ES2283823T3 - Composicion detergente. - Google Patents

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ES2283823T3 ES03761708T ES03761708T ES2283823T3 ES 2283823 T3 ES2283823 T3 ES 2283823T3 ES 03761708 T ES03761708 T ES 03761708T ES 03761708 T ES03761708 T ES 03761708T ES 2283823 T3 ES2283823 T3 ES 2283823T3
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Chris Efstathios Housmekerides
Ralf Wiedemann
Marcus Guzmann
Roger Kaiser
Marcus Richter
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Abstract

Una composición detergente acuosa del tipo de gel y exenta de boro, que comprende una enzima y una cantidad estabilizadora de un disolvente orgánico miscible con agua, en la que la composición comprende entre 5 y 65% en peso de agua, comprendiendo por lo menos el 70% en peso del resto de la composición una sal iónica soluble en agua.

Description

Composición detergente.
La presente invención se refiere a una composición detergente, más particularmente a una composición detergente que comprende una enzima, una cantidad estabilizadora de un disolvente orgánico miscible con agua y entre 5 y 65% en peso de agua, comprendiendo por lo menos el 70% del resto de la composición una sal iónica soluble en agua.
Las enzimas encuentran un uso creciente en detergentes como resultado de su capacidad de ayudar a la eliminación de suciedad y manchas orgánicas en artículos domésticos. Las enzimas son particularmente útiles en la dispersión de manchas de alimentos en ropa y utensilios para cocinar/comer. Las enzimas típicas empleadas para este fin incluyen proteasas, que ayudan a la eliminación de proteínas, y amilasas, que actúan sobre el almidón.
El documento WO 01/29167 describe una composición detergente acuosa del tipo líquido o de gel, que comprende ácido bórico o un compuesto borano, un compuesto polihidroxilado seleccionado de tipos específicos y una sal reductora de metal alcalino seleccionada de ciertos tipos. Se dice que las composiciones proporcionan mejor estabilidad de enzimas amilasas, particularmente en presencia de enzimas proteasas.
La patente GB 2.140.819 describe una composición detergente líquida aniónica de una sola fase que contiene enzimas estabilizadas. Las composiciones están provistas de un sistema estabilizador de las enzimas que contiene propilenglicol y un compuesto de boro.
Desafortunadamente las enzimas en formulaciones detergentes, especialmente en formulaciones acuosas, exhiben normalmente muy poca estabilidad. Este problema es especialmente cierto a temperaturas elevadas y en presencia de luz ultravioleta. Intentos dirigidos a resolver este inconveniente en formulaciones detergentes acuosas del tipo de gel incluyen la aplicación de conocidas tecnologías, como incrementar la fuerza iónica de un gel acuoso que contiene enzimas o añadir al gel agentes estabilizadores. Sin embargo, todavía se observa un deterioro sustancial de las enzimas.
Se ha encontrado ahora que la estabilidad de las enzimas en tales sistemas puede ser incrementada a un nivel sorprendentemente alto cuando las enzimas se encapsulan parcialmente y las partículas así formadas se añaden después a un gel en el que las partículas tienen una movilidad limitada.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición detergente acuosa del tipo de gel y exenta de boro, que comprende una enzima y una cantidad estabilizadora de un disolvente orgánico miscible con agua, en la que la composición comprende entre 5 y 65% en peso de agua, comprendiendo por lo menos el 70% del resto de la composición una sal iónica soluble en agua.
De acuerdo con la invención se prefiere especialmente que la enzima esté dispuesta en el gel dentro de partículas solubles en agua, comprendiendo las partículas un agente encapsulante soluble en agua, en la que las partículas tienen una velocidad de migración en el gel menor que un centímetro por mes.
Se ha encontrado que, como resultado de su baja movilidad, las partículas, una vez dispersadas en el gel, permanecen dispersas en éste, incluso después de períodos largos de almacenamiento. Así, se resuelven los problemas de interacción y daño de las partículas como resultado de la agregación de estas en o cerca de una porción superior o inferior del gel.
