ES2279085T3 - Composicion de coloracion de oxidacion para fibras queratinicas que comprende un colorante de oxidacion, un polimero asociativo y una silicona aminada. - Google Patents
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Abstract
Composición para la coloración de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como los cabellos, caracterizada porque comprende, en un medio apropiado para la coloración, a) al menos un colorante de oxidación, b) al menos un polímero asociativo catiónico que comprende al menos una cadena grasa, elegido entre: (i) celulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, (ii) hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, y (iii) poliuretanos catiónicos, y c) al menos una silicona aminada, siendo la relación en peso silicona(s) aminada(s)/polímero(s) asociativo(s) superior a 1.
Description
Composición de coloración de oxidación para
fibras queratínicas que comprende un colorante de oxidación, un
polímero asociativo y una silicona aminada.
La presente invención es relativa a una
composición de coloración de oxidación de las fibras queratínicas,
en particular de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente de los cabellos, que comprende al menos un
colorante de oxidación, al menos un polímero asociativo y al menos
una silicona aminada.
Es conocido teñir las fibras queratínicas, y en
particular los cabellos humanos, con composiciones de coloración
que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente
llamados "bases de oxidación", en particular orto- o
para-fenilendiaminas, orto- o
para-aminofenoles, y bases heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su
poder tintorial en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes conduciendo a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados resulta, bien sea de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre ellas
mismas, bien sea de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración, o
"acopladores", que están generalmente presentes en las
composiciones tintoriales utilizadas en coloración de oxidación y
están representados más particularmente por metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles y metadifenoles, y algunos
compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas empleadas, que están
constituidas por una parte por las "bases de oxidación" y por
otra parte por los "acopladores", permite la obtención de una
paleta muy rica en colores.
Las composiciones de coloración de oxidación
comprenden además generalmente polímeros catiónicos con el fin de
mejorar las propiedades cosméticas.
Sin embargo, la firma solicitante ha constatado
que las composiciones tintoriales que comprenden estos polímeros
catiónicos son poco estables, presentando propiedades cosméticas
poco satisfactorias, y poco resistentes a los champús.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones respecto a la cuestión, la firma solicitante acaba
ahora de descubrir que las composiciones de coloración de oxidación
que comprenden un colorante de oxidación, un polímero asociativo
particular y una silicona aminada particular presentan una buena
estabilidad físico-química, así como buenas
propiedades cosméticas, en particular suavidad, lisura, elasticidad
y ligereza.
Igualmente ha constatado que dichas
composiciones confieren propiedades cosméticas resistentes a los
champús. Así se ha observado una muy buena resistencia del color a
los champús.
Igualmente ha constatado que dichas
composiciones permiten obtener una baja selectividad, es decir
variaciones de coloración bajas a lo largo de una misma fibra
queratínica, que puede estar diferentemente sensibilizada (i.e.
estropeada) entre su punta y su raíz.
La presente invención tiene así por objetivo una
composición para la coloración de oxidación de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como los cabellos, caracterizada porque comprende, en un
medio apropiado para la coloración,
- a)
- al menos un colorante de oxidación,
- b)
- al menos un polímero asociativo catiónico tal como está definido en la reivindicación 1, y
- c)
- al menos una silicona aminada,
siendo la relación en peso
silicona(s) aminada(s)/polímero(s)
asociativo(s) superior a
1.
Otro objetivo de la invención apunta a una
composición lista para su empleo para la coloración de las fibras
queratínicas que comprende al menos un colorante de oxidación, al
menos un polímero asociativo catiónico tal como está definido en la
reivindicación 1, al menos una silicona aminada, siendo la relación
en peso silicona(s) aminada(s)/polímero(s)
asociativo(s) superior a 1, y un agente oxidante.
Por "composición lista para su empleo", se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
aplicarse tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir que puede
almacenarse tal cual antes de su utilización o resultar de la
mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
La invención apunta igualmente a un
procedimiento de coloración de oxidación de las fibras queratínicas,
y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, que consiste en aplicar sobre las fibras una composición
(A) que contiene, en un medio apropiado para la coloración, al menos
un colorante de oxidación, al menos un polímero asociativo y al
menos una silicona aminada, siendo la relación en peso
silicona(s) aminada(s)/polímero(s)
asociativo(s) superior a 1, revelándose el color a pH
alcalino, neutro o ácido, con la ayuda de una composición (B) que
contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el
momento del empleo con la composición (A) o que se aplica sobre las
fibras secuencialmente antes o después de la composición (A), con o
sin aclarado
intermedio.
intermedio.
La invención tiene igualmente por objetivo
dispositivos de coloración con varios compartimientos o "kits"
con varios compartimientos para la coloración de oxidación de las
fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos. Un dispositivo según la invención
puede comprender un primer compartimiento que contiene al menos un
colorante de oxidación, al menos un polímero asociativo y al menos
una silicona aminada, siendo la relación en peso silicona(s)
aminada(s)/polímero(s) asociativo(s) superior
a 1, y un segundo compartimiento que contiene un agente
oxidante.
Otras características, aspectos, objetivos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente con la
lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen.
Las siliconas aminadas según la invención pueden
elegirse entre las siliconas aminadas referidas en el documento
"International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook",
Ninth Edition 2002 bajo las denominaciones Amodimeticona y
Trimetilsiloxiamadimeticona.
Las siliconas aminadas según la invención se
eligen de preferencia entre las siliconas aminadas de fórmulas (I),
(II) o (III):
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\vskip1.000000\baselineskip
- en la cual:
- m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar especialmente de 1 a 1000 y en particular de 50 a 250 y más particularmente de 100 a 200,
- pudiendo designar n un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a 249 y más particularmente de 125 a 175 y pudiendo designar m un número de 1 a 1000, y especialmente de 1 a 10 y más particularmente de 1 a 5;
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, designando uno al menos de los radicales R_{1} a R_{3} un radical alcoxi.
De preferencia, el radical alcoxi es un radical
metoxi.
La relación en moles hidroxi/alcoxi está de
preferencia comprendida entre 0,2 : 1 y 0,4 : 1 y de preferencia
entre 0,25 : 1 y 0,35 : 1 y más particularmente es igual a 0,3.
La silicona aminada de fórmula (I) presenta una
masa molecular media en peso que va de preferencia de 2000 a
1000000 y aún más particularmente de 3500 a 200000.
- en la cual:
- p y q son números tales que la suma (p + q) puede variar especialmente de 1 a 1000 y en particular de 50 a 350 y más particularmente de 150 a 250,
- pudiendo designar p un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a 349 y más particularmente de 159 a 239 y pudiendo designar q un número de 1 a 1000, y especialmente de 1 a 10 y más particularmente de 1 a 5;
- R_{1}, R_{2}, diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, designando uno al menos de los radicales R_{1} o R_{3} un radical alcoxi.
De preferencia, el radical alcoxi es un radical
metoxi.
La relación en moles hidroxi/alcoxi está de
preferencia comprendida entre 1 : 0,8 y 1 : 1,1 y de preferencia
entre
1 : 0,9 y 1 : 1 y más particularmente es igual a 1 : 0,95.
1 : 0,9 y 1 : 1 y más particularmente es igual a 1 : 0,95.
La silicona aminada de fórmula (II) presenta una
masa molecular media en peso que va de preferencia de 2000 a 200000
y aún más particularmente de 5000 a 100000 y más particularmente aún
de 10000 a 50000.
\vskip1.000000\baselineskip
- en la cual:
- A designa un radical alquileno lineal o ramificado de C_{4}-C_{8} y de preferencia de C_{4},
- m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar especialmente de 1 a 2000 y en particular de 50 a 150,
- pudiendo designar n un número que va de 0 a 1999 y especialmente de 49 a 149 y pudiendo designar m un número que va de 1 a 2000, y especialmente de 1 a 10.
