaternario y fosfonio revelados en los documentos US 4 751
015 y US 4 818 426 (Lever Brothers Company) y en el documento EP
402 971A (Unilever), y los precursores de blanqueo catiónicos
revelados en los documentos EP 284 292A y EP 303 520A (Kao) son
también de interés.
El sistema de blanqueo se puede suplementar con,
o reemplazar por, un peroxiácido. Los ejemplos de tales perácidos
se pueden encontrar en los documentos US 4 686 063 y US 5 397 501
(Unilever). Un ejemplo preferido es la clase imido
peroxicarboxílico de perácidos descrita en los documentos EP A 325
288, EP A 349 940, DE 382 3172 y EP 325 289. Un ejemplo
particularmente preferido es el ácido ftalimido peroxi caproico
(PAP). Estos perácidos están presentes, de forma adecuada, al
0,1-12%, preferentemente al
0,5-10%.
Un estabilizador del blanqueo (secuestrador de
un metal de transición) podría estar presente también. Los
estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen etilendiamino tetra
acetato (EDTA), polifosfonatos tales como Dequest (marca comercial)
y estabilizadores no fosfato tales como EDDS (ácido etilen diamino
di-succínico). Estos estabilizadores de blanqueo
son útiles también para eliminar manchas, especialmente en productos
que contienen bajos niveles de especies blanqueadoras o de especies
no blanquedoras.
Un sistema de blanqueo especialmente preferido
comprende un compuesto de blanqueo peroxi (preferentemente
percarbonato de sodio, opcionalmente junto con un activador del
blanqueo), y un catalizador de blanqueo de un metal de transición
como se describe y se reivindica en los documentos EP 458 397A, EP
458 398A y EP 509 787A (Unilever).
Los sistemas de blanqueo podrían comprender
sistemas catalizadores de metales de transición tales como los
revelados en los documentos WO9965905; WO0012667; WO0012808;
WO0029537 y WO0060045. Estos sistemas catalizadores tienen la
ventaja de que no requieren la adición de compuestos peroxilo y
pueden funcionar, directa o indirectamente, usando oxígeno
atmosférico.
Las composiciones según la invención podrían
contener también una o más enzimas. Las enzimas adecuadas incluyen
las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas,
que se pueden usar para la incorporación en composiciones
detergentes.
Las enzimas proteolíticas preferidas (proteasas)
son materiales proteicos catalíticamente activos que degradan o
alterar las manchas de tipo proteico, cuando están presentes en
manchas de tejidos, en una reacción de hidrólisis. Estos podrían
ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal,
animal, bacteriano o de levaduras.
Las enzimas proteolíticas o proteasas de
distintas cualidades y orígenes y que tienen actividad a distintos
intervalos de pH entre 4-12, están disponibles y se
pueden usar en la presente invención. Los ejemplos de enzimas
proteolíticas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a
partir de cepas particulares de B. subtilis, B.
licheniformis, tales como las subtilisinas Maxatase (marca
comercial), disponibles comercialmente, suministradas por Genencor
International N.V., Delft, Países bajos y Alcalase (marca
comercial), suministrada por Novozymes Industri A/S, Copenhague,
Dinamarca.
Es particularmente adecuada una proteasa
obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene máxima actividad
a lo largo del intervalo de pH de 8-12, estando
comercialmente disponible, por ejemplo en Novozymes Industri A/S
bajo los nombres comerciales registrados de Esperase (marca
comercial) y Savinase (marca comercial). La preparación de estas y
de enzimas análogas se describe en el documento GB 1 243 785. Otras
proteasas comerciales son Kazusase (marca comercial que se obtiene
en Showa-Denko de Japón), Optimase (marca comercial
de Miles Kali-Chemie, Hanóver, Alemania del este) y
Superase (marca comercial que se obtiene en Pfizer de EE.UU.).
Las enzimas de detergencia se emplean comúnmente
en forma granular en cantidades de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 3,0% en peso. Sin embargo, se podría usar cualquier
forma física adecuada de la enzima.
La combinación de polisacáridos no celulosa y
las enzimas celulasa es particularmente útil, ya que estas enzimas
presentan una actividad reducida frente a esta clase de
polisacáridos, en comparación con su actividad frente a celulosa.
