ES2281609T3

ES2281609T3 - Composicion cosmetica que comprende una fase oleosa y un colorante de tipo naptopirano y procedimiento de tratamiento cosmetico.

Info

Publication number: ES2281609T3
Application number: ES03292466T
Authority: ES
Inventors: Xavier Blin; Jean-Christophe Simon
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-10-18
Filing date: 2003-10-07
Publication date: 2007-10-01
Anticipated expiration: 2023-10-07
Also published as: EP1410784A1; ATE353236T1; DE60311622T2; DE60311622D1; EP1410784B1; JP2004137280A

Abstract

Composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase oleosa y al menos un colorante orgánico fotocrómico de fórmula (I) o (II), donde: * R1 representa: - (i) un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, por ejemplo de 1 a 6, átomos de carbono, lineal o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl; - (ii) un anillo hidrocarbonado formado con una de las uniones "f" o "gh" y el radical R7; o - (iii) un grupo seleccionado entre -COOR4, -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 y -SR4, donde: - R2 y R3 o bien representan, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, o bien, tomados junto al átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo hidrocarbonado saturado o insaturado, de 3 a 10, preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono y eventualmente con 1 a 5 heteroátomos aparte seleccionados entre N, O, S, Si y P, estando dicho anillo eventualmente substituido por al menos un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P; - R4 representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl, y/o eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P.

Description

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Composición cosmética que comprende una fase oleosa y un colorante de tipo naptopirano y procedimiento de tratamiento cosmético.

La presente invención se relaciona con nuevas composiciones cosméticas y especialmente con nuevas composiciones de maquillaje, que contienen colorantes orgánicos especialmente fotocrómicos.

Las composiciones de maquillaje tales como los polvos libres o compactos, los fondos de color, los coloretes para mejillas o para párpados o los rojos de labios están generalmente constituidos por un vehículo apropiado y por uno o varios agentes de coloración destinados a conferir un cierto color a dichas composiciones antes y/o después de su aplicación sobre la piel, las mucosas, las semimucosas y/o las faneras, tales como las uñas o el cabello.

Para crear colores, se utiliza hoy en día una gama de agentes de coloración bastante limitada que incluye especialmente lacas, pigmentos minerales, pigmentos orgánicos y pigmentos nacarados. Las lacas permiten obtener colores vivos, pero en su mayor parte son inestables a la luz, a la temperatura o al pH. Algunas presentan igualmente el inconveniente de manchar la piel de manera desagradable tras su aplicación, por derrame del colorante. Los pigmentos minerales, en particular los óxidos minerales, son, por el contrario, muy estables, pero dan colores más bien apagados y pálidos. Los pigmentos nacarados, por su parte, permiten obtener colores variados, pero poco intensos, que dan lugar a efectos irisados pero con la mayor frecuencia bastante débiles.

En el campo de la coloración capilar temporal o fugaz, que da lugar a una modificación ligera del color natural de la cabellera que se mantiene de una aplicación de champú a otra y que sirve para embellecer o corregir una tonalidad ya obtenida, se ha propuesto ya una coloración con pigmentos habituales para aportar un reflejo temporal al cabello, pero las tonalidades obtenidas por esta coloración permanecen bastante apagadas, demasiado uniformes y poco lúdicas. Se puede especialmente asimilar tal coloración a un "maquillaje" del cabello.

Desde hace poco, se propone también utilizar compuestos fotocrómicos en las composiciones de maquillaje o capilares para obtener cambios agradables, lúdicos y variables en el "color producido" de los maquillajes de la piel y/o del cabello.

Los compuestos fotocrómicos son compuestos que poseen la propiedad de cambiar de color cuando son irradiados por una fuente luminosa y de retomar luego su color inicial, o un color próximo, cuando se detiene la irradiación. Tales compuestos hallan especialmente una aplicación particularmente interesante en las composiciones cosméticas, en particular en las composiciones de maquillaje, tales como los fondos de color, los coloretes para mejillas o para párpados y los rojos de labios.

En efecto, se ha constatado que el "maquillaje producido" de una piel maquillada es diferente según que nos encontremos ante una iluminación natural o ante una iluminación artificial. Así, un maquillaje realizado en iluminación artificial parecerá más claro a la luz natural. A la inversa, un maquillaje realizado en el exterior parecerá más obscuro en un lugar iluminado artificialmente.

Para paliar este problema, se han propuesto, por ejemplo en la patente EP 359.909, composiciones cosméticas que contienen compuestos fotocrómicos minerales particulares, seleccionados entre los óxidos metálicos, sus hidratos y sus complejos. En particular, este documento menciona la utilización de óxido de titanio tratado para hacerle fotocrómico en composiciones de maquillaje tales como polvos y fondos de color.

Sin embargo, se ha constatado que estos compuestos fotocrómicos minerales, aunque permitan obtener un maquillaje que parece permanecer de color constante sea cual sea la iluminación, no permiten, no obstante, obtener un verdadero cambio del color del maquillaje o, en otras palabras, un verdadero cambio del "maquillaje producido".

Por otra parte, se ha constatado también que después de detener la irradiación luminosa el color del maquillaje no volvía siempre de una manera aceptable a su color inicial, en particular que no volvía completamente a un color idéntico a dicho color inicial y/o no de manera lo bastante rápida.

Se ha propuesto también utilizar compuestos fotocrómicos orgánicos, tales como los compuestos de la familia de los espiropiranos o de las naftooxazinas. Estos compuestos fotocrómicos son particularmente interesantes en la medida en que permiten obtener un cambio rápido de coloración del soporte sobre el que se aplican, cuando se expone dicho soporte a los UV por ejemplo, con un rápido retorno al color inicial cuando cesa la exposición a los UV. Se puede así citar la patente FR 1.604.929, que describe composiciones cosméticas especialmente capilares en forma de aerosol, que contienen compuestos fototrópicos tales como nitrobencilpiridinas, tiosemicarbazonas o derivados de espiropiranos. Después de pulverizar estas composiciones sobre el cabello y de exponer a la luz del sol, se obtiene una coloración azul-violeta que vuelve a ser amarilla clara en la obscuridad.

Se conoce también por EP 970.689 un producto cosmético de maquillaje que contiene primera y segunda composiciones acondicionadas por separado, conteniendo la primera composición un agente de coloración fotocrómico susceptible de producir al menos un color en presencia de UV y conteniendo la segunda composición al menos un filtro UV. Sin embargo, la dinámica de estas composiciones es débil: especialmente, el retorno al estado inicial se realiza lentamente.

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Se conoce igualmente por la solicitud WO 02/078.665 una composición cosmética que contiene materias colorantes líquidas y absorbentes de UV de tipo naftopirano o naftoxazina y que están encapsuladas en una cápsula a base de copolímeros de acrilato y que pueden ser empleadas con el fin de absorber los UV. Sin embargo, no se hace allí ninguna mención de cualquier propiedad fotocrómica de estas composiciones o materias colorantes.

La presente invención propone paliar algunos de estos inconvenientes de la técnica anterior gracias a nuevas composiciones cosméticas que contienen colorantes orgánicos particulares en asociación con una fase oleosa particular, que puede estar, aunque no obligatoriamente, al menos parcialmente siliconada.

Se sabe que, entre los aceites susceptibles de ser empleados en cosmética, los aceites de silicona aportan propiedades particulares tales como un cierto deslizamiento y una buena capacidad de formación de película. En particular, por aplicación sobre la piel o los labios, conducen a la formación de un depósito que presenta una homogeneidad, una suavidad y un brillo satisfactorio. Por otra parte, su buena propiedad de humectación les confiere una resistencia a las agresiones, especialmente al agua, que participa en la buena permanencia de la composición.

Puede ser, pues, particularmente interesante disponer de una composición cosmética que contenga a la vez dichos aceites de silicona y colorantes fotocrómicos tales como los definidos a continuación.

Ahora bien, la solicitante ha constatado que no era posible formular una composición cosmética que contuviera la asociación de dichos colorantes fotocrómicos y de los aceites siliconados habitualmente empleados, especialmente porque dichos colorantes no eran solubilizables en estos aceites de silicona.

La solicitante ha puesto en evidencia un medio para permitir la solubilización, y por lo tanto la formulación, de estos colorantes fotocrómicos en los aceites de silicona.

Un primer objeto de la presente invención es una composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase oleosa, especialmente siliconada, y al menos un colorante tal como se define a continuación.

Se ha constatado, en efecto, de manera sorprendente que los colorantes, especialmente fotocrómicos, eran muy particularmente solubles en los aceites de silicona fenilados; resulta así posible formular, ya sea, por ejemplo, no utilizando más que aceites siliconados fenilados en la fase oleosa de la composición, ya sea "presolubilizando" dichos aceites siliconados fenilados y añadiendo luego a dicha solución los otros aceites, siliconados o no, que se desea emplear. En este segundo caso, los aceites siliconados fenilados son, pues, empleados como "agente solubilizador" o "agente compatibilizador" de dichos colorantes.

