ES2374566T3 - Composición de teñido por oxidación para fibras queratínicas que comprenden un colorante de oxidación, un polímero asociativo, un compuesto celulósico no iónico que no contiene la cadena grasa de c8-c30 y un polímero catiónico de densidad de carga superior a 1 meg/g y que no contiene la cadena grasa de c8-c30. - Google Patents
Composición de teñido por oxidación para fibras queratínicas que comprenden un colorante de oxidación, un polímero asociativo, un compuesto celulósico no iónico que no contiene la cadena grasa de c8-c30 y un polímero catiónico de densidad de carga superior a 1 meg/g y que no contiene la cadena grasa de c8-c30. Download PDFInfo
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Abstract
Composición para el teñido por oxidación de fibras queratínicas, en particular de fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizada por que comprende, en un medio apropiado para el teñido, a) al menos un colorante de oxidación, b) al menos un polímero asociativo catiónico seleccionado entre las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa y las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa, c) al menos un compuesto celulósico no iónico que no contiene la cadena grasa de C8-C30, y d) al menos un polímero catiónico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de C8-C30.
Description
Composici6n de tenido por oxidaci6n para fibras queratfnicas que comprende un colorante de oxidaci6n, un polfmero asociativo, un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30.
5 La presente invenci6n se refiere a una composici6n de tenido por oxidaci6n de las fibras queratfnicas, en particular de las fibras queratfnicas humanas y mas particularmente del cabello, que comprende al menos un colorante de oxidaci6n, al menos un polfmero asociativo, al menos un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30.
10 Se conoce el tenido de las fibras queratfnicas y en particular del cabello humano con composiciones de tenido que contienen precursores de colorantes de oxidaci6n, generalmente denominados "bases de oxidaci6n", en particular orto o para-fenilendiaminas, orto o para-aminofenoles, y bases heterocfclicas.
Los precursores de colorantes de oxidaci6n son compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tint6reo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes conduciendo a la formaci6n de compuestos
15 coloreados. La formaci6n de estos compuestos coloreados resulta bien de una condensaci6n oxidativa de las "bases de oxidaci6n" sobre sf mismos, o bien de una condensaci6n oxidativa de las "bases de oxidaci6n" sobre compuestos modificadores de la coloraci6n, o "acopladores" que estan generalmente presentes en las composiciones tint6reas utilizadas en el tenido por oxidaci6n y estan representados mas particularmente por metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles, y algunos compuestos heterocfclicos.
20 La variedad de las moleculas utilizadas, que estan constituidas por una parte por las "bases de oxidaci6n y, por otra parte por los "acopladores" permite la obtenci6n de un paleta de muy rica en colorido.
Las composiciones de tenido por oxidaci6n comprenden ademas, generalmente, polfmeros cati6nicos para mejorar las propiedades cosmeticas.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que las composiciones tint6reas que comprenden estos polfmeros
25 cati6nicos eran poco estables, presentaban propiedades cosmeticas poco satisfactorias y poco resistentes al champu.
Ahora bien, despues de importantes investigaciones llevadas a cabo sobre esta cuesti6n, la solicitante acaba de descubrir que las composiciones de tenido por oxidaci6n que comprenden un colorante de oxidaci6n, un polfmero asociativo cati6nico particular, un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y un
30 polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 presentan una buena estabilidad fisicoqufmica, asf como buenas propiedades cosmeticas, en particular la suavidad, el alisado, la flexibilidad, la ligereza.
Igualmente, ha constatado que dichas composiciones conferfan propiedades cosmeticas resistentes al champu. Ha observado asf una muy buena resistencia del color al champu.
35 Igualmente, ha constatado que dichas composiciones permitfan obtener una selectividad baja, es decir, unas diferencias de coloraci6n bajas a lo largo de una misma fibra queratfnica, que puede ser diferentemente sensibilizada (es decir, danada) entre su punta y su rafz.
Finalmente, ha constatado que dichas composiciones presentaban una agresividad menor frente al medioambiente, debido al uso de celulosa no i6nica.
40 La presente invenci6n tiene asf por objeto una composici6n para el tenido por oxidaci6n de las fibras queratfnicas, en particular de las fibras queratfnicas humanas, tales como el cabello, caracterizada porque comprende, en un medio apropiado para el tenido,
a) al menos un colorante de oxidaci6n,
b) al menos un polfmero asociativo, cati6nico seleccionado entre las celulosas cuaternizadas modificadas por 45 grupos que contienen al menos una cadena grasa e hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa,
c) al menos un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30, y
d) al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30.
50 Otro objeto de la invenci6n se refiere a una composici6n lista para el uso para el tenido de las fibras queratfnicas que comprende al menos un colorante de oxidaci6n, al menos un polfmero asociativo, al menos un compuesto celul6sico
no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30, al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y un agente oxidante.
Por "composici6n lista para el uso" se entiende, en el sentido de la invenci6n, la composici6n destinada a ser aplicada tal cual sobre las fibras queratfnicas, es decir, que se puede almacenar tal cual antes de su uso o resultar de la mezcla extemporanea de dos o mas composiciones.
La invenci6n se refiere igualmente a un procedimiento de tenido por oxidaci6n de las fibras queratfnicas, y en particular de las fibras queratfnicas humanas tales como el cabello, que consiste en aplicar sobre las fibras una composici6n (A) que contiene, en un medio apropiado para el tenido, al menos un colorante de oxidaci6n, al menos un polfmero asociativo particular, al menos un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30, revelandose el color a pH alcalino, neutro o acido, con la ayuda de una composici6n (8) que contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento del uso con la composici6n (A) o que se aplica sobre las fibras secuencialmente antes o despues de la composici6n (A), sin aclarado intermedio.
La invenci6n tiene igualmente por objeto dispositivos de tenido con varios compartimientos o "kits" con varios compartimientos para el tenido por oxidaci6n de las fibras queratfnicas, en particular de las fibras queratfnicas humanas tales como el cabello. Un dispositivo segun la invenci6n puede comprender un primer compartimiento que contiene al menos un colorante de oxidaci6n, al menos un polfmero asociativo particular, al menos un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 y al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30, y un segundo compartimiento que contiene un agente oxidante.
Otras caracterfsticas, aspectos, objetos y ventajas de la invenci6n apareceran todavfa mas claramente en la lectura de la descripci6n y de los ejemplos que siguen.
Por compuesto celul6sico se entiende, segun la invenci6n, cualquier compuesto polisacarfdico que posee en su estructura encadenamientos de restos de glucosa unidos mediante enlaces β-1,4.
Los compuestos celul6sicos no i6nicos que no contienen la cadena grasa de CS-C30 de la invenci6n se seleccionan exclusivamente entre las celulosas no sustituidas incluidas en una forma microcristalina y los eteres de celulosa.
Entre los eteres de celulosa no i6nicos que no contienen la cadena grasa de CS-C30, se pueden citar las alquil(C1C4)celulosas, tales como las metilcelulosas y las etilcelulosas; las hidroxialquil(C1-C4)celulosas, tales como las hidroximetilcelulosas; las hidroxietilcelulosas y las hidroxipropilcelulosas; las celulosas mixtas hidroxialquil(C1-C4)alquil(C1-C4)celulosas, tales como las hidroxipropil-metilcelulosas, las hidroxietil-metilcelulosas, las hidroxietiletilcelulosas, y las hidroxibutil-metilcelulosas.
El compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 esta presente en la composici6n en proporciones en peso preferiblemente comprendidas entre 0,1 y 10%, y aun preferiblemente entre 1 y 5% del peso total de la composici6n.
La densidad de carga del polfmero cati6nico se puede determinar mediante el metodo KJELDAHL.
En el sentido de la presente invenci6n, la expresi6n "polfmero cati6nico" designa cualquier polfmero que contiene grupos cati6nicos y/o grupos ionizables en grupos cati6nicos.