Se sabe que la celulasa es útil y se usa en productos de lavado de
ropa para eliminar la pelusilla y dar brillo a los colores.
Las composiciones de la invención podrían
contener carbonato de un metal alcalino (preferentemente sodio),
con el fin de aumentar la detergencia y facilitar el proceso. El
carbonato sódico podría estar presente, de forma adecuada, en
cantidades que oscilan entre el 1 y el 60% en peso, preferentemente
entre el 2 y el 40% en peso. Sin embargo, las composiciones que
contienen poco o que no contienen carbonato sódico están también en
el alcance de la invención.
Se podría mejorar la fluidez del polvo por la
incorporación de una cantidad pequeña de un estructurante de polvo,
por ejemplo, un ácido graso (o un jabón de ácido graso), un azúcar,
un copolímero de acrilato o acrilato/maleato, o un silicato de
sodio. Un estructurante de polvo preferido es un jabón de ácido
graso presente, de forma adecuada, en una cantidad del 1 al 5% en
peso.
Otros materiales que podrían estar presentes en
las composiciones detergentes de la invención incluyen el silicato
de sodio; los agentes
anti-re-deposición tales como los
polímeros celulósicos; los polímeros de liberación de la suciedad;
sales inorgánicas tales como el sulfato sódico; o potenciadores de
la espuma según sea apropiado; tintes; gránulos coloreados;
polímeros de fluorescencia y desacoplamiento. La lista no pretende
ser exhaustiva. Sin embargo, muchos de estos ingredientes se
liberarán mejor como grupos de un agente beneficioso en materiales
según el primer aspecto de la invención.
La composición detergente, cuando está diluida
en el licor de lavado (durante un ciclo de lavado típico),
proporcionará normalmente un pH del licor de lavado de 7 a 10,5 para
un detergente de lavado principal.
Las composiciones de detergente en partículas se
preparan, de forma adecuada, mediante secado por pulverización de
una suspensión de ingredientes no sensibles al calor compatibles y,
posteriormente, pulverización durante o después de la dosificación
de aquellos ingredientes que son inadecuados para el procesamiento
en la suspensión. Los expertos formuladores de detergentes no
tendrán dificultad en decidir que ingredientes se deben incluir en
la suspensión y cuales no.
Las composiciones de detergentes en partículas
de la invención tienen, preferentemente, una densidad aparente de
al menos 400 g/l, más preferentemente al menos 500 g/l. Las
composiciones especialmente preferidas tienen densidades aparentes
de al menos 650 g/litro, más preferentemente al menos 700
g/litro.
Estos polvos se podrían preparar bien por
densificación, posterior a la torre, del polvo secado por
pulverización, o por procedimientos completamente fuera de la torre
tales como mezclado en seco y granulación; en ambos casos se podría
usar, de forma ventajosa, un mezclador/granulador de alta velocidad.
Los procedimientos que usan mezcladores/granuladores de alta
velocidad se revelan, por ejemplo, en los documentos EP 340 013A, EP
367 339A, EP 390 251A y EP 420 317A (Unilever).
Las composiciones de detergente líquido se
pueden preparar por mezclado de los ingredientes esenciales y
opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para
proporcionar composiciones que contengan los componentes en las
concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la
presente invención pueden estar también en forma compacta, lo que
significa que contienen un nivel inferior de agua en comparación con
un detergente líquido convencional.
Las formas del producto incluyen polvos,
líquidos, geles, comprimidos, cualquiera de los cuales se puede
incorporar opcionalmente en un sobre soluble o dispersable en agua.
Los medios para la fabricación de cualquiera de las formas del
producto son muy conocidos en la técnica. Si la composición que
comprende el polisacárido modificado y SPE se va a incorporar en un
polvo (opcionalmente el polvo que se va a comprimir), y si no esta
emulsionado previamente, se incluye opcionalmente en un componente
granular separado, por ejemplo, que contenga también un material
orgánico o inorgánico soluble en agua, o en forma encapsulada.