Además, se ha constatado de manera sorprendente que, según la polaridad del aceite o de la mezcla de aceites que forman la fase oleosa de la composición cosmética, es posible modular el color de la composición inicial, antes de la irradiación.

Así, cuando la fase oleosa es polar o más bien polar, presenta, en presencia de los colorantes fotocrómicos según la invención, una coloración que puede ir, por ejemplo, del rosa claro al violeta pasando por el anaranjado, en función muy evidentemente de la naturaleza química del colorante, de su cantidad, así como, especialmente, de la polaridad y de la naturaleza química de dicha fase oleosa.

Cuando la fase oleosa es más bien apolar o débilmente polar, se ha constatado que su color no resulta más que poco o nada perturbado por la presencia de los colorantes fotocrómicos antes de la irradiación; la fase oleosa permanece cuasi incolora.

Los colorantes fotocrómicos según la invención son, pues, igualmente solvatocrómicos, es decir, que cambian de color en función de la naturaleza (polaridad) del solvente en el cual se encuentran.

Esto permite, por ejemplo, especialmente obtener un producto cosmético fotocrómico completamente incoloro sin excitación UV, y luego un efecto contrastado (incoloro/coloreado) tras la irradiación.

Además, si la composición está por otra parte pigmentada, la ausencia de color aportada por el colorante fotocrómico según la invención permite no perturbar el color inicial.

También se puede obtener un producto cosmético fotocrómico ligeramente coloreado sin UV, lo que permite visualizar su depósito y facilitar su aplicación antes de la excitación y de la intensificación del color.

Gracias a los colorantes especialmente fotocrómicos y solvatocrómicos según la invención, es posible no sólo modular el color conferido por una composición cosmética que contenga dichos colorantes por irradiación (fotocromismo), sino también modular el color de la composición inicial antes de la irradiación.

Otro objeto de la invención es una composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase oleosa que incluye, por ejemplo, un aceite polar y/o apolar y al menos un colorante tal como se define a continuación.

De modo ventajoso, las composiciones cosméticas según la invención permiten la obtención de un maquillaje susceptible de un cambio de color rápido en función de la naturaleza y/o de la intensidad de la luz.

La utilización de los colorantes según la invención permite también obtener un maquillaje de color neto y puro, con un "maquillaje producido" que parece más intenso.

El cambio de color obtenido con ayuda de estos colorantes es rápido; es también reversible y permite volver, después de detener la irradiación por una fuente luminosa, al color inicial, y ello igualmente de un modo rápido.

Además, es así posible utilizar, en la composición cosmética según la invención, una cantidad de colorantes fotocrómicos más baja que la generalmente utilizada en la técnica anterior, por ejemplo del orden del 0,01 al 2% en peso, obteniendo aun así un efecto de maquillaje y de transparencia comparables.

Además, se mantienen las buenas propiedades cosméticas de las composiciones según la invención.

Además, aun siendo de estructura química próxima, los colorantes fotocrómicos según la invención presentan una gran variedad de color, que puede ir del rojo al azul pasando por el gris, con variaciones más o menos obscuras. Esto permite especialmente una formulación más fácil de dichos colorantes, no necesitando, para cada modificación de tinte, una adaptación de la composición.

Los colorantes orgánicos según la invención son naftopiranos, y especialmente 3H-nafto[2,1-b]piranos, que pueden ser representados por la fórmula (I), o 2H-nafto[1,2-b]piranos, que pueden ser representados por la fórmula (I) o (IIa)

1

donde:

* R_{1} representa:

-: (i) un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, por ejemplo de 1 a 6, átomos de carbono, lineal o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl;

-: (ii) un anillo hidrocarbonado formado con una de las uniones "f" o "gh" y el radical R_{7}; o

-: (iii) un grupo seleccionado entre -COOR4, -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 y -SR4, donde:

-: R2 y R3 o bien representan, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, o bien, tomados junto al átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo hidrocarbonado saturado o insaturado, de 3 a 10, preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono y eventualmente con 1 a 5 heteroátomos aparte seleccionados entre N, O, S, Si y P, estando dicho anillo eventualmente substituido por al menos un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

\newpage

-: R4 representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl, y/o eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

* R_{5} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un grupo seleccionado entre:

-: (i) los grupos aminoarilo cíclicos saturados de fórmula (IIa) o (IIb):

2

: donde el anillo que lleva N y X es un anillo saturado que incluye un total de 3 a 30 átomos, preferiblemente de 4 a 10 y mejor aún 5, 6 ó 7 átomos, incluido el nitrógeno, siendo el resto átomos de carbono y/o heteroátomos seleccionados entre O, S, Si y P y/o grupos seleccionados entre -NH y -NR, representando R un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

-: (ii) los grupos indolinoarilo de fórmula (III):

3

: donde R10 y R11 representan, independientemente el uno del otro, un grupo seleccionado entre (i) los grupos hidrocarbonados de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, por ejemplo de 1 a 6 átomos de carbono, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que llevan eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P y/o eventualmente halogenados o perhalogenados, especialmente por F, Br y/o Cl; (ii) los átomos de halógeno, y especialmente F, Br y/o Cl; (iii) los grupos -CN (nitrilo), -COOH (carboxilato) o -NO_{2} (nitro); (iv) un átomo de hidrógeno; (v) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 o -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente; (vi) pudiendo formar los radicales R10 y R11 conjuntamente un anillo hidrocarbonado saturado o insaturado con un total de 5 a 8 átomos (incluyendo los átomos del anillo de indolina), siendo seleccionados dichos átomos entre C, O, S y/o NR, representando R H o un radical hidrocarbonado de 1 a 20, por ejemplo de 1 a 12, átomos de carbono, lineal ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

\newpage

-: (iii) los grupos de fórmula (IV):

4

: donde m y p son, independientemente el uno del otro, números enteros de 2 a 5;

-: (iv) los grupos aminoarilo cíclicos insaturados de las fórmulas (Va), (Vb) o (Vc):

5

6

: donde R8 y R9 representan, independientemente el uno del otro, un grupo seleccionado entre (i) los grupos hidrocarbonados de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, por ejemplo de 1 a 6, átomos de carbono, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que eventualmente llevan de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P y/o eventualmente halogenados o perhalogenados, especialmente por F, Br y/o Cl; (ii) los átomos de halógeno y especialmente de F, Br y/o Cl; (iii) los grupos -CN (nitrilo), -COOH (carboxilato) o -NO_{2} (nitro); (iv) un átomo de hidrógeno; (v) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 o -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

-: (v) un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 18 y mejor de 3 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y especialmente un grupo seleccionado entre -C_{6}H_{4}CONR2R3, -C_{6}H_{4}-NR2R3 y -C_{6}H_{4}-OR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

\newpage

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* R_{7} representa un grupo seleccionado entre:

-: (i) los grupos hidrocarbonados de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12 átomos de carbono, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que llevan eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenados o perhalogenados, especialmente por F, Br y/o Cl;

-: (ii) los átomos de halógeno, y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iii) los grupos -CN (nitrilo), -COOH (carboxilato), -NO_{2} (nitro), -N=N- (azo), =NH (imino) y -CONH_{2} (amida);

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

-: (v) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 o -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

-: (vi) pudiendo además formar el radical R_{7}, con una de las uniones "i", "j", "k" o "g,h", tomadas con el radical R_{1}, o "f", tomada con el radical R_{1}, un anillo hidrocarbonado saturado con un total de 3 a 8, preferiblemente de 4 a 7 y mejor de 5 ó 6, átomos de carbono, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

* R'_{1} representa un grupo seleccionado entre:

-: (i) un átomo de hidrógeno;

-: (ii) un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl;

-: (iii) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 y -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

* R'_{2} representa un grupo seleccionado entre:

-: (i) los grupos hidrocarbonados de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, átomos de carbono, lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que llevan eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenados o perhalogenados, especialmente por F, Br y/o Cl;

-: (ii) los átomos de halógeno y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

-: (v) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 y -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente.

Preferiblemente, los colorantes orgánicos según la invención responden a la fórmula (Ia) siguiente:

7

donde R_{1}, R_{5}, R_{6} y R_{7} se definen como antes.

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Preferiblemente, R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un anillo hidrocarbonado con una de las uniones "f" o "gh" y el radical R_{7} o un grupo seleccionado entre -COOR4, -NR2R3, -OR4 y -SR4, donde:

- R2 y R3 o bien representan, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P; o bien, tomados junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo hidrocarbonado, saturado o insaturado, que lleva de 3 a 10, preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono y eventualmente de 1 a 5 heteroátomos aparte seleccionados entre N, O, S, Si y P, estando dicho anillo eventualmente substituido por al menos un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

- R4 representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl, y/o eventualmente con 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P.

Preferiblemente, R5 y R6 representan, independientemente el uno del otro, un grupo seleccionado entre:

- los grupos aminoarilo cíclicos saturados de fórmula (IIa) o (IIb):

8

-: un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 18 y mejor de 3 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y especialmente un grupo seleccionado entre -C_{6}H_{4}CONR2R3, -C_{6}H_{4}-NR2R3 y -C_{6}H_{4}-OR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente.

