ES2283830T5 - Combinaciones de ariloxifenoxipropionatos y fitoprotectores, y su uso para aumentar el control de las malas hierbas. - Google Patents

Abstract

El uso de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo (compuestos (B)): (Ver fórmula) en la que (R 1 ) n es n radicales R 1 en los que R 1 son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C 1-C 4), n es un número entero de 1 a 3, R 2 es hidrógeno, alquilo (C 1-C 6), alcoxi (C 1-C 4)-alquilo (C 1-C 4), cicloalquilo (C 3-C 6), trialquil(C 1-C 4)-sililo o trialquil(C 1-C 4)-sililmetilo, y R 3 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), R 4 es hidrógeno o alquilo (C 1-C 12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus sales agrícolamente aceptables.

Description

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La invención se refiere al campo técnico de los herbicidas-fitoprotectores, para protección de las cosechas, en particular al uso de combinaciones de herbicidas de tipo ariloxifenoxipropionato y fitoprotectores específicos que son muy adecuadas para el control selectivo de plantas dañinas en cosechas de plantas útiles.

Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato son una clase de compuestos que son conocidos por ser adecuadospara diversos fines herbicidas. Éstos incluyen, por ejemplo, herbicidas tales como clodinafop-propargilo, cihalofop-butilo, diclofop, diclofop-metilo, fenoxaprop-P-etilo, fluazifop, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop, haloxifop-etotilo, haloxifop-P-metilo, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo y quizalofop-P-tefurilo, todos los cuales son conocidos, por ejemplo, por el Manual de Pesticidas 12ª edición (British Crop Protection Council), 2000; véanse los documentos EP 0083556, US 4713109, US 4894085, US 4897481, EP 302203, DE 2136828, DE 2223894, EP 0635996, GB 1599121, EP 52798, US 4545807 y GB 2042539.

Los compuestos activos como herbicidas del tipo aril-oxifenoxipropionato se usan generalmente después del brote para controlar malas hierbas herbáceas particularmente en cereales tales como arroz, trigo y cebada, o en una diversidad de cosechas de hoja ancha, y se pueden emplear en tasas de aplicación relativamente bajas. Sin embargo, estos compuestos no siempre son completamente compatibles con algunas plantas de cosechas importantes y, en algunos casos, el daño a las plantas de la cosecha, a las tasas de aplicación del herbicida necesarias para controlar el crecimiento de las malas hierbas, hace al herbicida inadecuado para el control de un amplio intervalo de especies de malas hierbas en presencia de ciertas cosechas. La reducción del daño herbicida a las cosechas sin una reducción inaceptable en la acción herbicida se puede lograr mediante uso de protectores de cosechas conocidos como “fitoprotectores”, también denominados algunas veces como “antídotos” o “antagonistas”. Se sabe que los compuestos activos como herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionato se pueden usar en combinación con un fitoprotector, por ejemplo como se describe en el documento EP 0635996 (US-5700758), que describe que es posible reducir los efectos fitotóxicos de los herbicidas que incluyen ariloxifenoxipropionatos, usando derivados de ésteres 4,5-pirazolin-3carboxílicos, y en particular se menciona específicamente la combinación de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil.

Se ha demostrado ahora que, además del efecto protector de cosechas conocido, sorprendentemente, el uso de protectores específicos conduce a un nivel creciente de control de ciertas especies importantes de malas hierbas (particularmente, por ejemplo, Alopecurus myosuroides) por herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionato. Este efecto también se encuentra para la combinación de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil, combinación que no es nueva puesto que se usa comercialmente. El efecto, sin embargo, no ha sido conocido para la combinación hasta ahora.

En consecuencia, la presente invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula formula (I) o una sal del mismo (compuestos (B)):

imagen1

(I)

OR2 CO2R4

en la que (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C1-C4), n es un número entero de 1 a 3, R2 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), trialquil(C1-C4)-sililo o trialquil(C1-C4)

sililmetilo, R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus sales

agrícolamente aceptables. La expresión “herbicida de ariloxifenoxipropionato” se usa generalmente para describir herbicidas de la clase de los inhibidores de la síntesis de ácidos grasos, en particular inhibidores de la enzima acetil-CoA-carboxilasa (ACC

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asa) en plantas, y que también tienen la característica estructural de un fenoxipropionato sustituido en el anillo fenílico con un grupo fenoxi o grupos ariloxi o heteroaril-oxi funcionalmente similares. Una expresión alternativa es “herbicida de (hetero)ariloxifenoxipropionato”, incluyendo ésteres y sales de los ácidos básicos. Se prefieren los ácidos, sus sales y sus ésteres, tales como ésteres alquílicos (C1-C8), ésteres alquílicos (C1-C8) sustituidos, ésteres alquenílicos (C2-C8) o ésteres alquinílicos (C2-C8), en particular ésteres alquílicos (C1-C4), ésteres alquílicos (C1-C4) que están sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno y alcoxi (C1-C4), o ésteres alquenílicos (C2-C4) o ésteres alquinílicos (C2-C4).