La viscosidad de la silicona de fórmula (III) es
de preferencia superior a 25000 mm^{2}/s a 25ºC. Más
preferentemente, esta viscosidad puede ir de 30000 a 200000
mm^{2}/s a 25ºC y aún más preferentemente de 30000 a 150000
mm^{2}/s a 25ºC. La viscosidad de las siliconas se mide por
ejemplo según la norma "ASTM 445 Apéndice C".
La silicona aminada de fórmula (III) presenta
una masa molecular que va de preferencia de 2000 a 1000000 y aún
más particularmente de 3500 a 200000.
Las masas moleculares medias en peso de estas
siliconas aminadas se miden por cromatografía de permeación sobre
gel (CPG) a temperatura ambiente en equivalente poliestireno. Las
columnas utilizadas son columnas \mu estiragel. El eluyente es
THF, el caudal es de 1 ml/mn, se inyectan 200 \mul de una
disolución al 0,5% de peso medio en THF. La detección se hace por
refractometría y UVmetría.
Los productos comerciales que corresponden a
estas siliconas de fórmulas (I) a (III) pueden incluir en su
composición una o varias otras siliconas aminadas cuya estructura es
diferente de las estructuras (I) a (III).
Un producto que contiene siliconas aminadas de
estructura (I) está propuesto por la sociedad WACKER bajo la
denominación BELSIL ADM 652®.
Productos que contienen siliconas aminadas de
estructura (II) están propuestos por la sociedad WACKER bajo la
denominación Fluid WR 1300® y BELSIL ADM 6057®.
Cuando estas siliconas aminadas se emplean, una
forma de realización particularmente interesante es su utilización
bajo forma de emulsión
aceite-en-agua. La emulsión
aceite-en-agua puede comprender uno
o varios tensioactivos. Los tensioactivos pueden ser de cualquier
naturaleza, pero de preferencia catiónica y/o no iónica.
Las partículas de silicona en la emulsión tienen
un tamaño medio que va generalmente de 3 a 500 nm.
De preferencia, para las siliconas aminadas de
fórmula (II), se utilizan microemulsiones de tamaño que va de 5 a
60 nm y más particularmente de 10 a 50 nm.
Se pueden utilizar según la invención las
microemulsiones de siliconas aminadas de fórmula (II) propuestas
bajo la denominación FINISH CT 96 E® o SLM 28020® por la sociedad
WACKER.
Las partículas de silicona aminadas de fórmula
(III) en la emulsión tienen un tamaño medio que va de preferencia
de 5 a 300 nm, más particularmente de 10 a 275 nm y aún más
particularmente de 150 a 275 nm.
Una silicona de fórmula (III) es por ejemplo
DC-28299® de la sociedad CORNING.
De preferencia, la silicona aminada de fórmula
(I) o (II) se elige de tal forma que el ángulo de contacto de un
cabello tratado con una composición que contenga agua y 2% MA
(materias activas) de dicha silicona según la invención esté
comprendido entre 90 y 180º y de preferencia entre 90 y 130º,
límites incluidos.
De preferencia, la composición que contiene la o
las siliconas aminadas de fórmula (I) o (II) es tal que el ángulo
de contacto de un cabello tratado con dicha composición está
comprendido entre 90 y 180º de preferencia entre 90 y 130º límites
incluidos.
La medida del ángulo de contacto se basa en la
inmersión de un cabello en agua destilada. Consiste en evaluar la
fuerza ejercida por el agua sobre el cabello durante su inmersión en
agua destilada y durante su retirada. Las fuerzas así medidas están
directamente relacionadas con el ángulo de contacto \theta entre
el agua y la superficie del cabello. El cabello se llama hidrófilo
cuando el ángulo \theta está comprendido entre 0 y 90º, hidrófobo
cuando este ángulo está comprendido entre 90º y 180º, límites
incluidos.
El ensayo se efectúa con mechas de cabellos
naturales que han sido decoloradas en las mismas condiciones y
después lavadas.
Cada mecha de 1 g se coloca en un cristalizador
de 75 mm de diámetro después se recubre de forma homogénea con 5 ml
de la fórmula a ensayar. La mecha se deja así 15 minutos a
temperatura ambiente, después se aclara durante 30 segundos. La
mecha escurrida se deja al aire libre hasta que esté completamente
seca.
Para cada evaluación, se analizan 10 cabellos
que se han sometido al mismo tratamiento. Cada muestra, fijada a
una microbalanza de precisión, se sumerge por la punta en un
recipiente lleno de agua destilada. Este balance DCA ("Dynamic
Contact Angle Analyser"), de la sociedad CAHN Instruments,
permite medir la fuerza (F) ejercida por el agua sobre el
cabello.
Paralelamente, el perímetro del cabello (P) se
mide vía una observación microscópica.
La fuerza media de mojabilidad sobre 10 cabellos
y la sección de los cabellos analizados permite obtener el ángulo
de contacto del cabello sobre el agua, según la fórmula:
F = P* \Gamma
l \ v* \ cos \
\theta
Donde F es la fuerza de mojabilidad expresada en
Newton, P el perímetro del cabello en metros, \Gammalv la tensión
interfacial líquido/vapor de agua en J/m^{2} y \theta el ángulo
de contacto.
El producto SLM 28020® de WACKER con 12% en agua
(siendo 2% de silicona aminada) conduce a un ángulo de contacto de
93º según el ensayo indicado anteriormente.
La silicona aminada de fórmula (I), (II) o (III)
está presente en la composición en una cantidad que va de
preferencia de 0,1 a 10%, y de preferencia de 0,5 a 5% en peso del
peso total de la composición.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas
moléculas son capaces, en el medio de formulación, de asociarse
entre ellas o con moléculas de otros compuestos.
Un caso particular de polímeros asociativos son
los polímeros anfífilos, es decir polímeros que comprenden una o
varias partes hidrófilas que los hacen solubles en el agua y una o
varias zonas hidrófobas (comprenden al menos una cadena grasa) por
las cuales los polímeros interactúan y se juntan entre ellos o con
otras moléculas.
Los polímeros asociativos según la invención se
eligen entre los polímeros asociativos, catiónicos que comprenden
al menos una cadena grasa.
La cadena grasa comprende de preferencia de 8 a
30 átomos de carbono, y aún más preferentemente de 10 a 30 átomos
de carbono.
Los polímeros asociativos de cadena grasa de
tipo catiónico utilizados en la presente invención se eligen entre
los derivados de celulosa cuaternizada, y, los poliuretanos
catiónicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en
particular,
- celulosas cuaternizadas modificadas con grupos
que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, aralquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de
carbono, o mezclas de ellos,
- hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas
con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los
grupos alquilo, aralquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8
átomos de carbono, o mezclas de ellos.
Los radicales alquilo llevados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden de
preferencia de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
designan de preferencia los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietil-celulosas cuaternizadas con
cadenas grasas de C_{8}-C_{30}, las
hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con un grupo alquilo
de C_{12} o C_{18} tales como los productos QUATRISOFT LM 200,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A, QUATRISOFT
LM-X 529-18B (alquilo de C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo de
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo de C_{12}) y CRODACEL QS
(alquilo de C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Los poliuretanos asociativos catiónicos según la
presente invención se eligen más particularmente entre los
poliuretanos anfífilos asociativos catiónicos, hidrosolubles o
hidrodispersables.
El término "hidrosoluble" o "soluble en
agua" referido a los poliuretanos asociativos de la presente
invención significa que estos polímeros tienen una solubilidad en
el agua a temperatura ambiente al menos igual a 1% en peso, es
decir que hasta esta concentración, ningún precipitado puede
detectarse a simple vista y la disolución es perfectamente límpida
y homogénea.
Se entiende por poliuretanos
"hidrodispersables" o "dispersables en agua" polímeros
que, cuando se ponen en suspensión en el agua, forman
espontáneamente glóbulos que tienen un tamaño medio, medido por
difusión de la luz con un aparato tipo Coulter, comprendido entre 5
nm y 600 nm, y en particular entre 5 nm y 500 nm.