Los polfmeros cati6nicos de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contienen la cadena grasa de CS-C30 se pueden seleccionar entre todos los ya conocidos en sf como mejoradores de las propiedades cosmeticas del cabello, a saber particularmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las patentes francesas FR-2 270 S46, 2 3S3 660, 2 59S 611, 2 470 596 y 2 519 S63.
Los polfmeros cati6nicos de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contienen la cadena grasa de CS-C30 preferidos se seleccionan entre los que contienen unidades que contienen grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden o bien formar parte de la cadena principal polimerica, o bien ser llevados por un sustituyente lateral directamente unido a esta.
Los polfmeros cati6nicos de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contienen la cadena grasa de CS-C30 utilizados generalmente tienen una masa molecular media en numero comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente, y preferiblemente comprendida entre 103 y 3.106 aproximadamente.
Entre los polfmeros cati6nicos de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contienen la cadena grasa de CS-C30, se pueden citar mas particularmente los polfmeros de tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.
Son productos conocidos. Se describen en particular en las patentes francesas n.o 2 505 34S o 2 542 997. Entre dichos polfmeros, se pueden citar:
(1) los homopolfmeros o copolfmeros derivados de esteres o de amidas acrflicas o metacrflicas y que contienen al menos una de las unidades de las f6rmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
5 en las que:
R3, identicos o diferentes, designan un atomo de hidr6geno o un radical CH3;
A, identicos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 atomos de carbono, preferiblemente 2 6 3 atomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 atomos de carbono;
R4, R5, R6, identicos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono;
10 R1 y R2, identicos o diferentes, representan hidr6geno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
X designa un ani6n derivado de un acido mineral u organico tal como un ani6n metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.
Los polfmeros de la familia (1) pueden contener ademas una o mas unidades que derivan de comon6meros que se
15 pueden seleccionar de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el nitr6geno por alquilos inferiores (C1-C4), acidos acrflicos o metacrflicos o sus esteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama, y esteres vinflicos. Asf, entre estos polfmeros de la familia (1), se pueden citar:
- -
- los copolfmeros de acrilamida y de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un 20 halogenuro de dimetilo, tal como el comercializado con la denominaci6n HERCOFLOC por la companfa HERCULES,
- -
- los copolfmeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-0S0976 y comercializados con la denominaci6n 8INA QUAT P 100 por la companfa CI8A GEIGY,
- -
- el copolfmero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio comercializado con la denominaci6n RETEN por la companfa HERCULES,
25 -los copolfmeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos comercializados con la denominaci6n "GAFQUAT" por la companfa ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER S45, 95S y 937". Estos polfmeros estan descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,
- -
- los terpolfmeros de metacrilato de dimetil-amino-etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto comercializado con la denominaci6n GAFFIX VC 713 por la companfa ISP,
- -
- los copolfmeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropil-dimetilamina comercializados particularmente con la denominaci6n STYLEZE CC 10 por ISP,
- -
- y los copolfmeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilamino-propilo cuaternizados, tales como el producto comercializado con la denominaci6n "GAFQUAT HS 100" por la companfa ISP.
- (2)
- Los polfmeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por atomos de oxfgeno, de azufre, de nitr6geno o por ciclos aromaticos o heterocfclicos, asf como los productos de oxidaci6n y/o de cuaternizaci6n de estos polfmeros. Tales polfmeros estan especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.20S.361.
- (3)
- Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, mediante policondensaci6n de un compuesto acido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diep6xido, un dianhfdrido, un dianhfdrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bishaloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o tambien por un olig6mero resultante de la reacci6n de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bis-halohidrina, a un bis-azetidinio, a una bis-haloacildiamina, a un bis-halogenuro de alquilo, a una epilhalohidrina, a un diep6xido o a un derivado bis-insaturado; siendo utilizado el agente reticulante en proporciones comprendidas entre 0,025 y 0,35 moles por grupo amino de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alcoiladas o, si incluyen una o mas funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Tales polfmeros estan particularmente descritos en las patentes francesas 2.252.S40 y 2.36S.50S.
- (4)
- Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensaci6n de polialcoilen-poliaminas con acidos policarboxflicos seguida de una alcoilaci6n por agentes bifuncionales. Se pueden citar por ejemplo los polfmeros acido adfpico-dialcoilaminohidroxialcoildialoilentriamina, en los que el radical alcoflo comprende de 1 a 4 atomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo, propilo. Tales polfmeros estan particularmente descritos en la patente francesa 1.5S3.363.
Entre estos derivados, se pueden citar mas particularmente los polfmeros acido adfpico/dimetilaminohidroxipropil/dietilentriamina comercializados con la denominaci6n "Cartaretine F, F4 o FS" por la companfa Sandoz.
- (5)
- Los polfmeros obtenidos por reacci6n de una polialquilen-poliamina que contienen dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un acido dicarboxflico seleccionado entre el acido diglic6lico y los acidos dicarboxflicos alifaticos saturados que tienen de 3 a 6 atomos de carbono. Estando comprendida la relaci6n molar entre la polialquilen-poliamina y el acido dicarboxflico entre 0,S:1 y 1,4:1; haciendose reaccionar la poliaminoamida resultante con epiclorhidrina en una relaci6n molar de epiclorhidrina con relaci6n al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,S:1. Tales polfmeros estan descritos particularmente en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Los polfmeros de este tipo estan comercializados, en particular, con la denominaci6n "Hercosett 57" por la companfa Hercules Inc. o bien con la denominaci6n de "PD 170" o "Delsette 101" por la companfa Hercules en el caso del copolfmero de acido adfpico/epoxipropil/dietilentriamina.
- (6)
- Los ciclopolfmeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolfmeros o copolfmeros que contienen como constituyente principal de la cadena unas unidades que responden a las f6rmulas (V) o (VI):
f6rmulas en las que k y t son iguales a 0 6 1, siendo la suma k + t igual a 1; R9 designa un atomo de hidr6geno o un radical metilo; R7 y RS, independientemente entre sf, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 atomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R7 y RS pueden designar, conjuntamente con el atomo de nitr6geno al que estan unidos, grupos heterocfclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R7 y RS, independientemente entre sf,
designan preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono; Y-es un ani6n tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polfmeros estan particularmente descritos en la patente francesa 2.0S0.759 y en su certificado de adici6n 2.190.406.
Entre los polfmeros antes definidos, se pueden citar mas particularmente el homopolfmero de cloruro de dimetildialilamonio comercializado con la denominaci6n "Merquat 100" por la companfa Calgon (y sus hom6logos de baja masa molecular media en peso) y los copolfmeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados con la denominaci6n "MERQUAT 550".
(7) El polfmero de diamonio cuaternario que contiene unas unidades recurrentes que responden a la f6rmula:
f6rmula (VII) en la que:
R10, R11, R12 y R13, identicos o diferentes, representan radicales alifaticos, alicfclicos o arilalifaticos que contienen de 1 a 6 atomos de carbono o radicales hidroxialquilalifaticos inferiores, o bien R10, R11, R12 y R13, juntos o separadamente, constituyen con los atomos de nitr6geno a los que estan unidos heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroatomo diferente de nitr6geno o bien R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado sustituido con un grupo nitrilo, ester, acilo, amida o -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D en donde R14 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A1 y 81 representan grupos polimetilenicos que contienen de 2 a 6 atomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromaticos, o uno o varios atomos de oxfgeno, de azufre o grupos sulf6xido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o ester, y X-designa un ani6n derivado de un acido mineral u organico; A1, R10 y R12 pueden formar, con los dos atomos de nitr6geno a los que estan unidos, un ciclo piperazfnico; ademas, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, 81 puede igualmente designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-en el que n esta comprendido entre 1 y 100 y preferentemente entre 1 y 50, y D designa:
a) un resto de glicol de f6rmula: -O-Z-O-, en el que Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las f6rmulas siguientes:
- -
- (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
- -
- [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)
en donde x e y designan un numero entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerizaci6n definido y unico, o un numero cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerizaci6n medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de f6rmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
- -
- CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un grupo ureileno de f6rmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X-es un ani6n tal como cloruro o bromuro.