El sustrato podría ser cualquier sustrato sobre
el que sea deseable que se deposite el SPE y que esté sometido a un
tratamiento tal como un proceso de lavado o de aclarado.
En particular, el sustrato podría ser un tejido
textil. Se ha encontrado que se alcanzan resultados particularmente
buenos cuando se usa un sustrato de tejido natural tal como algodón,
o mezclas de tejidos que contienen algodón.
El tratamiento del sustrato con el material de
la invención se puede realizar por cualquier procedimiento adecuado
tal como lavado, remojo o aclarado del sustrato.
Normalmente, el tratamiento implicará un
procedimiento de lavado o de aclarado, tal como un tratamiento en
el ciclo de lavado principal o de aclarado de una máquina de lavado,
que implica el poner en contacto el sustrato con un medio acuoso
que comprende el material de la invención.
La presente invención se explicará ahora
detalladamente en referencia a los siguientes ejemplos no
limitantes.
En los siguientes ejemplos, cuando se mencionan
porcentajes, se debe entender que son porcentajes en peso. En las
tablas siguientes, cuando los valores no suman 100, se debe entender
que son partes en peso.
La fuente de polidimetilsiloxano terminado con
monocarboxidecilo (PDMS) (peso molecular 5.000: 1,5 g, 0,23 mmoles)
se dispersó en dimetilacetamida (10 cm^{3}) por agitación vigorosa
bajo nitrógeno. Posteriormente, se añadió carbonildiimidazol (37 g,
0,23 mmoles) y la dispersión se calentó con agitación a 70ºC bajo
nitrógeno durante dos horas. Posteriormente, se añadió una
disolución de monoacetato de celulosa (DS 0,58; 1 g, 5,3
equivalentes mmolares respecto de los grupos hidroxilo primarios) en
dimetilacetamida (10 cm^{3}) y se agitó y se continuó el
calentamiento durante 20 horas más. Pasado de este tiempo, la mezcla
se filtró y el filtrado se añadió a acetona, vigorosamente agitada,
para dar lugar a un precipitado blanco. Este precipitado se filtró,
se lavó con acetona y se secó bajo vacío para dar lugar a un
polímero blanco (1,01 g). A partir de ^{1}H RMN del polímero
(después de hidrólisis con 20% de DC1 en D_{2}O durante dos horas
a 80ºC) y normalizando la integración de los protones anoméricos a
la unidad y el grupo acetato a 0,58, la integración del grupo
Si-CH_{3} (a 0,0 ppm) da lugar a un grado de
sustitución (DS) global de los grupos siloxano de 0,0015. Este
material se refiere a partir de ahora en esta memoria descriptiva
como "Polímero A".
Se disolvió cloruro de litio (27 g) en dimetil
sulfóxido anhidro (300 cm^{3}) con calentamiento (150ºC) y se
agitó bajo nitrógeno. Un vez que se hubo disuelto el cloruro de
litio, la disolución se enfrío hasta 120ºC antes de añadir,
lentamente, goma garrofín (3,5 g) a lo largo de un periodo de 20
minutos con agitación vigorosa.
La disolución viscosa obtenida de esta forma se
enfrío, adicionalmente, hasta 70ºC y se añadió carbonil diimidazol
(54 mg, 0,5 mmoles) y se continuó la agitación y el calentamiento
durante dos horas más. Posteriormente, se añadió
polidimetilsiloxano terminado con diaminopropil (peso molecular
3,000, 1 g, 0,33 mmoles) y la disolución se agitó con calentamiento
durante 18 horas.
La disolución se enfrío hasta temperatura
ambiente antes de añadirla, gota a gota, a acetona vigorosamente
agitada (3 litros) para precipitar el polímero. La suspensión se
centrifugó para aislar el producto que, posteriormente, se lavó con
acetona (2 x 200 cm^{3}) antes de su secado bajo vacío (40ºC)
durante toda la noche para dar lugar a un sólido de color crudo
(3,1 g).
A partir de ^{1}H RMN del producto hidrolizado
(calentado durante 1 hora a 70ºC en 20% de DCI/D_{2}O), se
encontró que el grado de sustitución de los grupos PDMS a unidades
de azúcar fue de 5,3 x 10^{-4}. Este material se refiere a partir
de ahora en esta memoria descriptiva como "Polímero B".
