ES2281044T3 - Procedimiento para la preparacion de isocianurato de tris-(2,3-dibromo-propilo) solido. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la producción de precipitados sólidos de isocianurato de tris-(2, 3-dibromo-propilo), caracterizado porque el mencionado compuesto se pone en contacto, en el seno de un disolvente orgánico, con un agente adsorbente poroso, sólido en las circunstancias dadas, que tiene una superficie según BET de 50 - 700 m2/g.
Description
Procedimiento para la preparación de
isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo)
sólido.
El presente invento se dirige a un procedimiento
para el aislamiento de isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo). En
particular, el compuesto que se acaba de mencionar es aislado de una
manera tal que es transformado en una forma sólida, bien filtrable
a partir de una solución orgánica del producto, mediando adición de
un material absorbente y poroso.
El isocianurato de
tris(2,3-dibromo-propilo) [en
lo sucesivo denominado abreviadamente TDPI] es un agente ignifugante
muy efectivo con una alta estabilidad térmica, que se emplea
predominantemente para el apresto ignifugante de polímeros de
polipropileno -junto a éstos también de los de polietileno y
poliestireno-. Las ventajas del producto son su baja viscosidad, su
tendencia a la descoloración y su corrosividad pequeñas frente a las
herramientas del proceso durante la elaboración.
El primer procedimiento para la preparación del
TDPI se describió en el año 1972 en el documento de patente alemana
DE 2244543. La síntesis se efectuaba mediante bromación de
isocianurato de trialilo [nº de CAS
1025-15-6] mediando utilización de
diclorometano como disolvente. Después de haberse efectuado la
adición de bromo, el producto de reacción era precipitado mediante
adición de éter de petróleo, luego era filtrado, la torta del filtro
era triturada con MeOH y lavada con agua. Este modo de procedimiento
-reacción en el seno de un disolvente preferiblemente clorado y
precipitación del TDPI mediante adición de un agente no disolvente-
se describe también en muchas solicitudes de patentes más
recientes.
En el documento de patente japonesa JP
2000053658, el isocianurato de trialilo es bromado en el seno de
diclorometano y se emplea metanol como agente de precipitación. El
documento JP 1999228549 reivindica una mezcla de heptano y de
diclorometano como medio de reacción, y una cantidad adicional de
heptano para la precipitación.
En el documento JP 2000053658, junto al
diclorometano, se mencionan disolventes para la reacción, tales como
1,1,1-tricloro-etano, cloroformo,
tetracloruro de carbono, dicloruro de etileno, dibromometano y
otros. Como agentes de precipitación se señalan, entre otros:
metanol, etanol, i-propanol, pentano, hexano y
ciclohexano. Con el fin de eliminar el bromo en exceso (reducción
del color), se lleva a cabo además un tratamiento de la solución de
reacción con una solución acuosa de hidrazina.
En los casos de todas estas variantes del
procedimiento aparecen problemas fundamentales, que dependen, por
una parte, de las propiedades físicas del TDPI y además de las
propiedades químicas/físicas de los agentes de precipitación que se
utilizan. Aún cuando el TDPI tiene un punto de fusión > 100ºC, al
realizar la precipitación a partir de soluciones mediante la
adición de un agente no disolvente, tiende a precipitar en una forma
líquida. Esta fase líquida se solidifica después de algún tiempo y
se convierte en un producto sólido en forma compacta. Este
comportamiento se puede dominar en cuanto a la técnica del
procedimiento solamente mediante el empleo de pesadísimos órganos
de agitación, tal como p.ej. mediante amasadores de tornillos
sinfín. Los mecanismos agitadores normales, tal como se emplean en
recipientes con mecanismos de agitación, son solicitados
excesivamente y se desconectan. La precipitación del TDPI en una
forma cristalina y filtrable, apta para agitarse, mediando
evitación de la fase líquida, exige un procedimiento muy
diferenciado para la adición del agente de precipitación.
Una segunda dificultad consiste en que solamente
se deben emplear a escala técnica muy pocos hidrocarburos clorados.
A ellos pertenece el diclorometano. En el caso de la utilización del
sistema de diclorometano como disolvente para la reacción y de
metanol como agente de precipitación, ya no es posible una
separación por destilación, puesto que se forma un sistema
azeótropo que tiene la composición 93% de CH_{2}Cl_{2} y 7% de
CH_{3}OH, y se establece un punto de ebullición de 38ºC. Una
mezcla tal, sin embargo, no se puede utilizar como disolvente en el
caso de tandas sucesivas, puesto que el metanol reacciona con el
bromo y pone en libertad bromuro de hidrógeno altamente
corrosivo.