Estos polfmeros tienen una masa molecular media en numero generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Polfmeros de este tipo estan particularmente descritos en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.S46, 2.316.271,
2.336.434 y 2.413.907 y las patentes de EE.UU. 2.273.7S0, 2.375.S53, 2.3SS.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.37S, 3.S74.S70, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y
4.027.020.
Se pueden utilizar mas particularmente los polfmeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la f6rmula (VIII) siguiente:
en la que R10, R11, R12 y R13, identicos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono aproximadamente, n y p son numeros enteros que varfan entre 2 y 20 aproximadamente y X-es un ani6n derivado de un acido mineral u organico.
(S) Los polfmeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades de f6rmula (IX):
en la que:
p designa un numero entero que varfa entre 1 a 6 aproximadamente,
D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO-en el que r designa un numero igual a 4 o a 7, y
X-es un ani6n derivado de un acido mineral u organico.
Los polfmeros cati6nicos que contienen unidades de f6rmula (IX) estan particularmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122 324 y pueden ser preparados segun los procedimientos descritos en las patentes de EE. UU. n.o 4 157 3SS, 4 390 6S9, 4 702 906 y 4 719 2S2.
Entre estos polfmeros, se prefieren los de masa molecular medida mediante RMN del carbono 13 inferior a 100.000, y en la f6rmula en la que:
p es igual a 3, y
a) D representa un grupo -(CH2)4-CO-, X designa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13 (RMN13C) de aproximadamente 5.600; un polfmero de este tipo esta proporcionado por la companfa MIRANOL con el nombre de MIRAPOL-AD1,
b) D representa un grupo -(CH2)7-CO-, X designa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13 (RMN13C) de aproximadamente S.100; un polfmero de este tipo esta proporcionado por la companfa MIRANOL con el nombre de MIRAPOL-AZ1,
c) D designa el valor cero, X designa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13 (RMN13C) de aproximadamente 25.500; un polfmero de este tipo esta proporcionado por la companfa MIRANOL con el nombre de MIRAPOL-A15,
d) un "Copolfmero de 8loque" formado por unidades que corresponden a los polfmeros descritos en los parrafos a) y c), propuesto por la companfa MIRANOL bajo los nombres MIRAPOL-9 (masa molecular RMN13C, aproximadamente 7.S00), MIRAPOL-175 (masa molecular RMN13C, aproximadamente S.000), MIRAPOL-95 (masa molecular RMN13C, aproximadamente 12.500).
Aun mas particularmente, se prefiere segun la invenci6n el polfmero con unidades de f6rmula (IX) en la que p es igual a 3, D designa el valor cero, X designa un atomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13 (RMN13C) de aproximadamente 25.500.
- (9)
- Los polfmeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados con las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la companfa 8.A.S.F.
- (10)
- Las poliaminas como la Polyquart H comercializada por HENKEL, referenciada con el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
- (11)
- Los polfmeros reticulados en sales de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amonio tales como los polfmeros obtenidos mediante homopolimerizaci6n del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerizaci6n de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, yendo seguida la homo o copolimerizaci6n de una reticulaci6n por un compuesto con insaturaci6n oleffnica, en particular la metilen-bis-acrilamida. Mas particularmente, se puede utilizar un copolfmero reticulado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietil-trimetilamonio (20/S0 en peso) en forma de dispersi6n que contiene un 50% en peso de dicho copolfmero en aceite mineral. Esta dispersi6n se comercializa con el nombre de "SALCARE� SC 92" por la companfa ALLIED COLLOIDS. Igualmente, se puede utilizar un homopolfmero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolfmero en aceite mineral
o en un ester lfquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE� SC 95" y "SALCARE� SC96" por la companfa ALLIED COLLOIDS.
Otros polfmeros cati6nicos utilizables en el marco de la invenci6n son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polfmeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polfmeros cati6nicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invenci6n, se prefieren utilizar los polfmeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14), y aun mas preferiblemente los polfmeros con unidades recurrentes de f6rmulas (W) y (U) siguientes:
y en particular aquellos cuyo peso molecular, determinado mediante cromatograffa por permeaci6n de gel, esta comprendido entre 9.500 y 9.900;
y en particular aquellos cuyo peso molecular, determinado mediante cromatograffa por permeaci6n de gel, es de aproximadamente 1.200.
El polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 esta presente en la composici6n en proporciones en peso preferiblemente comprendidas entre 0,1 y 10%, y mas preferiblemente entre 1 y 5% del peso total de la composici6n.
Los polfmeros asociativos son polfmeros que comprenden al menos una cadena grasa de CS-C30 y cuyas moleculas son capaces de asociarse entre sf o con moleculas de otros compuestos en el medio de formulaci6n.
Los polfmeros asociativos segun la invenci6n se seleccionan entre los polfmeros asociativos, cati6nicos.
Los polfmeros asociativos de tipo cati6nico utilizados en la presente invenci6n se seleccionan entre
- -
- las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que contienen al menos S atomos de carbono, o mezclas de estos,
- -
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que contienen al menos S atomos de carbono, o mezclas de estos.
Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriormente indicadas incluyen preferiblemente de S a 30 atomos de carbono. Los radicales arilo designan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietil-celulosas cuaternizadas de cadenas grasas de CS-C30, las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por un grupo alquilo de C12 o C1S tales como los productos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-1S-A, QUATRISOFT LM-X 529-1S8 (alquilo de C12) y QUATRISOFT LM-X 529-S (alquilo de C1S) comercializados por la companfa AMERCHOL y los productos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo de C12) y CRODACEL QS (alquilo de C1S) comercializados por la companfa CRODA.
El o los polfmeros asociativos estan presentes en la composici6n en contenidos en peso comprendidos preferiblemente entre 0,05 y 10%, y aun mas preferiblemente entre 0,1 y 5% del peso total de la composici6n.
La relaci6n en peso del compuesto celul6sico no i6nico sin cadena grasa de CS-C30 sobre el polfmero asociativo esta comprendida preferiblemente entre 0,1 y 10, y mas preferiblemente entre 0,5 y 5.
Los colorantes de oxidaci6n que se pueden utilizar segun la invenci6n se seleccionan entre las bases de oxidaci6n y/o los acopladores.
Preferiblemente, las composiciones segun la invenci6n contienen al menos una base de oxidaci6n.
Las bases de oxidaci6n que se pueden utilizar en el marco de la presente invenci6n se seleccionan entre las clasicamente conocidas en el tenido por oxidaci6n, y entre las cuales se pueden citar en particular las orto-y parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto y para-aminofenoles, las bases heterocfclicas, asf como sus sales de adici6n con un acido.
Se pueden citar en particular:
- -
- (I) las parafenilendiaminas de la f6rmula (I) siguiente y sus sales de adici6n con un acido:
en la que:
R1 representa un atomo de hidr6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi(C1-C4)alquilo de (C1-C4), alquilo de C1-C4 sustituido con un grupo nitrogenado, fenilo o 4�aminofenilo;
15 R2 r epresenta un atomo de hidr6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi(C1-C4)-alquilo de (C1-C4) o alquilo de C1-C4 sustituido con un grupo nitrogenado;
R1 y R2 pueden formar, igualmente, con el atomo de nitr6geno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 6 6 cadenas opcionalmente sustituido con uno o mas grupos alquilo, hidroxi o urefdo;
20 R3 representa un atomo de hidr6geno, un atomo de hal6geno tal como un atomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4 o hidroxialcoxi de C1-C4, acetilaminoalcoxi de C1-C4, mesilaminoalcoxi de C1-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4,
R4 representa un atomo de hidr6geno, de hal6geno o un radical alquilo de C1-C4.
