ES2283997T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) en donde X1 y X3 son amino, y X2 y X4 son un radical de fórmula -N(R1)R2 en donde R1 y R2 son hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN; CH2CH2OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C1-4, o R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C1-4, M es hidrógeno o un catión, junto con por lo menos un compuesto de fórmula (2) en donde R3 y R5, independientemente uno de otro, son hidrógeno; alquilo C1-8 no sustituido o alquilo C1-8 sustituido, R4 y R6, independientemente uno de otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo C1-8 no sustituido o alquilo C1-8 sustituido o NR3R4 y/o NR5R6 forman un anillo morfolino no sustituido o sustituido, y M es hidrógeno o un catión.
Description
Composiciones detergentes.
El presente invento se refiere a composiciones
detergentes que contienen mezclas de agentes de blanqueo
fluorescentes, así como a estas mezclas de agentes de blanqueo
fluorescentes.
Se conoce comúnmente el empleo de agentes de
blanqueo fluorescentes en composiciones detergentes. Estos se
agotan durante el tratamiento sobre el material que ha de lavarse y,
en virtud de su especial propiedad de absorción/emisión de luz,
resulta en eliminación de los tonos amarillentos.
La WO 02/055646 describe una mezcla de agentes
de blanqueo fluorescentes para el abrillantamiento óptico de
sustratos de celulosa tal como textiles. Ambos agentes de blanqueo
fluorescente de la mezcla son derivados de
bis(triacinilamino)estilbeno, que comportan en cada
anillo de triacinilo un grupo anilino y un grupo amino
alifático.
La EP 0 542 677 A1 describe formulaciones que
comprenden por lo menos dos agentes de blanqueo fluorescentes
aniónicos, incluyendo formulaciones que comprenden por lo menos dos
derivados de bis(triacinilamino)estilbeno. Posible
sustituyentes en los grupos triacinilo son grupos de amino o alcoxi
secundarios y terciarios. Las formulaciones pueden utilizarse en
composiciones detergentes.
La US 3.655.574 describe composiciones que
contienen tres agentes de blanqueo fluorescentes análogos, que son
todos derivados de bis(triacinilamino)estilbeno, que
comportan un grupo anilino y un grupo morfolilo o dietanolamino, o
un grupo morfolilo y uno morfolilo o dietanolamino en los grupos de
triacinilo. La composición es apropiada como agentes de blanqueo
fluorescente para tejidos obtenidos de fibras celulósicas o
poliamídicas. Sin embargo las condiciones necesarias para aplicar
la composición a los tejidos son bastantes extremas, por ejemplo
temperaturas superiores a 100ºC.
La EP 0 008 669 A1 describe formulaciones que
comprenden uno o mas agentes de blanqueo fluorescentes, que pueden
ser derivados de bis(triacinilamino)estilbeno, en
donde los grupos de triacinilo comportan un grupo anilino y un
grupo dietanolamino o morfolilo. Las formulaciones pueden
utilizarse en composiciones detergentes.
La JP 2001 254100 describe una composición
detergente líquida que contiene blanqueadores fluorescentes que
pueden ser derivados de bis(triacinilamino)estilbeno,
en donde los grupos de triacinilo comportan un grupo anilino y un
grupo amino (NH_{2}) o grupo amino alifático. Sin embargo, no se
describe una combinación de un grupo amino (NH_{2}) y un grupo
amino alifático. En adición la JP 2001 254100 no describe mezclas
de derivados de bis(triacinilamino)estilbeno.
La WO 04/046293 describe mezclas de agentes de
blanqueo fluorescentes anfotéricos que son derivados de
bistriacinilaminoestilbeno, en donde los grupos de triacinilo
siempre comportan grupo A o E, que representan
-X-Y-NR_{3}R_{4},
respectivamente,
-X_{1}-Y_{1}-NR_{7}-R_{8}.
Sin embargo existe todavía una necesidad de
hallar agentes de blanqueo fluorescentes mejorados para esta
aplicación. Se ha encontrado ahora que mezclas de los compuestos
siguientes de fórmulas (1) y (2) poseen superiores propiedades con
respecto a, por ejemplo, solubilidad, propiedades de formación,
grado de blancura sólido a la luz, y también poseen excelentes
aspectos de blancura en el estado sólido. Se han obtenido aún
resultados favorables a temperaturas de lavado bajas.
Así pues, el presente invento proporciona, como
un primer aspecto, una composición detergente D que comprende por
lo menos un compuesto de fórmula (1)
en
donde
X_{1} y X_{3} son amino, y X_{2} y X_{4}
son un radical de fórmula -N(R_{1})R_{2} en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido
por COOH o CN; CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1-4}, o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza
forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1-4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de fórmula
(2)
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
Dentro del alcance de las definiciones
anteriores alquilo C_{1}-C_{8} puede ser metilo,
etilo, n- o isopropilo, n-, sec.- o t-butilo, o
pentilo, hexilo, heptilo u octilo lineal o ramificado. Se prefiere
grupos de alquilo C_{1}-C_{4}. En el caso de
que grupos de alquilo estén sustituidos ejemplos de posibles
sustituyentes son hidroxilo, fenilo, halógeno, como flúor, cloro o
bromo, sulfo, sulfato, carboxilo y alcoxilo
C_{1}-C_{4} como metoxilo y etoxilo. Otros
sustituyentes de estos grupos alquilo son, por ejemplo, ciano y
-CONH_{2}. Sustituyentes preferidos son hidroxilo, carboxilo,
ciano, -CONH y fenilo, especialmente hidroxilo, fenilo y carboxilo.
Además sustituyentes altamente preferidos son hidroxilo, fenilo y
alcoxilo C_{1}-C_{4}, especialmente hidroxilo
y fenilo. Los grupos alquilo pueden también estar ininterrumpidos o
interrumpidos por -O- (en caso de grupos alquilo conteniendo dos o
mas átomos de carbono).
Los grupos de ciclopentilo y ciclohexilo pueden
estar no sustituidos o sustituidos, por ejemplo, por alquilo
C_{1}-C_{4}, como metilo. Se prefieren los
grupos de cicloalquilo no sustituidos correspondientes.
El anillo de morfolino, piperidina o piperidina
puede estar no sustituido o sustituido. Un ejemplo de estos
sustituyentes es alquilo C_{1}-C_{4},
especialmente metilo.
El catión M es de preferencia un átomo de metal
alcalino, un átomo de metal alcalinotérreo, amonio o un catión
formado a partir de una amina. Se prefiere Na, K, Ca, Mg, amonio,
mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio
C_{1}-C_{4}, mono-, di- o
tri-hidroxialquilamonio
C_{2}-C_{4} o amonio que está di- o
tri-sustituido con una mezcla de grupos de alquilo
C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{2}-C. Se prefiere altamente sodio.