Adicionalmente, como las partículas permanecen dispersas uniformemente, incluso durante de períodos prolongados de almacenamiento, el usuario puede estar seguro, cuando dosifica/dispensa una cantidad del gel detergente, de que ésta contiene la cantidad correcta (y no una cantidad excesiva o insuficiente) de partículas (y de la enzima asociada). Además, se puede conseguir el nivel correcto de dispensación sin necesidad de agitar el gel, lo cual podría originar un deterioro perjudicial de las partículas.
También, aunque la enzima esté protegida por su almacenamiento en las partículas, las partículas se desintegran rápidamente en el líquido de lavado (debido a que el agente encapsulante es soluble en agua), permitiendo así que la enzima realice su función sin retraso.
Así, se ha encontrado que la presente invención proporciona una composición detergente del tipo de gel que contiene una enzima y que presenta una estabilidad sorprendentemente buena de la enzima durante su almacenamiento, asegurando al mismo tiempo una liberación rápida y eficiente de la enzima cuando se use la composición.
Preferiblemente la velocidad de migración de las partículas es menor que 0,7 cm por mes y lo más preferiblemente menor que 0,4 cm por mes.
Sin desear estar ligado por teoría alguna, la velocidad de migración de las partículas se puede medir por el siguiente método preferido, pero no limitativo.
Se dispersan las partículas en el gel y se coloca el gel en un frasco de vidrio cerrado (capacidad 50 ml, anchura 3,5 cm). Se hace una fotografía (cámara Canon Powershot 30S, siendo la distancia lente-frasco 50 cm). Se almacena el frasco durante 30 días a 25ºC. Se hace una segunda fotografía del frasco de vidrio y se comparan las posiciones de las partículas. Se anotan los cambios de posición en cm (distancia de migración de las partículas en la fotografía = D_{p}). La distancia de migración D_{r} de una partícula individual se determina de acuerdo con la siguiente fórmula, que salva cualquier error de paralaje introducido por el proceso de hacer las fotografías:
D_{r} = H_{r} x D_{p} / H_{p}
H_{p}
= altura del frasco en la fotografía
H_{r}
= altura real del frasco
D_{p}
= distancia de migración de la partícula en la fotografía
D_{r}
= distancia real de migración de la partícula.
El resultado se toma de la distancia media de migración de 20 partículas.
La velocidad preferida de migración de las partículas en el gel se consigue preferiblemente por al menos una de viscosidad del gel, densidad del gel y densidad de las partículas.
El gel tiene preferiblemente una viscosidad mayor que 4.000 mPa.s, más preferiblemente mayor que 6.000 mPa.s y lo más preferiblemente mayor que 10.000 mPa.s. La viscosidad se mide con un viscosímetro Brookfield RVT, eje 27, 2,5 rpm, a 25ºC.
Para conseguir esta viscosidad, el gel contiene preferiblemente un agente espesante. El agente espesante puede estar presente en una cantidad de 0,1 a 5% en peso de la composición, más preferiblemente de 0,5 a 2% en peso y lo más preferiblemente de 1 a 1,5% en peso (por ejemplo, 1,25% en peso).
Ejemplos preferidos de agentes espesantes incluyen sustancias poliméricas que pueden actuar como aumentadores de la viscosidad y también ayudar a las características funcionales limpiadoras. Ejemplos de tales composiciones poliméricas son poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico), copolímeros de ácido acrílico/metacrílico, poliacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, poliacrilonitrilo hidrolizado y polimetacrilonitrilo hidrolizado. Estas sustancias poliméricas pueden estar en forma de polímeros/copolímeros simples lineales o ramificados y/o pueden ser reticuladas. Se pueden usar sales solubles o parcialmente solubles en agua de estos polímeros. Las sustancias poliméricas más preferidas se comercializan bajo la marca comercial Polygel DA (disponible de BASF), que es un poli(ácido acrílico) que tiene un peso molecular mayor que 1.000.000, y Carbopol 941 (disponible de BF Goodrich), también un poli(ácido acrílico) que tiene un peso molecular mayor que 1.000.000.