La familia de poliuretanos anfífilos catiónicos
según la invención ha sido descrita por la firma solicitante en la
solicitud de patente francesa Nº-0009609; están representados por la
fórmula general (Ia) siguiente:
(Ia)R- X
(P)_{n}-[L (Y)_{m}-]_{r} -L'-(P')_{p}
-X'-R
- en la cual:
- R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno;
\newpage
- X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o también el grupo L'';
- L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;
- P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo;
- Y representa un grupo hidrófilo;
- r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25,
- n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000;
- conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo.
- En un modo de realización preferido de los poliuretanos de la presente invención, los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en los extremos de cadena.
- Una familia preferida de poliuretanos anfífilos catiónicos es la que correspondiente a la fórmula (Ia) descrita anteriormente y en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo,
- X y X' representan cada uno un grupo L'',
- n y p valen entre 1 y 1000 y
- L, L', L'', P, P', Y y m tienen la significación indicada anteriormente.
- Otra familia preferida de poliuretanos anfífilos catiónicos es la que corresponde a la fórmula (Ia) anterior en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo, X, X', representan cada uno un grupo L'', n y p valen 0, y L, L', L'', Y y m tienen la significación indicada anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no comprenden restos derivados de un monómero con
función amina, incorporado en el polímero durante la
policondensación. Las funciones amina protonadas de estos
poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato, en
exceso, en el extremo de la cadena, seguido de la alquilación de
las funciones amina primaria formadas con agentes de alquilación con
grupo hidrófobo, es decir compuestos de tipo RQ o R'Q, en el cual R
y R' son tales como están definidos anteriormente y Q designa un
grupo eliminable tal como un halogenuro, un sulfato etc.
Todavía otra familia preferida de poliuretanos
anfífilos catiónicos es la que corresponde a la fórmula (Ia)
anterior en la cual:
- R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrófobo,
- X y X' representan los dos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria,
- n y p valen cero, y
- L, L', Y y m tienen la significación indicada anteriormente.
La masa molecular media en número de los
poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida de preferencia
entre 400 y 500000, en particular entre 1000 y 400000 e idealmente
entre 1000 y 300000.
Por grupo hidrófobo, se entiende un radical o
polímero con cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o
ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como
P, O, N, S, o un radical con cadena perfluorada o siliconada.
Cuando designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrófobo
comprende al menos 10 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 30
átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más
preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado
proviene de un compuesto monofuncional.
Como ejemplo, el grupo hidrófobo puede proceder
de un alcohol graso tal como alcohol estearílico, alcohol
dodecílico y alcohol decílico. Igualmente puede designar un polímero
hidrocarbonado tal como por ejemplo polibutadieno.
Cuando X y/o X' designan un grupo que comprende
una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una
de las fórmulas siguientes:
- para X
- para X'
- en las cuales:
- R_{2} representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar reemplazados uno o varios de los átomos de carbono con un heteroátomo elegido entre N, S, O y P;
- R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo de C_{1}-C_{30}, lineal o ramificado, un radical arilo, pudiendo estar reemplazado uno al menos de los átomos de carbono con un heteroátomo elegido entre N, S, O y P;
- A es un contra-ion fisiológicamente aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
- en la cual:
- Z representa -O-, -S- o -NH-; y
- R_{4} representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificada, que comprende o no un ciclo saturado o insaturado, un radical arileno, pudiendo estar reemplazado uno o varios de los átomos de carbono con un heteroátomo elegido entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', comprenden una función amina
que puede representar al menos una de las fórmulas siguientes:
- en las cuales:
- R_{5} y R_{7} tienen las mismas significaciones que R_{2} definido anteriormente;
- R_{6}, R_{8} y R_{9} tiene las mismas significaciones que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
- R_{10} representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos elegidos entre N, O, S y P,
- y A es un contra-ion fisiológicamente aceptable.
En lo que se refiere a la significación de Y, se
entiende por grupo hidrófilo, un grupo hidrosoluble polimérico o
no.
Como ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y
propilenglicol.
Cuando se trata, conforme a un modo de
realización preferido de la invención, de un polímero hidrófilo, se
puede citar como ejemplo poliéteres, poliésteres sulfonados,
poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. Como
preferentemente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y
especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
Los poliuretanos asociativos catiónicos de
fórmula (Ia) según la invención se forman a partir de diisocianatos
y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrógeno lábil.
Las funciones con hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol,
amina primaria o secundaria o tiol donante, después de la reacción
con las funciones diisocianato, respectivamente de los
poliuretanos, poliureados y politioureados. El término
"poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres
tipos de polímeros a saber los poliuretanos propiamente dichos, los
poliureados y los politioureados así como los copolímeros de
ellos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la
preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto que
comprende al menos un resto con función amina. Este compuesto puede
ser multifuncional, pero preferentemente el compuesto es
difuncional, es decir que según un modo de realización preferente,
este compuesto comprende dos átomos de hidrógeno lábil llevados por
ejemplo por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria
o tiol. Igualmente se puede utilizar una mezcla de compuestos
multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de
compuestos multifuncionales es bajo.
Como está indicado anteriormente, este compuesto
puede comprender más de un resto con función amina. Se trata
entonces de un polímero que lleva una repetición del resto con
función amina.
Este tipo de compuestos puede estar representado
por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH,
o
HZ-(P')_{n}-ZH
en las cuales Z, P, P', n y p son
tales como están definidos
anteriormente.
Como ejemplo de compuesto con función amina, se
puede citar N-metildietanolamina,
N-terc-butil-dietanolamina
y N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un diisocianato que corresponde
a la fórmula:
O=C=N-R_{4}-N=C=O
en la cual R_{4} está definido
anteriormente.
Como ejemplo, se puede citar
metilendifenil-diisocianato,
metilenciclohexanodiisocianato,
isoforon-diisocianato, toluendiisocianato,
naftalendiisocianato, butanodiisocianato y hexanodiisocianato.
Un tercer compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto hidrófobo destinado
a formar los grupos hidrófobos terminales del polímero de fórmula
(Ia).
Este compuesto está constituido de un grupo
hidrófobo y de una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una
función hidroxilo, amina primaria o secundaria, o tiol.
Como ejemplo, este compuesto puede ser un
alcohol graso, tal como especialmente alcohol estearílico, alcohol
dodecílico y alcohol decílico. Cuando este compuesto comprende una
cadena polimérica, se puede tratar por ejemplo del polibutadieno
hidrogenado-hidroxilo.
El grupo hidrófobo del poliuretano de fórmula
(Ia) puede resultar igualmente de la reacción de cuaternización de
la amina terciaria del compuesto que comprende al menos un resto
amina terciario. Así, el grupo hidrófobo se introduce con el agente
cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ
o R'Q, en el cual R y R' son tales como están definidos
anteriormente y Q designa un grupo eliminable tal como un
halogenuro, un sulfato
etc.
etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede
comprender además una secuencia hidrófila. Esta secuencia está
aportada por un cuarto tipo de compuesto que entra en la
preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional.
Es de preferencia difuncional. Igualmente se puede tener una mezcla
en la cual el porcentaje de compuesto multifuncional es bajo.
Las funciones con hidrógeno lábil son las
funciones alcohol, amina primaria o secundaria, o tiol. Este
compuesto puede ser un polímero terminado en los extremos con
cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil.
Como ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y
propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrófilo, se
pueden citar como ejemplo, poliéteres, poliésteres sulfonados,
poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. Como
preferente, el compuesto hidrófilo es un poliéter y especialmente
un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).
El grupo hidrófilo llamado Y en la fórmula (Ia)
es facultativo. En efecto, los restos con función amina cuaternaria
o protonada pueden ser suficientes para aportar la solubilidad o la
hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polímero en una
disolución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrófilo sea
facultativa, se prefiere sin embargo poliuretanos asociativos
catiónicos que comprenden tal grupo.
Dichos poliuretanos asociativos catiónicos son
hidrosolubles o hidrodispersables.