Preferiblemente para uso en la presente invención, el herbicida de ariloxifenoxipropionato (A) se selecciona del

grupo constituido por: (A1) clodinafop-propargil ((R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoropiridin-2-iloxi)fenoxi]propionato de prop-2-inilo), o una sal del mismo,

(A2) cihalofop-butil ((R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)-fenoxi]propionato de butilo), (A3) diclofop (ácido (RS)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]-propiónico), o una sal del mismo, (A4) diclofop-metil ((RS)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]-propionato de metilo), (A5) fenoxaprop-P-etil ((R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), (A6) fenoxaprop-P (ácido (R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A7) fenoxaprop-etil ((RS)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), (A8) fenoxaprop (ácido (RS)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A9) fluazifop (ácido (RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A10) fluazifop-butil ((RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propionato de butilo), (A11) fluazifop-P-butil ((R)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propionato de butilo), (A12) haloxifop (ácido (RS)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A13) haloxifop-P (ácido (R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A14) haloxifop-etotil ((RS)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]propanoato de etoxietilo), (A15) haloxifop-P-metil ((R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluoro-metil-2-piridiloxi)fenoxi]propanoato de metilo), (A16) propaquizafop ((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de 2-isopropilidenamino-oxietilo), o una sal

del mismo, (A17) quizalofop (ácido (RS)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A18) quizalofop-etil ((RS)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), (A19) quizalofop-P (ácido (R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico), o una sal del mismo, (A20) quizalofop-P-etil ((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de etilo), y (A21) quizalofop-P-tefuril ((R)-2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato de (±)-tetrahidro-furfurilo).

Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato preferidos son: (A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11), (A14), (A15), (A16), (A18), (A20) y (A21). Muy preferiblemente, el herbicida de ariloxifenoxipropionato es (A5). Lo siguiente son definiciones preferidas en la fórmula (I) para el uso de compuesto (B) en la invención: Preferiblemente, (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferente y cada uno son F, Cl, Br o CF3. Preferiblemente, n es 2 ó 3. Preferiblemente, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Preferiblemente, R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4). Preferiblemente, R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C8). Más preferiblemente, (R1)n se selecciona del grupo constituido por 2,4-Cl2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-Cl y 2-Cl-4-CF3. Más preferiblemente, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4).

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Más preferiblemente, R3 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Más preferiblemente, R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Una clase preferida de compuestos (B) son los de fórmula (I) en la que: (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferentes, y cada uno son F, Cl, Br o CF3,

5 n es 2 ó 3, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C8).

Una clase más preferida de compuestos (B) son los de fórmula (I) en la que:

10 (R1)n se selecciona del grupo constituido por 2,4-Cl2, 2,4-Br2, 2-CF3-4-Cl y 2-Cl-4-CF3, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), R3 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C4). Compuestos (B) preferidos específicos de fórmula (I) se muestran en la Tabla 1 a continuación:

15 Tabla 1

Compuesto nº

(R1)n R2 R3 R4

(B1)

2,4-Cl2 C2H5 CH3 C2H5

(B2)

2,4-Cl2 C2H5 CH3 CH3

(B3)

2-CF3-4-Cl C2H5 CH3 C2H5

(B4)

2,4-Cl2 C2H5 CH3 n-C4H9

(B5)

2,4-Cl2 C2H5 CH3 i-C4H9

(B6)

2,4-Br2 C2H5 CH3 C2H5

(B7)

2-Cl-4-CF3 C2H5 CH3 CH3

(B8)

2-CF3-4-Cl C2H5 CH3 CH3

(B9)

2,4-Br2 C2H5 CH3 CH3

(B10)

2,4-Cl2 C2H5 H CH3

(B11)

2,4-Br2 C2H5 CH3 n-C4H9

(B12)

2,4-Br2 C2H5 CH3 i-C4H9

Muy preferiblemente, (B) es 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo (B1)

(“Mefenpir-dietil”, véase “The Pesticide Manual”, 12ª edición 2000, p. 594-595), como se describe en el documento WO

91/07874. También se exponen allí procedimientos para la preparación de mefenpir-dietil y los otros compuestos de

20 fórmula (I).

Se prefiere el uso según la invención de una combinación seleccionada de:

(B1) + (A1), (B1) + (A2), (B1) + (A4), (B1) + (A5), (B1) + (A10), (B1) + (A11), (B1) + (A14), (B1) + (A15), (B1) + (A16), (B1) + (A18), (B1) + (A20), (B1) + (A21) y (B1) + (A5) + (A4). Se prefiere particularmente el uso de (B1) + (A5).

Los compuestos (A) y (B) que se usan en la presente invención se entiende que comprenden todos los 25 estereoisómeros y sus mezclas, así como sus sales.

La actividad del compuesto activo como herbicida contenido contra las plantas dañinas es sorprendentemente

mejor que la del herbicida (A) solo, es decir es sinérgica. La mayor eficacia permite el control de especies que están sin

controlar hasta ahora (lagunas), permite una extensión del período de aplicación y/o una reducción en el número de aplicaciones individuales requeridas y - como resultado para el usuario - permite sistemas de control de las malas hierbas que son más ventajosos económica y ecológicamente.

imagen4

Una característica adicional de la invención, por lo tanto, proporciona el uso de acuerdo con la invención para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, que comprende usar una cantidad sinérgica eficaz como herbicida de uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal de los mismos (compuestos (B)) en combinación con uno o más herbicidas (A).

Una característica aún adicional de la invención proporciona dicho uso de los compuestos (A) y (B) que se aplican simultánea o separadamente (juntos o secuencialmente) a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas, o al área en la que las plantas crecen o van a crecer.

El herbicida (A) y los compuestos (B) se aplican generalmente de forma simultánea o en un intervalo corto.

Las combinaciones herbicidas (A) + (B) también reducen o eliminan efectos fitotóxicos que pueden aparecer cuando los compuestos (A) activos como herbicidas solos se usan en plantas útiles.

Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato son generalmente conocidos, y su preparación se describe, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente, o se puede llevar a cabo, por ejemplo, por los métodos, o análogamente a los métodos, descritos en estas publicaciones.

Para los compuestos preferidos, su preparación y condiciones generales para su uso y, en particular, para compuestos de ejemplos específicos, se hace referencia a las descripciones de las publicaciones mencionadas, y estas descripciones también son parte de la presente invención.

Algunos de los herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) pueden formar sales por adición de un ácido inorgánico u orgánico adecuado, tal como, por ejemplo, HCl, HBr, H2SO4 o HNO3, pero también ácido oxálico o ácidos sulfónicos, a un grupo básico, generalmente un átomo de N de un anillo piridínico. Los sustituyentes adecuados que están presentes en forma desprotonizada, tales como ácidos carboxílicos, pueden formar sales reemplazando el hidrógeno de sustituyentes adecuados, generalmente ácidos carboxílicos, por un catión agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio, o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas o sales de amonio cuaternario.

Los compuestos de fórmula (I) pueden formar sales por adición de un ácido inorgánico u orgánico adecuado tal como, por ejemplo, HCl, HBr, H2SO4 o HNO3, o un ácido carboxílico o ácido sulfónico mono- o bifuncional, a un grupo básico tal como, por ejemplo, la función “amino” o “alquilamino” del anillo de pirazol. Sustituyentes adecuados que están presentes en forma desprotonizada tales como, por ejemplo, ácidos carboxílicos, pueden formar sales internas con grupos que se pueden protonizar ellos mismos, tales como grupos amino. Igualmente y de forma habitualmente más frecuente en el presente caso, se pueden formar sales reemplazando el hidrógeno en sustituyentes adecuados, tales como ácidos carboxílicos, por un catión agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y sales de potasio,

o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas, o sales de amonio cuaternario.

En la fórmula (I), los radicales alquilo, alcoxi, haloalquilo y los radicales insaturados correspondientes pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificados en la cadena de carbono. Excepto que se mencione específicamente de otro modo, se prefieren para estos radicales las cadenas de carbono inferiores, por ejemplo con 1 a 6 átomos de carbono, o, en el caso de grupos insaturados, con 2 a 6 átomos de carbono. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos, tales como alcoxi, haloalquilo, y similares, son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilos, hexilos, tales como n-hexilo, isohexilo y 1,3-dimetilbutilo, heptilos, tales como n-heptilo, 1metilhexilo y 1,4-dimetilpentilo; los radicales alquenilo y alquinilo tienen el significado de los radicales insaturados posibles que corresponden a los radicales alquílicos; alquenilo es, por ejemplo, alilo, 1-metilprop-2-en-1-ilo, 2-metilprop2-en-1-ilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-ilo y 1-metil-but-2-en-1-ilo; alquinilo es, por ejemplo, propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo, 1-metilbut-3-in-1-ilo.

Cicloalquilo es un sistema de anillo saturado carbocíclico que tiene preferiblemente 3-8 átomos de carbono, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.

Halógeno es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o yodo. Haloalquilo es alquilo que está parcial o completamente sustituido con halógeno, preferiblemente con flúor, cloro y/o bromo, en particular con flúor o cloro, por ejemplo, monohaloalquilo, perhaloalquilo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl.

Los compuestos (A) o sus sales y los compuestos (B) sinérgicos o sus sales se pueden usar en el método de la presente invención, por ejemplo, como tales o en forma de sus preparaciones (formulaciones) combinados con otras sustancias activas contra plagas, tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas, nematocidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotectores, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una formulación acabada o mezclas en tanque. Los compuestos activos adicionales preferidos son herbicidas.

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Las combinaciones anteriores se pueden usar como composiciones herbicidas que comprenden las combinaciones y opcionalmente otros ingredientes activos y/o adyuvantes de la formulación. Las composiciones herbicidas que comprenden combinaciones de fenoxaprop-P-etil y mefenpir-dietil ya son conocidas; véase, por ejemplo, “The Pesticide Manual” 12a edición (British Crop Protection Council), 2000, página 393-394.

Preferiblemente, el herbicida (A) que está presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo constituido por:

clodinafop-propargil, cihalofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, y quizalofop-P-tefuril, o una sal agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente mencionados.

Más preferiblemente, el herbicida (A) que está presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo constituido por:

(A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11), (A14), (A15), (A16), (A18), (A20) y (A21).