Preferiblemente, R_{7} representa un grupo seleccionado entre:

-: (ii) los átomos de halógeno, y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

-: (v) un grupo seleccionado entre -NR2R3, -OR4 o -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

-: (vi) pudiendo además formar el radical R_{7}, con una de las uniones "i", "j", "k" o "g,h", tomadas con el radical R_{1}, o "f", tomada con el radical R_{1}, un anillo hidrocarbonado saturado con un total de 3 a 8, preferiblemente de 4 a 7 y mejor de 5 ó 6, átomos de carbono, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P.

Preferiblemente, en las fórmulas (I) o (Ia), al menos uno de los grupos R_{1} o R_{7} es diferente de hidrógeno.

Preferiblemente, en las fórmulas (I) o (Ia), al menos uno de los grupos R_{5} o R_{6} es diferente de un radical fenilo (-C_{6}H_{5}).

Preferiblemente también, en las fórmulas (I) o (Ia), al menos uno de los grupos R_{1}, R_{7}, R_{5} o R_{6} incluye un átomo de nitrógeno.

Preferiblemente, en las fórmulas (I) o (Ia), al menos uno de los grupos R_{5} o R_{6} representa un radical fenilo substituido.

Preferiblemente, R'_{1} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl.

Preferiblemente, R'_{2} representa hidrógeno o un grupo seleccionado entre -NO_{2}, -NR2R3 y -C(O)NR2R3, donde R2 y R3 o bien representan, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 y mejor de 1 a 6 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que eventualmente lleva de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, o bien, tomados junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo hidrocarbonado saturado o insaturado de 3 a 10, preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono y eventualmente con 1 a 5 heteroátomos aparte seleccionados entre N, O, S, Si y P, estando dicho anillo eventualmente substituido por al menos un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P.

Se pueden citar más particularmente los colorantes orgánicos de fórmula (I) o (Ia) para los cuales:

* R_{1} representa hidrógeno o un grupo -COOR, siendo R un radical hidrocarbonado saturado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono y especialmente un radical metilo o etilo, o un grupo

9

y/o

* R_{5} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, o bien (i) un grupo de fórmula (IIa):

10

donde el anillo que lleva N y X es un anillo saturado que contiene un total de 4 a 7 átomos, especialmente de 5 ó 6 átomos, incluido el nitrógeno, y especialmente de 3 a 5 átomos de carbono y de 0 a 1 átomos de oxígeno, y en particular un grupo de fórmula:

11

o bien (ii) un grupo hidrocarbonado de 5 a 14, preferiblemente de 6 a 10, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que eventualmente lleva de 1 a 2 heteroátomos seleccionados entre N, O o S, en particular un grupo

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donde R es un radical hidrocarbonado saturado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono y especialmente un radical metilo o etilo y R_{2} y R_{3} son, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que eventualmente lleva de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P;

* R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un grupo -NR2R3, representando R2 y R3, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 12 y preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono y especialmente un grupo metilo y/o etilo.

También se pueden citar los colorantes orgánicos de fórmula (II) o (IIa) para los cuales:

* R'_{1} representa hidrógeno o un grupo -COOR, siendo R un radical hidrocarbonado saturado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono y especialmente un radical metilo o etilo;

y/o

* R_{5} y R_{6} representan independientemente el uno del otro o bien (i) un grupo de fórmula (IIa):

13

donde el anillo que lleva N y X es un anillo saturado que contiene un total de 4 a 7 átomos, especialmente de 5 ó 6 átomos, incluido el nitrógeno, y especialmente de 4 a 5 átomos de carbono y de 0 a 1 átomos de oxígeno, y en particular un grupo de fórmula:

14

15

y/o

* R'_{2} representa hidrógeno o un grupo -NR'R", donde R' y R", idénticos o diferentes, representan un grupo hidrocarbonado saturado lineal o ramificado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, y especialmente un grupo metilo y/o etilo, o un grupo

16

Entre estos colorantes orgánicos, se pueden citar los descritos en las solicitudes WO 94/22850, WO 98/45281 y WO 00/18755.

Se pueden citar especialmente los compuestos siguientes, más particularmente preferidos:

- el 3,3-di(4-metoxifenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

17

- el 3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

18

\vskip1.000000\baselineskip

- el 3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

19

\vskip1.000000\baselineskip

- el 3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-6-carboxi-metil-9-N-dimetil-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

20

\vskip1.000000\baselineskip

- el 2-fenil-2-(4-piperidinofenil)-5-carboxi-metil-9-N-dimetil-2H-nafto[1,2-b]pirano de fórmula:

21

\vskip1.000000\baselineskip

- sus mezclas.

Los colorantes orgánicos según la invención están generalmente incluidos, solos o en mezcla, en una cantidad del 0,001 al 20% en peso, especialmente del 0,005 al 10% en peso, preferiblemente del 0,01 al 4,8% en peso y aún mejor del 0,05 al 3% en peso, preferiblemente del 0,1 al 2% en peso, especialmente del 0,15 al 1% en peso, por ejemplo del 0,2 al 0,8% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

Preferiblemente, estos colorantes orgánicos son fotocrómicos, es decir, que presentan un \DeltaE superior o igual a 5, preferiblemente superior o igual a 10, mejor superior o igual a 25, aún mejor superior o igual a 35, por ejemplo superior o igual a 45; el \DeltaE es medido como se define antes de los ejemplos.

Ventajosamente, los colorantes orgánicos según la invención son solubles en la fase oleosa de la composición.

Por soluble, se entiende que los colorantes forman una mezcla homogénea, sin partículas aparentes a simple vista, a 25ºC y 1 atm., a razón de un 0,05% en peso, en la fase oleosa.

La composición según la invención incluye además una fase oleosa que puede contener uno o varios aceites cosméticamente aceptables.

Por aceite cosméticamente aceptable según la invención, se entiende todo cuerpo graso líquido a 25ºC y 1 atm. y que tenga preferiblemente un peso molecular superior o igual a 160, especialmente comprendido entre 170 y 10^{6}, por ejemplo entre 200 y 5.10^{5}, compatible con una aplicación sobre la piel, las mucosas (labios) y/o las faneras (uñas, pestañas, cejas, cabello).

Preferiblemente, la fase oleosa es macroscópicamente homogénea, es decir, homogénea a simple vista.

En un primer modo de realización particular de la invención, la fase oleosa es polar y puede incluir principalmente, incluso de manera exclusiva, uno o varios aceites polares (en su mayor parte o francamente polares) en mezcla, que pueden, pues, representar de un 5 a un 100% en peso, especialmente de un 10 a un 90%, por ejemplo de un 15 a un 60% y aún mejor de un 20 a un 50% en peso del peso total de dicha fase oleosa.

Según este primer modo preferido, la fase oleosa polar presenta preferiblemente un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, superior o igual a 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}, especialmente superior o igual a 5,3, por ejemplo superior o igual a 5,5 y aún mejor superior o igual a 6,0 (J/cm^{3})^{1/2}, por ejemplo superior o igual a 7,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

Se entiende por aceite polar un aceite compuesto por compuestos químicos que llevan al menos un grupo polar. Los grupos polares son bien conocidos por el experto en la técnica: puede tratarse especialmente de un grupo de tipo alcohol, éster o ácido carboxílico.

En particular, se pueden definir los aceites polares según la invención como con un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, de: \delta_{a} \geq 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

Los aceites polares incluyen los aceites más bien polares, que tienen un parámetro medio de solubilidad a 25ºC de: 5,0 \leq \delta_{a} \leq 7,0 (J/cm^{3})^{1/2}, y los aceites francamente polares, que tienen un parámetro medio de solubilidad a 25ºC de: \delta_{a} > 7,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

De la misma manera, los aceites apolares en el sentido de la invención tienen un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, de: 0 \leq \delta_{a} \leq 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

Los aceites apolares en el sentido de la invención incluyen los aceites francamente apolares (\delta_{a} = 0) y los aceites poco polares que tienen un parámetro medio de solubilidad a 25ºC de: 0 < \delta_{a} < 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

Así, cuanto más elevado es el valor de \delta_{a}, más elevada es la polaridad del aceite.

La definición y el cálculo de los parámetros de solubilidad en el espacio de solubilidad tridimensional de HANSEN están descritos en el artículo de C.M. HANSEN: "The three dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Según este espacio de Hansen:

- \delta_{D} caracteriza las fuerzas de dispersión de LONDON resultantes de la formación de dipolos inducidos en los choques moleculares;

- \delta_{p} caracteriza las fuerzas de las interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes, así como las fuerzas de las interacciones de KEESOM entre dipolos inducidos y dipolos permanentes;

- \delta_{h} caracteriza las fuerzas de las interacciones específicas (de tipo uniones de hidrógeno, ácido/base, donador/aceptor, etc.);

- \delta_{a} viene determinada por la ecuación: \delta_{a} = (\delta_{p}^{2} + \delta_{n}^{2})^{1/2}.

Los parámetros \delta_{p}, \delta_{n}, \delta_{D} y \delta_{a} están expresados en (J/cm^{3})^{1/2}.