Como espesante se puede emplear goma de xantano, sola o combinada con un agente espesante polimérico.
El gel tiene preferiblemente una densidad mayor que 1,1 g/cm^{3}, más preferiblemente mayor que 1,2 g/cm^{3} y lo más preferiblemente mayor que 1,4 g/cm^{3}.
Preferiblemente el gel es transparente. Transparente en este contexto significa que las partículas cubiertas por una capa de gel de 1 cm son visibles en condiciones de luz normal de día.
El contenido de agua del gel es preferiblemente de 5 a 65% en peso, más preferiblemente de 20 a 65% en peso y lo más preferiblemente de 35 a 65% en peso (por ejemplo, aproximadamente 60% en peso).
La fuerza iónica elevada, que evita el deterioro de las partículas durante su almacenamiento, la proporciona el contenido de una sal que constituye por lo menos 70% en peso, más preferiblemente por lo menos 80% en peso y lo más preferiblemente por lo menos 90% en peso del contenido de sólidos (componente no acuoso) del gel.
Ejemplos preferidos de sales incluyen fosfatos (como tripolifosfatos), sulfatos, carboxilatos e hidroxicarboxilatos, como citrato, maleato, tartrato, isocitrato o trihidroxiglutarato. La sal más preferida es una sal citrato. Generalmente las sales son sales de metales alcalinos, especialmente sodio y potasio. Cuando están presentes en las cantidades antes especificadas, se ha encontrado que estas sales proporcionan excelentes características limpiadoras.
La composición del tipo de gel comprende una enzima en una cantidad eficaz en el intervalo de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2% en peso de la composición. Preferiblemente la parte principal de la enzima está presente en el gel, estando presente una cantidad menor en las partículas. A este respecto, una proporción adecuada de enzima presente en el gel a enzima presente en las partículas sería entre 5:1 y 20:1, siendo más preferida una proporción de 8:1 a 15:1.
Las enzimas adecuadas para uso en las composiciones incluyen enzimas proteasas y amilasas.
\newpage
Las enzimas proteasas adecuadas para las presentes composiciones incluyen las diversas preparaciones líquidas comerciales de enzimas destinadas para uso en asociación con composiciones detergentes. También son útiles preparaciones de enzimas en forma de polvo aunque, como regla general, son menos convenientes para su incorporación en composiciones líquidas. Preparaciones líquidas adecuadas de enzimas incluyen "Alcalase", "Savinase" y "Esperase", todas ellas productos de marca registrada comercializados por Novo Industries, Copenhague, Dinamarca, y "Maxatase", "Maxacal", "Az-Protease" y "Propease", comercializados por Gist-Brocades, Delft, Países Bajos.
Entre las enzimas amilasas adecuadas están las comercializadas por Novo Industries y Gist-Brocades bajo los nombres comerciales "Termamyl" y "Maxamyl", respectivamente, y también las comercializadas por Genencor bajo el nombre comercial "Purastar".
Frecuentemente se usan mezclas de diferentes enzimas para ayudar a la eliminación de diferentes tipos de manchas. Una porción de cada enzima puede estar dispuesta en las partículas solubles en agua.
A este respecto, una ventaja particular de la presente invención es que permite la formulación de una composición detergente del tipo de gel que contiene dos o más enzimas antagonistas. En este contexto, antagonista significa que una enzima de ordinario causa o está implicada en el deterioro de una o más de otras enzimas presentes en el gel detergente, posiblemente junto con ella misma.