Los compuestos activos (C) adecuados que se pueden combinar con los compuestos (A) y (B) según la invención en formulaciones mixtas o en una mezcla en tanque son, por ejemplo, compuestos activos conocidos, preferiblemente herbicidas, como se describe, por ejemplo, en “The Pesticide Manual”, 12a edición, The British Crop Protection Council 2000 o en "The Compendium of Pesticide Common Names" (disponible de Internet), y la bibliografía citada allí. Por ejemplo, se pueden mencionar los siguientes compuestos activos como herbicidas o reguladores del crecimiento de las plantas conocidos, y que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (A) y (B); más abajo, los compuestos se nombran bien por el “nombre común” (en la mayoría de los casos en la ortografía inglesa) de acuerdo con la Organización Internacional para Estandarización (ISO), o mediante los nombres químicos, si es apropiado junto con un número de código habitual: acetoclor; acifluorfeno (sódico); aclonifeno; AKH 7088, es decir, ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxi-etiliden]-amino]oxi]acético y su éster metílico; alaclor; aloxidim (sódico); ametrina; amicarbazona, amidoclor, amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir, sulfamato amónico; anilofós; asulam; atrazina; azafenidina; azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrín; barbán; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; beflubutamida; benazolina (-etil); benfluralina; benfuresato; bensulfuron(-metil); bensulida; bentazona(-sódica); benzobiciclona; benzofenap; benzoflúor; benzoilprop(-etil); benzotiazurón; bialafós (bilanafos); bifenox; bispiribac(-sódico); bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinil; bromurón; buminafós; busoxinona; butaclor; butafenacil; butamifós; butenaclor; butidazol; butralín; butroxidim; butilato; cafenstrol (CH-900); carbetamida; carfentrazona(-etil); caloxidim, CDAA, es decir, 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir, dietilditiocarbamato 2-cloroalílico; clometoxifeno; clorambeno; clorazifop-butil; clorbromurón; clorbufam; clorfenaco; clorflurenol-metil; cloridazón; clorimurón(-etil); clornitrofeno; clorotolurón; cloroxurón; clorprofam; clorsulfurón; clortaldimetil; clortiamida; clortolurón, cinidón- (-metil o -etil), cinmetilina; cinosulfurón; cletodim; clefoxidim, clodinafop y sus derivados éster (por ejemplo, clodinafop-propargil); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; clopirasulfuron(metil); cloransulam(-metil); cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 104); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus derivados éster (por ejemplo, éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón; 2,4-D; 2,4-DB; dalapón; dazomet, desmedifam; desmetrín; di-alato; dicamba; diclobenilo; diclorprop(-P); diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metil; diclosulam, dietatil(-etil); difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir; dimefurón; dimepiperato; dimetaclor; dimetametrín; dimetenamida (SAN-582H); dimetenamida(-P); dimetazona, dimetipina; dimexiflam, dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrín; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etil; EL 77, es decir, 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodán, EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurón-metil; etidimurón; etiozina; etofumesato; etoxifeno y sus ésteres (por ejemplo, éster etílico, HC-252), etoxisulfurón, etobenzanida (HW 52); F5231, es decir, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]etanosulfonamida; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P y sus ésteres, por ejemplo fenoxaprop-P-etil y fenoxaprop-etil; fenoxidim; fentrazamida; fenurón; flamprop(-metil o -isopropil o -isopropil-L); flazasulfurón; florasulam; fluazifop y fluazifop-P y sus ésteres, por ejemplo fluazifop-butil y fluazifop-P-butil; fluazolato, flucarbazona(-sódica); flucloralín; flufenacet (FOE 5043), flufenpir, flumetsulam; flumeturón; flumiclorac(-pentil); flumioxazina (S-482); flumipropín; fluometurón; fluorocloridona, fluorodifeno; fluoroglicofeno(-etil); flupoxam (KNW-739); flupropacilo (UBIC-4243); fluproanato, flupirsulfuron(-metil, o -sódico); flurenol(-butil); fluridona; flurocloridona; fluroxipir(meptil); flurprimidol, flurtamona; flutiacet(-metil); flutiamide (flufenacet); fomesafeno; foramsulfurón; fosamina; furilazol (MON 13900), furiloxifeno; glufosinato (-amónico); glifosato (-isopropilamónico); halosafeno; halosulfuron(-metil) y sus ésteres (por ejemplo, el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres; HC252 (éter difenílico), hexazinona; imazametabenz(-metil); imazametapir; imazamox; imazapic, imazapir; imazaquin y sales tales como las sales amónicas; imazetametapir; imazetapir, imazosulfurón; indanofan; yodosulfurón-(metil)(sódico), ioxinil; isocarbamida; isopropalina; isoproturón; isourón; isoxabén; isoxaclortol; isoxaflutol; isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; lenacilo; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron(-metil); mesotriona; metam, metamifop, metamitrón; metazaclor; metabenztiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metobenzurón, metobromurón; (S-)metolaclor; metosulam (XRD 511); metoxurón; metribuzín; metsulfurón-metil; MK616; molinato; monalida; dihidrogenosulfonato de monocarbamida; monolinurón; monurón; MT 128, es decir, 6-cloro-N(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; nitrofluorfeno; norflurazón; orbencarb; orizalín; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxasulfurón; oxaziclomefona; oxifluorfeno; paraquat; pebulato; ácido pelargónico; pendimetalina; penoxulam; pentanoclor, pentoxazona; perfluidona; petoxamida, fenisofam; fenmedifam; picloram; picolinafén; piperofós; piributicarb; pirifenop-butil; pretilaclor; primisulfuron(-metil); procarbazona(-sódica); prociazina; prodiamina; profluazol, profluralín; proglinazina(-etil); prometón; prometrina; propaclor; propanil; propaquizafop; propazina; profam; propisoclor; propoxicarbazona(-sódica), propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinaclor; piraclonilo, piraflufen(-etil); pirazolinato; pirazón; pirazosulfuron(-etil); pirazoxifeno; piribenzoxima; piributicarb; piridafol; piridato; piriftalida, pirimidobac(-metil); piritiobac(-sódico) (KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (por ejemplo, éster propargílico); quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop y sus derivados éster, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados éster, por ejemplo quizalofop-etil; quizalofop-P-tefuril y -etil; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir, 2-[4-cloro2-fluoro-5-(2-propiniloxi)fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrín; SN 106279, es decir, ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-naftalenil]oxi]propanoico y su éster metílico; sulcotriona; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometuron(-metil); sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurón; TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim; terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumetón; terbutilazina; terbutrín; TFH 450, es decir, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carbox-amida; tenilclor (NSK-850); tiafluamida; tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-24085); tifensulfurón- (-metil); tiobencarb; tiocarbazil; tralcoxidim; trialato; triasulfurón; triaziflam; triazofenamida; tribenurón- (-metil); ácido 2,3,6-triclorobenzoico (2,3,6-TBA), triclopir; tridifano; trietazina; trifloxisulfuron(-sódico), trifluralín; triflusulfurón y ésteres (por ejemplo, éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tritosulfurón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir, 5-fenoxi-1-[3-(trifluoro-metil)fenil]-1H-tetrazol; UBH509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127; KIH-2023 y KIH5996.