Se prefieren composiciones detergentes D que
comprenden por lo menos un compuesto de fórmula (2)
en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente, son
hidrógeno alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o
alquilo C_{1}-C_{4} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente, son
fenilo no sustituido; alquilo C_{1}-C_{4} no
sustituido o alquilo C_{1}-C_{4} sustituido,
o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino, un
átomo de metil alcalinotérreo, amonio o un catión formado a partir
de una amina.
Mas preferidas son composiciones detergentes D
que comprenden por lo menos un compuesto de fórmula (2) en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente, son
hidrógeno alquilo C_{1}-C_{2} o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} y R_{6}, independientemente, son
fenilo no sustituido; alquilo C_{1}-C_{4} no
sustituido o alquilo C_{1}-C_{4} que está
sustituido por hidroxilo o alcoxilo
C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino.
Se prefiere especialmente composiciones
detergentes D que comprenden por lo menos un compuesto de fórmula
(2a)
en
donde
R_{3} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} es fenilo no sustituido, alquilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino, de
preferencia sodio.
Ejemplos de estos compuestos preferidos de
fórmula (2a) son los de fórmula (2b)-(2f)
\vskip1.000000\baselineskip
y
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Una composición detergente especialmente
preferida D comprende, por lo menos, un compuesto de fórmula
(1')
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{1} y R_{2} son independientemente
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
C_{1}-C_{4}-sustituido, o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, y por lo menos un compuesto de las
fórmulas (2b)-(2f)
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En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) o
(1') y (2) o (2a) o (2b)-(2f) la relación molar del compuesto (1) o
(1') frente al compuesto (2) o (2a) o (2b)-(2f) se encuentra
usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere en
gran modo una relación molar de 10:90 a 90:10, especialmente de
20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar entre 30:70 y
70:30, especialmente de 40:60 a 60:40.
Los compuestos de las fórmulas (1) y (2) son
conocidos o pueden prepararse de modo análogo a procedimientos
conocidos.
Los compuestos de fórmula (1) pueden producirse
haciendo reaccionar, bajo condiciones de reacción conocidas,
cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia deseada,
con cada uno de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico,
y compuestos amino aptos para introducir los grupos X_{1},
X_{2}. X_{3} y X_{4}. De preferencia se hace reaccionar
inicialmente 2 moles de cloruro cianúrico con 1 mol de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
y luego haciendo reaccionar el intermedio obtenido en cualquier
orden con compuestos amino aptos de introducir los grupos X_{1},
X_{2}. X_{3} y X_{4}. Para la preparación de compuestos en
donde X_{1} y X_{3} que tienen el mismo significado, y también
X y X_{4} tienen el mismo significado, se prefiere hacer
reaccionar el intermedio obtenido primero con un compuesto amino
apto para introducir X_{1} y X_{3} y, finalmente, con un
compuesto amino apto para introducir X_{2} y X_{4}. Es también
posible llevar a cabo la reacción con los compuestos amino en una
etapa haciendo reaccionar el intermedio con una mezcla de compuestos
amino; en un caso de esta índole se obtienen mezclas usualmente
correspondientes de compuestos de fórmula (1).
Las composiciones detergentes utilizadas
comprenden, de preferencia
- i)
- 1-70% en peso (% en p) de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 0-75% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico; y
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2),
cada uno en peso, basado en el peso
total de la composición
detergente.
Mas preferentemente las composiciones
detergentes utilizadas comprenden
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0,5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico y/o 0,1-2% de un catalizador de blanqueo; y
- v)
- 0,01-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2),
cada uno en peso, basado en el peso
total de la composición
detergente.
Todas las preferencias para los compuestos de
fórmula (1) y para los compuestos de fórmula (2) antes definidas
son aplicable también para el componente v) de la composición
detergente.
En general se utiliza una cantidad de una mezcla
que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1 y que
comprende por lo menos un compuesto de fórmula (2) de
0,001-5% en peso, especialmente una cantidad de
0,01-5% en peso. Se prefiere notablemente una
cantidad de 0,05-5% en peso, especialmente 0,05 a 2%
en peso, en general, cantidades dadas en por ciento han de
entenderse como por ciento en peso, basado en el peso total de la
composición detergente, a menos que se indique de otro modo.
La composición detergente puede formularse como
un sólido, un líquido acuoso que comprenda, por ejemplo
5-50% en peso, de preferencia
10-35% en peso de agua o como un detergente líquido
no acuoso, conteniendo no mas del 5% en peso, de preferencia
0-1% en peso de agua, y basado en una suspensión de
un formador en un tensoactivo no iónico, como se describe, por
ejemplo, en GB-A-2158454.
El componente tensoactivo aniónico puede ser,
por ejemplo, un alquilbencensulfonato, un alquilsulfato, un
alquiletersulfato, un olefinsulfonato, un alcansulfonato, una sal
de ácido graso, un alquil o alquenil éter carboxilato o una sal de
ácido \alpha-sulfograsa o un éster respectivo. Se
prefieren alquilbencensulfonatos con 10 a 20 átomos de carbono en
el grupo alquilo, alquilsulfatos con 8 a 18 átomos de carbono,
alquiletersulfatos con 8 a 18 átomos de carbono, y sales de ácido
graso que se derivan de aceite de palma o sebo y con 8 a 18 átomos
de carbono. El número molar medio de óxido de etileno adicionado en
el alquiletersulfato es, de preferencia, de 1 a 20, de preferencia
1 a 10. Las sales se derivan, de preferencia, de un metal alcalino
como sodio y potasio, especialmente sodio. Carboxilatos altamente
preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de fórmula
R-CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1} en
donde R es alquilo o alquenilo con 9-17 átomos de
carbono en el radical alquilo o alquenilo, R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{4} y M^{1} es un metal alcalino,
especialmente sodio. El componente tensoactivo no iónico puede ser,
por ejemplo, etoxilatos de alcohol primario y secundario,
especialmente los alcoholes alifáticos
C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de 1 a 20
moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y mas especialmente
los alcoholes alifáticos primarios y secundarios
C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a
10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensoactivos
no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres
de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).
La cantidad total de tensoactivo aniónico y
tensoactivo no iónico es, de preferencia, 5-50% en
peso, de preferencia 5-40% en peso y mas
preferentemente 5-30% en peso. Con respecto a estos
tensoactivos se prefiere que el límite inferior sea del 10% en
peso, basado en el peso total de la composición detergente.
El componente formador puede ser un fosfato de
metal alcalino, especialmente un tripolifosfato, un carbonato o
bicarbonato, especialmente sus sales sódicas; un silicato o
disilicato; un aluminosilicato; un policarboxilato; un ácido
policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un aminoalquilen
poli(alquilen fosfonato); o una mezclas de estos.