También las bencinas o el heptano reaccionan con
bromo, por lo que un requisito imprescindible para el proceso del
procedimiento debe ser una separación limpia por destilación del
agente de precipitación con respecto del diclorometano. Según la
experiencia, el contenido de agente de precipitación en el
diclorometano no debería sobrepasar un 0,1%.
Además, se muestra que, en el agente de
precipitación en el caso de una utilización múltiple, se enriquecen
productos secundarios, que al dejar reposar conducen a deposiciones
pegajosas y exigen una limpieza repetida múltiples veces de los
recipientes, así como una destilación, también del agente de
precipitación.
Un proceso de procedimiento, que toma en cuenta
las problemáticas arriba expuestas, debería tener por lo tanto el
siguiente aspecto:
- \bullet
- Reacción del isocianurato de trialilo con bromo en el seno de diclorometano
- \bullet
- Adición de un agente de precipitación, que no forma ningún azeótropo con diclorometano
- \bullet
- Cristalización del TDPI
- \bullet
- Filtración y lavado (con un agente de precipitación)
- \bullet
- Desecación
- \bullet
- Separación del diclorometano con respecto del agente de precipitación mediante una destilación en múltiples etapas
- \bullet
- Según sea el grado de impurificación, destilación del agente de precipitación
- \bullet
- Evacuación a vertederos de los productos secundarios.
Se muestra, por consiguiente, que es necesario
un gasto relativamente alto para la preparación de TDPI a gran
escala.
Fue misión del presente invento, por lo tanto,
indicar un procedimiento adicional para la preparación de TDPI
sólido, que ayude a superar las desventajas de los procedimientos
del estado de la técnica de un modo lo más eficiente y lo más
barato que sean posibles en el caso de la producción a gran escala.
En particular, el procedimiento en la síntesis a escala técnica
debería proporcionar ventajas, considerándolo desde puntos de vista
económicos y ecológicos. Esto debería ser válido también
precisamente para el hecho de una superior realización del
proceso.
El problema planteado por esta misión se
resuelve de acuerdo con las reivindicaciones. La reivindicación 1
está dirigida a un procedimiento para la generación de isocianurato
de tris-(2,3-dibromo-propilo)
sólido. Las reivindicaciones subordinadas 2 a 6, dependientes, se
refieren a formas preferidas de realización. Las reivindicaciones 7
y 8 se refieren al producto así preparado y la reivindicación 9 se
refiere a su ventajosa utilización.
Mediante el hecho de que, en un procedimiento
para la producción de precipitados sólidos de isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo), el
mencionado compuesto se pone en contacto en el seno de un disolvente
orgánico con un agente adsorbente poroso, sólido en las
circunstancias dadas, que tiene una superficie según BET de 50 -
700 m^{2}/g, y se aísla, de una manera totalmente sorprendente,
pero a cambio no menos ventajosa, se llega a la resolución de los
problemas planteados por las misiones mencionadas. Es ventajoso
sobre todo el hecho de que el TDPI difícilmente cristalizable se
puede transformar con un rendimiento cuantitativo en un material
sólido. Además de esto, los precipitados así producidos no presentan
ninguna pegajosidad y se pueden liberar muy bien del disolvente, lo
cual se debe a la consolidación del TDPI sobre el agente adsorbente,
que se inicia sorprendentemente. El procedimiento conforme al
invento evita por lo tanto la manipulación de agentes de
precipitación líquidos y los problemas consiguientes expuestos al
comienzo, que resultan a partir de ella. Igualmente, mediante
empleo del agente adsorbente poroso, se pueden conseguir una
concentraciones de 80% y más de TDPI en el agente adsorbente. Aún
cuando el TPDI se consolida sobre el agente adsorbente, y por
consiguiente después de un breve período de tiempo se presentan dos
fases sólidas, de nuevo, de una manera sorprendente, no se puede
comprobar ningún tipo de migración o separación.
Como agente adsorbente poroso para la iniciación
de la adsorción y la formación de los precipitados sólidos de TPDI,
se pueden aprovechar en principio materiales que están a disposición
de un experto en la especialidad, siempre y cuando que ellos tengan
una consistencia sólida en las circunstancias dadas. Son ventajosos
los que reaccionan de un modo inerte en lo que se refiere a los
reactivos y a los disolventes que se emplean. En particular, son
ventajosos los materiales que están seleccionados entre el conjunto
que consiste en: granulados poliméricos, ácido silícico y
silicatos.