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En casos individuales, puede ser ventajoso combinar uno de los compuestos (A) con una pluralidad de compuestos (B).

La tasa de aplicación de los herbicidas (A) se puede variar dentro de límites amplios, dependiendo la cantidad óptima del herbicida en cuestión, del espectro de plantas dañinas y de las plantas de la cosecha. En general, la tasa de aplicación de (A) está comprendida en el intervalo de 1 g a 2 kg, preferiblemente 5 g a 1,5 kg, más preferiblemente 10 g a 150 g, y muy preferiblemente 15 g a 75 g de compuesto activo (i.a.) por hectárea.

La invención se refiere más particularmente al uso de acuerdo con la invención para aumentar el control de malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una sal agrícolamente aceptable de los mismos, que comprende usar una cantidad sinérgica eficaz como herbicida de uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal de los mismos (compuestos (B)) en combinación con uno o más compuestos herbicidas (A), en el que la combinación de compuestos (A) y (B) es como se define anteriormente.

Más preferido es el método anterior en el que los compuestos (A) y (B) se aplican simultánea o separadamente a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas, o al área en el que las plantas crecen o van a crecer.

Los compuestos activos como herbicidas y los compuestos (B) se pueden aplicar juntos (como formulación acabada o mediante el método de mezclamiento en tanque), o secuencialmente en cualquier orden. La relación en peso de herbicida (A): compuesto (B) puede variar dentro de límites amplios y está comprendida, por ejemplo, en el intervalo de 1:10 a 100:1, preferiblemente de 1:2 a 20:1, en particular de 1:1 a 15:1, y muy preferiblemente de 2:1 a 5:1. Las cantidades de compuesto activo como herbicida y de compuesto (B) que son óptimas en cada caso dependen del compuesto activo (A) y del compuesto (B) en cuestión así como del tipo de cosechas y malas hierbas a tratar, y se pueden determinar en cada caso mediante experimentos preliminares apropiados.

Dependiendo de sus propiedades, los compuestos (B) se pueden usar para pretratar la semilla de la planta de la cosecha (acondicionamiento de semillas) o las plántulas, o se pueden incorporar en el surco de siembra antes de sembrar. En el pretratamiento de las plántulas es posible, por ejemplo, pulverizar las raíces o toda la plántula con una disolución de los compuestos (B) o sumergirlas en tal disolución. El uso de uno o más herbicidas se puede llevar a cabo entonces por el método previo al brote o posterior al brote.

Como alternativa, es posible aplicar los compuestos (B) junto con los herbicidas, antes o después del brote de las plantas. El tratamiento previo al brote incluye tanto el tratamiento del área objeto del cultivo antes de sembrar como el tratamiento de las áreas bajo cultivo cuando las cosechas se han sembrado pero no han brotado aún. También es posible un procedimiento secuencial, en el que se lleva a cabo primero el tratamiento con el compuesto (B) seguido, preferiblemente de cerca, de la aplicación del herbicida. En casos individuales, también puede ser apropiado aplicar el compuesto (B) después de la aplicación del herbicida.

En general, se prefiere la aplicación simultánea del compuesto (B) y el herbicida en forma de mezclas en tanque o formulaciones acabadas.

La tasa de aplicación del compuesto (B) puede variar también dentro de límites amplios; sin embargo, una característica sorprendente de la invención es que sólo se necesita una cantidad baja del compuesto (B) para dar un aumento muy útil en el nivel del control de las malas hierbas comparado con el uso de (A) y (B) solos (es decir, un efecto sinérgico). La cantidad de compuesto (B) usada varía según un número de parámetros que incluyen el compuesto (B) particular empleado, la cosecha a proteger, la cantidad y tasa de herbicida aplicado, el tipo de suelo y las condiciones climáticas predominantes. También pueden realizarse fácilmente según la práctica común en la técnica la selección del compuesto (B) específico para uso en el método de la invención, la manera en la que se va a aplicar, y la determinación de la actividad que es no fitotóxica. La tasa de aplicación del compuesto (B) puede variar dentro de límites amplios, y generalmente está comprendida en el intervalo de 1 g a 500 g, preferiblemente de 2 g a 250 g, más preferiblemente 5 g a 100 g, y muy preferiblemente 5 g a 20 g de compuesto (B) (i.a.) por hectárea.

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Las combinaciones herbicidas (A) + (B) utilizados según la invención, por ejemplo a título de coformulación o mezcla en tanque, tienen una excelente actividad herbicida frente a un amplio espectro de plantas dañinas mono- y dicotiledóneas económicamente importantes. Las combinaciones también actúan eficientemente en malas hierbas perennes que producen brotes a partir de rizomas, plantones de raíces u otros órganos perennes, y que son difíciles de controlar. Los efectos herbicidas de las combinaciones son ventajosos comparados con los de los herbicidas (A) cuando se usan solos a tasas de aplicación comparables del herbicida (A).

