ES2283501T3 - Procedimiento para la hidrogenacion selectiva de compuestos carbonilados, olefinicamente insaturados. - Google Patents

Procedimiento para la hidrogenacion selectiva de compuestos carbonilados, olefinicamente insaturados. Download PDF

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ES2283501T3 ES02027069T ES02027069T ES2283501T3 ES 2283501 T3 ES2283501 T3 ES 2283501T3 ES 02027069 T ES02027069 T ES 02027069T ES 02027069 T ES02027069 T ES 02027069T ES 2283501 T3 ES2283501 T3 ES 2283501T3
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Abstract

Procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos carbonilados a, a-insaturados de la fórmula general I, en la que R1, R2 pueden ser respectivamente iguales o diferentes, independientemente entre sí y significan hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono mono o poliinsaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado substituido, un resto arilo substituido en caso dado o un grupo heterocíclico substituido en caso dado, significando los restos, en tanto en cuanto estén presentes, restos metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, t-butilo, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro o amino, y R3 significa hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, para dar los correspondientes alcoholes insaturados de la fórmula general II en la que R1, R2 y R3 tienen el significado anteriormente indicado, en un reactor, que contiene una fase líquida, en la que está suspendido, al menos, un catalizador y que puede contener, en caso dado, una fase gaseosa adicional, caracterizado porque la fase líquida y, en caso dado, la fase gaseosa se conducen en el reactor por medio de un dispositivo con orificios o con canales, cuyo diámetro hidráulico está comprendido entre 0, 5 y 20 mm, y porque se emplean partículas suspendidas del catalizador con un tamaño medio de grano desde 0, 0001 hasta 2 mm.

Description

Procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos carbonilados, olefínicamente insaturados.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados para dar alcoholes insaturados, especialmente del citral para dar una mezcla formada por geraniol y por nerol, en un reactor, que contiene una fase líquida, en la que está suspendido, al menos, un catalizador, y que puede contener, en caso dado, además una fase gaseosa, conduciéndose la fase líquida y, en caso dado, la fase gaseosa en el reactor a través de un dispositivo con orificios o con canales, cuyo diámetro hidráulico está comprendido entre 0,5 y 20 mm, y porque se emplean partículas suspendidas del catalizador con un tamaño medio de grano desde 0,0001 hasta 2 mm.
El citral y los hidrocompuestos correspondientes encuentran aplicación como productos odorizantes y se emplean, además, como productos de partida en la síntesis de vitaminas.
Se conocen diversos procedimientos de hidrogenación por el estado de la técnica para los compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados. Es muy difícil conseguir elevadas selectividades de los alcoholes insaturados correspondientes. Durante la hidrogenación del citral pueden hidrogenarse, además del grupo aldehído, también los dobles enlaces olefínicos o únicamente el doble enlace conjugado con respecto al grupo aldehído, de tal manera que pueden formarse, además de los alcoholes insaturados constituidos por el geraniol o bien por el nerol, también productos secundarios tales como el citronelol o el citronelal.
La publicación US 4,100,180 describe un procedimiento discontinuo para la hidrogenación de aldehídos insaturados para dar alcoholes insaturados en presencia de un catalizador de PtO/Zn/Fe. El polvo de PtO se dopa con Zn y con Fe (catalizador en suspensión). En el caso de la hidrogenación del citral se obtiene un 3,2% de citronelol con una conversión del 70% del citral. En la descarga de la reacción se encuentran hasta 25 ppm de compuestos de Fe y de Zn. Cuando se reutilice el catalizador, tendrán que añadirse de nuevo pequeñas cantidades de compuesto de Fe y de Zn.
La publicación EP 798 039 divulga un procedimiento para la realización de reacciones catalíticas en un reactor, que contiene una fase líquida, en la que está suspendido, al menos, un catalizador. Frecuentemente está presente también una fase gaseosa, a partir de la cual se disuelven en la fase líquida los eductos de la reacción. Las reacciones típicas de este tipo son las reacciones de oxidación y las hidrogenaciones. Se describe la hidrogenación del hidrodehidrolinalool para dar hidrolinalool y ulteriormente tetrahidrolinalool. En este caso se hidrogena el enlace triple en primer lugar para dar un enlace doble y a continuación para dar un enlace sencillo. No se ha descrito una hidrogenación selectiva de una función carbonilo de compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados.
