ES2271529T3 - Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil. - Google Patents
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Abstract
Una composición detergente que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula en donde R1 y R2 son, independientemente, hidrógeno o alquilo C1-C8 no sustituido o sustituido y X2 y X4 son, independientemente, -N(R3)R4 en donde R3 y R4 son hidrógeno, ciano, alquilo C1-C8, que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el grupo de alquilo C1-C8 está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C1-C4; o R3 y R4 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o sustituido por alquilo C1-C4, M es hidrógeno o un catión, junto con por lo menos un compuesto de la fórmula en donde R6 y R7, independientemente, son hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C8 o halógeno, y M es como se ha definido antes bajo la fórmula (1).
Description
Procedimiento para el tratamiento de materiales
de fibra textil.
El presente invento se refiere a formulaciones
detergentes que contienen ciertos agentes de blanqueo fluorescentes
o mezclas de agentes de blanqueo fluores-centes,
así como a mezclas de agentes de blanqueo fluorescentes.
Se conoce comunmente el empleo de agentes de
blanqueo fluorescentes en formulaciones detergentes. Estos se
agotan durante el tratamiento sobre el material que ha de lavarse y,
en virtud de su especial propiedad de absorción/emisión de luz,
resulta en la eliminación de los tonos amarillentos.
Sin embargo existe todavía necesidad de hallar
agentes de blanqueo fluorescentes para esta aplicación. Se ha
encontrado ahora que mezclas de los compuestos siguientes de las
fórmulas (1) y (2), o compuestos de fórmula (1), poseen superiores
propiedades con respecto a, por ejemplo, solubilidad, propiedades de
formación, grado de solidez a la luz de blanqueo y también poseen
excelentes aspectos de blancura en el estado sólido.
Se obtienen aún resultados favorables a bajas
temperaturas de lavado.
Así pues, el presente invento proporciona, como
un primer aspecto, una composición detergentes que comprende por lo
menos un compuesto de la fórmula
en
donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente,
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o
sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente,
-N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son
hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está
no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el
grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no
interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y
R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de la
fórmula
en
donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo
C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha
definido antes bajo la fórmula (1).
Dentro del alcance de las definiciones
anteriores, alquilo C_{1}-C_{8} puede ser
metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, sec.- o
t-butilo, o pentilo, hexilo, heptilo u octilo lineal
o ramificado. Se prefiere grupos de alquilo
C_{1}-C_{4}. en el caso de que los grupos
alquilo estén sustituidos ejemplos de posibles sustituyentes son
hidroxilo, halógeno, como flúor, cloro o bromo, sulfo, sulfato,
carboxilo y alcoxilo alquilo C_{1}-C_{4} como
metoxilo y etoxilo. Otros sustituyentes de estos grupos alquilo
son, por ejemplo, ciano, -CONH_{2} y fenilo. Los sustituyentes
preferidos son hidroxilo, carboxilo, ciano, -CONH_{2} y fenilo,
esencialmente hidroxilo y carboxilo. Además sustituyentes
altamente preferidos son hidroxilo y alcoxilo
C_{1}-C_{4}, especialmente hidroxilo. Los
grupos alquilo puede estar también no interrumpidos o interrumpidos
por -O- (en el caso de grupos de alquilo conteniendo dos o mas
átomos de carbono).
Ejemplos de grupos cicloalquilo alquilo
C_{5}-C_{7} son ciclopentilo y especialmente
ciclohexilo. Estos grupos pueden estar no sustituidos o
sustituidos por, por ejemplo, alquilo alquilo
C_{1}-C_{8}, como metilo. Se prefieren los
grupos de cicloalquilo no sustituidos correspondientes.
Dentro del alcance de las definiciones
anteriores alcoxilo C_{1}-C_{6} puede ser
metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo,
sec.-butoxilo, ter.-butoxilo, o grupos alcoxilo superiores lineales
o ramificados. Los grupos de alcoxilo
C_{1}-C_{4} son, especialmente metoxilo o
etoxilo. Se prefiere altamente metoxilo.