Cuando la fase oleosa es una mezcla de diferentes aceites, los parámetros de solubilidad de la mezcla son determinados a partir de los de los compuestos tomados por separado, según las relaciones siguientes:

\delta _{Dmez} = \Sigma \ xi \ \delta _{Di};

\hskip0.5cm

\delta_{pmez} = \Sigma \ xi \ \delta _{pi}

\hskip0.5cm

y

\hskip0.5cm

\delta _{hmet} = \Sigma \ xi \ \delta _{hi}

\delta _{amez} = (\delta ^{2}_{pmez} + \delta ^{2}_{hmez})^{1/2}

donde xi representa la fracción volumétrica del compuesto i en la mezcla.

Está dentro del alcance del experto en la técnica determinar las cantidades de cada aceite para obtener una fase oleosa que satisfaga los criterios deseados.

Según un segundo modo particular de realización de la invención, la fase oleosa es apolar y puede contener de un 5 a un 100% en peso, especialmente de un 10 a un 90%, por ejemplo de un 15 a un 60% y aún mejor de un 20 a un 50% en peso de uno o varios aceites apolares (apolares o poco polares); presenta un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, inferior a 5,0, especialmente inferior o igual a 4,9, aún mejor inferior o igual a 4,5 y aún mejor inferior o igual a 4,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

La fase oleosa, polar o apolar, puede contener uno o varios aceites, que pueden ser a su vez polares o apolares, volátiles o no volátiles, y preferiblemente hidrocarbonados.

Estos aceites pueden ser seleccionados entre, solos o en mezcla, los aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintético, volátiles o no.

Se entiende por aceite volátil los aceites que tienen, a 25ºC, una presión de vapor comprendida entre 0,02 y 300 mm Hg (o sea, de 2,66 a 40.000 Pa). Preferiblemente, se utilizan los aceites volátiles cuyo punto de destello es del orden de 30 a 100ºC.

Se pueden citar especialmente:

- los aceites animales o vegetales formados por ésteres de ácido graso y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de almendras o de aguacate; los aceites de pescado; el tricaprocaprilato de glicerol; o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{1}COOR_{2}, donde R_{1} representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 19 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada ramificada de 3 a 20 átomos de carbono, por ejemplo el aceite de Purcellin; el aceite de parafina, de vaselina, de calofilo, de macadamia, de colza, de copra, de cacahuete, de palma, de ricino, de jojoba, de oliva o de gérmenes de cereales; el aceite de manteca de karité, y el perhidroescualeno;

- los ésteres y los éteres de síntesis especialmente de ácidos grasos, como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2} donde R_{1} representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, como, por ejemplo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo, el isononanoato de isononilo o el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo, heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol; los ésteres del pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo, y ésteres del tipo trimelitato de tridecilo;

- alcoholes grasos de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol y el alcohol oleico;

- hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina y sus derivados, la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el Parleam, y las isoparafinas, como el isohexadecano y el isodecano;

- glicéridos, y especialmente acetilglicéridos o triglicéridos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico, octanoico y de los ácidos cáprico/caprílico.

Entre los aceites polares particularmente preferidos, se pueden citar el octildodecanol, el hexildecanol, el octildecanol, el alcohol oleico, el aceite de ricino, el malato de diisoestearilo, el triheptanoato de glicerilo, el trioctanoato de glicerilo, el triglicérido de los ácidos cáprico/caprílico, la triisononanoína, el trimelitato de tridecilo y sus mezclas.

\newpage

Entre los aceites apolares particularmente preferidos, se pueden citar los hidrocarburos alifáticos especialmente C_{6}-C_{40}, como los aceites de parafina volátiles, tales como el isohexadecano o el isodecano, o no volátiles y sus derivados; la vaselina, los polidecenos hidrogenados o no, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de Parleam, el escualano, los polibutilenos, el isononanoato de isononilo; los aceites fluorados, especialmente perfluorados, y sus mezclas.

Se pueden citar especialmente los aceites siguientes:

22

Según un tercer modo de realización de la invención, la fase oleosa puede incluir al menos un aceite de silicona fenilado especialmente de fórmula (VI), o una mezcla de tales aceites:

24

donde

- R_{1} a R_{10}, independientemente los unos de los otros, son radicales hidrocarbonados saturados o insaturados, lineales, cíclicos o ramificados, C_{1}-C_{30};

- m, n, p y q son, independientemente los unos de los otros, números enteros de 0 a 900, con la condición de que la suma "m+n+q" sea diferente de 0.

Preferiblemente, la suma "m+n+q" está comprendida entre 1 y 100.

Preferiblemente, la suma "m+n+p+q" está comprendida entre 1 y 900, aún mejor entre 1 y 800.

Preferiblemente, q es igual a 0.

Preferiblemente, los aceites de silicona fenilados son de fórmula (VII):

\vskip1.000000\baselineskip

25

donde:

- R1 a R6, independientemente los unos de los otros, son radicales hidrocarbonados saturados o insaturados, lineales, cíclicos o ramificados, C_{1}-C_{30};

- m, n y p son, independientemente los unos de los otros, números enteros comprendidos entre 0 y 100, con la condición de que la suma "n + m" esté comprendida entre 1 y 100.

Preferiblemente, R1 a R6, independientemente los unos de los otros, representan un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, C_{1}-C_{30}, especialmente C_{1}-C_{12}, y en particular un radical metilo, etilo, propilo o butilo.

Especialmente, R1 a R6 pueden ser idénticos y además pueden ser un radical metilo.

Preferiblemente, se puede tener m=1 ó 2 ó 3 y/o n=0 y/o p=0 ó 1.

Los aceites siliconados fenilados pueden ser seleccionados entre las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos y sus mezclas.

Preferiblemente, el peso molecular en masa del aceite siliconado fenilado está comprendido entre 500 y 10.000.

Se pueden citar especialmente los aceites de siliconas fenilados de fórmula (VI) que tienen una viscosidad a 25ºC comprendida entre 3 y 1.500 mm^{2}/s (es decir, entre 3 y 1.500 cSt), preferiblemente que tienen una viscosidad comprendida entre 5 y 1.000 mm^{2}/s (es decir, entre 5 y 1.000 cSt).

Se pueden citar especialmente las feniltrimeticonas tales como la DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), el aceite Silbione 70663V30 de Rhône Poulenc (28 cSt), el aceite Abil AV8853 de Goldschmidt (4-6 cSt) o las difenildimeticonas tales como los aceites Belsil, especialmente Belsil PDM 1000 (1.000 cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) y Belsil PDM 20 (20 cSt) de Wacker. Los valores entre paréntesis representan las viscosidades a 25ºC.

En este tercer modo de realización, la fase oleosa puede incluir, además del aceite siliconado fenilado, uno o varios aceites más adicionales, cosméticamente aceptables, que pueden ser polares o apolares, volátiles o no volátiles, siliconados o hidrocarbonados.

Entre los aceites adicionales susceptibles de ser empleados, se pueden citar, solos o en mezcla, los aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintético, polares o apolares, tales como los mencionados anteriormente.

Se pueden citar igualmente, entre los aceites adicionales, los aceites siliconados volátiles tales como:

- las siliconas volátiles cíclicas de 3 a 8 átomos de silicio, preferiblemente de 4 a 6. Se trata, por ejemplo, del ciclotetradimetilsiloxano, del ciclopentadimetilsiloxano o del ciclohexadimetilsiloxano;

- los ciclocopolímeros de tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la SILICONE FZ 3109, vendida por la sociedad UNION CARBIDE, que es un ciclocopolímero de dimetilsiloxano/metiloctilsiloxano;

- las siliconas volátiles lineales de 2 a 9 átomos de silicio. Se trata, por ejemplo, del hexametildisiloxano, del hexilheptametiltrisiloxano o del octilheptametiltrisiloxano.

También se pueden utilizar aceites siliconados no volátiles, tales como:

- los polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos y especialmente aquéllos que tienen grupos terminales trimetilsililo, preferiblemente aquéllos cuya viscosidad es inferior a 0,06 m^{2}/s; se pueden citar especialmente los polidimetilsiloxanos lineales o cíclicos, que eventualmente llevan un grupo alquilalcoxi, pendiente o en el extremo de la cadena, y los alquilmetilpolisiloxanos, tales como la cetildimeticona (nombre CTFA):

- las siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tiol y/o amina.

En este tercer modo de realización particular, la composición incluye preferiblemente el o los aceites siliconados fenilados en una cantidad comprendida entre el 1 y el 99% en peso, especialmente entre el 5 y el 90% en peso, preferiblemente entre el 7 y el 50% en peso, por ejemplo entre el 13 y el 40% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

El o los aceites adicionales están entonces presentes en una cantidad preferiblemente comprendida entre el 0,1 y el 50% en peso, especialmente entre el 4 y el 30% en peso, preferiblemente entre el 10 y el 25% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

Sea cual sea el modo de realización, la fase oleosa está preferiblemente incluida en una cantidad del 1 al 99% en peso, especialmente del 10 al 90% en peso, preferiblemente del 15 al 80% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

La composición según la invención puede incluir además otros cuerpos grasos aparte de los aceites anteriores, que pueden ser seleccionados por el experto en la técnica en base a sus conocimientos generales, de tal manera que se confieran a la composición final las propiedades deseadas, por ejemplo en consistencia y/o en textura.