Los procedimientos discontinuos, en reactores de cuba con agitador, son parcialmente muy costosos, complicados (un ciclo de reacción está constituido por un tiempo de preparación para los eductos y el catalizador, el establecimiento de las condiciones de la reacción [presión y temperatura], el tiempo de reacción propiamente dicho, seguido del enfriamiento y de la descompresión de los reactores y de la separación y del reciclo de los catalizadores) y requieren una gran cantidad de personal y son adecuados, por lo tanto, preferentemente para la fabricación de pequeños tonelajes. En el caso de grandes tonelajes, esta forma de proceder conduce a aparatos de reacción muy grandes o bien a tiempos de reacción muy largos.
El empleo de reactores de lecho fijo, que trabajan de manera continua, evita el funcionamiento por cargas siendo, por lo tanto, más económico y requiriendo menor cantidad de personal, pero, sin embargo, tiene el gran inconveniente de que tienen que fabricarse y emplearse catalizadores especialmente preparados para el empleo en lecho fijo, que únicamente pueden intercambiarse o regenerarse de una manera costosa, en el caso de pérdida de la actividad (muy frecuentemente se observan bajos tiempos de vida), lo cual está relacionado, por regla general, con la detención de toda la instalación, es decir no solamente de la etapa de hidrogenación, sino también de las etapas de trabajo subsiguientes.
Así pues, la presente invención tenía como tarea desarrollar un procedimiento robusto, económico, para la hidrogenación selectiva de la función carbonilo de los compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados, especialmente del citral para dar geraniol y nerol, con el que pudiesen evitarse los inconvenientes precedentemente citados, simultáneamente con elevados rendimientos espacio-tiempo.
La tarea se resolvió, según la invención, por medio de un procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos carbonilados olefínicamente insaturados de la fórmula general I,
1
en la que
\vocalinvisible
\textoinvisible
R^{1}, R^{2} pueden ser respectivamente iguales o diferentes, independientemente entre sí y significan hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono mono o poliinsaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado substituido, un resto arilo substituido en caso dado o un grupo heterocíclico substituido en caso dado, y
R^{3}
significa hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
para dar los correspondientes alcoholes insaturados de la fórmula general II
2
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado anteriormente indicado, en un reactor, que contiene una fase líquida, en la que está suspendido, al menos, un catalizador y que puede contener, en caso dado, una fase gaseosa adicional, caracterizado porque la fase líquida y, en caso dado, la fase gaseosa se conducen en el reactor por medio de un dispositivo con orificios o con canales, cuyo diámetro hidráulico está comprendido entre 0,5 y 20 mm, y porque se emplean partículas suspendidas del catalizador con un tamaño medio de grano desde 0,0001 hasta 2 mm.
La reacción precedente está constituida por una hidrogenación de un compuesto carbonilado \alpha,\beta-insaturado, en el que, sorprendentemente, se hidrogena la función carbonilo con mantenimiento del doble enlace.
Se entenderá por un resto alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono mono o poliinsaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, cuando no se diga otra cosa, un resto metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, i-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, heptenilo, octilo, nonilo, decilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, isopropenilo, 1-butenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, o un resto decenilo o bien los restos correspondientes a los compuestos indicados más adelante.
Se entenderá por un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, cuando no se diga otra cosa, un resto metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo o t-butilo.
Se entenderá por un resto arilo un resto bencilo, fenilo o naftilo.
Se entenderá por un grupo heterocíclico, por ejemplo, un anillo de piridina, de pirimidina, de piridazina, de pirazina, de piperazina, de imidazol, de furano, de oxazol, de isotiazol, de isoxazol, de 1,2,3-triazol o de 1,2,4-triazol, de tiazol, de tiofeno o de indol.
Los substituyentes significan restos metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, t-butilo, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro o amino.
Los compuestos carbonilados olefínicamente insaturados, preferentemente empleados, de la fórmula I son compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados tales como, por ejemplo, la acroleína, la metacroleína, el crotonaldehído, el prenal, el farsenal o el citral, de forma especialmente preferente el citral.
En una realización preferente del procedimiento se hará reaccionar citral para dar una mezcla de geraniol y de nerol.