El o los polímeros asociativos están presentes
en la composición con contenidos en peso comprendidos de preferencia
entre 0,05 y 10%, y aún de preferencia entre 0,1 y 5% del peso
total de la composición.
La relación en peso de la silicona aminada con
el polímero asociativo está de preferencia comprendida entre 0,1 y
10, y más preferentemente entre 0,5 y 5.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención se eligen entre las bases de oxidación y/o los
acopladores.
De preferencia las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención se eligen entre las clásicamente conocidas
en coloración de oxidación, y entre las cuales se puede citar
especialmente orto- y para-fenilendiaminas, bases
dobles, orto- y para-aminofenoles, bases
heterocíclicas, así como sus sales de adición con un ácido.
Se pueden citar especialmente:
- (I) parafenilendiaminas de fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
- en la cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4} alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})alquilo de (C_{1}-C_{4}) sustituido con un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo nitrogenado;
- R_{1} y R_{2} pueden formar igualmente con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado con 5 ó 6 eslabones eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesil-aminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,5-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dietil-parafenilendiamina,
N,N-dipropil-parafenilendiamina,
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-cloro-anilina,
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-flúor-parafenilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
2-hidroximetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina,
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxi-propil)-parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
N-fenil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)-parafenilendiamina,
2-metil-1-N-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se prefiere muy particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina, y sus
sales de adición con un ácido.
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos
aromáticos sobre los cuales se colocan grupos amino y/o
hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden citar especialmente los compuestos que
responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
- en la cual:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo u -NH_{2} que puede estar sustituido con un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o con un brazo de enlace Y;
- -
- el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida o terminada con uno o varios grupos nitrogenados y/o con uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno, y eventualmente sustituida con uno o varios grupos hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}; debiendo quedar entendido que los compuestos de fórmula (II) no comprenden más que un solo brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (II) anterior,
se pueden citar más particularmente
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina,
1,8-bis-
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas base dobles de fórmula (II),
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidas.
- (III) para-aminofenoles que
responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con
un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la cual:
- -
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4}.
- -
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4,} polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
- -
- R_{15} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente
para-aminofenol,
4-amino-3-metil-fenol,
4-amino-3-fluor-fenol,
4-amino-3-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metil-fenol,
4-amino-2-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metoximetil-fenol,
4-amino-2-aminometil-fenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)fenol,
y sus sales de adición con un ácido.
- (IV) los orto-aminofenoles
utilizables como bases de oxidación en el marco de la presente
invención, se eligen especialmente entre
2-amino-fenol,
2-amino-1-hidroxi-5-metil-benceno,
2-amino-1-hidroxi-6-metil-benceno,
5-acetamido-2-amino-fenol,
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) entre las bases heterocíclicas utilizables
como bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes
a la invención, se pueden citar más particularmente derivados
piridínicos, derivados pirimidínicos, derivados pirazólicos, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1026978 y GB 1153196, como
2,5-diamino-piridina,
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina,
3,4-diamino-piridina, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en
las patentes alemana DE 2359399 o japonesas JP
88-169571 y JP 91-10659 o
solicitudes de patente WO 96/15765, como
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6-triamino-pirimidina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazol-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente FR-A-2750048
y entre los cuales se pueden citar
pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,5-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina
2,7-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
2-(7-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
2-[(3-amino-pirazol-[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
2-[(7-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
5,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
2,5,N7,N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
3-amino-5-metil-imidazolilpropilamino-pira-
zol-[1,5-a]-pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
zol-[1,5-a]-pirimidina; y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE
3843892, DE 4133957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2733749 y DE 19543988
como
4,5-diamino-1-metil-pirazol,
3,4-diamino-pirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenil-pirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol,
3,4,5-triamino-pirazol,
1-metil-3,4,5-triamino-pirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol,
y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan de preferencia alrededor de 0,0005 a 12% en
peso del peso total de la composición y aún más preferentemente
alrededor de 0,005 a 8% en peso de este peso.
Los acopladores utilizables en el procedimiento
de coloración según la invención son los clásicamente utilizados en
las composiciones de coloración de oxidación, es decir
meta-aminofenoles,
meta-fenilendiaminas,
meta-difenoles, naftoles y los acopladores
heterocíclicos tales como por ejemplo derivados indólicos, derivados
indolínicos, sesamol y sus derivados, derivados piridínicos,
derivados pirazolotriazoles, pirazolones, indazole, benzimidazoles,
benzotiazoles, benzoxazoles, 1,3-benzodioxoles,
quinolinas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos acopladores se eligen más particularmente
entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
2-metil-5-amino-fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)-amino-2-metil-fenol,
3-amino-fenol,
1,3-dihidroxi-benceno,
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno,
4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
1,3-diamino-benceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxi-benceno,
\alpha-naftol,
6-hidroxi-indol,
4-hidroxi-indol,
4-hidroxi-N-metil-indol,
6-hidroxi-indolina,
2,6-dihidroxi-4-metil-piridina,
1-H-3-metil-pirazol-5-ona,
1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetil-pirazol-[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos acopladores
representan de preferencia alrededor de 0,0001 a 10% en peso del
peso total de la composición, y aún más preferentemente alrededor de
0,005 a 5% en peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido de las bases de oxidación y acopladores se eligen
especialmente entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y
tartratos, lactatos y acetatos.
La composición según la invención puede contener
también, además de los colorantes de oxidación definidos
anteriormente, colorantes directos para enriquecer los matices en
reflejos. Estos colorantes directos pueden elegirse especialmente
entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, neutros,
catiónicos o aniónicos en la proporción ponderal de alrededor de
0,001 a 20% y de preferencia de 0,01 a 10% del peso total de la
composición.
La composición (A) y/o la composición (B) pueden
contener además más particularmente, al menos un polímero
sustantivo anfótero o catiónico, diferente de los polímeros
asociativos de la invención y no siliconado.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros sustantivos catiónicos utilizables
conforme a la presente invención pueden elegirse entre todos los ya
conocidos bien sea mejorando las propiedades cosméticas de los
cabellos, a saber especialmente las descritas en la solicitud de
patente EP-A-337354 y en las
patentes francesas FR-2270846, 2383660, 2598611,
2470596 y 2519863.
Los polímeros catiónicos preferidos se eligen
entre los que contienen restos que comprenden grupos amina primaria,
secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, bien sea formar
parte de la cadena principal polímero, bien sea ser llevados por un
sustituyente lateral directamente unido a el.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
alrededor de 500 y 5 10^{6}, y de preferencia comprendida entre
alrededor de 10^{3} y 3 10^{6}.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Estos son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas nº 2505348 o
2542997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al
menos uno de los restos de fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
- en las cuales:
- R_{3}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
- A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
- R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de preferencia metilo o etilo;
- X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además uno o varios restos que derivan de comonómeros que pueden
elegirse en la familia de las acrilamidas metacrilamidas, diacetonas
acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas sobre el
nitrógeno con alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}),
ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales
como vinilpirrolidon o vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así,
entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:
- -
- copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES,
- -
- copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY,
- -
- copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES,
- -
- copolímeros vinilpirrolidon/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas 2077143 y 2393573,
- -
- terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidon tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP,
- -
- copolímero vinilpirrolidon/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP,
- -
- y los copolímeros vinilpirrolidon/metacrilamida de dimetilamino-propilo cuaternizados tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente
francesa 1492597, y en particular los polímeros comercializados
bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o
"LR" (LR 400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide
Corporation. Estos polímeros están igualmente definidos en el
diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa
que han reaccionado con un epóxido sustituido con un grupo
trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales
como los polímeros de celulosa o los derivados de celulosa
retenidos con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y
descritos especialmente en la patente US 4131576, tales como
hidroxialquil celulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil celulosas retenidas especialmente con una sal de
metacriloiletil trimetilamonio, metacrilmidopropil trimetilamonio y
dimetil-dialilamonio. Los productos comercializados
que responden a esta definición son más particularmente los
productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y
"Celquat H 100" por la Sociedad Nacional Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
particularmente en las patentes US 3589578 y 4031307 tales como las
gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se
utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas con una sal (por ej.
cloruro) de 2,3-epoxipropil trimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13
S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ó JAGUAR C 162 por la sociedad MEYHALL.