Los silicatos preferidos son silicatos de sódico
estratificados cristalinos de la fórmula
NaHSi_{m}O_{2m+1.}pH_{2}O o Na_{2}SI_{m}
O_{2m+1.}pH_{2}O en donde m es un número de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
O_{2m+1.}pH_{2}O en donde m es un número de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
Los aluminosilicatos preferidos son los
materiales sintéticos que se encuentran en el comercio designados
como Zeolitas A, B, X, y HS o sus mezclas. Se prefiere Zeolita
A.
Los policaboxilatos preferidos incluyen
hidroxipolicarboxilatos, en particular citratos, poliacrilatos y
sus copolímeros con anhídrido maleíco.
Ácidos policarboxílicos preferidos incluyen
ácido nitrilotriacético y ácido tetra-acético de
etilen diamina.
Los fosfonatos orgánicos preferidos o
aminoalquilen poli(alquilen fosfonatos) son etan
1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino, nitrilo
trimetilen fosfonatos, tetra metilen fosfonatos de etilen diamina y
penta metilen fosfonatos de dietilen triamina.
La cantidad de formadores es de preferencia de
5-70% en peso, de preferencia 5-60%
en peso y mas preferentemente 10-60% en peso. Con
respecto a los formadores se prefiere que el límite inferior sea del
15% en peso, especialmente 20% en peso, basado en el peso total de
la composición detergente.
Los componentes peroxídicos apropiados incluyen,
por ejemplo, os peróxidos orgánicos e inorgánicos (como peróxidos
sódicos) conocidos en la literatura y comercialmente disponibles que
blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado
convencionales, por ejemplo entre 5 y 95ºC.
En particular los peróxidos orgánicos son, por
ejemplo, monoperóxidos o poliperóxidos con cadenas de alquilo de
por lo menos 1, de preferencia 2 a 20, átomos de carbono; en
particular son de interés ácido peroxiacético o
diperoxidicarboxilatos con 6 a 12 átomos de C, tal como
diperoxiperacelatos, diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos y/o
diperoxidodecandioatos, especialmente sus ácidos libres
correspondientes. Sin embargo se prefiere utilizar peróxidos
inorgánicos muy activos, tal como persulfato, perborato y/o
percarbonato. Es también evidentemente posible utilizar mezclas de
peróxidos orgánicos y/o inorgánicos.
La cantidad de peróxido es, de preferencia,
0,5-30% en peso, de preferencia
1-20% en peso y mas preferentemente
1-15% en peso. En caso de utilizarse un peróxido el
límite inferior es, de preferencia, 2% en peso, especialmente 5% en
peso, basado en el peso total de la composición detergente.
Los peróxidos, especialmente los peróxidos
inorgánicos, se activan de preferencia mediante la inclusión de un
activador de blanqueo. Se prefieren compuestos tales que, bajo
condiciones de perhidrólisis, proporcionen ácidos perbenzo- y/o
peroxo-carboxílicos no sustituidos o sustituidos con
1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono.
Compuestos apropiados incluyen los que comportan grupos O- y/o
N-acilo que tienen dicho número de átomos de
carbono y/o grupos benzoilo no sustituidos o sustituidos. Se da
preferencia a alquilendiaminas poliaciladas, especialmente
tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados,
especialmente tetra-acetiglicolurilo (TAGU),
N,N-diacetil-N,N-dimetil-urea
(DDU), derivados de triacina acilados, especialmente
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triacina
(DADHT), compuestos de la fórmula
en donde R es un grupo sulfonato,
un grupo de ácido carboxílico o un grupo carboxilato, y en donde R'
es alquilo C_{7}-C_{15} lineal o ramificado;
también activadores que son conocidos bajo los nombres SNOBS, SLOBS,
NOBS y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente
triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofuran
y sorbitol y manitol acetilado y derivados de azúcar acilados,
especialmente pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sucrosa
(SUPA), penta-acetilfructosa, tetraacetiloxilosa y
octaacetil-lactosa, y glucamina acilada,
opcionalmente N-alquilada y gluconolactona. Las
combinaciones de activadores de blanqueo convencionales descritos en
la patente alemana DE-A-44 43 177
puede también utilizarse. Los compuestos nitrilo que forman ácidos
peroxi-imídicos con peróxidos son también
apropiados como activadores de blanqueo. Se prefiere tetraacetil
etilendiamina y sulfonato de
nonoiloxibenceno.
La cantidad de activador de blanqueo es de
preferencia de 0-10% en peso, de preferencia de
0-8% en peso. En caso de utilizarse activador de
blanqueo el límite inferior es de preferencia de 0,5% en peso,
especialmente 1% en peso, basado en el peso total de la composición
detergente.
Catalizadores de blanqueo que pueden adicionarse
incluyen, por ejemplo, precursores de peróxido enzimáticos y/o
complejos metálicos. Los complejos metálicos preferidos son
manganeso, cobalto o complejos de hierro tal como manganeso o
hierro ftalocianinas o los complejos descritos en
EP-A-0509787. En el caso de
utilizarse un catalizador de blanqueo la cantidad es, de
preferencia de 0,005 a 2% en peso, mas preferentemente de 0,01 a 2%
en peso, especialmente de 0,05 a 2% en peso. Es altamente preferido
una cantidad de 0,1-2% en peso, basado en el peso
total de la composición detergente.
Como ejemplos para catalizadores de blanqueo se
citan los siguientes:
- -
- WO-A-95/30681 (véase por ejemplo la fórmula (I) y la definición siguiente en la página 1, líneas 7 a 30; especialmente la fórmula (I) y las definiciones siguientes dadas en la página 2, líneas 29 a página 11, línea 11). Los ligandos preferidos son los dados en la página 13, línea 12 a página 26, línea 11.
- -
- WO-A-01/09276 (véase, por ejemplo, las fórmulas (12), (2), y (3) y las definiciones siguientes dadas en las páginas 2 y 3).
- -
- WO-A-01/05925 (véase por ejemplo fórmula (1) y la definición siguiente en página 1, último párrafo a página 2, primer párrafo. Son aplicables las preferencias dadas para los complejos metálicos, véase, especialmente, las de la fórmula (2) en página 3 y las de la fórmula (3) en la página 4).
- -
- WO-A-02/0882879 (véase por ejemplo la fórmula (1) y la definición siguiente en página 2. Son aplicables las preferencias dadas para los complejos metálicos, véase especialmente los ligandos de la fórmula (3) y también las preferencias dadas en la página 3, cuarto párrafo a página 4, párrafo 7).