Entre los grupos nitrogenados de la f6rmula (I) anterior, se pueden citar en particular los radicales amino, monoalquil 25 (C1-C4)amino, dialquil (C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino, monohidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de f6rmula (I) anterior, se pueden citar, mas particularmente, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-cloro-parafenilendiamina, 2,3-dimetil-parafenilendiamina, 2,6-dimetil-parafenilendiamina, 2,6dietil-parafenilendiamina, 2,5-dimetil-parafenilendiamina, N,N-dimetil-parafenilendiamina, N,N-dietilparafenilendiamina, N,N-dipropil-parafenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina, N,N-bis-(β-hidroxietil)30 parafenilendiamina, 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)-amino-2-metil-anilina, 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)-amino-2-cloro-anilina, 2-βhidroxietil-parafenilendiamina, 2-fluoro-parafenilendiamina, 2-isopropil-parafenilendiamina, N-(β-hidroxipropil)parafenilendiamina, 2-hidroximetil-parafenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina, N,N-(etil,β-hidroxietil)parafenilendiamina, N-(β,γ-dihidroxipropil)-parafenilendiamina, N-(4�-aminofenil)-parafenilendiamina, N-fenilparafenilenediamina, 2-β-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, 2-β-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina, N-(β
35 metoxietil)-parafenilendiamina, 2-metil-1-N-β-hidroxietil-para-fenilendiamina, y sus sales de adici6n con un acido.
Entre las parafenilendiaminas de f6rmula (I) anterior, se prefieren muy especialmente parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-isopropil-parafenilendiamina, 2-β-hidroxietil-parafenilendiamina, 2-β-hidroxietiloxiparafenilendiamina, 2,6-dimetil-parafenilen-diamina, 2,6-dietil-parafenilendiamina, 2,3-dimetil-parafenilendiamina, N,N-bis-(β-hidroxietil)-parafenilendiamina, 2-cloro-parafenilendiamina, y sus sales de adici6n con un acido.
40 -(II) Segun la invenci6n, se entiende por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos nucleos aromaticos que llevan grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles que se pueden utilizar como bases de oxidaci6n en las composiciones tint6reas conformes a la invenci6n, se pueden citar, particularmente, los compuestos que responden a la f6rmula (II) siguiente, y sus sales de adici6n con un acido:
en la que:
- -
- Z1 y Z2, identicos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede estar sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o con un brazo de enlace Y;
5 -el brazo de enlace Y representa una cadena de alquileno que contiene de 1 a 14 atomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida o terminada por uno o mas grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroatomos tales como atomos de oxfgeno, azufre o nitr6geno, y opcionalmente sustituida con uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de C1-C6;
- -
- R5 y R6 representan un atomo de hidr6geno o de hal6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C110 C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4 o un brazo de enlace Y;
- -
- R7, RS, R9, R10, R11 y R12, identicos o diferentes, representan un atomo de hidr6geno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C1-C4; entendiendose que los compuestos de f6rmula (II) no incluyen mas que un s6lo brazo de enlace Y por molecula.
Entre los grupos nitrogenados de la f6rmula (II) anterior, se pueden citar en particular los radicales amino,
15 monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino, monohidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de f6rmulas (II) anteriores, se puede citar mas particularmente el N,N�-bis-(β-hidroxietil)-N,N�bis-(4�-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, la N,N� -bis-(β-hidroxietil)-N,N�-bis-(4�-aminofenil)-etilendiamina, la N,N�-bis(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N�-bis-(β-hidroxietil)-N,N�-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N�-bis
20 (4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N�-bis-(etil)-N,N�-bis-(4�-amino-3�-metilfenil)-etilendiamina, el 1,S-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adici6n con un acido.
Entre estas bases dobles de f6rmula (II), se prefieren particularmente el N,N�-bis-(β-hidroxietil)-N,N�-bis-(4�aminofenil)-1,3-diamino-propanol, el 1,S-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adici6n con un acido.
25 - (III) los para-aminofenoles que responden a la f6rmula (III) siguiente, y sus sales de adici6n con un acido:
en la que:
R13 represent a un atomo de hidr6geno, un atomo de hal6geno tal como fluor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi(C1-C4)-alquilo de (C1-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquil(C130 C4)aminoalquilo de C1-C4,
R14 representa un atomo de hidr6geno o un atomo de hal6geno tal como fluor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (C1-C4)-alquilo de (C1-C4),
R15 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo de C1-C4.
35 Entre los para-aminofenoles de f6rmula (III) anterior, se pueden citar mas particularmente el para-aminofenol, el 4amino-3-metil-fenol, el 4-amino-3-fluoro-fenol, el 4-amino-3-hidroximetil-fenol, el 4-amino-2-metil-fenol, el 4-amino-2
hidroximetil-fenol, el 4-amino-2-metoximetil-fenol, el 4-amino-2-aminometil-fenol, el 4-amino-2-(β-hidroxietilaminometil)-fenol, y sus sales de adici6n con un acido.
- -
- (IV) los orto-aminofenoles que se pueden utilizar como bases de oxidaci6n en el marco de la presente invenci6n se seleccionan particularmente entre el 2-amino-fenol, el 2-amino-1-hidroxi-5-metil-benzeno, el 2-amino-1-hidroxi-6metil-benzeno, el 5-acetamido-2-amino-fenol, y sus sales de adici6n con un acido.
- -
- (V) entre las bases heterocfclicas que se pueden utilizar como bases de oxidaci6n en las composiciones tint6reas conformes a la invenci6n, se pueden citar mas particularmente los derivados piridfnicos, los derivados pirimidfnicos, los derivados piraz6licos, y sus sales de adici6n con un acido.
Entre los derivados piridfnicos, se pueden citar mas particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes G8 1 026 97S y G8 1 153 196, como 2,5-diamino-piridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, 2-(β-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, 3,4-diamino-piridina, y sus sales de adici6n con un acido.
Entre los derivados pirimidfnicos, se pueden citar mas particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP SS-169 571 y JP 91-10659 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados pirazolo-pirimidfnicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 04S y entre los cuales se pueden citarpirazol-[1,5a]-pirimidin-3,7-diamina; 2,5-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina; pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina; 2,7dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina; 3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol; 3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5ol; 2-(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol; 2-(7-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol; 2-[(3amino-pirazol-[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol; 2-[(7-amino-pirazol-[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; 5,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina; 2,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina; 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina; 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazol-[1,5-a]pirimidina; y sus sales de adici6n y sus formas tautomericas, cuando existe un equilibrio tautomerico, y sus sales de adici6n con un acido.
Entre los derivados piraz6licos, se pueden citar mas particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3 S43 S92, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/0S969, WO 94/0S970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 9SS, como 4,5-diamino-1-metil-pirazol, 3,4-diamino-pirazol, 4,5-diamino-1-(4�-clorobencil)-pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenil-pirazol, 4-amino-1,3dimetil-5-hidrazino-pirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol, 4,5-diamino1-terc-butil-3-metil-pirazol, 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4�-metoxifenil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetil-pirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metil-pirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol, 4,5-diamino-3-metil-1isopropil-pirazol, 4-amino-5-(2�-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol, 3,4,5-triamino-pirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol, 3,5-diamino-4-(β-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol, y sus sales de adici6n con un acido.
Segun la presente invenci6n, las bases de oxidaci6n representan preferiblemente de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composici6n, y aun mas preferiblemente de 0,005 a S% en peso aproximadamente de este peso.
Los acopladores que se pueden utilizar en el procedimiento de tenido segun la invenci6n, son los clasicamente utilizados en las composiciones de tenido por oxidaci6n, es decir los meta-aminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los naftoles y los acopladores heterocfclicos tales como, por ejemplo, los derivados ind6licos, los derivados indolfnicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridfnicos, los derivados de pirazolotriazoles, pirazolonas, los indazoles, los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los 1,3-benzodioxoles, las quinolinas, y sus sales de adici6n con un acido.