Estos cuerpos grasos adicionales pueden ser ceras, gomas y/o cuerpos grasos pastosos de origen animal, vegetal, mineral o sintético, así como sus mezclas.

Una cera, en el sentido de la presente invención, es un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 40ºC y que puede ir hasta 200ºC, generalmente una dureza superior a 0,5 MPa y que presenta en el estado sólido una organización cristalina anisotrópica.

También se pueden citar las ceras de origen animal, vegetal, mineral o sintético, tales como las ceras microcristalinas, la cera de parafina, el petrolato, la vaselina, la ozocerita, la cera montana, la cera de abejas, la cera de lanolina y sus derivados, las ceras de candelilla, de ouricury, de carnauba y del Japón, la manteca de cacao, las ceras de fibras de corcho o de caña de azúcar, la cera de lignito, la cera de salvado de arroz, la cera de abeto, y la cera de algodón; los aceites hidrogenados que tienen una temperatura de fusión superior a 40ºC (aproximadamente), como el aceite de jojoba hidrogenado; los ésteres grasos y los glicéridos sólidos a 25ºC; las ceras de polietileno y las ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch; aceites hidrogenados sólidos a 25ºC, y lanolinas.

Cuando la fase oleosa contiene aceites de silicona, se pueden emplear también ceras de silicona tales como las alquil- o las alcoxidimeticonas que tienen una cadena de alquilo o de alcoxi de 10 a 45 átomos de carbono; los ésteres de polisiloxano, especialmente de polidimetilsiloxano, sólidos a 30ºC, cuya cadena de éster lleva de 10 a 45 átomos de carbono, y/o las resinas de silicona.

Los cuerpos grasos pastosos tienen generalmente un punto de fusión comprendido entre 25 y 60ºC, preferiblemente entre 30 y 45ºC, y/o una dureza de 0,001 a 0,5 MPa, preferiblemente de 0,005 a 0,4 MPa. Se pueden citar especialmente las lanolinas y sus derivados o los ésteres de colesterol.

Estos cuerpos grasos adicionales pueden estar presentes en una cantidad del 0,1 al 50% en peso, especialmente del 3 al 40% en peso, aún mejor del 5 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.

La composición según la invención puede ser anhidra o puede también incluir una fase acuosa, que puede consistir en agua, un agua floral tal como el agua de aciano y/o un agua mineral tal como agua de VITTEL, agua de LUCAS o agua de LA ROCHE POSAY.

Dicha fase acuosa puede incluir de un 0,1 a un 14% en peso, con respecto al peso total de la fase acuosa, de un monoalcohol C_{2}-C_{6}, como el etanol, el propanol, el butanol, el isopropanol y el isobutanol.

La composición según la invención puede eventualmente incluir un tensioactivo, especialmente cuando se presenta en forma de emulsión, preferiblemente en una cantidad del 0,01 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

Se pueden citar, solas o en mezcla, las sales alcalinas, las sales de amonio, las sales de aminas o las sales de aminoalcoholes de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, las alquilamida sulfatos y los éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefina sulfonatos, parafina sulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos, alquilamida sulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos, alquilsulfoacetatos, alquilpoliglicerol carboxilatos, alquilfosfatos/alquil éter fosfatos, acilsarcosinatos, alquilpolipeptidatos, alquilamidopolipeptidatos, acilisetionatos y alquillauratos. El radical alquilo o acilo de todos estos compuestos representa generalmente una cadena de 12 a 18 átomos de
carbono.

Se pueden también citar los jabones y las sales de ácidos grasos, tales como los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado y especialmente las sales de aminas tales como los estearatos de aminas; acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono, y los ácidos carboxílicos de éteres poliglicólicos.

También se pueden citar los alcoholes, los alquilfenoles y ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados de cadena grasa con 8 a 18 átomos de carbono; copolímeros de óxidos de etileno y de propileno, condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, amidas grasas polietoxiladas, aminas grasas polietoxiladas, etanolamidas, ésteres de ácidos grasos de glicol, ésteres de ácidos grasos (estearato, oleato) del sorbitán oxietilenados o no, ésteres de ácidos grasos de la sacarosa y ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol (monoestearato o monolaurato de polietilenglicol); triésteres fosfóricos y ésteres de ácidos grasos de derivados de glucosa; los alquilpoliglicósidos y las alquilamidas de los azúcares aminados; y los productos de condensación de un \alpha-diol, de un monoalcohol, de un alquilfenol, de una amida o de una diglicolamida con el glicidol o un precursor de glicidol.

También se pueden citar el fosfato de trioleílo; los ésteres de ácidos grasos de polioles, como los mono-, di-, tri- o sesquioleatos o estearatos de sorbitol o de glicerol y, los lauratos de glicerol o de polietilenglicol; los alquil- o alcoxidimeticona copolioles con cadena de alquilo pendiente o en el extremo del esqueleto siliconado que tiene, por ejemplo, de 6 a 22 átomos de carbono; los éteres alquílicos (laurílico, cetílico, estearílico u octílico) polioxietilenados y los dimeticona copolioles.

La composición según la invención puede aún incluir uno o varios agentes espesantes, por ejemplo en concentraciones preferenciales del 0,01 al 6% en peso con respecto al peso total de la composición. El agente espesante puede ser seleccionado entre, solos o en mezcla:

- los biopolímeros polisacarídicos como la goma de xantano, la goma de algarroba, la goma de guar, los alginatos, las celulosas modificadas tales como la hidroxietilcelulosa, la metilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa y la carboximetilcelulosa, los derivados de almidón, los derivados de éteres de celulosa que poseen grupos amonio cuaternarios y los polisacáridos catiónicos;

- los polímeros sintéticos como los ácidos acrílicos, tales como los polímeros de poli(met)acrilatos de glicerilo, tales como el HISPAGEL o el LUBRAGEL de las sociedades HISPANO QUÍMICA o GARDIAN, la polivinilpirrolidona, el alcohol polivinílico, los polímeros entrecruzados de acrilamida y de acrilato de amonio, tales como el PAS 5161 o BOZEPOL C de HOECHST; los copolímeros de acrilato/octilacrilamida, tales como el Dermacryl de National Starch; los polímeros a base de poliacrilamida, tales como el SEPIGEL 305 de SEPPIC, los polímeros entrecruzados de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxi-etiltrimetilamonio, tales como el SALCARE SC 92 de ALLIED COLLOIDS;

- el silicato de magnesio y de aluminio;

- las arcillas eventualmente modificadas, como las hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de ácido graso C_{10} a C_{22}, como la hectorita modificada por cloruro de diestearildimetilamonio;

- la sílice eventualmente modificada;

- los galactomananos que llevan de uno a seis y mejor de dos a cuatro grupos hidroxilo por osa, substituidos por una cadena de alquilo saturado o no, como la goma de guar alquilada por cadenas de alquilo C_{1} a C_{6} y mejor C_{1} a C_{3}, y más particularmente el guar etilado que tiene un grado de substitución de 2 a 3, tal como el vendido por la sociedad Aqualon bajo la denominación N-HANCE-AG;

- los derivados de celulosa, tales como la etilcelulosa;

- los copolímeros secuenciados, especialmente de tipo "dibloque" o "tribloque" del tipo poliestireno/poliisopreno, poliestireno/polibutadieno, poliestireno/copoli(etileno-butileno) o también poliestireno/copo-li(etileno-propileno), tales como los vendidos bajo la denominación de "Kraton" por Shell Chemical;

- los polímeros de tipo poliamida, por ejemplo que llevan un esqueleto polimérico con unidades repetitivas de amida y eventualmente al menos una cadena grasa pendiente y/o al menos una cadena terminal eventualmente funcionalizadas de 8 a 120 átomos de carbono y que están unidas a estas unidades de amida, entre los cuales se pueden citar los productos comerciales vendidos por la sociedad Arizona Chemical bajo las denominaciones Uniclear 80 y Uniclear 100, que son una mezcla de copolímeros de un ácido C_{36} condensado sobre la etilendiamina, con una masa molecular media ponderal de aproximadamente 6.000, resultando los grupos éster terminales de la esterificación de las terminaciones de ácido restantes por el alcohol cetílico, estearílico o sus mezclas (llamadas también
cetilestearílico).

Según la aplicación contemplada, la composición puede incluir además un polímero formador de película. Éste es generalmente el caso cuando se desea preparar una composición de tipo barniz de uñas, máscara, delineador de ojos o laca para labios.

Los polímeros pueden estar disueltos o dispersos en el medio cosméticamente aceptable. Los polímeros pueden estar presentes en un contenido del 0,01% al 40% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición puede incluir también un plastificante seleccionado entre los plastificantes habituales y que puede estar presente en un contenido del 0,1 al 40% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición puede contener además una fase particulada, que puede incluir pigmentos y/o nácares y/o cargas habitualmente utilizados en las composiciones cosméticas.