Además, las composiciones detergentes pueden
contener opcionalmente enzimas. Las enzimas puede adicionarse a
composiciones detergentes para eliminación de manchas. Las enzimas
mejoran usualmente la prestación sobre manchas que tiene como base
proteinas o almidón, tal como las producidas por sangre, leche,
grasa o jugos de fruta. Las enzimas preferidas son celulasas,
proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas son
celulasas y proteasas, especialmente proteasas. Las celulasas son
enzimas que actúan sobre celulosa y sus derivados y los hidrolizan
para formar glucosa, celobiosa, celooligosacárido. Las celulasas
eliminan la suciedad y tienen el efecto de mitigar la aspereza al
tacto. Ejemplos de enzimas que han de utilizarse incluyen, pero
sin limitación, las siguientes:
proteasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
21 a 32;
lipasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
33 a 46;
amilasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
47 a 56; y
celulasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
57 a 64.
Las enzimas pueden estar presentes,
opcionalmente, en composiciones detergentes. Cuando se utilizan las
enzimas están usualmente presentes en una cantidad de
0,01-5% en peso, de preferencia 0,05 - 5% en peso y
mas preferentemente 0,1-4% en peso, basado en el
peso total de la composición detergente.
Otros aditivos preferidos para las composiciones
detergentes de conformidad con el invento son polímeros que,
durante el lavado de textiles, inhiben el manchado causado por
colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los
textiles bajo las condiciones de lavado (agentes de fijación de
colorante, inhibidores de transferencia de color). Estos polímeros
son de preferencia polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o
polivinilpirin N-óxidos que pueden haberse modificado con la
incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos,
especialmente los que tienen un peso molecular en la gama de 5000 a
60 000, mas especialmente entre 10 000 y 50 000. Estos polímeros
se utilizan, usualmente, en una cantidad de 0,1 a 5% en peso, de
preferencia de 0,05 a 5% en peso, especialmente 0,1 a 2% en peso
basado en el peso total de la composición detergente. Los
polímeros preferidos son los dados en
WO-A-02/02865 (véase especialmente
página 1, último párrafo y página 2, primer párrafo).
Las composiciones detergentes utilizadas
contendrán, usualmente, uno o mas auxiliares tal como agentes de
suspensión de suciedad, por ejemplo carboximetilcelulosa sódica;
sales para ajustar el pH, por ejemplo silicatos de metal alcalino o
alcalinotérreo; reguladores de espumación, por ejemplo jabones,
sales para ajustar las propiedades del secado por pulverización y
granulación, por ejemplo sulfato sódico; perfumes; y también, de
ser apropiado, agentes antiestáticos y de ablandamiento; tal como
arcillas esmécticas; agentes de fotoblanqueo; pigmentos; y/o
agentes formadores de tono. Estos constituyentes deben ser
estables, evidentemente, para cualquier sistemas de blanqueo
utilizado. Estos auxiliares pueden estar presentes en una cantidad
de, por ejemplo, 0,1 a 20% en peso, de preferencia de 0,5 a 10% en
peso, especialmente de 0,5 a 5% en peso, basado en el peso total de
la composición detergente.
\newpage
Las composiciones detergentes pueden adoptar una
serie de formas físicas incluyendo polvo, formas granulares, de
comprimidos y líquidas. Ejemplos son detergentes de gran capacidad
de polvo convencionales, detergentes y pastillas de gran capacidad
compactos y supercompactos. Una forma física importante es la
llamada forma granular concentrada apta para adicionarse a una
máquina lavadora.
Son de importancia también los llamados
detergentes compactos (o supercompactos). En el campo de
preparación de detergentes se ha desarrollado una tendencia
recientemente hacia la producción de detergentes compactos, que
contienen cantidades en aumento de sustancias activas. Con el fin
de minimizar el consumo de energía durante el proceso de lavado, se
requiere que los detergentes compactos operen eficientemente a
temperaturas tan bajos como de 40ºC, o aún a temperaturas del
ambiente, por ejemplo a 25ºC. Estos detergentes contienen,
usualmente, solo bajas cantidades de rellenos o coadyuvantes de
procesado, como sulfato sódico o cloruro sódico. La cantidad de
estos rellenos es usualmente de 0-10% en peso, de
preferencia de 0-5% en peso, especialmente de
0-1% en peso, basado en el peso total de la
composición detergente. Estas composiciones detergentes tienen,
usualmente, una densidad de masa de 650-1000 g/l, de
preferencia 700-1000 g/l y especialmente
750-1000 g/l.
Las composiciones detergentes pueden presentar
también forma de tabletas. Características relevantes de tabletas
son facilidad de suministro y de fácil manipulación. Las tabletas
son los detergentes sólidos de suministro mas compactos y tienen
una densidad de masa de, por ejemplo, 0,9 a 1,3 kg/litro. Para
facultar la rápida desintegración en las lavadoras las tabletas
detergentes contienen, generalmente, desintegrantes especiales:
- -
- Efervescentes tal como carbonato/hidrogencarbonato/ácido cítrico;
- -
- agentes de hinchamiento como celulosa, carboximetil celulosa, poli(N-vinilpirrolidona reticulada);
- -
- material de rápida disolución tal como acetato de Na (K), o citrato de Na (K);
- -
- recubrimientos rígidos acuosolubles de rápida disolución tal como ácidos dicarboxílicos.
Los comprimidos pueden contener también
combinaciones de cualquiera de los anteriores desintegrantes.
La composición detergente puede formularse
también como un líquido acuoso que comprende de
5-50% en peso, de preferencia
10-35% en peso o como un detergente líquido no
acuoso, conteniendo no mas de 5% en peso, de preferencia
0-1% en peso de agua, basado en el peso total de la
composición detergente. Las composiciones detergentes líquidas no
acuosas pueden contener otros disolventes tal como vehículos. Son
apropiados alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular
ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se
prefieren los alcoholes monohídricos para tensoactivo solubilizante,
pero pueden utilizarse también polioles tal como los que contienen
de 2 a alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6
grupos hidroxi (por ejemplo 1,3-propandiol,
etilenglicol, glicerina y 1,2-propandiol. Las
composiciones pueden contener de 5 a 90% en peso, típicamente de 10
a 50% en peso de estos portadores, basado en el peso total de la
composición detergente. Las composiciones detergentes pueden estar
también presentes como la llamada forma de "dosificación líquida
unitaria".
Una composición detergente especialmente
preferida comprende
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- ii)
- 0,5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peróxido y/o 0,1 - 2% de un catalizador de blanqueo, y
- v)
- 0,01-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1')
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\newpage
en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{1} y
R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, y por lo
menos un compuesto de las fórmula
(2b)-(2f)
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cada uno en peso, basado en el peso
total de la composición
detergente.
En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) o
(1') y (2) o (2a) o (2b)-(2f) la relación molar del compuesto (1) o
(1') frente el compuesto (2) o (2a) o (2b)-(2f) se encuentra
usualmente en la gama de 0,1:99,9 y 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere
altamente una relación molar entre 10:90 y 90:10, especialmente
20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar entre 30:70 y
70:30, especialmente entre 40:60 y 60:40.