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ó JAGUAR C 162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos de restos
piperazinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas con
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o con ciclos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos
especialmente en las patentes francesas 2162025 y 2280361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en el agua
preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido
con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar reticuladas
con epihalohidrina, diepóxido, dianhídrido, dianhídrido no
saturado, derivado bis-insaturado,
bis-halohidrina, bis-azetidinio,
bis-haloacildiamina, bis-halogenuro
de alquilo o también con un oligómero que resulta de la reacción de
un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bis-halohidrina, bis-azetidinio,
bis-haloacildiamina, bis-halogenuro
de alquilo, epilhalohidrina, diepóxido o un derivado
bis-insaturado; siendo utilizado el agente
reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo
amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar
alcoiladas o si comprenden una o varias funciones aminas
terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes francesas 2252840 y 2368508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas que
resultan de la condensación de polialcoilenados poliaminadas con
ácidos policarboxílicos seguido de una alcoilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar por ejemplo los polímeros ácido
adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoilen triamina
en los cuales el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de
carbono y designa de preferencia metilo, etilo y propilo. Tales
polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
1583363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquileno poliamina que comprenden dos grupos amina primaria y
al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. Estando
comprendida la relación en moles entre la polialquilen polilamina y
el ácido dicarboxílico entre 0,8 : 1 y 1,4 : 1; reaccionando la
poliaminoamida que resulta con la epiclorhidrina en una relación en
moles de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de
la poliaminoamida comprendida entre 0,5 : 1 y 1,8 : 1. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas
3227615 y 2961347.
Polímeros de este tipo están comercializados en
particular bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad
Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido
adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o
de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros
que comprenden como constituyente principal de la cadena restos que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{1} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual
el grupo alquilo tiene de preferencia de 1 a 5 átomos de carbono,
un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}),
donde R_{7} y R_{8} pueden designar conjuntamente con el átomo
de nitrógeno al cual están unidos, grupos heterocíclicos, tales como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} independientemente
uno del otro designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de
1 a 4 átomos de carbono; Y es un anion tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato y
fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2080759 y en su certificado de adición 2190406. Entre los
polímeros definidos anteriormente, se puede citar más
particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetil-dialilamonio vendido bajo la denominación
"Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de bajo
masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene restos recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 6 átomos de
carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o separadamente,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo de
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado sustituido con
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen
de 2 a 6 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados,
saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos o
intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos,
o uno o varios átomos de oxígeno, de azufre o grupos sulfóxido,
sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio
cuaternario, ureido, amida o éster, y X^{-} designa un anion
derivado de un ácido mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un ciclo
piperazínico; además si A_{1} designa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede designar igualmente un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el cual n está comprendido entre 1 y 100 y de preferencia entre
1 y 50, y D designa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de
las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4, que representan un grado de polimerización definido
y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representan un grado de
polimerización
media:
b) un resto de diamina
bis-secundaria tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
De preferencia X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000.
Polímeros de este tipo están especialmente
descritos en las patentes francesas 2320330, 2270846,
2316271,
2336434 y 2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
2336434 y 2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos de restos recurrentes que responden
a la fórmula (VIII) siguiente:
en la cual R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, designan un radical
alquilo o hidroxialquilo que tiene alrededor de 1 a 4 átomos de
carbono, n y p son números enteros que varían alrededor de 2 a 20
y, X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos de restos de fórmula (IX):
- en la cual:
- p designa un número entero que varía alrededor de 1 a 6,
- D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 ó a 7, y
- X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Los polímeros catiónicos que comprenden restos
de fórmula (IX) están especialmente descritos en la solicitud de
patente EP-A-122324 y pueden
prepararse según los procedimientos descritos en las patentes U.S.A.
nº 4157388, 4390689, 4702906 y 4719282.
Entre estos polímeros, se prefiere los de masa
molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100000, y en la
fórmula en la cual:
p es igual a 3, y,
a) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO-, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 5600; un polímero de este tipo se
propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-AD1,
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO-, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 8100; un polímero de este tipo se
propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-AZ1,
c) D designa el valor cero, X^{-} designa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN^{13} C) de alrededor de 25500; un polímero de este tipo se
vende por la sociedad MIRANOL bajo el nombre
MIRAPOL-A15,
d) un "Block Copolymer" formado de restos
que corresponden a los polímeros descritos en los apartados a) y
c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo los nombres
MIRAPOL-9, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor
de 7800) MIRAPOL - 175, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de
8000) MIRAPOL - 95, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de
12500).
Todavía más particularmente, se prefiere según
la invención el polímero con restos de fórmula (IX) en la cual p es
igual a 3, D designa el valor cero, X^{-} designa un átomo de
cloro, siendo el peso molecular, medido por RMN del Carbono 13
(RMN^{13} C) de alrededor de 25500.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidon y de vinilimidazol tales como por ejemplo los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B. A. S. F.
(13) Las poliaminas como Polyquart H vendida por
HENKEL, referida bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15)
TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con el cloruro de metilo,
o por copolimerización de la acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con el cloruro de metilo,
estando seguida la homo o la copolimerización de una reticulación
con un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metil
bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero
reticulado acrilamida/cloruro de metacriloil-oxietil
trimetilamonio (20/80 en peso) bajo forma de dispersión que
contiene 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta
dispersión se comercializa bajo el nombre de "SALCARE® SC 92"
por la sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS.
COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen restos vinilpiridina o
vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferentemente los polímeros con restos
recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel,
está comprendido entre 9500 y
9900;
y especialmente aquellos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, es
de alrededor de
1200.
La concentración en polímero sustantivo
catiónico en la composición según la presente invención puede variar
de 0,01 a 10% en peso con relación al peso total de la composición,
de preferencia de 0,05 a 5% y más preferentemente aún de 0,1 a
3%.
Los polímeros sustantivos anfóteros utilizables
conforme a la presente invención pueden elegirse entre los
polímeros que comprenden restos K y M repartidos estadísticamente en
la cadena polímera, donde k designa un resto que deriva de un
monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M
designa un resto que deriva de un monómero ácido que comprende uno
o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden
designar grupos que derivan de monómero de iones híbridos de
carboxibetainas o de sulfobetainas; K y M pueden designar
igualmente una cadena polímera catiónica que comprende grupos amina
primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la cual al menos
uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido
por intermedio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman
parte de una cadena de un polímero o resto etilen
\alpha,\beta-dicarboxílico en la cual uno de los
grupos carboxílicos se hace reaccionar con una poliamina que
comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfóteros que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos se
eligen entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros que resultan de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que llevan un grupo carboxílico tal como más particularmente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido
alfa-cloracrílico, y de un compuesto vinílico
sustituido que contiene al menos un átomo básico tal como más
particularmente dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato,
dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida.
Tales compuestos se describen en la patente americana nº 3836537. Se
puede citar igualmente el copolímero acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico sustituido que contiene al
menos un átomo básico puede ser igualmente una sal de
dialquildialilamonio tal como cloruro de
dimetildialil-amonio. Los copolímeros de ácido
acrílico y de este último monómero se proponen bajo las
denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la
sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que comprenden restos que
derivan:
a) de al menos un monómero elegido entre las
acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno con
un radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) de al menos un comonómero básico tal como
ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2
a 6 átomos de carbono y más particularmente
N-etilacrilamida,
N-terctiobutil-acrilamida, así como
las metacrilamidas correspondientes.