Halógeno puede ser flúor, cloro, bromo o yodo,
de preferencia cloro.
En caso que R_{3} y R_{4} junto con el átomo
de nitrógeno forman un anillo heterocíclico tal como un sistema de
anillo de esta índole puede ser, por ejemplo, morfolino, piperidina
o pirrolidina. El anillo heterocíclico puede ser no sustituido o
sustituido. Un ejemplo de estos sustituyentes es alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo.
El catión M es de preferencia un átomo de metal
alcalino, un átomo de metal alcalinotérreo, amonio o un catión
formado a partir de una amina. Se prefiere Na, K, Ca, Mg, amonio,
mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio
C_{1}-C_{4}, mono-, di- o
tri-hidroxialquilamonio
C_{2}-C_{4} o amonio que está di- o
tri-sustituido por una mezcla de grupos de alquilo
C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}. Se prefiere altamente el sodio.
R_{1} y R_{2} son de preferencia hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente
hidrógeno.
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo
C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo, den donde el grupo alquilo
C_{1}-C_{6} está no interrumpido o interrumpido
por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4}, junto con el
átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino,
piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}.
Mas preferentemente R_{3} y R_{4} son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} no sustituido o
hidroxi-sustituido, cicloalquilo
C_{5}-C_{7} sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, o R_{3} y R_{4} junto con el
átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino,
piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, o R_{3} y R_{4}, junto con el
átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino,
piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}.
Mas preferidos son anillos de morfolino,
piperidina o pirrolidina no sustituidos o sustituidos por alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente morfolino, formado
por R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los
enlaza.
Ejemplos de grupos
-N(R_{3})R_{4} son -NH_{2}, -NHCH_{3},
-NHC_{2}H_{5}, -NH(n-C_{3}H_{7}),
-NH(i-C_{3}H_{7}),
-NH(i-C_{4}H_{9}),
-N(CH_{3})_{2},
-N(C_{2}H_{5})_{2},
-N(i-C_{3}H_{7}),
-NH(CH_{2}CH_{2}OH),
-N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2},
-N(CH_{2}CH(OH)CH_{3})_{2},
-N(CH_{3})CH_{2}CH_{2}OH),
-N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH_{2}OH),
-N(i-C_{3}H_{7})CH_{2}CH_{2}OH),
-NH(CH_{2}CH(OH)CH_{3}),
-N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH(OH)CH_{3}),
-NH(CH_{2}CH_{2}
OCH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2}OH), -NH(CH_{2}COOH), -NH(CH_{2}CH_{2}COOH), -N(CH_{3})CH_{2}COOH), -NH(CN),
OCH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2}OH), -NH(CH_{2}COOH), -NH(CH_{2}CH_{2}COOH), -N(CH_{3})CH_{2}COOH), -NH(CN),
\vskip1.000000\baselineskip
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Los compuestos mas interesantes de la fórmula
(1) son aquellos en donde R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituidos o sustituidos por alquilo
C_{1}-C_{4}.
Respecto a R_{3} y R_{4} son aplicables las
preferencias antes indicadas.
También compuestos interesantes de fórmula (1)
son los de la fórmula (1a) dada mas abajo.
R_{6} y R_{7} son de preferencia hidrógeno.
Cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) están de
preferencia enlazados en posición orto. Compuestos interesantes de
la fórmula (2) son aquellos en donde R_{6} y R_{7} son
hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2)
están enlazados en posición orto.
M es de preferencia hidrógeno, un metal alcalino
o alcalinotérreo, o amonio, especialmente sodio.
En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) y
(2) la relación molar del compuesto (1) frente al compuesto (2)
está usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia de
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere
altamente una relación molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a
80:20. Mas importante es una relación molar de 30:70 a 70:30,
especialmente 40:60 a 60:40.
Los compuestos de las fórmulas (1) y (2) son
conocidos o pueden prepararse de modo análogo a los procedimientos
conocidos.