Estos acopladores se seleccionan mas particularmente entre 2,4-diamino-1-(β-hidroxietiloxi)-benceno, 2-metil-5amino-fenol, 5-N-(β-hidroxietil)amino-2-metil-fenol, 3-amino-fenol, 1,3-dihidroxi-benceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno, 2-amino 4-(β-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno, 1,3-diamino-benceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, sesamol, 1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno, α-naftol, 6-hidroxi-indol, 4-hidroxi-indol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxi-indolina, 2,6-dihidroxi-4-metil-piridina, 1-H-3-metil-pirazol-5-ona, 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, 2-amino-3-hidroxipiridina, 3,6-dimetil-pirazol-[3,2-c]-1,2,4-tiazol, 2,6-dimetil-pirazol-[1,5b]-1,2,4-triazol, y sus sales de adici6n con un acido.
Cuando estan presentes, estos acopladores representan preferiblemente de 0,0001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composici6n, y aun mas preferiblemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente.
De manera general, las sales de adici6n con un acido de las bases de oxidaci6n y de los acopladores son particularmente seleccionadas entre los hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
La composici6n segun la invenci6n puede aun contener, ademas de los colorantes de oxidaci6n definidos anteriormente, colorantes directos para enriquecer los matices de reflejos. Estos colorantes directos pueden ser particularmente seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquin6nicos, neutros, cati6nicos o ani6nicos, en una proporci6n ponderal de aproximadamente 0,001 a 20% y preferentemente de 0,01 a 10% del peso total de la composici6n.
La composici6n (A) y/o la composici6n (8) pueden contener mas particularmente, ademas, al menos un polfmero sustantivo anf6tero diferente de los polfmeros asociativos de la invenci6n.
Los polfmeros sustantivos anf6teros que se pueden utilizar conforme a la presente invenci6n se pueden seleccionar entre los polfmeros que comprenden unidades K y M repartidas estadfsticamente en la cadena polimerica, en la que K designa una unidad que deriva de un mon6mero que contiene al menos un atomo de nitr6geno basico y M designa una unidad que deriva de un mon6mero acido que contiene uno o mas grupos carboxflicos o sulf6nicos, o bien K y M pueden designar grupos que derivan de mon6meros z�itteri6nicos de carboxibetafnas o de sulfobetafnas.
K y M pueden asimismo designar una cadena polimerica cati6nica que contiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxflico o sulf6nico enlazado por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polfmero con unidad etilenα,β-dicarboxflica, donde uno de los grupos carboxflicos se hizo reaccionar con una poliamina que contiene uno o mas grupos amina primaria o secundaria.
Los polfmeros anf6teros mas particularmente preferidos que responden a la definici6n dada antes se seleccionan entre los polfmeros siguientes:
- (1)
- Los polfmeros resultantes de la copolimerizaci6n de un mon6mero derivado de un compuesto vinflico portador de un grupo carboxflico tal como, mas particularmente, el acido acrflico, acido metacrflico, acido maleico, acido alfacloracrflico, y de un compuesto vinflico sustituido, que contiene al menos un atomo basico tal como, mas particularmente, los dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, las dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida. Tales compuestos se describen en la patente americana n.o 3 S36 537. Asimismo, se puede citar el copolfmero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio comercializado con la denominaci6n POLYQUART KE 3033 por la companfa HENKEL.
El compuesto vinflico sustituido, que contiene al menos un atomo basico, puede ser tambien una sal de dialquildialilamonio tal como cloruro de dimetildialilamonio. Los copolfmeros de acido acrflico y de este ultimo mon6mero estan propuestos con las denominaciones MERQUAT 2S0, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la companfa CALGON.
- (2)
- Los polfmeros que contienen unidades que derivan:
a) de al menos un mon6mero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas en el nitr6geno con un radical alquilo,
b) de al menos un comon6mero acido que contiene uno o mas grupos carboxflicos reactivos, y
c) de al menos un comon6mero basico tal como esteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los acidos acrflico y metacrflico y el producto de cuaternizaci6n del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas mas particularmente preferidas segun la invenci6n son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 6 atomos de carbono y, mas particularmente, N-etilacrilamida, la N-terc-butil-acrilamida, asf como las correspondientes metacrilamidas.
Los comon6meros acidos se seleccionan, mas particularmente, entre los acidos acrflico, metacrflico, crot6nico, itac6nico, maleico, fumarico, asf como los monoesteres de alquilo que tienen de 1 a 4 atomos de carbono de los acidos o de los anhfdridos maleico o fumarico.
Los comon6meros basicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil-aminoetilo, de N,N�-dimetilaminoetilo, de N-terc--butil-aminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolfmeros cuya denominaci6n CTFA (4.� edici6n, 1991) es copolfmero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos comercializados con la denominaci6n AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la companfa NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas parcial o totalmente que derivan de poliaminoamidas de f6rmula general:
- -
- [CO-R19-CO-Z]-(X) 10
en la que R19 representa un radical divalente derivado de un acido dicarboxflico saturado, de un acido alifatico mono
o dicarboxflico con doble uni6n etilenica, de un ester de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 atomos de carbono de estos acidos o de un radical que deriva de la adici6n de cualquiera de dichos acidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z designa un radical de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y preferiblemente representa:
a) en las proporciones de 60 a 100% en moles, el radical
en el que x�2 y p�2 6 3, o bien x�3 y p�2 derivando este radical de la dietilentriamina, trietilentetraamina o dipropilentriamina; b) en las proporciones de 0 a 40% en moles, el radical (XI) anterior, en el que x�2 y p�1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical que deriva de la piperazina;
c) en las proporciones de 0 a 20% en moles, el radical -NH-(CH2)6-NH-que deriva de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas reticuladas por la adici6n de un agente reticulante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diep6xidos, los dianhfdridos, los derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida y alcoilados por la acci6n de acido acrflico, de acido cloracetico o de una alcanosultona, o de sus sales.
Los acidos carboxflicos saturados se seleccionan preferentemente entre los acidos que tienen de 6 a 10 atomos de carbono, tales como el acido adfpico, trimetil-2,2,4-adipico y trimetil-2,4,4-adfpico, tereftalico, los acidos con doble enlace etilenico como, por ejemplo, los acidos acrflico, metacrflico e itac6nico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alcoilaci6n son preferiblemente propano-o butanosultona, las sales de los agentes de alcoilaci6n son preferiblemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Los polfmeros que contienen unidades z�itteri6nicas de f6rmula:
en la que R20 designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representa un numero entero de 1 a 3, R21 y R22 representan un atomo de hidr6geno, metilo, etilo o propilo, R23 y R24 representan un atomo de hidr6geno o un radical alquilo de tal manera que la suma de los atomos de carbono en R23 y R24 no pase de 10.
Los polfmeros que comprenden tales unidades pueden asimismo comprender unidades derivadas de mon6meros no z�itteri6nicos, tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil-o dietilaminoetilo o alquilacrilatos
o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.
A tftulo de ejemplo, se puede citar el copolfmero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto comercializado con la denominaci6n DIAFORMER Z301 por la companfa SANDOZ.
(5) los polfmeros derivados del quitosano descritos particularmente en las patentes francesas n.o 21376S4 o US-3S79376, que contienen unidades monomericas que responden a las f6rmulas (XIII), (XIV), (XV) siguientes, reunidas en su cadena:
estando la unidad (XIII) presente en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, la unidad (XIV) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y la unidad (XV) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, entendiendose que en esta unidad (XV), R25 representa un radical de f6rmula:
en la que q designa cero 6 1;
si q�0, R26, R27 y R2S, identicos o diferentes, representan cada uno un atomo de hidr6geno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un resto dialcoilamina opcionalmente interrumpidos por uno o mas atomos de nitr6geno y/o opcionalmente sustituidos con uno o mas grupos amina, hidroxilo, carboxilo,
10 alcoiltio, sulf6nico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoflo lleva un resto de amino, siendo uno al menos de los radicales R26, R27 y R2S en este caso un atomo de hidr6geno;
o si q�1, R26, R27 y R2S representan cada uno un atomo de hidr6geno, asf como las sales formadas por estos compuestos con bases o acidos.