Esto se puede conseguir por encapsulación separada de una o más de las enzimas en las partículas presentes en el gel detergente. Es decir, hay dos opciones (con referencia a un sistema que contiene dos enzimas). En la primera opción, cada enzima puede estar encapsulada por lo que, mientras las partículas estén intactas, no es posible la interacción de las dos enzimas. En la opción alternativa, sólo es necesario encapsular una de las enzimas para evitar el contacto.
En el caso de que una primera enzima sea deteriorada por una segunda enzima, es preferible contener la primera enzima en el gel detergente y la segunda enzima en las partículas. En esta disposición, la primera enzima susceptible tiene la oportunidad de ser usada, después de su liberación, para realizar su función antes de que la segunda enzima sea liberada desde las partículas solubles en agua, esto es, antes de que la segunda enzima pueda afectar perjudicialmente a la primera enzima.
Por ejemplo, las enzimas que digieren almidones, como las amilasas, usualmente son deterioradas por enzimas que digieren proteínas (proteasas) durante un almacenamiento de larga duración. Para resolver este problema y usando la presente invención, la amilasa puede estar contenida en el gel y la proteasa en las partículas. Este concepto puede ser aplicado, por supuesto, a la inversa, cuando la proteasa está en el gel y la amilasa está en las partículas.
Además, debido a la naturaleza del gel, una enzima liberada prematuramente, por ejemplo, de una partícula que tenga un escape, queda impedida cinéticamente por la naturaleza viscosa del gel. Así, la interacción destructora con su antagonista está impedida, al menos parcialmente.
La composición comprende preferiblemente una amilasa y/o una proteasa para ayudar a eliminar la suciedad. Cuando estén presentes ambas enzimas, se contempla cualquiera de los escenarios de encapsulación descritos en los párrafos anteriores.
Para mejorar más la estabilidad de la enzima encapsulada, en las partículas y/o en el gel puede estar presente un adyuvante estabilizador.
Sin desear estar ligado por teoría alguna, se ha sugerido que el adyuvante estabilizador mejora la estabilidad de la enzima "bloqueando" el sitio activo de ésta mientras la enzima esté encapsulada en la partícula. Tan pronto como la enzima se disperse al usar la composición (por ejemplo, en el líquido de lavado), lo más preferiblemente el adyuvante estabilizador se dispersa en el líquido. Así, el sitio activo de la enzima queda libre para actuar.
El adyuvante estabilizador está presente en el gel preferiblemente en una cantidad de 0,05 a 20% en peso (expresado como porcentaje referido a toda la composición), más preferiblemente de 0,05 a 10% en peso, aún más preferiblemente de 0,05 a 5% en peso y lo más preferiblemente de 0,05 a 3% en peso. El adyuvante estabilizador está presente en las partículas preferiblemente en una cantidad de 40 a 70% en peso de las partículas.
Un ejemplo preferido de adyuvante estabilizador del gel es un disolvente orgánico miscible con agua. Dichos disolventes incluyen alcanoles C_{1-8} lineales/ramificados (como etanol, isopropanol y butanol) y glicoles (como etilenglicol, propilenglicol y hexilenglicol). Un disolvente particularmente preferido es propilenglicol. Cuando se use el disolvente particularmente preferido (propilenglicol), éste está presente preferiblemente en una cantidad de 0,05 a 2% en peso de la composición.
Otros ejemplos de adyuvantes estabilizadores del gel incluyen sales cálcicas solubles, como cloruro cálcico. Cuando se use una sal cálcica, ésta está presente preferiblemente en una cantidad de 0,05 a 5% en peso de la composición, más preferiblemente de 0,1 a 3% en peso, más generalmente de 0,2 a 2% en peso, más preferiblemente de 0,4 a 1% en peso y lo más preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 0,5% en peso.
Ejemplos preferidos de adyuvante estabilizador de las partículas incluyen azúcares y almidones.