Los comonómeros ácidos se eligen más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico así como los monoésteres de alquilo
que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los
anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terctio-butil-aminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es
Octilacrilamida/acrilatos/
butilaminoetilmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
butilaminoetilmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas
parcialmente o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula
general:
(X)[-CO-R_{19}-CO-Z]
en la cual R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de
uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis
secundaria, y Z designa un radical de una
polialquilen-poliamina bis-primaria,
mono o bis-secundaria y de preferencia
representa:
a) en las proporciones de 60 a 100 moles %,
el radical
donde x = 2 y p = 2 ó 3,
\hskip0.3cmó bien x = 3 y p = 2
derivando este radical de la dietilen triamina,
de la trietilen tetraamina o de la dipropilen triamina;
b) en las proporciones de 0 a 40 moles % el
radical (XI) anterior,
en el cual x = 2 y p = 1 y que deriva de la
etilendiamina, o derivando el radical de la piperazina:
c) en las proporciones de 0 a
20 moles % derivando el radical
-NH-(CH_{2})_{6}-NH- de la
hexametilendiamina, estando reticuladas estas poliaminoaminas por
adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre
epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, y derivados bis
insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante
por grupo amina de la poliaminoamina y alcoilados por acción del
ácido acrílico, ácido cloroacético o de un alcano sultona o de sus
sales. Los ácidos carboxílicos saturados se eligen de preferencia
entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono tales como
ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico
y ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos
acrílico, metacrílico e
itacónico.
Los alcanos sultonas utilizados en la
alcoilación son de preferencia la propano o butano sultona, las
sales de los agentes de alcoilación son de preferencia las sales de
sodio o de potasio.
4) Los polímeros que comprenden restos de iones
híbridos de fórmula:
en la cual R_{20} designa un
grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato,
metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número
entero de 1 a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo de
hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R_{23} y R_{24} representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de tal forma que la suma
de los átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no sobrepasen
10.
Los polímeros que comprenden tales unidades
pueden comprender igualmente restos derivados de monómeros de iones
no híbridos tales como el acrilato o metacrilato de dimetil o
dietilaminoetil o alquil acrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
Como ejemplo, se puede citar el copolímero de
metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el
producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad
SANDOZ.
5) Los polímeros derivados del kitosan descritos
especialmente en las patentes francesas Nº 2137684 o
US-3879376, que comprenden restos monómeros que
responden a las fórmulas (XIII), (XIV), (XV) siguientes reunidos en
su cadena:
estando presente el resto (XIII) en
proporciones comprendidas entre 0 y 30%, el resto (XIV) en
proporciones comprendidas entre 5 y 50% y el resto (XV) en
proporciones comprendidas entre 30 y 90%, debiendo quedar entendido
que en este resto (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
en la cual q designa cero o
1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28}
idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno,
un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto
monoalcoil-amino o un resto dialcoilamino
eventualmente interrumpido con uno o varios átomos de nitrógeno y/o
eventualmente sustituidos con uno o varios grupos amina, hidroxilo,
carboxilo, alcoiltio y sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo
alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales
R_{26} R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;
o si q = 1, R_{26} R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
Polímeros de este tipo más particularmente
preferidos comprenden de 0 a 20% en peso de restos (XIII), de 40 a
50% en peso de restos (XIV), y de 40 a 50% en peso de restos (XV) en
el cual R_{25} designa el radical
-CH_{2}-CH_{2}-;
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del kitosan como
N-carboximetil kitosan o
N-carboxibutil kitosan vendido bajo la denominación
"EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XI) tales como los descritos por ejemplo en la patente
francesa 1400366:
en la cual R_{29} representa un
átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O,
CH_{3}-CH_{2}O, fenilo, R_{30} designa el
hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo,
R_{31} designa el hidrógeno o un radical alquilo inferior tal
como metilo, etilo, R_{32} designa un radical alquilo inferior tal
como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula:
R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-;
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
las significaciones mencionadas anteriormente, así como los
homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6
átomos de
carbono,
r es tal que el peso molecular está comprendido
entre 500 y 6000000 y de preferencia entre 1000 y 1000000.
(8) Polímeros anfóteros del tipo
-D-X-D-X- elegidos
entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que
comprenden al menos un resto de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E', E o
E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un
radical alquileno con cadena lineal o ramificada que comprende
hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o
sustituida con grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos
de oxígeno, nitrógeno, azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre bajo forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfónio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
benzilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E' y al
menos una vez E'; teniendo E la significación indicada anteriormente
y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno con cadena
lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la
cadena principal, sustituida o no sustituida con uno o varios
radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de
nitrógeno, estando sustituido el átomo de nitrógeno con una cadena
alquilo interrumpida eventualmente con un átomo de oxígeno y que
comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o
varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido
cloroacético o cloracetato de
sosa.
(9) Los copolímeros
alquil(C_{1}-C_{5})viniléter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamidificación con
N,N-dialquilaminoalquilamina tal como
N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación
con N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden
comprender igualmente otros comonómeros vinílicos tales como la
vinilcaprolactama.
Los polímeros anfóteros particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, los polímeros sustantivos
anfóteros pueden representar de 0,01% a 10% en peso, de preferencia
de 0,05% a 5% en peso, y aún más preferentemente de 0,1% a 3% en
peso, del peso total de la composición,
Las composiciones de la invención comprenden de
preferencia uno o varios tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden elegirse
indiferentemente, solos o en mezclas, en el seno de los
tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos, iones híbridos y
catiónicos.
Los tensioactivos que conviene a la puesta en
práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
Como ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales
de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos,
alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos,
alquilarilpolietersulfatos, monoglicéridos sulfatos;
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos,
alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafina-sulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})etersulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidosulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se
pueden utilizar igualmente ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos tales como alquilglucósido citratos,
alquilpoliglicósido tartrato y alquilpoliglicósido sulfosuccinatos,
alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y
N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de todos
estos diferentes compuestos que comprenden de preferencia de 12 a
20 átomos de carbono, y el radical aril que designa de preferencia
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos también
utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical acilo
comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar
igualmente ácidos de alquil D galactósido urónicos y sus sales,
ácidos alquil(C_{6}-C_{24})éter
carboxílicos polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
comprenden de 2 a 50 grupos óxido de alquileno en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son, ellos
también, compuestos bien conocidos por si mismos (véase
especialmente para esta consideración "Handbook of
Surfactants" por M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son
(Glasgow and London), 1991, pp 116-178) y su
naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención,
carácter critico. Así, pueden elegirse especialmente entre (lista
no limitativa) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles
polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que
comprende por ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono, el número de
grupos óxido de etileno u óxido de propileno puede ir especialmente
de 2 a 50. Se pueden citar igualmente copolímeros de óxido de
etileno y de propileno, condensados de óxido de etileno y de
propileno sobre alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que
tienen de preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas
grasas poligliceroladas que comprenden de media de 1 a 5 grupos
glicerol y en particular de 1,5 a 4; ésteres de ácidos grasos de
sorbitan oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de
etileno; ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos
grasos del polietilenglicol, alquilpoliglicósidos, derivados de
N-alquilglucamina, óxidos de aminas tales como
óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se nota que
los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que se
ajustan particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfóteros o de ion
híbrido, cuya naturaleza no reviste en el marco de la presente
invención carácter crítico, pueden ser especialmente (lista no
limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticas, en las cuales el radical alifático es una cadena lineal
o ramificada que comprende de 8 a 18 átomos de carbono y que
contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo
carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden
citar también
alquil(C_{8}-C_{20})betainas,
sulfobetainas,
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betainas
o
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetainas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2528378 y
US-2781354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª
edición, 1982, bajo las denominaciones Anfocarboxiglicinatos y
Anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
en la cual: R_{2} designa un
radical alquilo lineal o ramificado de
C_{5}-C_{20} que proviene por ejemplo de un
ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra
hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R_{3} designa
un grupo betahidroxietilo y R_{4} un grupo
carboximetilo;
y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
en la
cual:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa
-(CH_{2})_{z}-Y', con z = 1 ó 2,
X' designa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno
Y' designa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H
R_{2}' designa un radical alquilo lineal o
ramificado, saturado o no, de C_{5}-C_{20}, de
un ácido R_{9}-COOH presente por ejemplo en el
aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical
alquilo, especialmente de C_{7}, C_{9}, C_{11} ó C_{13}, un
radical alquilo de C_{17} y su forma iso y un radical C_{17}
insaturado.