\newpage
Además, el presente invento se dirige a una
composición detergente D' que comprende por lo menos un compuesto
de fórmula (1)
en donde X_{1} y X_{3} son
amino, y X_{2} y X son un radical de la fórmula
-N(R_{1})_{2}, en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}C_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{1} y
R_{2}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de fórmula
(2)
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente, son
hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{8},
R_{4} y R_{6}, independientemente, son
hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1}-C_{8} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{8} sustituido, o
NRR_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un anillo
morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión,
y en donde la composición detergente contiene
por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa,
proteasa, amilasa y lipasa.
En cuanto a los compuestos de fórmula (1) y (2),
así como a sus sustituyentes son de aplicación los significados y
preferencias antes indicados.
Son de interés la composición detergente D' que
comprende por lo menos un compuesto de fórmula (2), en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno, metilo no sustituido o sustituido,
R_{5} y R_{7}, independientemente uno de
otro son fenilo no sustituido; metilo no sustituido o sustituido,
o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un catión.
Son de interés preferido la composición
detergente D' que comprende por lo menos un compuesto de fórmula
(2),
en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{2} no
sustituido o alquilo C_{1}-C_{4}, que está
sustituido por hidroxilo o alcoxilo
C_{1}-C_{4},
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro son fenilo no sustituido; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4} o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido y
M es hidrógeno o un catión.
De mas interés preferido son composiciones
detergentes D' que comprenden por lo menos un compuesto de fórmula
(2a)
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en
donde
R_{3} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} es fenilo no sustituido; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4} o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino, de
preferencia sodio.
Son de especial interés los compuestos de
fórmula (2b)-(2f)
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Son altamente preferidas composiciones
detergentes correspondientes D' que contienen enzimas así como
peróxido, activador de peróxido y/o catalizador de blanqueo.
Se prefieren composiciones detergentes que
comprenden
- i)
- 1-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 0-75% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico;
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2); y
- vi)
- 0,05-5% en peso de por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulosa, proteasa, amilasa y lipasa, especialmente proteasa.
Se prefieren altamente composiciones detergentes
que comprenden
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico y/o 0,1-2% en peso de un catalizador de blanqueo;
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2); y
- vi)
- 0,05-5% en peso de por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulosa, proteasa, amilasa y lipasa, especialmente proteasa.
Todas las preferencias para los compuestos de
fórmula (1) y para los compuestos de fórmula (2) definidos antes
son también aplicables para el componente v) de la composición
detergente.
Son muy altamente preferidas composiciones
detergentes que comprenden
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico y/o 0,1-2% en peso de un catalizador de blanqueo;
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (1');
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en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{1} y
R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, y por lo
menos un compuesto de las fórmulas
(2b)-(2f)
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y/o
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- vi)
- 0,05-5% en peso de por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulosa, proteasa, amilasa y lipasa, especialmente proteasa.
En las mezclas de compuestos de fórmula (1) o
(1') y (2) o (2a) o (2b)-(2f) la relación molar del compuesto (1) o
(1') frente al compuesto (2) o (2a) o (2b)-(2f) se encuentra
usualmente en la gama de 0,1:99,9 y 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 y 99:1 y mas preferentemente entre 5:95 y 95:5. Se prefiere
altamente una relación molar entre 10:90 y 90:10, especialmente
entre 20:80 y 80:20. Mas importante es una relación molar entre
30:70 y 70:30, especialmente entre 40:60 y 60:40.
Con respecto a las enzimas los detergentes y sus
ingredientes son también de aplicación las definiciones y
preferencias dadas antes.
Ese tratamiento detergente de textiles puede
llevarse a cabo como un tratamiento doméstico en máquinas de lavado
normales.
Las fibras textiles tratadas pueden ser fibras
naturales o sintéticas o sus mezclas. Ejemplos de fibras naturales
incluyen fibras vegetales tales como algodón, viscosa, flax, rayón o
lino, de preferencia fibras de algodón y de animal tal como lana,
mohair, cachemira, angora y seda, de preferencia lana. Fibras
sintéticas incluyen fibras de poliéster, poliamida y
poliacrilonitrilo. Fibras textiles preferidas son las fibras de
algodón, poliamida y lana, especialmente fibras de algodón. De
preferencia las fibras textiles tratadas de conformidad con el
método del presente invento tienen una densidad inferior a 1000
g/m^{2}, especialmente inferior a 500 g/m^{2} y mas
preferentemente inferior a 250 g/m.
De conformidad con este procedimiento se utiliza
usualmente una cantidad de 0,01 a 3,0% en peso, especialmente de
0,05 a 3,0% en peso, basado en el peso del material de fibra textil,
de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula
(1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2).
El procedimiento se conduce usualmente en la
gama de temperatura entre 5 y 100ºC, especialmente 5 y 60ºC. Se
prefiere una gama de temperatura entre 5 y 40ºC, especialmente 5 a
35ºC y mas preferentemente 5 a 30ºC.
Las composiciones detergentes del invento se
formularán de preferencia de modo que durante el uso en operaciones
de limpieza acuosa, el agua de lavado tendrá un pH entre alrededor
de 6,5 y alrededor de 11, de preferencia entre alrededor de 7,5 y
11. Los productos de lavandería tienen típicamente un pH
9-11. Técnicas para el control de pH a niveles de
empleo recomendados incluyen el empleo de tampones, álcalis, ácidos,
etc., y son bien conocidos por los expertos en el arte.
Los métodos de lavar a máquina comprenden aquí
típicamente tratar la ropa ensuciada con una solución de lavado
acuosa en una máquina lavadora que tiene disuelto o suministrado una
cantidad efectiva de una composición detergente de lavar a máquina
de conformidad con el invento. Por una cantidad efectiva de la
composición detergente se entiende, por ejemplo de 20 g a 300 g de
producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen
de 5 a 85 litros, como son las dosificaciones de productos tópicas y
volumen es de solución de lavado comúnmente utilizados en los
métodos de lavado a máquina convencionales.
Ejemplos son
- máquinas de lavado automáticas de tipo U.S. de
eje vertical carga superior, que utilizan de alrededor de 45 a 83
litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de
alrededor de 10 a alrededor de 14 minutos y una temperatura del
agua de lavado de alrededor de 120 a alrededor de 50ºC.
- máquinas de lavado automáticas de tipo europeo
de eje horizontal, carga frontal, que utilizan de alrededor de 8 a
15 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de
alrededor de 10 a alrededor de 10 minutos y una temperatura del
agua de lavado de alrededor de 30 a alrededor de 95ºC.
- máquinas de lavado automáticas de tipo
japonés, de eje vertical, carga superior, que utilizan de alrededor
de 26 a 52 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado
de alrededor de 8 a alrededor de 15 minutos y una temperatura del
agua de lavado de alrededor de 5 a alrededor de 25ºC.