Por pigmentos, hay que entender partículas blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, destinadas a colorear y/u opacificar la composición. Por cargas, hay que entender partículas incoloras o blancas, minerales o de síntesis, lamelares o no lamelares, destinadas a dar cuerpo o rigidez a la composición y/o suavidad, color mate y uniformidad al maquillaje. Por nácares, hay que entender partículas irisadas que reflejan la luz, especialmente producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sintetizadas.

Los pigmentos pueden estar presentes en la composición a razón de un 0,01 a un 25% en peso de la composición final y preferiblemente a razón de un 3 a un 10% en peso. Pueden ser blancos o coloreados, minerales u orgánicos, de tamaño habitual o nanométrico. Pueden presentarse en forma de polvo o de pasta pigmentaria. Se pueden citar los óxidos de titanio, de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul férrico, el hidrato de cromo, el negro de carbón, los ultramares (polisulfuros de aluminosilicatos), el pirofosfato de manganeso y ciertos polvos metálicos, tales como los de plata o de aluminio. También se pueden citar los pigmentos D&C y las lacas habitualmente empleadas para conferir a los labios y a la piel un efecto de maquillaje, los cuales son sales de calcio, de bario, de aluminio, de estroncio o de zirconio. Los nácares pueden estar presentes en la composición a razón de un 0,01 a un 20% en peso, preferiblemente en una proporción del orden del 3 al 10% en peso. Entre los nácares contemplables, se pueden citar el nácar natural, la mica recubierta de óxido de titanio, de óxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de bismuto, así como la mica titanio coloreada.

Las cargas, que pueden estar presentes a razón de un 0,01 a un 60% en peso, preferiblemente de un 3 a un 10%, en la composición, pueden ser minerales o de síntesis, lamelares o no lamelares. Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de Nilón y de polietileno, el Teflón, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas de polímero, tales como el Expancel (Nobel Industries), el Polytrap (Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato o el hidrocarbonato de magnesio y los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono.

La composición puede contener además un colorante, especialmente un colorante orgánico natural, tal como el carmín de cochinilla, y/o un colorante de síntesis, tal como los colorantes halógeno-ácidos, azoicos y antraquinónicos. Se pueden citar también colorantes minerales tales como el sulfato de cobre o de hierro. Se pueden citar aún el marrón Sudán, el rojo Sudán y la bija, así como el jugo de remolacha, el caroteno y el azul de metileno. El colorante puede estar presente en la composición, solo o en mezcla, a razón del 0,001 al 15% en peso, preferiblemente del 0,01 al 5% en peso y especialmente del 0,1 al 2% en peso, con respecto al peso total de la composición.

La composición puede además incluir un compuesto fotocrómico distinto de los colorantes orgánicos fotocrómicos de fórmula (I) o (II). Se pueden citar especialmente los compuestos fotocrómicos minerales, y más particularmente los aluminosilicatos dopados, tales como la sodalita dopada por halógenos, o los óxidos o hidratos metálicos tales como los óxidos de titanio a los que se ha convertido en fotocrómicos con ayuda de un metal seleccionado entre el hierro, el cromo, el cobre, el níquel, el manganeso, el cobalto o el molibdeno, tal cual o en forma de sal, tal como un sulfato, un clorato, un nitrato o un acetato. El compuesto fotocrómico puede ser incorporado a la composición en una cantidad del 0,001 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 10% en peso.

La composición puede además contener un filtro UV, que puede ser incorporado a la composición en una cantidad del 0,01 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 10% en peso. Se pueden citar especialmente, entre los filtros solares susceptibles de ser empleados, los compuestos pertenecientes a las familias de los paraaminobenzoicos, de los salicilatos, de los dibenzoilmetanos, de los cinamatos, de los derivados de \beta,\beta'-difenil-acrilato, de las benzofenonas, de los bencilidenalcanfores, de los fenilbencimidazoles, de las triazinas, de los fenilbenzotriazoles, de los antranílicos, de las imidazolinas y/o de los benzalmalonatos.

La composición puede incluir además cualquier aditivo habitualmente utilizado en el campo cosmético, tal como antioxidantes, perfumes, aceites esenciales, conservantes, principios activos cosméticos lipófilos o hidrófilos, hidratantes, vitaminas, esfingolípidos, agentes autobronceadores, tales como la DHA, azurantes ópticos, agentes antiespumantes y agentes secuestrantes.

Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar los eventuales compuestos complementarios y/o su cantidad, de manera tal que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la asociación contemplada.

La composición según la invención es ventajosamente fotocrómica, es decir, que presenta un \DeltaE superior o igual a 5, preferiblemente superior o igual a 10, mejor superior o igual a 25, aún mejor superior o igual a 35, por ejemplo superior o igual a 45; se mide el \DeltaE como se define antes de los ejemplos.

La composición cosmética según la invención encuentra especialmente una aplicación particularmente interesante en el campo del maquillaje de la piel, de las semimucosas, y/o de las faneras (uñas, pestañas, cejas, vello y cabello).

Puede incluir o presentarse en forma de una suspensión, de una dispersión especialmente de aceite en agua gracias a vesículas, de una solución oleosa eventualmente espesada o incluso gelificada, de una emulsión de aceite en agua, de agua en aceite o múltiple, de un gel o de una espuma, de un gel oleoso o emulsionado, de una dispersión de vesículas especialmente lipídicas, de una loción bifásica o multifásica, de un spray, de un polvo libre, compacto o fluido o de una pasta anhidra. Esta composición puede tener el aspecto de una loción, de una crema, de una pomada, de una pasta flexible, de un ungüento, de un sólido vertido o moldeado y especialmente en barra o en copela, o también de sólido compactado.

La composición cosmética según la invención puede presentarse en forma de un producto de cuidado y/o de maquillaje de la piel del cuerpo o de la cara, de los labios y del cabello, de un producto solar o autobronceador, incluso de un producto capilar. Halla una aplicación particular en el campo de los rojos de labios, de los fondos de color, de los coloretes para mejillas o para párpados, de los polvos libres o compactos, de las cremas coloreadas, de los productos de maquillaje del cuerpo, de los productos de coloración de la piel, de los delineadores de ojos y de las máscaras.

La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semimucosas, la piel y/o las faneras, donde se aplica sobre dicho soporte una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de maquillaje y/o de coloración temporal de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semimucosas, la piel y/o las faneras, donde se aplica sobre dicho soporte una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente.

La invención es ilustrada con más detalle en los ejemplos siguientes.

Medición del \DeltaE

Se efectuaron las mediciones de L, a y b sobre un mapa de contraste de la marca LENETA y de referencia FORM 1A PENOPAC, para una extensión de composición de 50 micras de espesor.

Se efectuaron las mediciones de reflexión gracias a un espectrocolorímetro MINOLTA 3700D.

Se determinaron así las coordenadas tricromáticas iniciales de la composición antes de la irradiación (L_{0}, a_{0} y b_{0}). Se sometió entonces la composición a una irradiación de UV (flujo de 2 mW/cm^{2} de una radiación UVA) durante dos minutos y luego, inmediatamente después de detener la irradiación, se determinaron las coordenadas tricromáticas después de la irradiación (L, a y b). Transcurrieron menos de 5 segundos entre la detención de la irradiación y la determinación de las nuevas coordenadas.

Se calculó entonces el \DeltaE de la manera siguiente:

\Delta E = [(L - L_{0})^{2} + (a - a_{0})^{2} + (b - b_{0})^{2}]^{1/2}

Cuando se mide el \DeltaE de un colorante y no de una composición que lo contiene, se efectúa la medición sobre una solución que contiene un 0,05% en peso de colorante en malato de diisoestearilo. Se efectúa luego la medición como se ha indicado anteriormente.

Ejemplo 1

Se estudió la solubilidad de un colorante según la invención en diferentes aceites de silicona.

Se prepararon, pues, varias mezclas que contenían un 0,05% en peso de 3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano (Reversacol Ruby de James Robinson) en diferentes aceites y se calentó luego la mezcla con agitación a 60ºC.

Se observó a simple vista la mezcla del colorante con el aceite en caliente (60ºC) y luego después del regreso a 25ºC de la mezcla calentada.

Se obtienen los resultados siguientes:

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26

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Se constata, pues, que el colorante fotocrómico se solubiliza mal en caliente en los aceites no fenilados, aunque sean de baja viscosidad, más propicia para una buena solubilización que una viscosidad más elevada.

Por el contrario, la solubilización es total en caliente en los aceites fenilados, sea cual sea su viscosidad.

Después de volver a la temperatura ambiente, se confirman las observaciones en caliente. Las siliconas feniladas permiten una solubilización casi total del colorante fotócromico después de volver a la temperatura ambiente. La solubilización es ahí aún mucho mejor que en los otros medios siliconados, donde el colorante no está prácticamente solubilizado (depósito de polvo en el fondo del frasco).

Además, se observó una coloración rosa de la solución del colorante en las siliconas feniladas y no para los otros aceites; esto muestra que existe también para estos aceites un efecto solvatocrómico.