Estos compuestos se clasifican en el diccionario
CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodio
Cocoanfodiacetato, Disodio Lauroanfodiacetato,
Di-sodio Capriloanfodiacetato, Disodio
Caprilanfodiacetato, Disodio Cocoanfodipropionato, Disodio
Lauroanfodipropianato, Disodio Caprilanfodipropionato, Disodio
Capriloanfodipropionato, ácido Lauroanfodipropiónico, ácido
Cocoanfodipropionico. Como ejemplo se puede citar cocoanfodiacetato
comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL® C2M
concentrado por la sociedad RHODIA
CHIMIE.
CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos se pueden
citar en particular (lista no limitativa): sales de aminas grasas
primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario tales como
cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbenzilamonio, de
trialquilhidroxialquil-amonio o alquilpiridinio;
derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter
catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición según la invención pueden variar de 0,01
a 40% y de preferencia de 0,5 a 30% del peso total de la
composición.
Las composiciones según la invención pueden
contener igualmente agentes de ajuste de la reología no asociativos
tales como los espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa..), goma de guar y sus
derivados (hidroxipropilguar..), gomas de origen microbiano (goma
xantano, goma de escleroglucano..), espesantes sintéticos tales
como los homopolímeros reticulados de ácido acrílico o de ácido
acrilamidopropanosulfónico.
Estos espesantes complementarios pueden
representar de 0,01 a 10% en peso del peso total de la
composición.
El medio de la composición apropiado para la
coloración, es de preferencia un medio acuoso constituido por agua
y pueden contener ventajosamente disolventes orgánicos aceptables en
el campo cosmético, de los cuales muy particularmente, alcoholes
tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico,
alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol tales como, por
ejemplo, éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de
etilenglicol, propilenglicol o sus éteres tales como, por ejemplo,
monometiléter de propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol
así como alquiléteres de dietilenglicol como por ejemplo,
monoetiléter o monobutiléter del dietilenglicol. Los disolventes
pueden entonces estar presentes en concentraciones comprendidas
entre alrededor de 0,5 y 20% y, de preferencia, entre alrededor de
2 y 10% en peso con relación al peso total de la composición.
La composición (A) puede contener también una
cantidad eficaz de otros agentes, por otra parte anteriormente
conocidos en coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes
usuales como secuestrantes tal como EDTA y ácido etidrónico,
filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o
ramificadas, órganomodificadas (especialmente con grupos aminas) o
no, conservantes, cerámidas, pseudocerámidas, aceites vegetales,
minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas como
pantenol.
Dicha composición puede contener igualmente
agentes reductores o antioxidantes. Estos se pueden elegir en
particular entre sulfito de sodio, ácido tioglicólico, ácido
tioláctico, bisulfito de sodio, ácido dehidroascórbico,
hidroquinona, 2-metil-hidroquinona,
terc-butil-hidroquinona y ácido
homogentísico, y entonces están generalmente presentes en
cantidades que van de alrededor de 0,05 a 1,5% en peso con relación
al peso total de la composición.
Evidentemente, el experto vigilará la elección
del o de los eventuales compuestos complementarios mencionados
anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas unidas
intrínsecamente a la composición tintorial según la invención no
estén, o no estén sustancialmente, alteradas por la o las adiciones
consideradas.
En la composición lista para su empleo o en la
composición (B), el agente oxidante se elige de preferencia entre
peróxido de urea, bromatos o ferrocianuros de metales alcalinos,
persales tales como perboratos y persulfatos. La utilización del
peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente
oxidante está ventajosamente constituido por una disolución de agua
oxigenada cuyo título puede variar, más particularmente, de
alrededor de 1 a 40 volúmenes, y aún más preferentemente de
alrededor de 5 a 40.
Se puede utilizar igualmente como agente
oxidante una o varias enzimas de oxidorreducción tales como
laccasas, peroxidasas y oxidorreductasas con 2 electrones (tales
como uricasa), llegado el caso en presencia de su donador o
cofactor respectivo.
El pH de la composición lista para su empleo y
aplicada sobre las fibras queratínicas [composición que resulta de
la mezcla de la composición tintorial (A) y de la composición
oxidante (B)], está generalmente comprendido entre los valores 4 y
11. Está de preferencia comprendido entre 6 y 10, y puede ajustarse
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes bien conocidos del estado de la técnica de coloración
de las fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, como ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas
tales como mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados,
hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilenadas y/o
oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (XIX) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R es un resto propileno
eventualmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y
R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, como
ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como ácido clorhídrico, ácido
ortofosfórico, ácidos carboxílicos como ácido tartárico, ácido
cítrico, ácido láctico o ácidos sulfónicos.
El procedimiento de coloración según la
invención consiste, de preferencia, en aplicar la composición lista
para su empleo, realizada extemporáneamente en el momento de su
empleo a partir de las composiciones (A) y (B) descritas
anteriormente, sobre las fibras queratínicas secas o húmedas, y en
dejar actuar durante un tiempo de reposo que varía, de preferencia,
de 1 a 60 minutos, y más preferentemente de 10 a 45 minutos, en
aclarar las fibras, después eventualmente en lavarlas con champú,
después en aclararlas de nuevo y en secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
aplicar secuencialmente de manera escalonada o simultanea sobre las
fibras queratínicas secas o húmedas con un eventual aclarado
intermedio una composición descrita anteriormente y una composición
que comprende un agente oxidante y en dejar actuar dichas
composiciones durante un tiempo de reposo que varía de 1 a 60
minutos, después en aclarar las fibras, después eventualmente en
lavarlas con champú y después en aclararlas de nuevo y en
secarlas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
El ejemplo siguiente está destinado a ilustrar
la invención.
Se preparó la composición siguiente (cantidades
expresadas en porcentajes en peso)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede emplear igualmente como silicona
aminada el producto comercializado bajo la denominación BELS - LADM
652 por la sociedad WACKER o DC2-8 299 por la
sociedad DOW CONING.
\newpage
Esta composición se mezcló en el momento del
empleo con una composición oxidante bajo forma de emulsión que
contenía como agente oxidante 7,5% de peróxido de hidrógeno a razón
de 1 parte en peso de composición colorante por 1,5 partes en peso
de composición oxidante. Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechas
de cabellos naturales con 90% de blancos y se dejó actuar 30
minutos. Después del aclarado, lavado con champú y secado, se
obtuvieron cabellos teñidos con un matiz sostenido castaño claro
rojo cobre.
Claims (45)
1. Composición para la coloración de oxidación
de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas, tales como los cabellos, caracterizada porque
comprende, en un medio apropiado para la coloración,
- a)
- al menos un colorante de oxidación,
- b)
- al menos un polímero asociativo catiónico que comprende al menos una cadena grasa, elegido entre:
- (i)
- celulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa,
- (ii)
- hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, y
- (iii)
- poliuretanos catiónicos,
\hskip0.5cmy
- c)
- al menos una silicona aminada,
siendo la relación en peso
silicona(s) aminada(s)/polímero(s)
asociativo(s) superior a
1.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque la silicona aminada es de fórmula (I),
(II) o (III) siguientes:
- fórmula (I) en la cual:
- m y n son números tales que la suma (n + m) varía de 1 a 1000 y en particular de 50 a 250 y más particularmente de 100 a 200,
- designando n un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a 249 y más particularmente de 125 a 175 y designando m un número de 1 a 1000, y especialmente de 1 a 10 y más particularmente de 1 a 5;
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, designando uno al menos de los radicales R_{1} a R_{3} un radical alcoxi;
- fórmula (II) en la cual:
- p y q son números tales que la suma (p + q) varía de 1 a 1000 y en particular de 50 a 350 y más particularmente de 150 a 250,
- designando p un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a 349 y más particularmente de 159 a 239 y designando q un número de 1 a 1000, y especialmente de 1 a 10 y más particularmente de 1 a 5;
- R_{1}, R_{2}, diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, designando uno al menos de los radicales R_{1} o R_{3} un radical alcoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- fórmula (III) en la cual:
- A designa un radical alquileno lineal o ramificado de C_{4}-C_{8},
- m y n son números tales que la suma (n + m) varía de 1 a 2000 y en particular de 50 a 150, n designa un número que va de 0 a 1999 y especialmente de 49 a 149 y pudiendo designar m un número que va de 1 a 2000, y especialmente de 1 a 10.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque el radical alcoxi de
C_{1}-C_{4} de las fórmulas (I) y (II) designa
el radical metoxi.