Las partículas son insolubles en el gel durante el almacenamiento pero se desintegran cuando el gel esté expuesto a las condiciones de un proceso de lavado de ropa o de vajilla. Una dilución típica del gel que contiene dichas partículas en dicho proceso es 15-200 g, más preferiblemente 20-150 g y lo más preferiblemente 25-50 g de gel en una cantidad de agua de lavado de 4-15 litros, más preferiblemente de 4-8 litros.
Las partículas comprenden un agente encapsulante soluble en agua. En la presente memoria, "soluble en agua" significa que más del 90% de 1 g de dicho material (en forma granular que tenga un tamaño de partículas de 50-200 \mum) se disuelve después de 40 minutos en un vaso que contiene 1 litro de agua desionizada a 40ºC que se agita con un agitador girando a 200 rpm.
El agente encapsulante puede comprender un recubrimiento para las partículas. Alternativamente, el agente encapsulante puede comprender una porción del núcleo de la partícula.
En el primer caso (cuando el agente encapsulante es un recubrimiento), el agente encapsulante puede constituir 2-15% en peso, más preferiblemente 2-10% en peso de la partícula.
En el segundo caso (cuando el agente encapsulante comprende una porción del núcleo de la partícula), se prefiere que el agente encapsulante defina una matriz en la que pueden estar dispuestos cualesquiera otros componentes de la partícula. En este caso, el agente encapsulante puede constituir por lo menos 10% en peso y más preferiblemente por lo menos 20% en peso de la partícula.
Lo más preferiblemente, el agente encapsulante comprende un recubrimiento.
Preferiblemente, las partículas comprenden una sustancia absorbente de radiaciones ultravioletas. Lo más preferiblemente, la sustancia absorbente de radiaciones ultravioletas está contenido en el recubrimiento de estas partículas. Un ejemplo preferido de sustancia absorbente de radiaciones ultravioletas es dióxido de titanio (TiO_{2}).
El agente encapsulante puede contener un plastificante. Los plastificantes preferidos incluyen poliglicoles y tensioactivos no iónicos.
Preferiblemente el agente encapsulante es un derivado de celulosa o un derivado del poli(alcohol vinílico) o una combinación de ambos.
La densidad preferida de las partículas se expresa con respecto a la del gel. El gel y las partículas tienen una diferencia preferida de densidad no mayor que 0,9 g/cm^{3}, más preferiblemente no mayor que 0,6 g/cm^{3} y lo más preferiblemente no mayor que 0,3 g/cm^{3}.
Para conseguir la deseada diferencia de densidad entre el gel y las partículas, las partículas pueden incorporar un adyuvante de la densidad. Ejemplos preferidos de adyuvantes de la densidad incluyen dióxido de titanio y sales cálcicas.
Como las enzimas puras tienen típicamente un color pardo oscuro, que usualmente no es atractivo para los consumidores, en las partículas se incluye generalmente un pigmento o colorante para hacerlas más atractivas estéticamente. Ejemplos preferidos de pigmentos incluyen dióxido de titanio y sales cálcicas (ambos proporcionan una coloración blanca).
Como se puede ver, se ha encontrado que el dióxido de titanio y/o las sales cálcicas pueden desempeñar varias funciones en las partículas (agente estabilizador, adyuvante de la densidad y pigmento).
Las partículas tienen una distribución de tamaños de los gránulos en la que más del 80% de las partículas tienen un tamaño de 50-1.000 \mum, más preferiblemente de 200-800 \mum y lo más preferiblemente de 400-700 \mum.
Las partículas tienen preferiblemente forma esférica. Lo más preferiblemente, las partículas están dispersas uniformemente en la composición del tipo de gel. Cuando se dispersan, se debe apreciar que se emplean métodos de bajo cizallamiento.
Las partículas pueden contener otros constituyentes detergentes que no sean agresivos a las enzimas, como una sal citrato o fosfato (por ejemplo, tripolifosfato sódico o potásico).