\newpage
Ejemplos 3 y
4
Las emulsiones se prepararon utilizando las
formulaciones mostradas en la Tabla 1.
Los polímeros A o B se pesaron en una botella
junto con 10 cm^{3} de agua. Esta mezcla se agitó usando una
sonda de ultrasónica (Soniprobe^{TM}) a mitad de potencia hasta
que el polímero no disuelto no era visible (2-3
minutos). Posteriormente, se añadió ER-290 a la
botella. La mezcla se agitó adicionalmente con la sonda ultrasónica
(1 minuto en la posición 6 seguido por 2 x 1 minuto en la posición
8) para producir la emulsión. Se usó el mismo procedimiento para
producir una emulsión control pero sin usar polímero.
Los licores de lavado se prepararon por adición
de 2,84 g de las formulaciones mostradas en la Tabla 2 a 150
cm^{3} de agua.
Los licores de lavado se colocaron en
recipientes separados de un Analizador de la solidez de color
Rotawash^{TM} (de SDL, R.U. y como se describe en la norma ISO
105) que se habían precalentado a 40ºC. A cada recipiente se le
añadió una pieza de un tejido rizado de algodón 100% blanco, que
pesaba 18 g, junto con 25 bolas de acero inoxidable. Los
recipientes de sellaron y, posteriormente, se lavaron durante 45
minutos con una agitación de tambor vertical de 40 rpm. Al final
del periodo de lavado, se decantó el licor de cada uno de los
recipientes, que se rellenaron posteriormente con 250 cm^{3} de
agua, se volvieron a sellar y se colocaron de nuevo en el Rotawash
y se lavaron durante diez minutos más. Esta etapa de aclarado se
repitió una vez más después de la cual, el licor de aclarado se
decantó de los recipientes, las telas se escurrieron suavemente a
mano para eliminar el exceso de agua y los tejidos se secaron
horizontales durante toda la noche en condiciones ambientales. Cada
una de las condiciones se realizó por duplicado.
La cantidad de SPE depositado sobre los tejidos
durante el lavado se determinó posteriormente como sigue. Cada
pieza de tejido se corto en tres y se pesaron las piezas
individuales. Cada pieza de tejido se añadió a una botella que
contenía 50 cm^{3} de tetrahidrofurano (THF) y el SPE depositado
se extrajo con la ayuda de ultrasonicación durante cinco minutos.
La cantidad de SPE extraído se determinó por cromatografía de
permeación sobre gel (GPC) usando una columna PLgel de 3 \mum 100
\ring{A} con THF como eluyente y un detector evaporativo de luz
dispersa "ELS 1000 light scattering detector". El área bajo el
pico de elución de SPE se calculó por integración del barrido y
este área se usó para calcular la concentración de SPE en la
disolución de THF a partir de la extracción, por comparación con
una curva de calibrado generada usando patrones de SPE en THF. Los
resultados obtenidos a partir de las tres porciones de tela se
usaron para calcular un valor promedio de la cantidad de SPE
depositada sobre el tejido, expresado como miligramos de SPE
depositados por gramo de tejido. Estos resultados están tabulados a
continuación en la Tabla 3.
Se observará que la deposición de SPE sobre el
tejido aumentó dramáticamente a partir de la composición según la
invención.
Los licores de lavado se prepararon añadiendo
2,84 g de las formulaciones mostradas en la Tabla 4 a 150 cm^{3}
de agua.
Los licores de lavado se colocaron en
recipientes separados de un Analizador de la solidez de color
Rotawash^{TM} (de SDL, R.U. y como se describe en la norma ISO
105) a temperatura ambiente. A cada recipiente se le añadió una
pieza de un tejido rizado de algodón 100% blanco, que pesaba 18 g,
junto con 25 bolas de acero inoxidable. Los recipientes de sellaron
y, posteriormente, se lavaron durante 45 minutos con una agitación
de tambor vertical de 40 rpm. Al final del periodo de lavado, se
decantó el licor de cada uno de los recipientes, que posteriormente
se rellenaron con 250 cm^{3} de agua, se volvieron a sellar y se
colocaron de nuevo en el Rotawash durante diez minutos más. El
licor de aclarado se decanto de los recipientes, las telas se
escurrieron suavemente a mano para eliminar el exceso de agua y los
tejidos se secaron horizontales durante toda la noche en condiciones
ambientales. Cada una de las condiciones se realizó por
duplicado.