Los compuestos de la fórmula 1) pueden
producirse haciendo reaccionar bajo condiciones de reacción
conocidas, cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia
deseada, con cada uno de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
y compuestos amino aptos para introducir los grupos NH_{2}
X_{1} y X_{3} y los grupos amino X_{3} y X_{4}. De
preferencia 2 moles de cloruro cianúrico se hacen reaccionar
inicialmente con 1 mol de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
y luego haciendo reaccionar el intermedio obtenido en cualquier
orden con compuestos amino aptos para introducir los grupos
X_{1}, X_{2} y X_{4}. Para la preparación de compuestos en
donde X_{1} y X_{3} tienen el mismo significado y también
X_{2} y X_{4} tienen el mismo significado, se prefiere hacer
reaccionar el intermedio obtenido primero con un compuesto amino
apto para introducir X_{1} y X_{2} y finalmente con un
compuesto amino apto para introducir X_{2} y X_{4}. Es también
posible llevar a cabo la reacción con los compuestos amino en una
etapa haciendo reaccionar el intermedio con una mezcla de
compuestos amino; en este caso se obtienen mezclas usualmente
correspondientes de compuestos de fórmula (1).
Además el presente invento se refiere a mezclas
de compuestos de fórmulas (1) y (2). Respecto a los compuestos de
fórmulas (1) y (2) son aplicables las preferencias antes indicadas.
Se prefieren los compuestos de fórmula (2) en donde R_{6} y
R_{7} son hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la
fórmula (2) se enlazan en posición orto. En estas mezclas la
relación molar de compuesto (1) frente a compuesto (2) está
usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia entre
1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere
altamente una relación molar de 1=:90 a 90:10, especialmente 20:80 a
80:20. Mas importante es una relación molar de 30:70 a 70:30,
especialmente 40:60 a 60:40.
Las composiciones detergentes utilizadas
comprenden, de preferencia
i) 1-70% de un tensoactivo
aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
ii) 0-75 % de un formador;
iii) 0-30% de un peróxido;
iv) 0-10% de un activador de
peróxido; y
v) 0,001-5% de una mezcla de
compuestos de fórmulas (1) y (2), cada uno en peso, basado en el
peso total del detergente.
Mas preferentemente las composiciones
detergentes utilizadas comprenden
i) 5-70% de un tensoactivo
aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
ii) 5-70 % de un formador;
iii) 0,5-30% de un peróxido;
iv) 0,5-10% de un activador de
peróxido y/o 0,1-2% de un catalizador de blanqueo,
y
v) 0,01-5% de una mezcla de
compuestos de fórmulas (1) y (2), cada uno en peso, basado en el
peso total del detergente.
En general se utiliza una cantidad de una mezcla
de compuestos de las fórmulas (1) y (2) de 0,001-5%,
especialmente una cantidad de 0,01-5%. Se prefiere
altamente una cantidad de 0,05-5%, especialmente de
0,05 a 2%. En general las cantidades dadas en por ciento han de
entenderse como siendo por ciento en peso, basado en el peso total,
a menos que se indique de otro modo.
El detergente puede formularse como un sólido,
como un líquido acuoso que comprende, por ejemplo
5-50, de preferencia 10-35% de agua
o como un detergente líquido no acoso, conteniendo no mas de 5, de
preferencia 0-1% en peso de agua, y basado en una
suspensión de un formador en un tensoactivo no iónico, como se
describe, por ejemplo en GB -A-215854.
El componente tensoactivo aniónico puede ser,
por ejemplo, un alquilbencensulfonato, un alquilsulfato, un
alquiletersulfato, un olefinsulfonato, un alcansulfonato, una sal de
ácido graso, un alquil o alquenil éter carboxilato o una sal de
ácido \alpha-sulfograso o un éster respectivo. Se
prefieren los alquilbencensulfonatos que tienen de 10 a 20 átomos
de carbono en el grupo alquilo, alquilsulfatos que tienen de 8 a 18
átomos de carbono, alquiletersulfatos que tienen de 8 a 18 átomos
de carbono, y derivándose las sales de ácido graso de un aceite de
palma o sebo y con 8 a 18 átomos de carbono. El número molar medio
de óxido de etileno adicionado en el alquiletersulfato es de
preferencia de 1 a 20, de preferencia 1 a 10. Las sales se
derivan, de preferencia, de un metal alcalino tal como sodio y
potasio, especialmente sodio. Carboxilatos altamente preferidos son
sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula
R-CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1} en
donde R es alquilo o alquenilo que tiene 9 a 17 átomos de carbono
en el radical alquilo o alquenilo, R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{4} y M^{1} es metal alcalino,
especialmente sodio.