4. Composición según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizada porque para las siliconas aminadas de fórmula
(I), la relación en moles hidroxi/alcoxi está comprendida entre 0,2
: 1 y 0,4 : 1 y de preferencia entre 0,25 : 1 y 0,35 : 1 y más
particularmente igual a 0,3.
5. Composición según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizada porque para las siliconas aminadas de fórmula
(II), la relación en moles hidroxi/alcoxi está comprendida entre 1 :
0,8 y 1 : 1,1 y de preferencia entre 1 : 0,9 y 1 : 1 y más
particularmente es igual a 1 : 0,95.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la silicona
aminada de fórmula (I) presenta una masa molecular media en peso
que va de 2000 a 1000000 y más particularmente de 3500 a
200000.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 y 5, caracterizada porque la silicona
aminada de fórmula (II) presenta una masa molecular media en peso
que va de 2000 a 200000, más particularmente de 5000 a 100000 y más
particularmente aún de 10000 a 50000.
8. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque en la fórmula (III) A designa un radical
alquileno lineal o ramificado de C_{4}.
9. Composición según la reivindicación 1 u 8,
caracterizada porque la viscosidad de la silicona aminada de
fórmula (III) es superior a 25000 mm^{2}/s a 25ºC.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada porque la viscosidad de la silicona aminada de
fórmula (III) va de 30000 a 200000 mm^{2}/s a 25ºC y más
preferentemente de 30000 a 150000 mm^{2}/s a 25ºC.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la silicona
aminada está presente en la composición en una cantidad que va de
0,1 a 10%, y de preferencia de 0,5 a 5% en peso del peso total de
la composición.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene al
menos un polímero asociativo catiónico elegido entre las celulosas
cuaternizadas y las hidroxietilcelulosas cuaternizadas, los grupos
alquilo de dichas celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas que
comprenden de 8 a 30 átomos de carbono.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada porque el polímero asociativo catiónico es una
hidroxietilcelulosa cuaternizada modificada con un grupo alquilo de
C_{12} ó C_{18}.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contiene al
menos un poliuretano catiónico de fórmula (Ia) siguiente:
(Ia)R- X
(P)_{n}-[L (Y)_{m}-]_{r} -L'-(P')_{p}
-X'-R
- en la cual:
- R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno;
- X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo, o también el grupo L'';
- L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;
- P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que lleva o no un grupo hidrófobo;
- Y representa un grupo hidrófilo;
- r es un número entero comprendido entre 1 y 100, de preferencia entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25,
- n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000;
conteniendo la molécula al menos
una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo
hidrófobo.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho o
dichos polímeros asociativos están presentes en la composición en
cantidades en peso comprendidas entre 0,05 y 10%, y aún de
preferencia entre 0,1 y 5% del peso total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación
en peso de la silicona aminada con el polímero asociativo está
comprendida entre 1 y 10.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
colorante de oxidación se elige entre las bases de oxidación y/o
los acopladores.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada porque comprende al menos una base de
oxidación.
19. Composición según la reivindicación 17 ó 18,
caracterizada porque las bases de oxidación se eligen entre
orto- y para-fenilendiaminas, bases dobles, orto- y
para-aminofenoles, bases heterocíclicas, así como
las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque las para-fenilendiaminas
se eligen entre los compuestos de estructura (I) siguiente:
- en la cual:
- -
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- -
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido con un grupo nitrogenado;
- -
- R_{1} y R_{2} igualmente pueden formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones eventualmente sustituido con uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido;
- -
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de C_{1}-C_{4},
- -
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de halógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
21. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque las bases dobles se eligen entre los
compuestos de estructura (II) siguiente:
- en la cual:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar sustituido con un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o con un brazo de enlace Y;
- -
- el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a14 átomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida o terminada con uno o varios grupos nitrogenados y/o con uno o varios heteroátomos, y eventualmente sustituida con uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
debiendo quedar entendido que los
compuestos de fórmula (II) no comprenden más que un solo brazo de
enlace Y por
molécula.
22. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque los para-aminofenoles se
eligen entre los compuestos de estructura (III) siguiente:
- en la cual:
- -
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo de C_{1}-C_{4},
- -
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4,} polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
- -
- R_{15} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
23. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada porque las bases heterocíclicas se eligen entre
derivados piridínicos, derivados pirimidínicos y derivados
pirazólicos.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 23, caracterizada porque las bases de
oxidación representan de 0,0005 a 12%, y de preferencia de 0,005 a
8% en peso del peso total de la composición.
25. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada porque los acopladores se eligen entre
metafenilendiaminas, meta-aminofenoles,
metadifenoles, acopladores heterocíclicos, y las sales de adición de
estos compuestos con un ácido.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 ó 25, caracterizada porque los
acopladores representan de 0,0001 a 10%, y de preferencia de 0,005
a 5% en peso del peso total de la composición.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 26, caracterizada porque las sales de
adición con un ácido de los colorantes de oxidación se eligen entre
clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, lactatos y
acetatos.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además colorantes directos.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
composición contiene además al menos un polímero sustantivo
anfótero o catiónico no siliconado diferente de los definidos en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 12 a 14.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada porque el polímero sustantivo es el
homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio.
31. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada porque el polímero sustantivo es un polímero de
poliamonio cuaternario constituido de restos recurrentes que
responde a la fórmula (W) siguiente:
32. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada porque el polímero sustantivo es un polímero de
poliamonio cuaternario constituido de restos recurrentes que
responde a la fórmula (U) siguiente:
33. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 29 a 32, caracterizada porque el o los
polímeros sustantivos cationes o anfóteros representan de 0,01 a
10%, de preferencia de 0,05 a 5%, y aún de preferencia de 0,1 a 3%
del peso total de la composición.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
al menos un tensioactivo elegido entre los tensioactivos aniónicos,
anfóteros, no iónicos, de iones híbridos y catiónicos.
35. Composición según la reivindicación 34,
caracterizada porque el tensioactivo es no iónico.
36. Composición según la reivindicación 34 ó 35,
caracterizada porque los tensioactivos representan de 0,01 a
40% y de preferencia de 0,5 a 30% en peso, del peso total de la
composición.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
al menos un espesante complementario.
38. Composición según la reivindicación 37,
caracterizada porque el espesante complementario es un
espesante celulósico, un derivado de goma guar, una goma de origen
microbiano, un espesante sintético.
39. Composición según la reivindicación 37 ó 38,
caracterizada porque el o los espesantes complementarios
representan de 0,01 a 10% en peso del peso total de la
composición.
40. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además al menos un agente reductor, en cantidades que van de 0,05 a
1,5% en peso con relación al peso total de la composición.
41. Composición lista para su empleo según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada
porque comprende además un agente oxidante.
42. Composición según la reivindicación 41,
caracterizada porque el agente oxidante se elige entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros
de metales alcalinos, persales, enzimas de oxidorreducción con
eventualmente su donador o cofactor respectivo.
43. Composición según la reivindicación 21,
caracterizada porque el agente oxidante es el peróxido de
hidrógeno.
44. Composición según la reivindicación 43,
caracterizada porque el agente oxidante es una disolución de
agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
45. Composición según la reivindicación 44,
caracterizada porque posee un pH que va de 4 a 11.
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