La hidrogenación se llevará a cabo en un reactor según la publicación EP 798 039, en el que la fase líquida y la fase gaseosa se hacen pasar a través de un dispositivo con orificios o con canales con un diámetro hidráulico desde 0,5 hasta 20 mm, preferentemente desde 1 hasta 10 mm, de forma especialmente preferente desde 1 hasta 3 mm. El diámetro hidráulico se define como el cociente entre el cuádruplo de la sección transversal del orificio y su longitud periférica.
El dispositivo con orificios o con canales para la conducción del medio de la reacción puede estar constituido por una carga a granel, por un tejido, por una estructura espumada de celdillas abiertas, preferentemente de material sintético (por ejemplo de poliuretano o de resina de melamina) o de cerámica, o con un elemento de empaquetadura, como el que se conoce básicamente por la ingeniería de destilación y de extracción, es decir según su forma
geométrica.
Tales elementos de empaquetadura, que tienen la ventaja de una pequeña pérdida de presión son, por ejemplo, empaquetaduras de tela metálica. Para la finalidad de la presente invención, las empaquetaduras tienen, sin embargo, básicamente un diámetro hidráulico, por regla general un factor desde 2 hasta 10 menor que los apliques comparables en el campo de la ingeniería de la destilación y de la extracción.
Las empaquetaduras de tela metálica son especialmente ventajosas. Esto se debe a que una parte de las partículas suspendidas son retenidas por la tela metálica y a que se mejora claramente la velocidad relativa entre sólido/líquido. Sin embargo, en lugar de empaquetaduras de tela metálica, pueden emplearse en el ámbito de la presente invención, también empaquetaduras constituidas por otros materiales tejidos, tricotados o afieltrados, permeables a los líquidos. En el caso de otras empaquetaduras adecuadas se emplearán placas planas, preferentemente sin perforaciones ni otros orificios mayores, por ejemplo de acuerdo con el tipo constructivo de Montz B1 o de Sulzer Mellapak. También son ventajosas empaquetaduras de metal estirado, tales como, por ejemplo, las empaquetaduras del tipo Montz BSH. También en este caso deben mantenerse correspondientemente pequeñas las aberturas, tales como por ejemplo las perforaciones. Lo fundamental para la adecuación de una empaquetadura en el ámbito de la presente invención no es su geometría, sino el tamaño de los orificios o bien la anchura de los canales en la empaquetadura que se forman para la conducción del flujo.
Los reactores en suspensión requieren el aporte de energía mecánica, que se aporta, por ejemplo, mediante dispositivos de agitación, mediante toberas o mediante insufladoras de gases ascendentes para suspender las partículas del producto sólido. Un aumento del aporte de la energía mecánica por encima de las necesidades requeridas para la suspensión no conduce, sin embargo, a una mejora digna de consideración, en el caso de los reactores en suspensión sin apliques, de la transición de materia entre el líquido y las partículas suspendidas de materia sólida, puesto que la velocidad relativa alcanzable sobrepasa sólo de manera despreciable a la velocidad de sedimentación.
Para aumentar esta velocidad relativa se ha propuesto el empleo de partículas del catalizador con un tamaño de grano mayor (desde 1 hasta 10 mm), especialmente en los procedimientos de lecho en movimiento y en lecho fluidificado. Estas partículas mayores tienen, frente al líquido circundante, ciertamente la velocidad relativa deseada, sin embargo su menor superficie, con relación al volumen, limita, por otro lado, a su vez la conversión del producto. Frecuentemente se compensan ambos efectos de tal manera que no se resuelve el problema del aumento del transporte de materia.
Las velocidades relativas elevadas pueden conseguirse únicamente cuando se desiste a la forma de proceder en suspensión y a la utilización de reactores con lecho fijo, reforzándose todavía más el inconveniente, anteriormente citado, de la pequeña superficie del catalizador, con relación al volumen. En lugar de una carga a granel del catalizador en forma de barras o entabletada, pueden recubrirse también chapas o tejidos con el material catalítico, que sean barridas por la fase líquida o bien por la fase gaseosa. Un inconveniente de estos reactores consiste, desde luego, en que el material catalítico únicamente puede renovarse mediante la substitución completa de las piezas recubiertas, cuando se produzca una contaminación del material catalítico debido a productos de reacción impuros. Esto es costoso y conduce, así como también en el caso del empleo de reactores de lecho fijo, a medidas costosas de precaución, tales como por ejemplo la elevada pureza de los productos de partida.