Preferiblemente las partículas constituyen 0,1 a 5,0% en peso, más preferiblemente 0,3 a 3,0% en peso y lo más preferiblemente 0,5 a 2,0% en peso de la composición detergente.
La composición detergente se usa para el lavado de vajilla (tanto a mano como automático, lo más preferiblemente automático) y/o de ropa.
\newpage
La composición detergente puede contener de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5% de un tensioactivo. Preferiblemente el tensioactivo es no iónico. Un ejemplo preferido de tensioactivo no iónico es un copolímero de bloques de un alcohol C_{2}-C_{8} alcoxilado con un óxido de alquileno. Sin desear estar ligado por teoría científica alguna, se cree que este ingrediente actúa mejorando el sistema estabilizador de las enzimas y ayudando también en la eliminación de manchas. En la técnica se conoce una amplia diversidad de alcoholes alcoxilados, que varían considerablemente en la relación HBL (relación hidrófila/lipófila). Para los fines de esta invención, es preferible emplear un alcohol alcoxilado que sea relativamente hidrófobo, que tenga una relación HBL en el intervalo de 3 a 5. Los tensioactivos preferidos son propanol propoxilado con óxido de propileno (en forma de bloques) y después con óxido de etileno (en forma de bloques). Dicho polímero se puede conseguir comercialmente bajo el nombre comercial LF 500 (disponible de BASF).
Para llevar el pH a un valor dentro del intervalo deseado de 7,0 a 8,5, se añade una cantidad suficiente de un hidróxido de metal alcalino, preferiblemente hidróxido sódico.
La composición detergente también puede incluir los aditivos normales presentes habitualmente en composiciones de este tipo, por supuesto con la condición de que no disminuyan la estabilidad de las enzimas. Dichos aditivos incluyen perfumes, colorantes, conservantes, agentes antibacterianos, agentes blanqueantes fluorescentes y pigmentos.
Los conservantes adecuados incluyen isotiazolinonas comercializadas bajo la marca comercial Kathon (disponibles de Rohm & Haas).
Preferiblemente el producto se envasa en un envase soluble en agua. Se puede producir dicho envase termoconformando una lámina y sellando después el recipiente formado y llenado, procesos verticales de llenado-sellado o moldeo por inyección de compartimentos y posterior llenado y cierre de dichos compartimentos.
También se ha encontrado que se puede conseguir una estabilidad alta de las enzimas en la composición detergente acuosa usando un contenido alto de una sal iónica, como un borato, incluso en ausencia de adyuvantes estabilizadores conocidos.
"Exento/a de boro" significa que en la composición no hay ninguna forma de boro, como una sal borato.
Se ha encontrado que se puede producir una composición detergente estable eficiente que contenga un componente activo del tipo de enzimas sin necesidad de la presencia de boro, como boratos, que se ha usado anteriormente como medio estabilizador de enzimas en formulaciones de detergentes. Esto permite que la formulación de detergente cumpla con las regulaciones, cada vez más exigentes, nacionales e internacionales comunes que fijan límites máximos para el uso de compuestos que contienen boro por motivos medioambientales.
Sin desear estar ligado por teoría alguna, se ha sugerido que la alta estabilidad de las enzimas es consecuencia de la alta fuerza iónica de la composición. El disolvente orgánico actúa también como adyuvante en la estabilidad de las enzimas.
Una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, es sorprendentemente estable durante su almacenamiento, incluso a un pH bajo, como un pH de aproximadamente 7. Esto contrasta con el elevado pH (aproximadamente 10) usado anteriormente para asegurar una estabilidad aceptable. Adicionalmente, se ha encontrado que la composición proporciona un comportamiento adecuado de lavado a dosis menores que las que se podrían esperar para una composición líquida.