Como granulados poliméricos han de entenderse
productos poliméricos microporosos, que se preparan a partir de
polímeros usuales en el comercio, tales como los de PP, PE y PA. Las
estructuras microporosas actúan igual que unas pequeñas esponjas, y
están en situación de recoger un múltiplo de su peso de líquidos
mediante adsorción capilar. También en el estado cargado, el
sistema permanece sorprendentemente seco y capaz de fluir. Tales
granulados son producidos p.ej. por la entidad Membrana
GmbH/Obernburg bajo el nombre comercial Accurel®. Es especialmente
ventajosa la utilización en este contexto de un polipropileno
microporoso y granulado, puesto que el TPDI es empleado
predominantemente como agente ignifugante en artículos fabricados a
base de polipropileno y por consiguiente, de acuerdo con el
invento, no se debe de añadir ninguna sustancia ajena adicional.
Como ácidos silícicos han de entenderse los
productos de auto-condensación de los ácidos
orto-silícicos (H_{4}SiO_{4}) con la fórmula
general (SiO_{2})_{m} x H_{2}O. Ellos se preparan a
gran escala técnica mediante precipitación con ácidos de soluciones
de silicatos de metales alcalinos, y por consiguiente se designan
como ácidos silícicos de precipitación. Junto a esto, se pueden
obtener productos altamente dispersos también mediante combustión
de SiCl_{4} en una corriente de gas detonante (oxhídrico). Para la
absorción del TPDI se emplean preferiblemente ácidos silícicos de
precipitación. Estos productos tienen unas superficies según BET de
50 - 700 m^{2}/g. Los ácidos silícicos, que se pueden emplear de
una manera ventajosa, se pueden tomar de los catálogos de productos
p.ej. de la entidad Degussa.
Los silicatos son sales metálicas del ácido
orto-silícico y de sus productos de condensación. En
el presente caso se puede emplear de manera preferida un silicato de
calcio en forma de polvo.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Los agentes adsorbentes empleados deben tener,
en las circunstancias dadas, una consistencia sólida, es decir que
la integridad estructural de los agentes adsorbentes debe estar
garantizada por lo menos durante el período de tiempo de la
adsorción y del aislamiento, para que se puedan obtener, como se
exige conforme al invento, precipitados sólidos. Puesto que la
adsorción se lleva a cabo ventajosamente en el intervalo de 0 -
100ºC, de manera preferida de 15 - 80ºC y de manera muy
especialmente preferida de 20 - 50ºC, debería estar garantizada
por lo menos a 100ºC la integridad estructural de los agentes
adsorbentes a lo largo del período de tiempo arriba mencionado.
Tal como se señala, la superficie según BET de
los agentes adsorbentes debería estar situada en el intervalo
de
50 - 700 m^{2}/g, con el fin de garantizar un empleo económicamente conveniente de los agentes adsorbentes. De manera preferida, la superficie según BET puede estar situada entre 60 y 500 m^{2}/g y de manera especialmente preferida entre 80 y 200 m^{2}/g.
50 - 700 m^{2}/g, con el fin de garantizar un empleo económicamente conveniente de los agentes adsorbentes. De manera preferida, la superficie según BET puede estar situada entre 60 y 500 m^{2}/g y de manera especialmente preferida entre 80 y 200 m^{2}/g.
Es esencial para el procedimiento la presencia
de poros en el agente adsorbente añadido. Los poros deberían tener
en este caso un diámetro medio de poros tal que se permita una
penetración lo más eficiente que sea posible del TPDI en el
adsorbente. Son ventajosos en particular los materiales que poseen
un diámetro medio de poros de 1 - 100 \mum, de manera preferida
de 3 - 50 \mum y de manera muy especialmente preferida de 5 - 20
\mum. El diámetro de poros es determinado de acuerdo con las
normas DIN 66133 y respectivamente DIN 66134.
Como disolvente orgánico se pueden emplear, al
realizar la adsorción, los que son inertes frente a los reactivos
presentes. Puesto que el procedimiento de preparación tiene lugar
ventajosamente a través de una bromación por radicales del
isocianurato de trialilo, han de preferirse los disolventes
orgánicos que se puedan emplear también para bromaciones por
radicales. En particular, éstos son disolventes seleccionados entre
el conjunto que consiste en: diclorometano, tetracloroetano, ácido
acético, tetracloruro de carbono, cloroformo o mezclas de los
mismos.