Ejemplos de especies de malas hierbas que se pueden controlar por las combinaciones (A) + (B) herbicidas incluyen las especies de malas hierbas monocotiledóneas Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea y especies de Cyperus del grupo de las anuales y, entre las especies perennes, Agropyron, Cynodon, Imperata y Sorghum y también especies de Cyperus perennes, en particular Alopecurus myosuroides.

Si las combinaciones utilizadas según la invención se aplican a la superficie del suelo antes de la germinación, entonces se evita completamente que broten las plántulas de las malas hierbas, o las malas hierbas crecen hasta que han alcanzado la etapa de cotiledones pero entonces su crecimiento se detiene, y, eventualmente, después de que transcurren tres a cuatro semanas, mueren completamente.

Si las combinaciones se aplican después del brote a las partes verdes de las plantas, el crecimiento también se detiene drásticamente muy poco tiempo después del tratamiento, y las plantas de malas hierbas permanecen en la etapa de desarrollo del momento de la aplicación, o mueren completamente tras un cierto tiempo, de forma que de esta manera se elimina la competencia con las malas hierbas, lo que es dañino para las plantas de la cosecha, en un punto de tiempo muy prematuro y de una manera sostenida.

Las combinaciones (A) + (B) de compuestos activos son adecuadas para el control de malas hierbas en un número de plantas de cosechas, por ejemplo en cosechas económicamente importantes tales como los cereales, trigo, cebada, arroz, maíz y sorgo, o cosechas de dicotiledóneas, tales como haba de soja, girasol y caña de azúcar (incluyendo maíz Liberty Link y maíz Round-up Ready o haba de soja). De particular interés es el uso en cereales tales como trigo (incluyendo trigo fanfarrón) y cebada, en particular trigo.

El uso de la invención se puede emplear también para controlar plantas dañinas en cosechas conocidas o en plantas modificadas por ingeniería genética que están aún por desarrollar. Por regla general, las plantas transgénicas tienen propiedades particularmente ventajosas, por ejemplo resistencia a ciertos plaguicidas, sobre todo a ciertos herbicidas, resistencia a enfermedades de plantas u organismos causantes de enfermedades de las plantas, tales como ciertos insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, a la cantidad, calidad, estabilidad en el almacenamiento, composición y a ingredientes específicos del producto recolectado. De este modo, se conocen plantas transgénicas que tienen un contenido mayor de almidón o una calidad modificada del almidón, o aquéllas que tienen una composición diferente de ácidos grasos del producto recolectado.

El uso de la invención también se puede emplear en cosechas transgénicas económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, por ejemplo de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también en cosechas de remolacha, algodón, haba de soja, colza oleaginosa, patatas, tomates, guisantes y otras especies vegetales.

Las combinaciones del compuesto activo utilizadas según la invención se pueden presentar tanto como formulaciones mixtas de los dos componentes, si es apropiado con otros compuestos activos, aditivos y/o adyuvantes de formulación habituales, que entonces se aplican de manera habitual diluidas con agua, o se pueden preparar como las denominadas mezclas en tanque por dilución conjunta de los componentes formulados separadamente, o formulados parcialmente de forma separada, con agua.

Los compuestos (A) y (B), o sus combinaciones, se pueden formular en diversas formas dependiendo de los parámetros biológicos y/o quimico-físicos predominantes. Ejemplos de opciones de formulación adecuadas son: polvos humectables (WP), concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW), tales como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones pulverizables, dispersiones a base de aceite o de agua, suspoemulsiones, polvos (DP), composiciones de acondicionamiento de semillas, gránulos para esparcimiento a voleo y para aplicación al suelo, o gránulos dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o ceras.

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Los tipos de formulación individuales son conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en Winnacker-Küchler, “Chemische Technologie” [Tecnología Química], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986; van Valkenburg, “Pesticides Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, “Spray Drying Handbook”, 3a Ed. 1979,

G. Goodwin Ltd. Londres.

Los adyuvantes de formulación necesarios, tales como materiales inertes, tensioactivos, disolventes y otros aditivos, son igualmente conocidos, y se describen, por ejemplo, en Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, “Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, “Solvents Guide”; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co.Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, “Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte” [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, “Chemische Technologie” [Chemical Technology], Volumen 7,

C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986.

Basándose en estas formulaciones también es posible producir combinaciones con otras sustancias activas como plaguicidas, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, y también con fitoprotectores, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma de una mezcla ya preparada o de mezcla en tanque.

Los polvos humectables son preparaciones que son dispersables de forma uniforme en agua, y que contienen, además del compuesto activo así como de una sustancia diluyente o inerte, tensioactivos de tipo iónico o no iónico (agentes humectantes, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos polietoxilados, aminas grasas polietoxiladas, alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2,2’-dinaftilmetan-6,6’disulfonato de sodio, dibutilnaftalensulfonato de sodio o bien oleoilmetiltaurinato sódico.

Los concentrados emulsionables se preparan disolviendo el compuesto activo en un disolvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también compuestos o hidrocarburos aromáticos de punto de ebullición relativamente elevado, con adición de uno o más tensioactivos de tipo iónico o no iónico (emulsionantes). Ejemplos de emulsionantes que se pueden usar son alquil-arilsulfonatos de calcio, tales como dodecilbencenosulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácidos grasos con sorbitán, ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán o ésteres de polioxietilensorbitán.