La relación del licor es de preferencia de 1:4 a
1:40, especialmente 1:4 a 1:15. Se prefiere altamente una relación
de licor de 1:4 a 1:10, especialmente 1:5 a 1:9.
Otro objeto del presente invento es proporcionar
un procedimiento para el tratamiento de lavado doméstico de un
material de fibra textil (P) en donde el material de fibra textil se
pone en contacto con una solución acuosa de una composición
detergente que comprende una mezcla constituida por a lo menos un
compuesto de fórmula (1)
en
donde
X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4} son,
independientemente, -N(R_{1})R_{2}, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno; ciano; metilo que está no
sustituido o sustituido por hidroxilo, ciano, -CONH_{2} o fenilo;
CH_{2}CH_{2}OH; cicloalquilo C_{5}-C_{7} no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4};
o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; y
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de fórmula
(2)
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión,
y en donde la composición detergente contiene
por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa,
proteasa, amilasa y lipasa,
y en donde la temperatura de la solución se
encuentra entre 5ºC y 40ºC, de preferencia entre 5ºC y 30ºC, durante
el procedimiento.
Es de interés un procedimiento (P) que utiliza
una composición detergente que comprende por lo menos un compuesto
de fórmula (1),
en donde
X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4} son,
independientemente, -N(R_{1})R_{2}, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido
por CN o COOH; CH_{2}CH_{2}OH; cicloalquilo
C_{5}-C_{7} no sustituido o sustituido por
alquilo C_{1}-C_{4}; o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; y
M es hidrógeno o un catión.
De particular interés es un procedimiento (P)
que utiliza una composición detergente que comprende por lo menos
un compuesto de fórmula (1), en donde
X_{1} y X_{3} son amino, y
X_{2} y X_{4} son un radical de fórmula
-N(R_{1})R_{2}, en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo que está no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina. no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}.
De interés es un procedimiento (P) que utiliza
una composición detergente que comprende por lo menos un compuesto
de fórmula (2),
en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-4} no sustituido
o alquilo C_{1-4} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son fenilo no sustituido; alquilo C_{1-4} no
sustituido o alquilo C_{1-4} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
De interés preferido es un procedimiento (P) que
utiliza una composición detergente que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (2),
en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-2} o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son fenilo no sustituido; alquilo C_{1-2} no
sustituido o alquilo C_{1-4} sustituido por
hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino y
M es hidrógeno o un catión.
De interés mas preferido es un procedimiento (P)
que utiliza una composición detergente que comprende por lo menos
un compuesto de fórmula (2a),
en
donde
R_{3} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} es fenilo no sustituido; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4} o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino no
sustituido o sustituido y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino, de
preferencia sodio.
Es de especial interés un procedimiento (P) que
utiliza una composición detergente que comprende por lo menos un
compuesto de las fórmulas (2b)-(2f)
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Un procedimiento especialmente preferido para el
tratamiento de lavado doméstico de un material de fibra textil (P)
en donde el material de fibra textil se pone en contacto con una
solución acuosa de una composición detergente que comprende una
mezcla constituida por a lo menos un compuesto de fórmula (1')
en donde R_{1} y R_{2}
independientemente uno de otro son hidrógeno; metilo no sustituido o
sustituido por COOH o CN; CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o
ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4},
o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo morfolino, piperidina o
pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, y por lo menos un compuesto de las
fórmulas (2b)-(2f)
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y en donde la composición
detergente contiene por lo menos una enzima elegida del grupo
constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa,
y
en donde la temperatura de la solución se
encuentra entre 5ºC y 40ºC, de preferencia entre 5ºC y 30ºC, durante
el proceso.
De conformidad con este procedimiento se utiliza
usualmente una cantidad de 0,01 a 3,0% en peso, especialmente de
0,05 a 3,0% en peso, basado en el peso del material de fibra textil,
de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula
(1) o (1') y por lo menos un compuesto de fórmula (2), (2a) o
(2b)-(2f).
En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) o
(1') y (2) o (2a) o (2b)-(2f) la relación molar del compuesto (1) o
(1') frente al compuesto (2) o (2a) o (2b)-(2f) se encuentra
usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere en
gran modo una relación molar de 10:90 a 90:10, especialmente de
20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar entre 30:70 y
70:30, especialmente de 40:60 a 60:40.
Las mezclas utilizadas de conformidad con el
presente invento son particularmente ventajosas por cuanto exhiben
no solo capacidad de blanqueo extremadamente alta, sino que, además,
en muchos casos solubilidades en agua altamente deseables y poseen
también excelentes aspectos de blancura en el estado sólido. Una
ventaja adicional del presente invento es que la composición
detergente proporciona prestación de blancura mejorada y tacto del
tejido. Además las mezclas presentan muy buenos resultados con
respecto a las propiedades de agotamiento.
Otra modalidad del presente invento son mezclas
M que comprenden por lo menos un compuesto de fórmula (1)
en
donde
X_{1} y X son amino, y X_{2} y X_{4} son
un radical de fórmula -N(R_{1})R_{2} en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido
por COOH o CN; CH_{2}CHOH; ciclopentilo o ciclohexilo no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1-4}, o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza
forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1-4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de fórmula
(2)
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
De interés preferido son mezclas M que
comprenden por lo menos un compuesto de fórmula (2) en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente, son
hidrógeno alquilo C_{1}-C_{2} o alquilo
C_{1}-C_{4} no sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente, son
fenilo no sustituido; alquilo C_{1}-C_{4} no
sustituido o alquilo C_{1}-C_{4} sustituido por
hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
De interés mas preferido son mezclas M que
comprenden por lo menos un compuesto de fórmula (2a)
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en
donde
R_{3} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} es fenilo no sustituido; alquilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino no
sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino, de
preferencia sodio.
Son de especial interés mezclas M que comprenden
compuestos de fórmula (2), en donde los compuestos de fórmula (2)
tienen la fórmula (2b)-(2f)
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En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) o
(1') y (2) o (2a) o (2b)-(2f) la relación molar del compuesto (1) o
(1') frente al compuesto (2) o (2a) o (2b)-(2f) se encuentra
usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere en
gran modo una relación molar de 10:90 a 90:10, especialmente de
20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar entre 30:70 y
70:30, especialmente de 40:60 a 60:40.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el
invento; partes y porcentajes son en peso y la temperatura se
ofrece en grados Celsius a menos que se indique de otro modo.
\newpage
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\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz de 1 litro se mezclan 0,05 mol del
compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con 600 ml de agua y se calienta
hasta una temperatura de 60ºC. Luego se adicionan 7,8 g de
metiletanolamina y se calienta la mezcla reaccional hasta una
temperatura de 98ºC; durante el calentamiento se mantiene el pH a
un valor entre 8,5 y 9 con la adición de una solución acuosa 4 molar
de hidróxido sódico. Se enfría la mezcla reaccional hasta 30ºC.