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Ejemplo 2

Se preparó una solución que contenía un 0,05% en peso de 3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano (Reversacol Ruby de James Robinson) en un aceite de silicona fenilado (DC556 de Dow Corning). Se irradió luego dicha mezcla con UV (sol) durante 2 minutos.

Se observó visualmente el paso muy neto de una coloración rosa inicial de la mezcla antes de la irradiación a una coloración roja anaranjada sostenida, después de la irradiación. Esto confirma bien la existencia del efecto fotocrómico.

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Ejemplo 3

Se preparó una composición que contenía:

-: un 0,05% en peso de 3-fenil-3-(4-piperidi-nofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano Reversacol Ruby de James Robinson),

-: un 15% en peso de cera de polietileno (cera apolar) y

-: csp 100% de aceite de silicona fenilada (DC556 de Dow Corning).

Se calculó entonces el \DeltaE de la manera siguiente:

\Delta E = [(L - L_{0})^{2} + (a - a_{0})^{2} + (b - b_{0})^{2}]^{1/2}

Se obtiene el resultado siguiente: \DeltaE = 37,38.

Se constata, pues, que el efecto fotocrómico existe siempre en un sistema estructurado, es decir, en presencia de una cera.

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Ejemplo 4

Se preparó una barra para los labios que contenía (% en peso):

- Reversacol Ruby	0,05%
- Cera de polietileno	15%
- Aceite de silicona fenilado (DC556)	30%
- Aceite de Parleam \hskip11cm csp	100%

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Ejemplo 5

Se determinó el \DeltaE (antes y después de la irradiación UV durante 2 minutos) de diferentes colorantes fotocrómicos según la invención a un 1% en peso en una base blanca de rojo para labios que contenía:

- 2-Octildodecanol	0,5%
- Hectorita modificada por cloruro de diestearildimetilamonio	0,6%
- Lanolina líquida	27,2%
- Cera microcristalina	10,5%
- Cera de abejas poliglicerolada (3 moles)	4,2%
- Lanolina acetilada	6,7%
- Aceite de arara (ésteres de ácido oleico)	13,5%
- Cera de lanolina oxipropilenada (5 OP)	6,7%
- Erucato de oleílo	13,5%
- Triglicéridos de ácidos oleico-linoleico-linolénico	1,7%
- Triglicéridos de ácidos palmítico-oleico-linoleico	13,5%
- Hialuronato de sodio	0,1%
- Conservantes	0,1%
- Vitaminas	0,5%
- Filtro UV	0,7%

Se prepara, pues, una composición que contiene un 1% de colorante según la invención y un 99% de la base anterior.

Se calculó entonces el \DeltaE de la manera siguiente:

\Delta E = [(L - L_{0})^{2} + (a - a_{0})^{2} + (b - b_{0})^{2}]^{1/2}

Se obtienen los resultados siguientes:

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29

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Una medida de \DeltaE superior a 30 aproximadamente significa que el colorante da un color vivo; se constata que ése es particularmente el caso con los colorantes según la invención aquí estudiados.

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Ejemplo 6

Con el fin de poner en evidencia el solvatocromismo de los colorantes según la invención, es decir, la influencia de la naturaleza del aceite sobre la expresión colorística de dichos colorantes fotocrómicos, sin exposición a los UV, se prepararon varias mezclas simples que contenían un 0,05% en peso de 3-fenil-3-(4-piperidi-nofenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano (Reversacol Ruby de James Robinson) en diferentes aceites.

Se determinaron así las coordenadas tricromáticas (L_{h}, a_{h} y b_{h}) del aceite solo y de la mezcla de aceite + colorante (L_{m}, a_{m} y b_{m}) y se calculó el \DeltaE' de la manera siguiente: \DeltaE' = [(L_{h} - L_{m})^{2} + (a_{h} - a_{m})^{2} + (b_{h} - b_{m})^{2}]^{1/2}.

Para hacerlo, se empleó un espectrocolorímetro Minolta 3700D en modo de transmisión, con una cubeta de plástico (trayecto óptico "paredes de la cubeta + aceite + eventualmente colorante" = 1 cm).

Se obtienen los resultados siguientes:

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31

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Se constata, pues, que el efecto solvatocrómico, a saber, la modificación del color por el aceite, es tanto más importante cuanto que el aceite sea polar.

Ejemplo 7

Se irradiaron las mezclas preparadas en el ejemplo 6 con UV (flujo de 2 mW/cm^{2} de UVA) durante 2 minutos.

Se determinaron entonces de nuevo, como en el ejemplo 2, las coordenadas tricromáticas de la mezcla, tras la irradiación (L_{m'}, a_{m'} y b_{m'}) y se calculó el \DeltaE de la manera siguiente:

\Delta E = [(L_{m'} - L_{m})^{2} + (a_{m'} - a_{m})^{2} + (b_{m'} - b_{m})^{2}]^{1/2}.

Transcurrieron menos de 5 segundos entre la detención de la irradiación y la determinación de las nuevas coordenadas.

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Se obtienen los resultados siguientes:

33

Se constata, pues, bien que el efecto fotocrómico existe bien para el colorante solubilizado en diferentes aceites.

Ejemplo 8

Se añadió a las mezclas preparadas en el ejemplo 6 (aceites + un 0,05% en peso de colorante Reversacol Ruby) un 15% en peso de cera de polietileno (cera apolar) y se midieron luego, antes y después de la irradiación durante 2 minutos con UV (flujo de 2 mW/cm^{2} de UVA), las coordenadas tricromáticas L, a y b sobre películas delgadas de composición, de un espesor de 50 micras, vaciadas sobre un mapa de contraste.

Para hacerlo, se empleó un espectrocolorímetro Minolta 3700D en modo de reflexión; transcurrieron menos de 5 segundos entre la detención de la irradiación y la determinación de las nuevas coordenadas.

Como antes, se calculó el \DeltaE y se obtienen los resultados siguientes:

35

Ejemplo 9

Se preparó un brillo apolar para los labios que contenía (% en peso):

- Reversacol Ruby	0,05%
- Polibutileno (\delta_{a} = 0)	99,95%

Se obtiene un gel de color inicial salmón muy ligero, que se vuelve salmón sostenido tras exposición durante varios segundos al sol. el efecto fotocrómico es neto, tanto más cuanto poco coloreada y transparente sea la composición de partida. Es notable la rapidez del efecto tanto a la excitación con UV como a la relajación.

Ejemplo 10

Se preparó un brillo polar para los labios que contenía (% en peso):

- Reversacol Ruby	0,2%
- 2-Octildodecanol	10 %
- Sílice pirogenizada	6%
- Aceite de ricino \hskip11cm csp	100%
\delta_{a} de la fase oleosa > 7 (J/cm^{3})^{1/2}.

Se obtiene un gel semiespeso de color inicial granate obscuro. El efecto solvatocrómico es muy visible.

Ejemplo 11

Se preparó una barra para los labios que contenía (% en peso):

- Reversacol Ruby	0,2%
- Cera de polietileno	15%
- Poliisobuteno hidrogenado (\delta_{a} = 0) \hskip8.35cm csp	100%

Se obtiene una barra de color inicial blanco muy ligeramente anaranjado que se vuelve anaranjado obscuro muy sostenido tras exposición durante varios segundos al sol. El retorno al color inicial es igualmente rápido.

Ejemplo 12

Se preparó una barra para los labios que contenía (% en peso):

- Reversacol Ruby	0,05%
- 2-Octildodecanol	10%
- Aceite de lanolina fluido	10%
- Cera de polietileno	15%
- Aceite de ricino \hskip11cm csp	100%

Se obtiene una barra de color inicial rosa claro que se vuelve anaranjado obscuro muy sostenido tras exposición durante varios segundos al sol.

Se constata un efecto fotocrómico muy importante con una calidad importante de retorno al estado no excitado en términos de rapidez y de recuperación de la ausencia de color (el retorno se hace, como la excitación, en varios segundos).

Claims

1. Composición cosmética que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una fase oleosa y al menos un colorante orgánico fotocrómico de fórmula (I) o (II):

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36

donde:

* R_{1} representa:

-: (i) los grupos aminoarilo cíclicos saturados de fórmula (IIa) o (IIb):

37

-: (ii) los grupos indolinoarilo de fórmula (III):

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38

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-: (iii) los grupos de fórmula (IV):

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39

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40

41

* R_{7} representa un grupo seleccionado entre:

-: (ii) los átomos de halógeno, y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

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* R'_{1} representa un grupo seleccionado entre:

-: (i) un átomo de hidrógeno;

-: (ii) un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos selecciona- dos entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl;

* R'_{2} representa un grupo seleccionado entre:

-: (ii) los átomos de halógeno y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

-: (v) un grupo seleccionado entre -C(O)NR2R3, -NR2R3, -OR4 y -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados anteriormente;

siendo dicho colorante orgánico soluble en la fase oleosa de la composición.