Polfmeros de este tipo mas particularmente preferidos comprenden de 0 a 20% en peso de unidades (XIII), de 40 a 15 50% en peso de unidades (XIV) y de 40 a 50% en peso de unidades (XV) en los que R25 designa el radical -CH2-CH2-;
(6) Los polfmeros derivados de la N-carboxialquilaci6n del quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el Ncarboxibutilquitosano comercializado con la denominaci6n "EVALSAN" por la companfa JAN DEKKER.
(7) Los polfmeros que responden a la f6rmula general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente 20 francesa 1 400 366:
en la que R29 representa un atomo de hidr6geno, un radical CH3O, CH3CH2O, fenilo, R30 designa hidr6geno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R31 designa hidr6geno o un radical alquilo inferior, tal como metilo, etilo, R32 designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la f6rmula -R33N(R31)2, representando R33 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, teniendo R31 los significados mencionados antes,
asf como los hom6logos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 atomos de carbono,
r es tal que el peso molecular esta comprendido entre 500 y 6.000.000, y preferiblemente entre 1.000 y
1.000.000.
(S) Polfmeros anf6teros de tipo -D-X-D-X-seleccionado entre: a) los polfmeros obtenidos por acci6n del acido cloracetico o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que contienen al menos una unidad de f6rmula:
-D-X-D-X-D-(XVII)
en la que D designa un radical
y X designa el sfmbolo E o E�, E o E� identicos o diferentes designan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que contiene hasta 7 atomos de carbono en la cadena principal no sustituida o sustituida con grupos hidroxilo y que pueden incluir ademas atomos de oxfgeno, nitr6geno, azufre, 1 a 3 ciclos aromaticos y/o heterocfclicos; estando los atomos de oxfgeno, nitr6geno y azufre presentes en forma de grupos eter, tioeter, sulf6xido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, 6xido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, ester y/o uretano;
b) los polfmeros de f6rmula:
-D-X-D-X-(XVIII)
en la que D designa un radical
y X designa el sfmbolo E o E� y al menos una vez E�; teniendo E el significado indicado anteriormente y E� es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 atomos de carbono en la cadena principal, sustituido o no por uno o varios radicales hidroxilo y que contiene uno o varios atomos de nitr6geno, estando el atomo de nitr6geno sustituido con una cadena alquilo interrumpida opcionalmente por un atomo de oxfgeno y que contiene, obligatoriamente, una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por la reacci6n con el acido cloracetico o un cloracetato de sosa.
(9) Los copolfmeros alquil(C1-C5)vinileter/anhfdrido maleico modificado parcialmente por semiamidificaci6n con una N,N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificaci6n con una N,Ndialcanolamina. Estos copolfmeros pueden asimismo incluir otros comon6meros vinflicos, tales como la vinilcaprolactama.
Los polfmeros anf6teros particularmente preferidos segun la invenci6n son los de la familia (1).
Segun la invenci6n, el o los polfmeros sustantivos anf6teros pueden representar de 0,01% a 10% en peso, preferiblemente de 0,05% a 5% en peso, y aun mas preferiblemente de 0,1% a 3% en peso, del peso total de la composici6n.
Las composiciones de la invenci6n comprenden preferiblemente uno o mas tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser seleccionados indiferentemente, solos o en mezcla, en el seno de los tensioactivos ani6nicos, anf6teros, no i6nicos, z�itteri6nicos y cati6nicos.
Los tensioactivos que convienen para la realizaci6n de la presente invenci6n son, particularmente, los siguientes:
(i) Tensioactivo(s) ani6nico(s):
A tftulo de ejemplo de tensioactivos ani6nicos que se pueden utilizar, solos o en mezcla, en el marco de la presente invenci6n, se pueden citar particularmente (lista no limitativa) las sales (en particular, las sales alcalinas, en particular de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolietersulfatos, monoglicerido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, α-olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; alquil(C6-C24)sulfosuccinatos, alquil(C6-C24)etersulfosuccinatos, alquil(C6-C24)amidasulfosuccinatos; alquil(C6-C24)sulfoacetatos; acil(C6-C24)sarcosinatos y acil(C6-C24)glutamatos. Se pueden igualmente utilizar los esteres de alquil(C6-C24)poliglic6sidos carboxflicos tales como los alquilgluc6sido citratos, los alquilpoliglic6sido tartrato y los
alquilpoliglic6sido sulfosuccinatos, los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de cualquiera de los diferentes compuestos incluye preferiblemente de 12 a 20 atomos de carbono, y el radical arilo designa preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos ani6nicos que tambien se pueden utilizar, se pueden citar tambien las sales de acidos grasos, tales como las sales de acidos oleico, ricinoleico, palmftico, estearico, los acidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical comprende S a 20 atomos de carbono. Se pueden igualmente utilizar los acidos de alquil-D-galactosido ur6nicos y sus sales, los acidos alquil(C6-C24)eter-carboxflicos polioxialquilenados, los acidos alquil(C6-C24)aril-eter carboxflicos polioxialquilenados, los acidos alquil(C6-C24)amido-eter carboxflicos polioxialquilenados, y sus sales, en particular los que contienen de 2 a 50 grupos 6xido de alquileno en particular de etileno, y sus mezclas.
(ii) Tensioactivo(s) no i6nico(s):
Los agentes tensioactivos no i6nicos son tambien compuestos bien conocidos en sf (vease particularmente a este respecto "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, ediciones 8lackie � Son (Glasgo� y Londres), 1991, p. 116-17S) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invenci6n, ningun caracter crftico. Asf, estos pueden ser seleccionados, en particular, entre (lista no limitativa) los alcoholes, los alfadioles, los alquilfenoles polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que contiene por ejemplo de S a 1S atomos de carbono, pudiendo estar comprendido el numero de grupos 6xido de etileno u 6xido de propileno, particularmente, entre 2 a 50. Se pueden citar igualmente los copolfmeros de 6xido de etileno y de propileno, los condensados de 6xido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de 6xido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que contienen una media de 1 a 5 grupos glicerol, y en particular de 1,5 a 4; los esteres de acido graso del sorbitan oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de 6xido de etileno; los esteres de acidos grasos de sacarosa, los esteres de acidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglic6sidos, los derivados de N-alquil-glucamina, los 6xidos de aminas tales como los 6xidos de alquil(C10-C14)aminas o los 6xidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se senalara que los alquilpoliglic6sidos constituyen tensioactivos no i6nicos que encajan particularmente bien en el marco de la presente invenci6n.
(iii) Tensioactivo(s) anf6tero(s) o z�itteri6nico(s):
Los agentes tensioactivos anf6teros o z�itteri6nicos, cuya naturaleza no reviste un caracter crftico en el marco de la presente invenci6n, pueden ser particularmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifaticas, en las que el radical alifatico es una cadena lineal o ramificada que contiene de S a 1S atomos de carbono y que contienen al menos un grupo ani6nico hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar igualmente las alquil(CS-C20)betafnas, las sulfobetafnas, las alquil(CS-C20)amidoalquil(C1-C6)betafnas o las alquil(CS-C20)amidoalquil(C1-C6)sulfobetafnas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados con la denominaci6n MIRANOL, tales como se describen en las patentes US-2 52S 37S y US-2 7S1 354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3.� edici6n, 19S2, con las denominaciones Anfocarboxiglicinatos y Anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
en la que: R2 designa un radical alquilo lineal o ramificado de C5-C20 que proviene por ejemplo de un acido R2-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R3 designa un grupo beta-hidroxietilo y R4 un grupo carboximetilo; y
R2�-CONHCH2CH2-N(8)(C)
en la que:
8 representa -CH2CH2OX�, C representa -(CH2)z-Y�, con z � 1 6 2,
X� designa el grupo -CH2CH2-COOH o un atomo de hidr6geno
Y� designa -COOH o el radical -CH2-CHOH-SO3H
R2� designa un radical alquilo, lineal o ramificado, saturado o no, de C5-C20, de un acido R9-COOH presente, por ejemplo, en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, particularmente de C7, C9, C11
o C13, un radical alquilo de C17 y su forma iso, un radical C17 insaturado.