A diferencia de lo que ocurre en el estado de la técnica para la hidrogenación de compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados, especialmente el citral, se genera, en la hidrogenación según la invención, una mayor diferencia en el movimiento (elevada velocidad relativa) de las partículas del catalizador frente a la fase líquida en la zona de reacción, mediante el empleo de apliques en los reactores de columnas de burbujas, puesto que las partículas son retenidas con mayor fuerza en los orificios y en los canales estrechos frente al líquido circundante. En el procedimiento según la invención pueden emplearse, para la suspensión, partículas del catalizador usuales en el comercio con un tamaño medio de grano desde 0,0001 hasta 2 mm, preferentemente desde 0,005 hasta 1 mm, de forma especialmente preferente desde 0,001 hasta 0,1 mm. Estas partículas conducen, con su elevada superficie, con relación al volumen, a buenos resultados. Como consecuencia pueden conseguirse rendimientos espacio-tiempo claramente
mayores.
Cuando se utiliza la hidrogenación, según la invención, se alcanzarán, por lo tanto, elevadas velocidades relativas de la fase líquida frente a las partículas del catalizador, con empleo simultáneo de partículas del catalizador con una elevada superficie con relación al volumen.
La hidrogenación se llevará a cabo, según el procedimiento de la invención, en un reactor con uno de los apliques anteriormente descritos, en presencia de un catalizador en suspensión e hidrógeno, a una presión comprendida entre 1 y 100 bares, preferentemente entre 1 y 60 bares, de forma especialmente preferente entre 1 y 50 bares. Las temperaturas de la reacción se encuentran comprendidas entre 40 y 120ºC, preferentemente entre 60 y 100ºC, de forma especialmente preferente entre 70 y 90ºC.
Tras el procedimiento, según la invención, se obtendrá por ejemplo, el citral no en forma pura, sino como solución alcohólica aminada. Como alcoholes son adecuados, preferentemente, los alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono, como componentes amino la amina terciaria con 1 hasta 4 átomos de carbono. La concentración del citral supone en la solución preferentemente desde un 50 hasta un 90% en peso, de forma especialmente preferente desde un 60 hasta un 80% en peso, la del alcohol supone desde un 40 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 35% en peso, la de la amina terciaria supone desde un 1 hasta un 15% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 8% en peso.
Como apliques en el reactor de hidrogenación se emplearán las empaquetaduras de tela metálica o las empaquetaduras de chapa indicadas ya precedentemente. La mezcla de la reacción, el catalizador y el hidrógeno se bombearán a gran velocidad en circuito cerrado a través del reactor. Las cargas, relativas a la sección transversal, de la fase gaseosa y de la fase líquida, se encuentran en este caso por encima de 100 m^{3}/m^{2}h. La fase gaseosa se mezclará íntimamente por medio de una tobera de inyección con la fase liquida.
Para la hidrogenación puede emplearse un catalizador en suspensión disponible en el comercio, que contenga al menos rutenio como componente activo. Además de rutenio, el catalizador puede contener también otros componentes activos, tal como por ejemplo hierro. El catalizador puede emplearse en forma metálica y/o en forma de óxido entre otras cosas, sobre materiales de soporte. Como materiales de soporte son adecuados, por ejemplo, el SiO_{2}, el TiO_{2}, el ZrO_{2}, el Al_{2}O_{3} o el carbono tal como grafito, hollín o carbón activo, siendo especialmente preferente el carbón activo. El contenido en rutenio se encuentra comprendido entre un 0,1 y un 10% en peso, el contenido en hierro se encuentra comprendido entre un 0,1 y un 5% en peso, de forma preferente entre un 0,5 y un 1,5% en peso.
La hidrogenación, según la invención, puede llevarse a cabo tanto de manera continua como, también, de manera discontinua, preferentemente se desarrollará, sin embargo, de manera continua.
La hidrogenación, según la invención, especialmente para la obtención de geraniol y de nerol se caracteriza porque el líquido se conduce a través del dispositivo, precedentemente descrito, con orificios y canales con una velocidad en tubo vacío de aproximadamente 50 hasta 300 m^{3}/m^{2}h, preferentemente desde 100 hasta 250 m^{3}/m^{2}h. En el caso de la presencia simultánea de la fase gaseosa, su velocidad en tubo vacío es, preferentemente, de 50 hasta 300 m^{3}/m^{2}h, de forma especialmente preferente de 100 hasta 250 m^{3}/m^{2}h.