En particular, en el caso del procedimiento
conforme al invento, se procede ventajosamente de tal manera que a
la solución de reacción acabada, que procede de un proceso de
preparación, la cual contiene el TPDI, se le añade el agente
adsorbente poroso para realizar la precipitación. En principio,
puede concebirse también el modo inverso de proceder. Esto se
realiza en lo esencial a unas temperaturas que permiten el
aislamiento eficiente del TPDI, en particular en el marco de las
temperaturas arriba indicadas. Después de la adición del agente
adsorbente, por regla general se agita posteriormente todavía
durante algún tiempo, a fin de completar la adsorción del TPDI
sobre el agente adsorbente. A continuación, pueden efectuarse el
aislamiento y la desecación. Con el fin de realizar el aislamiento,
el disolvente para la reacción se puede separar por destilación y el
precipitado sólido remanente se puede tratar ulteriormente de la
manera conforme al invento. Es objeto del presente invento asimismo
un material sólido, en cuyo caso éste se compone en lo esencial de
un precipitado sólido a base de isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo), que se
presenta fijado por adsorción sobre el agente adsorbente poroso
sólido.
Un aspecto final del presente invento lo
constituye el hecho de la utilización del material sólido conforme
al invento para el apresto ignifugante de productos de materiales
sintéticos. El material sólido, en una forma preferida de
realización, puede ser incorporado en los artículos que han de ser
protegidos de la manera que es obtenible después de un aislamiento
y una desecación. Como tales artículos entran en cuestión en lo
esencial materiales sintéticos y los objetos que se pueden producir
a partir de ellos. Ventajosamente, el material sólido conforme al
invento se empleará para el apresto ignifugante de polímeros de
polipropileno, polietileno y poliestireno y en los productos
producidos a partir de ellos.
Tal como se indica, mediante aplicación del
procedimiento conforme al invento, el TPDI, que por lo demás es
difícilmente aislable en una forma sólida, se puede obtener en un
rendimiento y en una pureza prácticamente cuantitativos mediante
adsorción sobre agentes adsorbentes porosos, en una forma tal que,
por una parte, permitan un excelente aislamiento y, por otra parte,
su sencilla elaboración ulterior en los objetos que se han de
aprestar. El hecho de la buena manipulabilidad del producto y de la
realización rápida y sencilla de los procesos, precisamente también
a gran escala, constituyen ventajas esenciales, que permiten
aparecer como no evidentes al procedimiento conforme al invento, al
material sólido producido y a su utilización ante el antecedente del
estado de la técnica.
En un matraz se disponen previamente 60 g de
isocianurato de trialilo en 150 ml de diclorometano y se añaden 114
g de bromo, de tal manera que se inicia un suave reflujo. Se agita
posteriormente durante 1 h hasta que haya desaparecido el color del
bromo, y se introducen 170 g de un polipropileno poroso (p. ej.
Accurel® MP 100 o MP 1000). Mediante aplicación de un débil vacío,
a aproximadamente 40ºC se expulsa el diclorometano y queda la
formulación con 50% en peso de TDPI como un granulado prácticamente
incoloro y libremente fluyente, sin ninguna formación de
revestimientos pegajosos.
Alternativamente, también se puede añadir la
solución de reacción a un polímero previamente dispuesto, también
con simultánea evaporación del disolvente.
Una solución bromada de isocianurato de
trialilo, preparada de acuerdo con el Ejemplo 1, se vierte sobre un
ácido silícico de precipitación previamente dispuesto (p.ej.
Sipernat 50)* y el disolvente se elimina por destilación.
Queda una formulación de TDPI que contiene 70%
en peso, la cual no se pega y es libremente fluyente.
* Fabricante Degussa AG
Claims (7)
1. Procedimiento para la producción de
precipitados sólidos de isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo),
caracterizado porque
el mencionado compuesto se pone en contacto, en
el seno de un disolvente orgánico, con un agente adsorbente poroso,
sólido en las circunstancias dadas, que tiene una superficie según
BET de 50 - 700 m^{2}/g.
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque
el agente adsorbente poroso está seleccionado
entre el conjunto que se compone de: ácido silícico, granulados
poliméricos y silicatos.
3. Procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque
el material tiene una consistencia sólida en el
intervalo de temperaturas de \geq 100ºC.
4. Procedimiento de acuerdo con una varias de
las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque
el material tiene un diámetro medio de poros de
1 - 100 \mum.
5. Procedimiento de acuerdo con una varias de
las precedentes reivindicaciones, caracterizado porque
como disolvente orgánico se emplea uno que se
selecciona entre el conjunto que se compone de: diclorometano,
tetracloroetano, ácido acético, tetracloruro de carbono, cloroformo
o mezclas de los mismos.
6. Material sólido obtenible de acuerdo con
una o varias de las precedentes reivindicaciones, presentándose el
isocianurato de
tris-(2,3-dibromo-propilo) fijado
por adsorción sobre el agente adsorbente poroso sólido.
7. Utilización del material sólido de acuerdo
con la reivindicación 6, para el apresto ignifugante de productos
de materiales sintéticos.
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| JP2000053658A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-02-22 | Tosoh Corp | トリス（ジブロモプロピル）イソシアヌレートの製造方法 |
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