2. Composición según la reivindicación 1, donde el colorante orgánico fotocrómico responde a una de las fórmulas (Ia) y (IIa) siguientes:

42

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43

donde R_{1}, R_{5}, R_{6}, R_{7}, R'_{1} y R'_{2} se definen como en la reivindicación 1.

3. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde R_{1} representa un anillo hidrocarbonado con una de las uniones "f" o "gh" y el radical R_{7} o un grupo seleccionado entre -COOR4, -NR2R3, -OR4 y -SR4, donde:

4. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde R5 y R6 representan, independientemente el uno del otro, un grupo seleccionado entre:

- los grupos aminoarilo cíclicos saturados de fórmula (IIa) o (IIb):

44

-: un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 18 y mejor de 3 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y especialmente un grupo seleccionado entre -C_{6}H_{4}CONR2R3, -C_{6}H_{4}-NR2R3 y -C_{6}H_{4}-OR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados en la reivindicación 1.

5. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde R_{7} representa un grupo seleccionado entre:

-: (ii) los átomos de halógeno, y especialmente F, Br y/o Cl;

-: (iv) un átomo de hidrógeno;

-: (v) un grupo seleccionado entre -NR2R3, -OR4 o -SR4, teniendo R2, R3 y R4 los significados dados en la reivindicación 1;

6. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde R'_{1} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 18 y mejor de 1 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, y/o eventualmente halogenado o perhalogenado, especialmente por F, Br y/o Cl.

7. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde R'_{2} representa hidrógeno o un grupo seleccionado entre -NO_{2}, -NR2R3 y -C(O)NR2R3, donde R2 y R3 o bien representan, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 12 y mejor de 1 a 6 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que eventualmente lleva de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P, o bien, tomados junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un heterociclo hidrocarbonado saturado o insaturado de 3 a 10, preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono y eventualmente con 1 a 5 heteroátomos aparte seleccionados entre N, O, S, Si y P, estando dicho anillo eventualmente substituido por al menos un radical hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6 átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que lleva eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P.

8. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde el colorante orgánico es de fórmula (I) o (Ia) para las cuales:

* R_{1} representa un grupo -COOR, siendo R un radical hidrocarbonado saturado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono y especialmente un radical metilo o etilo, o un grupo

45

y/o

46

47

48

9. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, donde el colorante orgánico es de fórmula (IIa) para la cual:

y/o

49

50

51

donde R es un radical hidrocarbonado saturado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono y especialmente un radical metilo o etilo y R_{2} y R_{3} son, independientemente el uno del otro, un grupo hidrocarbonado de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 15 y mejor de 1 a 6, átomos de carbono, lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que eventualmente lleva de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, Si y P; y/o

* R'_{2} representa hidrógeno o un grupo -NR'R'', donde R' y R'', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrocarbonado saturado lineal o ramificado de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 6, átomos de carbono, y especialmente un grupo metilo y/o etilo, o un grupo

52

10. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde el colorante orgánico es seleccionado entre:

- el 3,3-di(4-metoxifenil)-6-morfolino-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

53

54

\newpage

55

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- el 3-fenil-3-(4-piperidinofenil)-6-metoxi-carbonil-9-N-dimetil-3H-nafto[2,1-b]pirano de fórmula:

56

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- el 2-fenil-2-(4-piperidinofenil)-5-metoxi-carbonil-9-N-dimetil-2H-nafto[1,2-b]pirano de fórmula:

57

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- sus mezclas.

11. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde el colorante orgánico según la invención está incluido, solo o en mezcla, en una cantidad del 0,001 al 20% en peso, especialmente del 0,005 al 10% en peso, preferiblemente del 0,01 al 4,8% en peso y aún mejor del 0,05 al 3% en peso, preferiblemente del 0,1 al 2% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

12. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde la fase oleosa es polar y presenta un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, superior o igual a 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}, especialmente superior o igual a 5,3, por ejemplo superior o igual a 5,5 y aún mejor superior o igual a 6,0 (J/cm^{3})^{1/2}, por ejemplo superior o igual a 7,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

13. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde la fase oleosa contiene de un 5 a un 100% en peso, especialmente de un 10 a un 90%, por ejemplo de un 15 a un 60% y aún mejor de un 20 a un 50% en peso del peso total de dicha fase oleosa de uno o varios aceites polares que tienen un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, superior o igual a 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

14. composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, donde la fase oleosa es apolar y presenta un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, inferior a 5,0, especialmente inferior o igual a 4,9, aún mejor inferior o igual a 4,5 y aún mejor inferior o igual a 4,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

15. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11 y 14, donde la fase oleosa contiene de un 5 a un 100% en peso, especialmente de un 10 a un 90%, por ejemplo de un 15 a un 60% y aún mejor de un 20 a un 50% en peso del peso total de dicha fase oleosa de uno o varios aceites apolares que tienen un parámetro medio de solubilidad \delta_{a} según el espacio de solubilidad de Hansen, a 25ºC, inferior a 5,0 (J/cm^{3})^{1/2}.

16. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde la fase oleosa contiene al menos un aceite seleccionado entre:

17. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde la fase oleosa contiene al menos un aceite seleccionado entre el octildodecanol, el hexildecanol, el octildecanol, el alcohol oleico, el aceite de ricino, el malato de diisoestearilo, el triheptanoato de glicerilo, el trioctanoato de glicerilo, el triglicérido de los ácidos cáprico/caprílico, la triisononanoína, el trimelitato de tridecilo, los hidrocarburos alifáticos especialmente C_{6}-C_{40}, como los aceites de parafina volátiles, tales como el isohexadecano o el isodecano, o no volátiles y sus derivados; la vaselina, los polidecenos hidrogenados o no, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de Parleam, el escualano, los polibutilenos, el isononanoato de isononilo; los aceites fluorados, especialmente perfluorados, y sus mezclas.

18. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, donde la fase oleosa contiene al menos un aceite de silicona de fórmula (VI) o una mezcla de tales aceites:

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donde

19. Composición según la reivindicación 18, donde, en el aceite de silicona fenilado de fórmula (VI), la suma "m+n+q" está comprendida entre 1 y 100 y/o la suma "m+n+p+q" está comprendida entre 1 y 900, aún mejor entre 1 y 800.

20. Composición según una de las reivindicaciones 18 ó 19, donde el aceite de silicona fenilado es de fórmula (VII):

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donde:

21. Composición según una de las reivindicaciones 18 a 20, donde, en las fórmulas (VI) y (VII), R1 a R6, independientemente los unos de los otros, representan un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, C_{1}-C_{30}, especialmente C_{1}-C_{12}, y en particular un radical metilo, etilo, propilo o butilo.

22. Composición según una de las reivindicaciones 18 a 21, donde, en las fórmulas (VI) y (VII), R1 a R6 son idénticos y son un radical metilo.

23. Composición según una de las reivindicaciones 18 a 22, donde el aceite de el aceite de silicona fenilado es seleccionado entre las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos y sus mezclas.

24. Composición según una de las reivindicaciones 18 a 23, donde el aceite de silicona fenilado está presente en una cantidad comprendida entre el 1 y el 99% en peso, especialmente entre el 5 y el 90% en peso, preferiblemente entre el 7 y el 50% en peso, por ejemplo entre el 12 y el 40% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

25. Composición según una de las reivindicaciones 18 a 24, donde la fase oleosa de la composición contiene uno o varios aceites aparte adicionales cosméticamente aceptables, polares o apolares, volátiles o no volátiles, siliconados o hidrocarbonados, que pueden estar presentes en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 50% en peso, especialmente entre el 4 y el 30% en peso, preferiblemente entre el 10 y el 25% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

26. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde la fase oleosa está comprendida en una cantidad del 1 al 99% en peso, especialmente del 10 al 90% en peso, preferiblemente del 15 al 80% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.

27. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que contiene además otros cuerpos grasos seleccionados entre las ceras, las gomas y/o los cuerpos grasos pastosos de origen animal, vegetal, mineral o sintético, así como sus mezclas; y/o una fase particulada, que puede incluir pigmentos, nácares, cargas, colorantes y/u otros compuestos fotocrómicos; y/o filtros UV; y/o una fase acuosa; y/o un tensioactivo y/o un agente espesante y/o un polímero formador de película.

28. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que presenta un \DeltaE superior o igual a 5, preferiblemente superior o igual a 10, mejor superior o igual a 25, aún mejor superior o igual a 35, por ejemplo superior o igual a 45.

29. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de un producto de cuidado y/o de maquillaje de la piel del cuerpo o de la cara, de los labios y del cabello, de un producto solar o autobronceador o de un producto capilar.

30. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de un rojo de labios, de un fondo de color, de un colorete para mejillas o para párpados, de un polvo libre o compacto, de una crema coloreada, de un producto de maquillaje del cuerpo, de un producto de coloración de la piel, de un delineador de ojos o de una máscara.

31. Procedimiento de tratamiento cosmético de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semimucosas, la piel y/o las faneras, donde se aplica sobre dicho soporte una composición cosmética tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 30.

32. Procedimiento de maquillaje y/o de coloración temporal de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semimucosas, la piel y/o las faneras, donde se aplica sobre dicho soporte una composición cosmética tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 30.