Se separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una
solución de cloruro sódico acuosa al 10% y se seca en vacío. De
este modo se obtienen 29,3 g de un producto amarillento del
compuesto de fórmula
(101).
(101).
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De modo análogo al procedimiento dado en la
preparación del ejemplo 1 pueden prepararse los compuestos
siguientes de fórmula
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sustituyendo metiletanolamina con
una cantidad equimolar de la amina correspondiente. X es como se ha
definido en la Tabla 1 siguiente. Se aislan los compuestos que
precipitan después de enfriamiento hasta 50ºC directamente como
sales sódicas sin adición de ácido clorhídrico y luego se seca en
vacío.
En un matraz de 2 litros se mezclan 130 ml de
metiletilcetona, 80 ml de agua desionizada, 150 g de hielo y 18,5 g
de cloruro cianúrico. Durante un periodo de 30 minutos se adiciona
a gotas 185 ml de una solución de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
(como sal disódica) en agua (concentración de 100 g/l),
encontrándose la temperatura entre -8 y +5ºC. Se mantiene el pH a
un valor entre 4,5 y 5 con la adición de una solución acuosa de
carbonato sódico. Se obtiene una suspensión amarillenta. Luego con
el empleo de un embudo de goteo se adicionan 27,2 g de etanolamina
(99%). El pH se aumenta hasta un valor de 10 y luego desciende
hasta un valor inferior, con lo que aumenta la temperatura hasta
10-15ºC. Luego se calienta la mezcla reaccional
hasta una temperatura de 45ºC y se mantiene a esta temperatura
durante 20 minutos. Durante el calentamiento hasta 98ºC dentro de
30 minutos se separa por destilación una mezcla de metiletilcetona y
agua; se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 con la adición de
una solución acuosa de hidróxido sódico. Después no es necesario
adición ulterior de solución de hidróxido sódico acuosa con el fin
de mantener el pH a un valor constante se enfría la mezcla
reaccional hasta 50ºC.
Puede separarse por filtración un precipitado
cristalino amarillento. Después de secado se obtienen 29 g de un
producto amarillento del compuesto de fórmula (103).
En un recipiente de presión de 1 litro se
suspenden 0,037 mol de ácido
N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
(como sal disódica) en 500 ml de agua. Se adiciona 18 g de una
solución acuosa de metilamina (40%) y se calienta la mezcla
reaccional hasta una temperatura de 100 a 105ºC y se agita durante
43 horas y media. Se enfría la mezcla reaccional hasta 25ºC y se
separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una
solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se seca en vacío a 70ºC.
De este modo se obtienen 21,2 g de un polvo amarillento del
compuesto de fórmula (104).
El compuesto de fórmula (104a) puede prepararse
de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación
12, sustituyendo ácido
N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestilben-2,2-disulfónico
con una cantidad equimolar del compuesto de fórmula (101).
El compuesto de fórmula (104b) puede prepararse
de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación
13, mediante metilamina con una cantidad equimolar de
dimetilamina.
El compuesto de fórmula (105) puede prepararse
de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación
14, sustituyendo 18 g de una solución acuosa de metilamina (40%) con
una solución correspondiente conteniendo una cantidad equimolar de
dimetilamina.
En un matraz de 1 litro se suspenden 0,05 mol de
ácido
N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
(como sal disódica) en 600 ml de agua y se calienta hasta una
temperatura de 60ºC. Se adicionan 6,4 g de etanolamina y se
calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 98ºC. Se
mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 con la adición de una
solución de hidróxido sódico acuosa 4 molar. Se enfría la mezcla
reaccional hasta 25ºC y se adiciona 10% en volumen de cloruro
sódico. Se separa por filtración el precipitado, se lava con 100
ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se seca en
vacío a 70ºC. De este modo se obtienen 41,8 g de un polvo
amarillento.
Ejemplo de aplicación
1
Se preparar un licor de lavado disolviendo 0,8 g
de polvo de lavar en 200 ml de agua del grifo. Se adicionan 10 g
de tejido de algodón blanqueado al baño y se lava a 40ºC durante 15
minutos y luego se enjuaga, se seca por centrifugación y se plancha
a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavado siguientes A y
B (las cantidades dadas en las Tablas 2a y 2b siguientes son en
g):
Constitución del compuesto de fórmula (107):
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Los tejidos de algodón lavados con los
detergentes dados en la Tabla 2b de conformidad con el procedimiento
general muestran buenas propiedades de blancura.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
2
Se prepara un licor de lavar disolviendo 0,8 g
de un polvo de lavar en 200 ml de agua del grifo. Se adicionan 10
g de tejido de algodón blanqueo al baño y se lava a 30ºC durante 15
minutos y luego se enjuaga, se seca por centrifugación y se plancha
a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavar siguientes
(cantidades dadas en las Tablas 3a y 3b siguiente son porcentajes
en peso, basado en el peso total del detergente):
\vskip1.000000\baselineskip
En cada uno de los detergentes anteriores se
utiliza una cantidad suficiente de agua para dar 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Con respecto a la constitución del compuesto de
fórmula (109) véase el ejemplo de aplicación 1.
Los tejidos de algodón lavados con los
detergentes dados en la tabla 3 de conformidad con el procedimiento
general muestran buenas propiedades de blancura.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
3
Se prepara un licor de lavar disolviendo 0,8 g
de un polvo de lavar en 200 ml de agua del grifo. Se adicionan 10
g de tejido de algodón blanqueo al baño y se lava a 40ºC durante 15
minutos y luego se enjuaga, se seca por centrifugación y se plancha
a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavar Ay B (las
cantidades dadas en las Tablas 4a y 4b son en g):
\vskip1.000000\baselineskip
Con respecto a la constitución del compuesto de
fórmula (107) véase el empleo de aplicación 1.
Claims (20)
1. Una composición detergente que comprende por
lo menos un compuesto de fórmula (1)
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en
donde
X_{1} y X_{3} son amino, y
X_{2} y X_{4} son un radical de fórmula
-N(R_{1})R_{2} en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1-4}, o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1-4},
M es hidrógeno o un catión, junto con por lo
menos un compuesto de fórmula (2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
2. Una composición detergente de conformidad con
la reivindicación 1,
en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-4} no sustituido
o alquilo C_{1-4} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son fenilo no sustituido; alquilo C_{1-4} no
sustituido o alquilo C_{1-4} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un anillo morfolino no
sustituido o sustituido, y M es un átomo de metal alcalino, un
átomo de metal alcalinotérreo, amonio o un catión formado a partir
de una amina.
3. Una composición detergente, de conformidad
con las reivindicaciones 1 o 2, en donde los compuestos de fórmula
(2) son los de fórmula (2a)
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\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{3} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4},
R_{4} es fenilo no sustituido, alquilo
C_{1}-C_{4} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4}, que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino no
sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un átomo de metal alcalino.