También se ha encontrado que se puede conseguir una alta estabilidad de las enzimas en composiciones detergentes acuosas usando una composición que tenga una conductividad alta, incluso en ausencia de adyuvantes estabilizadores reconocidos, como boratos. Así, de acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona una composición detergente acuosa exenta de boro y que comprende una enzima, en la que la composición tiene una conductividad mayor que 80 microsiemens.
Sorprendentemente se ha encontrado que una enzima puede ser estabilizada en solución acuosa asegurando que la conductividad de la solución sea mayor que 80 microsiemens. Se ha observado esta alta estabilidad de la enzima en ausencia de estabilizadores convencionales de enzimas a base de boro.
Las características que se refieren al primer aspecto de la invención pueden ser aplicadas, mutatis mutandis, al segundo aspecto de la invención.
Una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención puede contener un espesante como el especificado anteriormente. Por lo tanto, una ventaja adicional de proporcionar una composición que tenga una conductividad mayor que 80 microsiemens es que el comportamiento del espesante, cuando esté incorporado en la composición, no queda afectado perjudicialmente.
Sin desear estar ligado por teoría alguna, se ha sugerido que el comportamiento del espesante no queda afectado perjudicialmente debido a la cantidad relativamente baja de sal iónica requerida para conseguir la conductividad deseada. Está admitido que los espesantes consiguen típicamente su objetivo por tener una pluralidad de grupos colgantes (normalmente cargados aniónicamente) que se hinchan y "atrapan" moléculas de agua. De ordinario una cantidad elevada de sal iónica afecta perjudicialmente a la operación de estos grupos colgantes. Sin embargo, con una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la presente invención, como la concentración de sal iónica es baja, el comportamiento del espesante no queda muy afectado (esto se aplica también a composiciones de acuerdo con el segundo aspecto de la invención). Se ha encontrado que esto es especialmente importante en composiciones que contienen "motas"; es muy desventajoso, tanto desde el punto de vista estético como también desde el punto de vista de dosificación, que las motas sedimenten durante el almacenamiento.
Preferiblemente la conductividad de la composición es mayor que 90 microsiemens, más preferiblemente mayor que 100 microsiemens, más preferiblemente mayor que 120 microsiemens, aún más preferiblemente mayor que 150 microsiemens y lo más preferiblemente mayor que 200 microsiemens.
Para mejorar más la estabilidad de las enzimas, puede estar presente un estabilizador de enzimas exento de boro. Preferiblemente el estabilizador es una sal cálcica soluble (como la descrita en relación con el primer aspecto de la invención).
A continuación se ilustra la invención con referencia a los siguientes ejemplos no limitativos.
Ejemplo 1
La siguiente tabla muestra una composición de acuerdo con la invención.
1
La composición del tipo de gel tiene una conductividad de 90 microsiemens.
La formulación de acuerdo con el ejemplo 1 muestra buena estabilidad de la enzima (amilasa) contenida en las partículas.
Se almacenó la composición detergente en recipientes sellados de vidrio, en la oscuridad, durante doce semanas a una temperatura de 20 a 35ºC.
La tabla II muestra la actividad global de la enzima después del almacenamiento.
También se muestra en algunos casos (entre paréntesis) la actividad de la enzima amilasa de una solución comparativa de enzima amilasa.
TABLA II
2
Ejemplo 2
Se ensayó la formulación detergente del ejemplo 1 (y también la misma formulación sin motas) a una dosis de 4,5 g usando un lavavajillas Bosch® tipo 5062, programa de lavado Universal a 50ºC, dureza del agua 9º, con artículos manchados de acuerdo con el método IKW (IKW-Arbeitskreis Maschinenpülmittel, "Methoden zur Bestimmung der Reinigungsleistung von maschinellen Geschirrspülmitteln (parte A y B)", SÖFW, 11+14, 1998) y cargados como se especifica en el método IKW. Las muestras de ensayo usadas se normalizaron para cumplir con el método IKW y se mancharon con manchas de té verde, lápiz de labios, arroz, proteína y quemaduras. Las muestras manchadas se colocaron en el lavavajillas y se lavaron bajo las condiciones antes descritas.