Los polvos se obtienen triturando el compuesto activo con sustancias sólidas finamente divididas, por ejemplo talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los gránulos se pueden preparar bien pulverizando el compuesto activo sobre material adsorbente inerte granulado, o bien aplicando concentrados del compuesto activo a la superficie de soportes tales como arena, caolinitas

o material inerte granulado, por medio de aglutinantes adhesivos, por ejemplo poli(alcohol vinílico), poliacrilato de sodio

o bien aceites minerales. Los compuestos activos adecuados también se pueden granular de la manera que es habitual para la preparación de gránulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con fertilizantes.

Los gránulos dispersables en agua se preparan generalmente por procedimientos tales como secado por pulverización, granulación en lecho fluidizado, granulación con disco, mezclamiento usando mezcladoras de alta velocidad, y extrusión sin material inerte sólido.

Las formulaciones agroquímicas generalmente contienen de 0,1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso, de compuestos activos de los tipos (A) y/o (B), siendo habituales las siguientes concentraciones, dependiendo del tipo de las formulaciones: en polvos humectables, la concentración de compuesto activo es, por ejemplo, de alrededor de 10 a 95% en peso, constando el resto hasta 100% en peso de constituyentes habituales de la formulación. En concentrados emulsionables, la concentración de compuesto activo puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos contienen habitualmente de 5 a 20% en peso de compuesto activo, mientras que las soluciones pulverizables contienen desde aproximadamente 0,2 a 25% en peso de compuesto activo.

En el caso de los gránulos, tales como gránulos dispersables, el contenido de compuesto activo depende parcialmente de si el compuesto activo está en forma líquida o en forma sólida y de qué adyuvantes de la granulación y cargas se usan. En los gránulos dispersables en agua, el contenido está comprendido generalmente entre 10 y 90% en peso.

Además, dichas formulaciones de compuesto activo pueden comprender los agentes de adherencia, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, conservantes, agentes anticongelantes y disolventes, cargas, colorantes y vehículos, antiespumantes, inhibidores de la evaporación, reguladores del pH y de la viscosidad, espesantes y/o fertilizantes que son habituales en cada caso.

Para uso, las formulaciones, que están en forma comercialmente disponible, se diluyen, si es apropiado, de la manera habitual, por ejemplo usando agua en el caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones, y gránulos dispersables en agua. Las preparaciones en forma de polvos, gránulos para el suelo, gránulos para esparcir y soluciones pulverizables, ya no se diluyen más convencionalmente con otras sustancias inertes antes del uso.

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Las combinaciones de compuestos herbicidas se pueden aplicar a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o al área de cultivo (suelo labrado), preferiblemente a las plantas y partes de plantas verdes y, si se desea, adicionalmente al suelo labrado. Un posible uso es la aplicación conjunta de los compuestos activos contenidos en forma de mezclas en tanque, en las que las formulaciones concentradas de las sustancias activas individuales, en forma de sus formulaciones óptimas, se mezclan conjuntamente con agua en el tanque, y se aplica la mezcla de pulverización resultante.

Una formulación herbicida conjunta de la combinación según la invención de los compuestos activos (A) y (B) tiene la ventaja de que la misma se puede aplicar más fácilmente debido a que las cantidades de los componentes ya se han ajustado entre sí una a otra en la relación correcta. Además, los adyuvantes de la formulación se pueden seleccionar para que se adecúen entre sí en la mejor forma posible, mientras que una mezcla en tanque de diversas formulaciones puede dar como resultado combinaciones indeseables de adyuvantes.

Ejemplos Generales de Formulación

a) Se obtiene un polvo fino mezclando 10 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte, y moliendo la mezcla en un molino de martillos.

b) Se obtiene un polvo humectable que es fácilmente dispersable en agua mezclando 25 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos, 64 partes en peso de cuarzo que contiene caolín, como sustancia inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato potásico y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurinato sódico como agente humectante y dispersante, y triturando la mezcla en un molino de disco con agujas.

c) Se obtiene un concentrado para dispersión, que es fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos con 6 partes en peso de éter poliglicólico de alquilfenol (Triton X 207), 3 partes en peso de éter poliglicólico de isotridecanol (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (intervalo de punto de ebullición, por ejemplo, aproximadamente 255 a 277ºC), y triturando la mezcla en un molino de bolas hasta finura inferior a 5 micrómetros.

d) Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsionante.

e) Se obtienen gránulos dispersables en agua mezclando:

75 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos,

10 partes en peso de lignosulfonato cálcico,

5 partes en peso de laurilsulfato sódico,

3 partes en peso de poli(alcohol vinílico), y

7 partes en peso de caolín,

triturando la mezcla en un molino de disco con agujas, y granulando el polvo en un lecho fluidizado por pulverización en agua como líquido de granulación.

f) También se obtienen gránulos dispersables en agua homogeneizando y triturando previamente, en un molino coloidal,

25 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos,

5 partes en peso de 2,2’-dinaftilmetano-6,6’-disulfonato sódico,

2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato sódico,

1 parte en peso de poli(alcohol vinílico),

17 partes en peso de carbonato cálcico, y

50 partes en peso de agua,

triturando subsiguientemente la mezcla en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de pulverización por medio de una boquilla de sustancia única.

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Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran adicionalmente la invención.