4. Una composición detergente, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde los
compuestos de fórmula (2) son los de fórmula (2b)-(2f)
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5. Una composición detergente, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende
- i)
- 1-70% en peso (% en p) de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 0-75% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico; y
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2),
cada uno en peso, basado en el peso
total de la composición
detergente.
6. Una composición detergente, de conformidad
con la reivindicación 5, que comprende
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- ii)
- 0,5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peróxido y/o 0,1 - 2% de un catalizador de blanqueo, y
- v)
- 0,01-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1')
en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{1} y
R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, y por lo
menos un compuesto de las fórmula
(2b)-(2f)
cada uno en peso, basado en el peso
total de la composición
detergente.
7. Una composición detergente, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la
composición detergente comprende por lo menos una enzima elegida del
grupo constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
8. Una composición detergente, de conformidad
con la reivindicación 7, que comprende
- i)
- 1-70% en peso (% en p) de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 0-75% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0-10% en peso de por lo menos un activador peroxídico;
- v)
- 0,001-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1) y por lo menos un compuesto de fórmula (2), como se ha definido en las reivindicaciones 1-4; y
- vi)
- 0,05-5% en peso de por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
9. Una composición detergente, de conformidad
con las reivindicaciones 7 u 8, que comprende
- i)
- 5-70% en peso de por lo menos un tensoactivo aniónico y/o por lo menos un tensoactivo no iónico;
- ii)
- 5-70% en peso de por lo menos un formador;
- iii)
- 0,5-30% en peso de por lo menos un peróxido;
- iv)
- 0,5-10% en peso de por lo menos un activador peróxido y/o 0,1 - 2% de un catalizador de blanqueo, y
- v)
- 0,01-5% en peso de una mezcla que comprende por lo menos un compuesto de fórmula (1')
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\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{1} y
R_{2} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, y por lo
menos un compuesto de las fórmula
(2b)-(2f)
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- vi)
- 0,05-5% en peso de por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa.
10. Una composición detergente, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en donde la enzima es
una enzima de proteasa.
11. Un procedimiento para el tratamiento de
lavado doméstico de un material de fibra textil en donde el
material de fibra textil se pone en contacto con una solución acuosa
de una composición detergente que comprende un compuesto de fórmula
(1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
X_{1}, X_{2}, X_{3} y X_{4} son,
independientemente, -N(R_{1})R_{2}, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno; ciano; metilo que está no
sustituido o sustituido por hidroxilo, ciano, -CONH_{2} o fenilo;
CH_{2}CH_{2}OH; cicloalquilo C_{5}-C_{7} no
sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; y
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de fórmula
(2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión,
y en donde la composición detergente contiene
por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa,
proteasa, amilasa y lipasa,
y en donde la temperatura de la solución se
encuentra entre 5ºC y 40ºC, de preferencia entre 5ºC y 30ºC, durante
el procedimiento.
12. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 11, en donde
X_{1} y X_{3} son amino, y
X_{2} y X_{4} son un radical de fórmula
-N(R_{1})R_{2} en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1-4}, o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1-4}.
13. Un procedimiento, de conformidad con las
reivindicaciones 11 o 12, en donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno, metilo no sustituido o sustituido,
R_{5} y R_{7}, independientemente uno de
otro son fenilo no sustituido; metilo no sustituido o sustituido,
o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino, y
M es hidrógeno o un catión.
\newpage
14. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, en donde el material de
fibra textil se pone en contacto con una solución acuosa de una
composición detergente que comprende por lo menos un compuesto de
fórmula (1')
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\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} y R_{2},
independientemente, son hidrógeno; metilo no sustituido o sustituido
por COOH o CN; CH_{2}C_{2}OH; ciclopentilo o ciclohexilo no
sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
o
R_{1} y R_{2}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, y por lo menos un compuesto de las
fórmulas (2b)-(2f)
\vskip1.000000\baselineskip
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15. Una mezcla que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (1)
X_{1} y X_{3} son amino, y
X_{2} y X_{4} son un radical de fórmula
-N(R_{1})R_{2} en donde R_{1} y R_{2} son
hidrógeno; ciano o metilo no sustituido o sustituido por COOH o CN;
CH_{2}CH_{2}OH; ciclohexilo no sustituido o sustituido por
alquilo C_{1-4}, o
R_{1} y R_{2} junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1-4},
M es hidrógeno o un catión, junto con por lo
menos un compuesto de fórmula (2)
en
donde
R_{3} y R_{5}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-8} no sustituido
o alquilo C_{1-8} sustituido,
R_{4} y R_{6}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno; fenilo no sustituido; alquilo
C_{1-8} no sustituido o alquilo
C_{1-8} sustituido o
NR_{3}R_{4} y/o NR_{5}R_{6} forman un
anillo morfolino no sustituido o sustituido, y
M es hidrógeno o un catión.
16. Una mezcla de conformidad con la
reivindicación 15, en donde R_{3} y R_{5}, independientemente
uno de otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-4} no
sustituido o alquilo C_{1-4} sustituido, R_{4} y
R_{6}, independientemente uno de otro, son fenilo no sustituido;
alquilo C_{1-4} no sustituido o alquilo
C_{1-4} sustituido o NR_{3}R_{4} y/o
NR_{5}R_{6} forman un anillo morfolino no sustituido o
sustituido, y M es hidrógeno o un catión.
17. Una mezcla de conformidad con la
reivindicación 15, en donde R_{3} y R_{5}, independientemente
uno de otro, son hidrógeno; alquilo C_{1-4} no
sustituido o alquilo C_{1-4} que está sustituido
por hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}, R_{4} y
R_{6}, independientemente uno de otro, son fenilo no sustituido;
alquilo C_{1-4} no sustituido o alquilo
C_{1-4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4}, o NR_{3}R_{4} y/o
NR_{5}R_{6} forman un anillo morfolino no sustituido o
sustituido, y M es hidrógeno o un catión.
18. Una mezcla de compuestos, de conformidad
con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, en donde los
compuestos de fórmula (2) son los de fórmula (2a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{3} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{2} no sustituido o alquilo
C_{1}-C_{4} que está sustituido por hidroxilo o
alcoxilo C_{1}-C_{4}, R_{4} es fenilo no
sustituido, alquilo C_{1}-C_{4} no sustituido o
alquilo C_{1}-C_{4}, que está sustituido por
hidroxilo o alcoxilo C_{1}-C_{4}, o
NR_{3}R_{4} forma un anillo morfolino no sustituido o
sustituido y M es hidrógeno o un
catión.
19. Una mezcla de compuestos de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en donde M es
hidrógeno, un metal alcalino alcalinotérreo, o amonio, de
preferencia sodio.
20. Una mezcla de compuestos de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19, en donde los compuestos
de fórmula (2) son los de fórmula (2b) – (2f)
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o
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