Estos compuestos estan clasificados en el diccionario CFTA, 5.� edici6n, 1993, con las denominaciones Cocoamfodiacetato de disodio, Lauroanfodiacetato de disodio, Caprilanfodiacetato de disodio, Capriloanfodiacetato de disodio, Cocoanfodipropionato de disodio, Lauroanfodipropionato de disodio, Caprilanfodipropionato de disodio, Carpiloanfodipropionato de disodio, �cido Lauroanfodipropi6nico, �cido Cocoanfodipropi6nico.
A tftulo de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominaci6n comercial MIRANOL�
C2M concentrado por la companfa RHODIA CHIMIE. 16
(iv) Tensioactios cati6nicos:
Entre los tensioactivos cati6nicos se pueden citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario tales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los 6xidos de aminas con caracter cati6nico.
Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composici6n segun la invenci6n pueden variar de 0,01 a 40% y preferiblemente de 0,5 a 30% del peso total de la composici6n.
Las composiciones segun la invenci6n pueden asimismo contener agentes de ajuste de la reologfa no asociativos, tales como espesantes celul6sicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, etc.), la goma guar y sus derivados (hidroxipropilguar, etc.), las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano, etc.), espesantes sinteticos, tales como los homopolfmeros reticulados de acido acrflico o de acido acrilamidopropanosulf6nico.
Estos espesantes complementarios pueden representar de 0,01 a 10% en peso del peso total de la composici6n.
El medio de la composici6n apropiado para el tinte es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y puede, ventajosamente, contener disolventes organicos aceptables cosmeticamente, de los cuales, mas particularmente, alcoholes tales como el alcohol etflico, el alcohol isopropflico, el alcohol bencflico y el alcohol feniletflico, o polioles o eteres de polioles tales como, por ejemplo, los eteres monometflico, monoetflico y monobutflico de etilenglicol, el propilenglicol o sus eteres tales como, por ejemplo, el monometileter de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol asf como los alquileteres de dietilenglicol como, por ejemplo, el monoetileter o el monobutileter del dietilenglicol.
Los disolventes pueden entonces estar presentes en concentraciones comprendidas entre aproximadamente 0,5 y 20% y, preferiblemente, entre aproximadamente 2 y 10% en peso con respecto al peso total de la composici6n.
La composici6n (A) puede comprender incluso una cantidad eficaz de otros agentes, por otra parte ya conocidos anteriormente en la coloraci6n por oxidaci6n, tales como diversos adyuvantes habituales como agentes secuestrantes, tal como EDTA y el acido etidr6nico, filtros UV, ceras, siliconas volatiles o no, cfclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (en particular por grupos aminas) o no, conservantes, ceramidas, seudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de sfntesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol.
Dicha composici6n puede igualmente comprender agentes reductores o antioxidantes. Estos pueden ser seleccionados, en particular, entre el sulfito de sodio, el acido tioglic6lico, el acido tiolactico, el bisulfito de sodio, el acido deshidroasc6rbico, la hidroquinona, la 2-metil-hidroquinona, la terc-butil-hidroquinona y el acido homogentfstico, y estan entonces generalmente presentes en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,05 y 1,5% en peso con respecto al peso total de la composici6n.
Por supuesto, el experto en la materia tratara de seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios mencionados anteriormente, de tal manera que las propiedades ventajosas relacionadas intrfnsicamente con la composici6n tint6rea segun la invenci6n no sean, o no sea sustancialmente, alteradas por la o las adjunciones consideradas.
En la composici6n lista para usar o en la composici6n (8), el agente oxidante se selecciona preferiblemente entre el per6xido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y los persulfatos. Se prefiere particularmente al uso del per6xido de hidr6geno. Este agente oxidante esta ventajosamente constituido por una disoluci6n de agua oxigenada cuya dosificaci6n puede variar, mas particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volumenes, y aun mas preferiblemente de aproximadamente 5 a 40.
Se pueden asimismo utilizar a tftulo de agente oxidante una o mas enzimas de oxidorreducci6n tales como las lacasas, peroxidasas y oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), segun sea el caso, en presencia de su donante o cofactor respectivo.
El pH de la composici6n lista para usar y aplicada sobre las fibras queratfnicas [composici6n que resulta de la mezcla de la composici6n tint6rea (A) y de la composici6n oxidante (8)], esta generalmente comprendido entre los valores de 4 y 11. Preferentemente, esta comprendido entre 6 y 10, y se puede ajustar al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la tecnica de tenido de fibras queratfnicas.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a tftulo de ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas tales como las mono, di y trietanolaminas asf como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/o oxipropilenadas, los hidr6xidos de sodio o de potasio y los compuestos de f6rmula (XIX) siguiente:
en la que R es un resto propileno opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C1-C4; R3S, R39, R40 y R41, identicos o diferentes, que representan un atomo de hidr6geno, un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4.
5 Los agentes acidificantes son clasicamente, a tftulo de ejemplo, acidos minerales u organicos tal como el acido clorhfdrico, ortofosf6rico, acidos carboxflicos tal como el acido tartrico, cftrico, lactico o acidos sulf6nicos.
El procedimiento de tenido segun la invenci6n consiste en, preferiblemente, aplicar la composici6n lista para usar, realizada extemporaneamente en el momento del uso a partir de las composiciones (A) y (8) descritas antes, en las fibras queratfnicas secas o humedas, y en dejar actuar durante un tiempo de reposo comprendido, preferiblemente,
10 entre 1 y 60 minutos, mas preferiblemente entre 10 y 45 minutos, aclarar las fibras y despues, opcionalmente, lavarlas con champu, despues aclararlas de nuevo y secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en aplicar secuencialmente, de manera escalonada o simultanea sobre las fibras queratfnicas secas o humedas con un eventual aclarado intermedio, una composici6n descrita anteriormente y una composici6n que comprende un agente oxidante, y dejar actuar dichas composiciones durante
15 un tiempo de reposo comprendido entre 1 y 60 minutos, aclarar las fibras y despues opcionalmente lavarlas con champu, aclararlas nuevamente y secarlas.
Claims (32)
- REIVINDICACIONES1. Composici6n para el tenido por oxidaci6n de fibras queratfnicas, en particular de fibras queratfnicas humanas, tales como el cabello, caracterizada por que comprende, en un medio apropiado para el tenido,a) al menos un colorante de oxidaci6n,b) al menos un polfmero asociativo cati6nico seleccionado entre las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa y las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que contienen al menos una cadena grasa,c) al menos un compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30, yd) al menos un polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30.
-
- 2.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 1, caracterizada por que el compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 se selecciona entre las celulosas no sustituidas y los eteres de celulosa.
-
- 3.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 2, caracterizada por que el compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 se selecciona entre las alquil(C1-C4)celulosas; las hidroxialquil(C1-C4)celulosas; hidroxietilcelulosas y las hidroxipropilcelulosas; las celulosas mixtas hidroxialquil(C1-C4)-alquil (C1-C4)celulosas.
-
- 4.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 esta presente en la composici6n en proporciones en peso comprendidas entre 0,1 y 10%, y preferiblemente entre 1 y 5% del peso total de la composici6n.
-
- 5.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 es el homopolfmero de cloruro de dimetildialilamonio.
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- 6.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 es un polfmero con unidades recurrentes que responden a la f6rmula (W) siguiente:
-
- 7.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene cadena grasa de CS-C30 es un polfmero con unidades recurrentes que responden a la f6rmula (U) siguiente:
S. Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero cati6nico de densidad de carga superior a 1 meq/g y que no contiene la cadena grasa de CS-C30 esta presente en la composici6n en proporciones en peso comprendidas entre 0,1 y 10%, y preferiblemente entre 1 y 5% del peso total de la composici6n. -
- 9.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 1, caracterizada por que los grupos alquilo de las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas contienen de S a 30 atomos de carbono.