Ejemplos Biológicos

Ejemplo 1: Efecto después del brote sobre malas hierbas y selectividad en trigo de invierno (ensayos de campo)

Se dejó crecer trigo de invierno al exterior en parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se esparcieron

5 semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento con una mezcla de fenoxaprop-P-etil (37,3 g i.a./ha) y mefenpir-dietil (10 g de i.a./ha) usando formulaciones estándar de los ingredientes activos a una tasa de aplicación de 300 l de agua por hectárea, después del brote de las plantas dañinas, y cuando el trigo de invierno se encontraba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5 hojas. Se analizó el efecto de la composición 112 días después del tratamiento, valorando visualmente en comparación con controles no tratados. Los resultados se resumen en la Tabla 2, que

10 muestra un efecto mejorado del control sobre malas hierbas en Alopecurus myosuroides, además de un efecto protector de la planta en el trigo de invierno.

Tabla 2

Compuesto nº

Tasa de aplicación (g de i.a./ha) Control (%) de malas hierbas de ALOMI Fitotox. (%) de TRZAW

(A5)

37,3 69 10

(B1)

10 0 0

(A5) + (B1)

37,3 + 10 90 0

Abreviaturas usadas en la Tabla 2:

15 g de i.a./ha = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por hectárea

TRZAW = Triticum aestivum (trigo de invierno)

ALOMI = Alopecurus myosuroides

(A5) = Fenoxaprop-P-etil

(B1) = Mefenpir-dietil

20 Los números en las dos columnas de la derecha se refieren al porcentaje de control de malas hierbas o al daño a la cosecha, respectivamente.

Ejemplos 2 y 3: Efecto después del brote sobre malas hierbas y selectividad en trigo de primavera (ensayos de campo)

Se dejó crecer trigo de primavera al exterior en parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se esparcieron semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento con una mezcla de un herbicida de 25 (hetero)ariloxifenoxipropionato y del fitoprotector mefenpir-dietil usando formulaciones estándar de los ingredientes activos a una tasa de aplicación de 300 l de agua por hectárea después del brote de las plantas dañinas y cuando el trigo de primavera se encontraba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5 hojas para las plantas. El efecto de la composición se evaluó 4 semanas después del tratamiento por valoración visual en comparación con controles no tratados. Los resultados se resumen en la Tabla 3, que muestra un efecto mejorado del control de las malas hierbas,

30 además de un efecto protector de la planta en el trigo de primavera.

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Tabla 3

Compuesto nº

Tasa de aplicación (g de i.a./ha) Control (%) de malas hierbas de SETLU Fitotox. (%) de TRZAS

(A1)

112 68 20

(B1)

28 0 0

(A1) + (B1)

112 + 28 98 10

(A3)

1680 45 12

(B1)

28 0 0

(A3) + (B1)

1680 + 28 68 3

Abreviaturas usadas en la Tabla 3: g de i.a./ha = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por hectárea

5 TRZAS = Triticum aestivum (trigo de primavera) SETLU = Setaria lutescens (A1) = Clodinafop-propargil (A3) = Diclofop-metil (B1) = Mefenpir-dietil

10

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5

10

15

20

25

30

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Claims (16)

1. REIVINDICACIONES

   1.-El uso de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo (compuestos (B)):

   (R1)n imagen1 NNO (I)

   OR2

   R3 CO2R4

   en la que (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C1-C4), n es un número entero de 1 a 3, R2 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6), trialquil(C1-C4)-sililo o trialquil(C1-C4)

   sililmetilo, R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus sales

   agrícolamente aceptables. 2.-El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque:

   (R1)n es n radicales R1 en los que R1 son idénticos o diferente y cada uno son F, Cl, Br o CF3, n es 2 ó 3, R2 es hidrógeno o alquilo (C1-C4), R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4) o alquinilo (C2-C4), y R4 es hidrógeno o alquilo (C1-C8).
2. 3.-El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (B) es 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo. 4.-El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por uno o más compuestos (A)

   seleccionados del grupo constituido por: clodinafop-propargil, cihalofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, y quizalofop-P-tefuril, o una sal agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente mencionados.
3. 5.-El uso según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el compuesto (A) es fenoxaprop-P-etil. 6.-El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el compuesto (A) se selecciona del grupo constituido por clodinafop-propargil, cihalofop-butil, diclofop-metil, fenoxaprop-P-etil, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloxifop-etotil, haloxifop-P-metil, propaquizafop, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil y quizalofop-P-tefuril. 7.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es clodinafop-propargil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil. 8.-El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es cihalofop-butil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil. 9.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es diclofop-metil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil.

   imagen2
4. 10.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es fenoxaprop-P-etil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil.
5. 11.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es fluazifop-butil y el compuesto

   (B)

   es mefenpir-dietil.

6. 12.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es fluazifop-P-butil y el compuesto

   (B)

   es mefenpir-dietil.

7. 13.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es haloxifop-etotil y el compuesto

   (B)

   es mefenpir-dietil.

8. 14.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es haloxifop-P-metil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil.
9. 15.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es propaquizafop y el compuesto

   (B)

   es mefenpir-dietil.

10. 16.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es quizalofop-etil y el compuesto

    (B)

    es mefenpir-dietil.

11. 17.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es quizalofop-P-etil y el compuesto

    (B)

    es mefenpir-dietil.

12. 18.-El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es quizalofop-P-tefuril y el compuesto (B) es mefenpir-dietil.
13. 19.- El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (A) es una combinación de fenoxaprop-P-etil y diclofop-metil y el compuesto (B) es mefenpir-dietil.
14. 20.-El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que comprende los compuestos activos (A) y

    (B) en una relación en peso de 1:10 a 100:1.
15. 21.- El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que comprende los compuestos activos (A) y (B) en una relación en peso de 1:2 a 20:1.
16. 22.-El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado porque las malas hierbas se controlan en cosechas de plantas útiles.