La cantidad de SPE depositado sobre los tejidos
durante el lavado se determinó posteriormente como sigue. Cada
pieza de tejido se corto en cuatro y se pesaron las piezas
individuales. Cada pieza de tejido se añadió a una botella que
contenía 50 cm^{3} de tetrahidrofurano (THF) y el SPE depositado
se extrajo con la ayuda de ultrasonicación durante cinco minutos.
La cantidad de SPE extraído se determinó por cromatografía de
permeación sobre gel (GPC) usando una columna PLgel de 3 \mum 100
\ring{A} con THF como eluyente y un detector evaporativo de luz
dispersa "ELS 1000 light scattering detector". El área bajo el
pico de elución de SPE se calculó por integración del barrido y
este área se usó para calcular la concentración de SPE en la
disolución de THF a partir de la extracción, por comparación con
una curva de calibrado generada usando patrones de SPE en THF. Los
resultados obtenidos a partir de las tres porciones de tela se
usaron para calcular un valor promedio de la cantidad de SPE
depositada sobre el tejido, expresado como miligramos de SPE
depositados por gramo de tejido. Estos resultados están tabulados a
continuación en la Tabla 5.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se observará que la deposición de SPE sobre el
tejido aumentó dramáticamente a partir de la composición según la
invención.
Claims (23)
1. Una composición que comprende:
- (a)
- un polisacárido soluble o dispersable en agua que tiene un agente hidrófobo unido a él mediante un enlace hidrolíticamente estable y
- (b)
- un poliéster de azúcar (SPE).
en la que el polisacárido tiene una
estructura que comprende enlaces \beta_{1-4}, y
en la que la estructura del polisacárido es un poliglucano,
poli-manano, gluco-manano o una
mezcla de los
mismos.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
la que el polisacárido es un galacto-manano,
xilo-glucano o una mezcla de los mismos.
3. Una composición según la reivindicación 2, en
la que el polisacárido es goma garrofín, xiloglucano de tamarindo,
goma guar o una mezcla de los mismos.
4. Una composición según la reivindicación 1, en
la que el polisacárido es monoacetato de celulosa.
5. Una composición según cualquier
reivindicación previa, en la que el agente hidrófobo se selecciona
entre el grupo constituido por silicona, un hidrocarburo o un
polímero hidrófobo.
6. Una composición según cualquier
reivindicación previa, en la que el poliéster de azúcar se
selecciona entre el grupo constituido por poliésteres de sacarosa,
poliésteres de glucosa y poliésteres de celobiosa.
7. Una composición según la reivindicación 6, en
la que el poliéster de azúcar es un poliéster de sacarosa.
8. Una composición según cualquier
reivindicación previa, en la que el poliéster de azúcar está unido
al polisacárido por un enlace químico.
9. Una composición según la reivindicación 8, en
la que la relación del poliéster de azúcar, que está unido al
polisacárido por un enlace químico, respecto del poliéster de
azúcar, que no está unido por un enlace químico, está en el
intervalo de 1:1000 a 1:1 y, preferentemente de 1:200 a 1:4.
10 Una composición según cualquier
reivindicación previa, en la que la relación del polisacárido con el
agente hidrófobo unido a él respecto del poliéster de azúcar, está
en el intervalo de 1:200 a 1:5 partes en peso, preferentemente de
1:20 a 1:8 partes en peso de la composición.
11. Una composición como la reivindicada en
cualquier reivindicación previa, que comprende el polisacárido que
tienen el agente hidrófobo unido a él y el poliéster de azúcar, como
la fase dispersada de una emulsión.
12. Una composición como la reivindicada en la
reivindicación 11, que adicionalmente comprende un agente
emulsionante.
13. Una composición como la reivindicada en la
reivindicación 12, en la que el agente emulsionante comprende un
tensioactivo no iónico.