La hidrogenación, según la invención, puede llevarse a cabo en diversas formas de reactores, tales como reactores con toberas de chorro, columnas de burbujas o reactores de haces tubulares. Sin embargo, preferentemente los apliques indicados no cubren necesariamente todo el reactor. El reactor según la invención es, preferentemente, una columna de burbujas dispuesta verticalmente, que en caso de presencia de una fase gaseosa es recorrida, preferentemente, con corrientes paralelas desde abajo hacia arriba. Otro reactor preferente es un reactor de haces tubulares calentable o enfriable, en el cual están dispuestos los apliques, según la invención, en los tubos individuales. El material catalítico suspendido puede introducirse y separarse de nuevo con ayuda de técnicas usuales (sedimentación, centrifugación, filtración de torta, filtración en corriente transversal).
De manera ejemplificativa se describirá en detalle, por medio de la figura 1, un reactor para la hidrogenación de una solución, que contiene citral, para dar una mezcla formada por geraniol y por nerol en un catalizador en suspensión Ru/Fe-carbón según la presente invención. La figura 1 muestra, de manera ejemplificativa, la instalación de ensayo de un reactor que se hace funcionar de manera continua (columna de burbujas) 1 con empaquetadura 2, que es alimentado, a través de los conductos 3, con líquido y, a través del conducto 4, con gas fresco. El gas en circuito cerrado 5 se mezcla, por medio de la tobera mezcladora 6, con gas fresco y con la suspensión 11 conducida en circuito cerrado por medio de la bomba 14. La descarga del reactor se conduce, a través del conducto 7 hasta al recipiente separador 8, en el que se separa la fase gaseosa y se descarga a través del conducto 9. Se retira una corriente parcial a través del conducto 10 de esta cantidad gaseosa para limitar el aumento de nivel de las impurezas gaseosas y la cantidad restante, remanente, se conduce hasta el reactor a través del conducto 5. El catalizador suspendido permanece en el sistema del reactor, siendo retenido por medio de un filtro de corriente transversal 12 y saliendo y retirándose fase líquida, únicamente exenta de catalizador, a través del conducto 13. A través del intercambiador de calor 15 puede ajustarse específicamente la temperatura en el sistema del reactor.
Ejemplo 1
La reacción se llevó a cabo en una columna de burbujas (longitud 3.000 mm, diámetro 27,3 mm) equipada con una empaquetadura de tela metálica, de acuerdo con la presente invención. La instalación de ensayo correspondía a la figura 1. La geometría de la empaquetadura correspondía a una empaquetadura de tela metálica usual en el comercio del tipo Montz A1 1200. La superficie de la empaquetadura, con relación al volumen, fue de 1.200 m^{2}/m^{3}, refiriéndose este dato únicamente a la superficie de la tela metálica. El líquido con el catalizador suspendido y el gas se introdujeron por la parte inferior en el reactor dotado con la empaquetadura, con una velocidad en tubo vacío de 200 m^{3}/m^{2}h.
La reacción se llevó a cabo de manera continua bajo una presión de hidrógeno de 22 bares y a una temperatura de 80ºC. Como catalizador se empleó un catalizador en suspensión de Ru/Fe-carbón con un contenido del 5% en rutenio y del 1% en hierro sobre carbón activo, que presentaba un tamaño medio de grano próximo a 50 \mum.
Como alimentación para la columna de burbujas, empaquetada, sirvió una solución constituida por un 70% en peso de citral, un 27% en peso de metanol, un 3% en peso de trimetilamina.
La conversión fue del 90% con una selectividad > 94% para el geraniol y el nerol y con una selectividad para el citronelol de tan sólo un 1,2%. La carga del catalizador fue de 3.000 g_{Citral}/(kg_{Cat}*h), el rendimiento espacio-tiempo fue 230 kg_{Citral}/(m^{3}h).