El componente tensoactivo no iónico puede ser,
por ejemplo, etoxilatos alcohólicos primarios y secundarios,
especialmente los alcoholes alifáticos
C_{8}-C_{20} con una media de 1 a 20 moles de
óxido de etileno por mol de alcohol, y mas especialmente alcoholes
alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15}
etoxilados con una media de 1 a 10 moles por mol de alcohol.
Tensoactivos no iónicos no etilados incluyen alquilpoliglicósidos,
monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida).
La cantidad total de tensoactivo aniónico y
tensoactivo no iónico es, de preferencia, 5-50% en
peso, de preferencia 5-40% en peso y mas
preferentemente 5-30% en peso. Respecto de estos
tensoactivos se prefiere que el límite inferior sea del 10% en
peso.
El componente formador puede ser un fosfato de
metal alcalino, especialmente un tripolifosfato; un carbonato o
bicarbonato, especialmente sus sales sódicas; un silicato o
disilicato; un aluminosilicato; un policarboxilato; un ácido
policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un aminoalquileno
poli(alquilen fosfonato); o una mezcla de estos.
Silicatos preferidos son silicatos sódicos
estratificados cristalinos de la fórmula
NaHSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O o Na_{2}Si_{m}
O_{2m+1}\cdotpH_{2}O en donde m es un numero de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
O_{2m+1}\cdotpH_{2}O en donde m es un numero de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
Aluminosilicatos preferidos son los materiales
sintéticos que se encuentran en el comercio designados como
Zeolitas A, B, X y HS o mezclas de estos. Se prefiere Zeolita
A.
Policarboxilatos preferidos incluyen
hidroxipoli-carboxilatos, en particular citratos,
poliacrilatos y sus copolímeros con anhídrido maleico.
Acidos policarboxílicos preferidos incluyen
ácido nitrilotriacético y ácido etilen diamin
tetra-acético.
Fosfonatos orgánicos o aminoalquilen poli
(alquilen fosfonatos) preferidos son etan 1-hidroxi
difosfonatos de metal alcalino, nitrilo trimetilen fosfonatos,
etilen diamin tetra metilen fosfonatos y dietilen triamina penta
metilen fosfonatos.
La cantidad de formadores es de preferencia
5-70% en peso, de preferencia 5-60%
en peso y mas preferentemente 10-60% en peso.
Respecto a los formadores se prefiere que el límite inferior sea del
15% en peso, especialmente 20% en peso.
Los componentes peroxídicos apropiados incluyen,
por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos (como peróxidos
sódicos) conocidos en el la literatura y que se encuentran en el
comercio que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado
convencionales, por ejemplo entre 5 y 95ºC. En particular los
peróxidos orgánicos son, por ejemplo, monoperóxidos o poliperóxidos
que tienen cadenas de alquilo de por lo menos 3, de preferencia 6 a
20, átomos de carbono; en particular son de interés
diperoxidicarboxilatos con 6 a 12 átomos, tal como
diperoxiperazelatos, diperoxi-persebacatos,
diperoxiftalatos y/o diperoxidodecandioatos, especialmente sus
ácidos libres correspondientes. Sin embargo se prefiere utilizar
peróxidos inorgánicos muy activos, tal como persulfato, perborato
y/o percarbonato. Evidentemente es también posible utilizar mezclas
de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos.
La cantidad de peróxido es de preferencia de
0,5-30% en peso, de preferencia
1-20% en peso y mas preferentemente
1-15% en peso. En caso de utilizarse un peróxido el
límite inferior es, de preferencia del 2% en peso, especialmente 5%
en peso.