14. Una composición como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 11-13, en la que
la emulsión es del 30 al 99,9%, preferentemente del 40 al 99%, de
otro componente líquido, preferentemente un disolvente polar, más
preferentemente agua.
15. Una composición como la reivindicada en
cualquier reivindicación previa, en la que el agente hidrófobo es
una silicona seleccionada entre polidialquilsiloxanos, los derivados
amina de los mismos y mezclas de los mismos, en los que la
silicona comprende cadenas de silicona.
16. Una composición como la reivindicada en la
reivindicación 15, en la que el grado promedio de sustitución de la
cadena, o cadenas, de silicona sobre el polisacárido es del 0,00001
a 0,5, preferentemente del 0,0001 al 0,5, más preferentemente del
0,001 al 0,1 e incluso más preferentemente del 0,001 al 0,05.
\newpage
17. Una composición como la reivindicada en la
reivindicación 16, en la que la cadena, o cadenas, de silicona en
el polisacárido se selecciona, o se seleccionan, independientemente
entre aquellas de fórmula:
en la que L está ausente o es un
grupo de enlace y uno o dos de los sustituyentes
G^{1}-G^{3} es un grupo metilo, seleccionándose
el resto entre grupos de
fórmula
estando dispuestos los grupos
-Si(CH_{3})_{2}O y los grupos
-Si(CH_{3}O)(G^{4}) de forma aleatoria o en bloque, pero
preferentemente
aleatoria,
en la que n es de 5 a 1000, preferentemente de
10 a 200 y m es de 0 a 100, preferentemente de 0 a 20, por ejemplo
de 1 a 20.
G^{4} se selecciona entre los grupos de
fórmula:
-(CH_{2})_{p}-CH_{3},
en el que p es de 1 a 18,
-(CH_{2})_{q}-NH-(CH_{2})_{r}-,-NH_{2},
en que q y r son, independientemente, de 1 a 3,
-(CH_{2})_{s}-NH_{2},
en el que s es de 1 a 3,
en el que t es de 1 a
3,
-(CH_{2})_{u}-COOH,
en el que u es de 1 a 10,
en el que v es de 1 a 10,
y
-(CH_{2}CH_{2}O)_{w}-(CH_{2})_{x}
H, en el que w es de 1 a 150, preferentemente de 10 a 20, y x es de
0 a 10;
y G^{5} se selecciona independientemente entre
hidrógeno, los grupos definidos anteriormente por G^{4}, -OH,
-CH_{3} y -C(CH_{3})_{3}.
18. Una composición como la reivindicada en la
reivindicación 17, en la que L se selecciona entre enlaces amida,
enlaces éster, enlaces éter, enlaces uretano, enlaces triacina,
enlaces carbonato, enlaces amina y enlaces
éster-alquileno.
19. Una composición de tratamiento para lavado
de ropa, que comprende una composición como la reivindicada en
cualquier reivindicación precedente y, al menos, un componente
adicional.
20. Una composición de tratamiento para lavado
de ropa como la reivindicada en la reivindicación 19, en la que el
componente adicional comprende un tensioactivo.
21. Una composición de tratamiento para lavado
de ropa que comprende: del 1 al 60% en peso de la composición total
de un tensioactivo, y del 0,001 al 25% en peso de la composición
total de una emulsión que comprende (a) un polisacárido soluble o
dispersable en agua, seleccionado entre el grupo constituido por
poli-glucano, poli-manano,
gluco-manano y mezclas de los mismos, teniendo dicho
polisacárido un agente hidrófobo unido a él mediante un enlace
hidrolíticamente estable, y (b) un poliéster de azúcar.
22. Una composición de tratamiento para lavado
de ropa como la reivindicada en la reivindicación 21, en la que el
agente hidrófobo es silicona.
23. Un procedimiento para depositar un
poliéster de azúcar sobre un sustrato, comprendiendo el
procedimiento el poner en contacto, en un medio acuoso, el sustrato
y una composición según cualquier reivindicación previa.
24. El uso de una composición como la
reivindicada en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, en
una composición de tratamiento para lavado de ropa para
proporcionar un beneficio suavizante a un sustrato.
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