También se ensayaron tres formulaciones comerciales disponibles en polvo (designadas A, B y C). Se usó 5 g de estas formulaciones.
Después se valoró la eliminación de las manchas por observación visual de acuerdo con el método IKW según una escala de 0 (manchas muy fuertes sin cambio) a 10 (ausencia de manchas).
Los resultados se indican en la siguiente tabla III.
TABLA III
3
Comparando las columnas de la tabla, se puede ver que las composiciones de acuerdo con la invención producen resultados muy buenos, similares o mejores que formulaciones disponibles comercialmente en polvo.
Esto es sorprendente porque habitualmente se necesita una dosis mayor de detergente líquido para conseguir resultados similares a los de detergente en polvo. En este caso, no sólo se consiguen resultados similares sino que también con una dosis 10% menor que formulaciones en polvo.
Ejemplo 3
Se ensayó la formulación detergente del ejemplo 1 como en el ejemplo 2. Las muestras de ensayo usadas se normalizaron para cumplir con el método IKW y se mancharon con manchas de té, almidón, arroz, proteína y quemaduras.
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Se ensayaron otras tres composiciones detergentes líquidas a base de fosfatos (designadas A', B' y C'). Las composiciones A' y B' se dan en la tabla siguiente.
4
La formulación C' es una formulación detergente para lavavajillas disponible comercialmente, a base de fosfatos.
Se valoró la eliminación de las manchas por observación visual de acuerdo con el método IKW.
Los resultados se indican en la siguiente tabla IV.
TABLA IV
5
Comparando las columnas de la tabla, se puede ver que una composición de acuerdo con la invención produce resultados muy buenos, similares o mejores que formulaciones líquidas disponibles comerciales que contienen fosfatos.

Claims (14)

1. Una composición detergente acuosa del tipo de gel y exenta de boro, que comprende una enzima y una cantidad estabilizadora de un disolvente orgánico miscible con agua, en la que la composición comprende entre 5 y 65% en peso de agua, comprendiendo por lo menos el 70% en peso del resto de la composición una sal iónica soluble en agua.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la enzima está encapsulada al menos parcialmente en partículas solubles en agua, comprendiendo las partículas un agente encapsulante soluble en agua, en la que las partículas tienen una velocidad de migración en el gel menor que un centímetro por mes.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la velocidad de migración de las partículas es menor que 0,7 cm por mes.
4. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la composición tiene una viscosidad mayor que 4.000 mPa.s, más preferiblemente mayor que 6.000 mPa.s y lo más preferiblemente mayor que 10.000 mPa.s.
5. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la composición contiene un agente espesante.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la porción no acuosa de la composición tiene un contenido de sal de por lo menos 80% y más preferiblemente de por lo menos 90%.
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la sal es un fosfato, sulfato, carboxilato o hidroxicarboxilato.
8. Una composición de acuerdo con la reivindicación 7, en la que la sal es una sal citrato.
9. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, en la que en el gel está presente un adyuvante estabilizador de la enzima en una cantidad de 0,05 a 20% en peso.
10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, en la que el adyuvante estabilizador es una sal cálcica soluble.
11. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10, en la que el gel y las partículas tienen una diferencia de densidad no mayor que 0,9 g/cm^{3}, más preferiblemente no mayor que 0,6 g/cm^{3} y lo más preferiblemente no mayor que 0,3 g/cm^{3}.
12. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 11, en la que más del 80% de las partículas tienen un tamaño de 50 a 1.000 micrómetros, más preferiblemente de 200 a 800 micrómetros y lo más preferiblemente de 400 a 700 micrómetros.
13. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 para uso en aplicaciones de lavado de ropa y de vajilla.
14. Un método de lavar vajilla y ropa que comprende el uso de una composición detergente de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
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