Los peróxidos, especialmente los peróxidos
inorgánicos, se activan, de preferencia, por la inclusión de un
acti- vador de blanqueo. Se prefieren compuestos tales que, bajo
condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos perbenzo- y/o
peroxo-carboxílicos no sustituidos o sustituidos con
1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono.
Compuestos apropiados incluyen aquellos que comportan grupos O- y/o
N-acilo que tienen dicho número de átomos de
carbono y/o grupos benzoilo no sustituidos o sustituidos. Se da
preferencia a alquilendiaminas poliaciladas, especialmente
tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados,
especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU),
N,N-diacetil-N,N-dimetil-urea
(DDU), derivados de triacina acilados, especialmente
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triacina
(DADHT), compuestos de la fórmula
en donde R es un grupo sulfonato,
un grupo de ácido carboxílico o un grupo carboxilato, y en donde R'
es alquilo C_{7}-C_{15} lineal o ramificado;
también activadores que se conocen con los nombres de SNOBS, SLOBS,
NOBS y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente
triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano
y sorbitol y manitol acetilado derivados de azúcar acilados,
especialmente pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sucrosa
(SUPA), pentaacetilfrutosa, tgetraacetilxilosa y octaacetilactosa, y
glucamina y gluconolactona acetilada, opcionalmente
N-alquilada. Las combinaciones de activadores de
blanqueo convencionales descritos en la patente alemana
DE-A-44 43 177 puede utilizarse
también. Compuestos de nitrilo que forman ácidos peroxiimídicos
con peroxidos son también apropiados como activadores de blanqueo.
Se prefieren tetraacetil etilendiamina y
nonoiloxibencensulfonato.
La cantidad de activador de blanqueo es de
preferencia 0-10% en peso, de preferencia
0-8% en peso. En el caso de utilizarse un
activador de blanqueo el límite inferior es, de preferencia, 0,5% en
peso, especialmente 1% en peso.
Catalizadores de blanqueo que pueden adicionarse
incluyen, por ejemplo precursores de peróxido enzimáticos y/o
complejos metálicos. Complejos de metal preferidos son manganeso,
cobalto o complejos de hierro tal como ftalocianinas de manganeso o
hierro o los complejos descritos en
EP-A-0509787. En caso de utilizarse
catalizador de blanqueo la cantidad es, de preferencia, 0,005 a 2%
en peso, mas preferentemente de 0,01 a 2% en peso, especialmente de
0,05 a 2% en peso. Se prefiere altamente una cantidad de
0,1-2% en peso.
Como ejemplos de catalizadores de blanqueo se
citan los siguientes:
- -
- WO-A-95/30681 (véase por ejemplo la fórmula (I) y la definición siguiente en la página 1, líneas 7 a 30; especialmente fórmula (I) y las definiciones siguientes dadas en la página 2, líneas 29 a página ll, línea 11). Ligandos preferidos son los que se dan en la página 13, línea 12 a página 26, línea 11.
- -
- WO-A-01/09276 (véase por ejemplo las fórmulas (1), (2) y (3) y las definiciones siguientes en las páginas 2 y 3).
- -
- WO-A-01/05925 (véase por ejemplo la fórmula (1) y la definición siguiente en página 1, último párrafo a página 2, primer párrafo. Son aplicables las preferencias dadas a los complejos metálicos, véase especialmente los de fórmula (2) en página 3 y los de fórmula (3) en página 4).
- -
- WO-A-02/088289 (véase, por ejemplo fórmula (1) y la definición siguiente en página 2. Son aplicables las preferencias dadas para los complejos metálicos, véase especialmente los ligandos de fórmula (3) y también las preferencias dadas en la página 3, cuarto párrafo a página 4, párrafo 7).