-
- 10.
- Composici6n segun las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el polfmero anfffilo cati6nico es una hidroxietilcelulosa cuaternizada modificada por un grupo alquilo de C12 o C1S.
-
- 11.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los polfmeros asociativos estan presentes en la composici6n en contenidos en peso comprendidas entre 0,05 y 10%, y mas preferiblemente entre 0,1 y 5% del peso total de la composici6n.
-
- 12.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la relaci6n en peso del compuesto celul6sico no i6nico que no contiene la cadena grasa de CS-C30 sobre el polfmero asociativo esta comprendida entre 0,1 y 10, mas preferiblemente entre 0,5 y 5.
-
- 13.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el colorante de oxidaci6n se selecciona entre las bases de oxidaci6n y/o los acopladores.
-
- 14.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 13, caracterizada por que comprende al menos una base de oxidaci6n.
-
- 15.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 13 6 14, caracterizada por que las bases de oxidaci6n se seleccionan entre las orto-y para-fenilendiaminas, las bases dobles, los orto-y para-aminofenoles, las bases heterocfclicas, asf como de las sales de adici6n de estos compuestos con un acido.
-
- 16.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada por que las para-fenilendiaminas se seleccionan entre los compuestos de estructura (I) siguiente:
en la que:- -
- R 1 representa un atomo de hidr6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi(C1-C4)-alquilo de (C1-C4), alquilo de C1-C4 sustituido con un grupo nitrogenado, fenilo o 4�-aminofenilo;
- -
- R 2 representa un atomo de hidr6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, o polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi(C1-C4)-alquilo de (C1-C4) o alquilo de C1-C4 sustituid o con un grupo nitrogenado;
R1 y R2 pueden asimismo formar con el atomo de nitr6geno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 6 6 cadenas opcionalmente sustituido con uno o mas grupos alquilo, hidroxi o ureido;- -
- R3 representa un atomo de hidr6geno, un atomo de hal6geno tal como un atomo de cloro, un radical alquilo de C1-C4, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo de C1-C4 o hidroxialcoxi de C1-C4, acetilaminoalcoxi de C1-C4, mesilaminoalcoxi de C1-C4 o carbamoilaminoalcoxi de C1-C4,
- -
- R4 representa un atomo de hidr6geno, de hal6geno o un radical alquilo de C1-C4.
- 17. Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada por que las bases dobles se seleccionan entre los compuestos de estructura (II) siguiente:en la que:
- -
- Z1 y Z2, identicos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH2 que puede ser sustituido con un radical alquilo de C1-C4 o con un brazo de enlace Y;
- -
- el brazo de enlace Y representa una cadena alquileno que comprende de 1 a 14 atomos de carbono, lineal o ramificada que puede estar interrumpida o terminada por uno o mas grupos nitrogenados y/o por uno o mas heteroatomos y opcionalmente sustituida con uno o mas radicales hidroxilo o alcoxi de C1-C6;
- -
- R5 y R6 representan un atomo de hidr6geno o de hal6geno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4 o un brazo de enlace Y;
- -
- R7, RS, R9, R10, R11 y R12, identicos o diferentes, representan un atomo de hidr6geno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de C1-C4;
entendiendose que los compuestos de f6rmula (II) incluyen s6lo un brazo de enlace Y por molecula.1S. Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada por que los para-aminofenoles se seleccionan entre los compuestos de estructura (III) siguientes:en la que:R13 representa un atomo de hidr6geno, un atomo de hal6geno tal como el fluor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, alcoxi(C1-C4)-alquilo de (C1-C4) o aminoalquilo de C1-C4, o hidroxialquil(C1C4)aminoalquilo de C1-C4,R14 representa un atomo de hidr6geno o un atomo de hal6geno tal como el fluor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, aminoalquilo de C1-C4, cianoalquilo de C1-C4 o alcoxi (C1-C4)-alquilo de (C1-C4),R15 representa un atomo de hidr6geno o un radical alquilo de C1-C4. -
- 19.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 15, caracterizada por que las bases heterocfclicas se seleccionan entre los derivados piridfnicos, pirimidfnicos y piraz6licos.
-
- 20.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, caracterizada por que las bases de oxidaci6n representan de 0,0005 a 12%, y preferiblemente de 0,005 a S% en peso del peso total de la composici6n.
-
- 21.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 13, caracterizada por que los acopladores se seleccionan entre las metafenilendiaminas, meta-aminofenoles, metadifenoles, los acopladores heterocfclicos, y las sales de adici6n de estos compuestos con un acido.
-
- 22.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 13 6 21, caracterizada por que los acopladores representan de 0,0001 a 10% y preferiblemente de 0,005 a 5% en peso del peso total de la composici6n.
-
- 23.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 22, caracterizada por que las sales de adici6n con un acido de los colorantes de oxidaci6n se seleccionan entre hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, tartratos, lactatos y acetatos.
-
- 24.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que ademas comprende colorantes directos.
-
- 25.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos ani6nicos, anf6teros, no i6nicos, z�itteri6nicos y cati6nicos.
-
- 26.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 25, caracterizada por que el tensioactivo es no i6nico.
-
- 27.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 25 6 26, caracterizada por que los tensioactivos representan de 0,01 a 40% y preferiblemente de 0,5 a 30% en peso del peso total de la composici6n.
2S. Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos un espesante suplementario. -
- 29.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 2S, caracterizada por que el espesante suplementario es un espesante celul6sico, un derivado de goma guar, una goma de origen microbiana, un espesante sintetico.
-
- 30.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 2S 6 29, caracterizada por que el o los espesantes suplementarios representan de 0,01 a 10% en peso del peso total de la composici6n.
-
- 31.
- Composici6n segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que ademas comprende al menos un agente reductor, en cantidades comprendidas entre 0,05 y 1,5% en peso con respecto al peso total de la composici6n.
- 32. Composici6n lista para usar segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada por que 5 ademas comprende un agente oxidante.
-
- 33.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 32, caracterizada por que el agente oxidante se selecciona entre el per6xido de hidr6geno, el per6xido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, los persales, las enzimas de oxidorreducci6n con opcionalmente su donante o cofactor respectivo.
-
- 34.
- Composici6n segun la reivindicaci6n 32, caracterizada por que el agente oxidante es el per6xido de hidr6geno.
10 35. Composici6n segun la reivindicaci6n 34, caracterizada por que el agente oxidante es una disoluci6n de agua oxigenada cuyo tftulo varfa de 1 a 40 volumenes. - 36. Composici6n segun la reivindicaci6n 35, caracterizada por que posee un pH comprendido entre 4 y 11.
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| US5879670A (en) | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| EP0884344A3 (de) | 1997-06-11 | 1999-11-17 | Th. Goldschmidt AG | Milde tensidhaltige Zubereitungen mit copolymeren Polyasparaginsäurederivaten für kosmetische oder Reinigungszwecke |
| US6156076A (en) * | 1998-01-16 | 2000-12-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Two-part hair dye compositions containing polyether polyurethanes and conditioning agents |
| DE19822599C2 (de) | 1998-05-20 | 2003-02-06 | Goldschmidt Ag Th | Copolymere hydrophob modifizierte Polyasparaginsäureesteramide und ihre Verwendung |
| DE19822600C2 (de) | 1998-05-20 | 2003-08-21 | Goldschmidt Ag Th | Copolymere, hydrophob modifizierte Polyasparaginsäureester mit erhöhter Molekularmasse |
| DE19822604A1 (de) | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Goldschmidt Ag Th | Kondensationsprodukte enthaltend polyethermodifizierte Monoester und/oder -amide alpha, beta-ungesättigter Dicarbonsäuren, ihre Herstellung und Verwendung |
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