Ejemplo 2
La reacción se llevó a cabo en una columna de burbujas equipada con una empaquetadura de tela metálica (longitud 3.000 mm, diámetro 27,3 mm) de acuerdo con la presente invención. La instalación de ensayo correspondió a la figura 1. La geometría de la empaquetadura correspondía a una empaquetadura de tela metálica usual en el comercio del tipo Montz A1 1200. La superficie de la empaquetadura, con relación al volumen, fue de 1.200 m^{2}/m^{3}, refiriéndose este dato únicamente a la superficie de la tela metálica. El líquido con el catalizador suspendido y el gas se introdujeron desde la parte inferior en el reactor, empaquetado, con una velocidad en tubo vacío de 200 m^{3}/m^{2}h.
La reacción se llevó a cabo de manera continua bajo una presión de hidrógeno de 30 bares y a una temperatura de 80ºC. Como catalizador se empleó un catalizador en suspensión de Ru/Fe-carbón con un contenido de un 5% en rutenio y de un 1% en hierro sobre carbón activo, que presentaba un tamaño medio de grano próximo a 50 \mum.
Como alimentación para la columna de burbujas, empaquetada, sirvió una solución constituida por un 70% en peso de citral, un 27% en peso de metanol, un 3% en peso de trimetilamina.
La conversión fue del 96% con una selectividad > 92% para el geraniol y para el nerol y con una selectividad para el citronelol del 4%. La carga del catalizador fue de 2.100 g_{Citral}/(kg_{Cat}*h), el rendimiento espacio-tiempo fue de 230 kg_{Citral}/(m^{3}h).

Claims (10)

  1. \global\parskip0.950000\baselineskip
    1. Procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos carbonilados \alpha,\beta-insaturados de la fórmula general I,
    3
    en la que
    \vocalinvisible
    \textoinvisible
    R^{1}, R^{2} pueden ser respectivamente iguales o diferentes, independientemente entre sí y significan hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono mono o poliinsaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado substituido, un resto arilo substituido en caso dado o un grupo heterocíclico substituido en caso dado, significando los restos, en tanto en cuanto estén presentes, restos metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, t-butilo, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro o amino, y
    R^{3}
    significa hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,
    para dar los correspondientes alcoholes insaturados de la fórmula general II
    4
    en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado anteriormente indicado, en un reactor, que contiene una fase líquida, en la que está suspendido, al menos, un catalizador y que puede contener, en caso dado, una fase gaseosa adicional, caracterizado porque la fase líquida y, en caso dado, la fase gaseosa se conducen en el reactor por medio de un dispositivo con orificios o con canales, cuyo diámetro hidráulico está comprendido entre 0,5 y 20 mm, y porque se emplean partículas suspendidas del catalizador con un tamaño medio de grano desde 0,0001 hasta 2 mm.
  2. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se hidrogena citral para dar una mezcla de geraniol y de nerol.
  3. 3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque como dispositivo con aberturas o con canales se emplea una carga a granel, un tejido, una estructura espumada de celdillas abiertas o un elemento de empaquetadura, como el que se conoce básicamente por la ingeniería de destilación o de extracción.
  4. 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la fase líquida y, en caso dado, la fase gaseosa se conducen, al menos en parte, a través de orificios o de canales, cuyos materiales de la pared presentan rugosidades superficiales en el intervalo de 0,1 hasta 10 veces el tamaño de grano medio de las partículas suspendidas del catalizador.
  5. 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la fase líquida se conduce a través del dispositivo con orificios o con canales con una velocidad de tubo vacío desde 50 hasta 300 m^{3}/m^{2}h, conduciéndose una fase gaseosa, eventualmente presente de manera simultánea, con una velocidad en tubo vacío desde 5 hasta 300 m^{3}/m^{2}h.
  6. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el citral se emplea como solución alcohólica, que contiene aminas.
  7. 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la concentración del citral en la solución está comprendida entre un 50 y un 90% en peso.
  8. 8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la concentración del alcohol en la solución está comprendida entre un 40 y un 5% en peso.
  9. 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la concentración de la amina en la solución está comprendida entre un 1 y un 15% en peso.
  10. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el reactor es una columna de burbujas.
ES02027069T 2001-12-07 2002-12-03 Procedimiento para la hidrogenacion selectiva de compuestos carbonilados, olefinicamente insaturados. Expired - Lifetime ES2283501T3 (es)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10160143 2001-12-07
DE10160143A DE10160143A1 (de) 2001-12-07 2001-12-07 Verfahren zur selektiven Hydrierung von olefinisch ungesättigten Carbonylverbindungen

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