Además el detergente puede contener
opcionalmente enzimas. Las enzimas pueden adicionarse a detergentes
para eliminar manchas. Las enzimas mejoran usualmente la
prestación sobre manchas que son a base de proteínas o almidón, tal
como las causadas por sangre, leche, grasa o jugos de frutas. Las
enzimas preferidas son celulasas, proteasas, amilasas y lipasas.
Las enzimas preferidas son celulasas y proteasas, especialmente
proteasas. Las celulasas son enzimas que actúan sobre celulosa y
sus derivados las hidrolizan en glucosa, cellobiosa,
cellooligosacárido. Las celulasas eliminan la suciedad y tienen el
efecto de mitigar la aspereza al tacto. Ejemplos de enzimas para
ser utilizadas incluyen, pero sin que implique limitación, las
siguientes:
proteasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
21 a 32;
lipasa como se da en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
33 a 46;
amilasas como se dan en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
47 a 56; y
celulasas como se da en
US-B-6.242.405, columna 14, líneas
57 a 64.
Las enzimas pueden estar presentes opcionalmente
en el detergente. Cuando ser utilizan las enzimas están presentes
usualmente en una cantidad de 0,01-5% en peso, de
preferencia 0,05-5% y mas preferentemente
0,1-4% en peso, basado en el peso total del
detergente.
Otros aditivos preferidos para los detergentes
de conformidad con el invento son polímeros que, durante el lavado
de textiles, inhiben el manchado causado por colorantes en el licor
de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones
de lavado (agentes de fijación de colorante, inhibidores de
transferencia de colorante). Estos polímeros son, de preferencia,
polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o N-óxidos de
polivinilpiridina que pueden haber sido modificados mediante la
incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos,
especialmente los que tienen un peso molecular en la gama de 5000 a
60 000, mas especialmente de 10 000 a 50 000. Estos polímeros se
utilizan, usualmente, en una cantidad de 0,01 a 5%, de preferencia
de 0,05 a 5% en peso, especialmente de 0,1 a 2% en peso, basado en
el peso total del detergente. Los polímeros preferidos son los
dados en WO-A-02/02865 (véase
especialmente página 1, último párrafo y página 2, primer
párrafo).
Los detergentes utilizados contendrán usualmente
uno o mas auxiliares tal como agentes de suspensión de suciedad,
por ejemplo carboximetilceluosa sódica; sales para ajustar el pH,
por ejemplo silicatos de metal alcalino o alcalinotérreo;
reguladores de espuma, por ejemplo jabón; sales para ajustar el
secado por pulverización y propiedades de granulación, por ejemplo
sulfato sódico, perfumes; y también, de ser apropiado, agentes
antiestáticos y de ablandamiento; tal como arcillas de esmectita;
agentes fotoblanqueantes; pigmentos; y/o agentes conferidores de
tonalidad. Estos constituyentes deben ser, evidentemente, estable a
cualquier sistema de blanqueo utilizado. Estos auxiliares pueden
estar presentes en una cantidad de, por ejemplo, 0,1 a 20% en peso,
de preferencia 0,5 a 10% en peso, especialmente 0,5 a 5% en peso,
basado en el peso total del detergente.
Las composiciones detergentes pueden tomar una
variedad de formas físicas incluyendo formas de polvo, granular,
tableta y líquidas. Ejemplos de estas son detergentes para fuerte
efecto en polvo convencional, detergentes de fuerte efecto
compactos y supercompactos y tabletas, como tabletas de detergentes
de fuerte efecto. Otra forma física importante es la llamada forma
granular concentrada apta para adicionarse a una máquina
lavadora.
Son de importancia los detergentes llamados
compactos (o supercompactos). En el campo de la fabricación de
detergentes, se ha desarrollado una tendencia recientemente hacia la
producción de detergentes compactos, que contienen cantidades
aumentadas de sustancia activa. Con el fin de minimizar el gasto de
energía durante el proceso de lavado los detergentes compactos se
requiere que operen de forma eficiente a temperaturas tan bajas
como de 40ºC, o aún a temperatura ambiente, por ejemplo a 25ºC.
Estos detergentes contienen, usualmente, solo bajas cantidades de
relleno o coadyuvantes de procesado, como sulfato sódico o cloruro
sódico. La cantidad de estos rellenos es usualmente de
0-10% en peso, de preferencia 0,5% en peso,
especialmente 0-1% en peso, basado en el peso total
del detergente. Estos detergentes tienen, usualmente, una densidad
de masa de 650-1000 g/l, de preferencia
700-1000 g/l y especialmente
750-1000 g/l.
Los detergentes pueden estar presentes también
en forma de tabletas. Las características relevantes de las
tabletas son facilidad de suministro y conveniencia de manipulación.
Las tabletas son el suministro mas compacto de detergentes sólidos
y tienen una densidad de masa de, por ejemplo, 0,9 a 1,3 kg/litro.
Para facilitar la rápida desintegración las tabletas detergentes
contienen generalmente desintegrantes especiales:
- Efervescentes tal como
carbonato/hidrogencarbonato/ácido cítrico;
- agentes intumescentes como celulosa,
carboximetil celulosa,
poli(N-vinilpirrolidona reticulada);
- materiales de rápida disolución tal como
acetato de Na(K) o citrato de NA(K);
- recubrimientos rígidos solubles en agua de
rápida disolución tal como ácidos dicarboxílicos.
Las tabletas pueden contener también
combinaciones de cualquiera de los anteriores desintegrantes.
El detergente puede formularse también como un
líquido acuoso comprendiendo 5-50, de preferencia
10-35% de agua o como un detergente líquido no
acuoso, conteniendo no mas de 5, de preferencia 0-1%
en peso de agua. Composiciones detergentes líquidas no acuosas
pueden contener otros disolventes como vehículos. Son apropiados
alcoholes primarios o secundarios de baja peso molecular
ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se
prefieren alcoholes monohídricos para tensoactivos solubilizantes,
pero pueden utilizarse también polioles tal como los que contienen
de 2 alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6 grupos
hidroxi (por ejemplo 1,3-propandiol, etilenglicol,
glicerina y 1,2-propandiol). Las composiciones
pueden contener de 5% a 90% típicamente del 10% a 50% de estos
vehículos. Los detergentes pueden estar presentes también como la
llamada forma de "dosificación líquida unitaria".
Este tratamiento detergente de textiles puede
llevarse a cabo como un tratamiento doméstico en máquinas de lavado
normales.
Las fibras textiles tratadas pueden ser fibras
naturales o sintéticas o sus mezclas. Ejemplos de fibras naturales
incluyen fibras vegetales tal como algodón, viscosa, rayon o lino,
de preferencia algodón y fibras animales tal como lana, angora,
cachemira y seda, de preferencia lana. Las fibras sintéticas
incluyen fibras de poliéster, poliamida y poliacrilonitrilo. Fibras
textiles preferidas son algodón, poliamida y fibras de lana,
especialmente fibras de algodón. De preferencia las fibras textiles
tratadas de conformidad con el método del presente invento tienen
una densidad inferior a 200 g/m^{2}.
De conformidad con este procedimiento se utiliza
usualmente una cantidad de 0,01 a 3,0% en peso, especialmente 0,05
a 3,0% en peso, basado en el peso del material de fibra textil, de
una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2).
El procedimiento se conduce usualmente en la
gama de temperatura de 5 a 100ºC, especialmente 5 a 60ºC. Se
prefiere una gama de temperatura de 5 a 40ºC, especialmente 5 a
35ºC y mas preferentemente 5 a 30ºC.
Las composiciones detergentes se formularán de
preferencia de modo que durante el uso en operaciones de limpieza
acuosa, el agua de lavado tenga un pH comprendido entre alrededor de
6,5 y alrededor de 11, de preferencia entre alrededor de 7,5 y 11.
Los productos de lavandería tienen típicamente un pH de
9-11.
Las técnicas para controlar el pH a niveles de
uso recomendados incluyen el empleo de tampones, álcalis, ácidos,
etc. y son bien conocidos por el experto en el arte.
Métodos de lavado de ropa a máquina aquí
comprenden típicamente tratar la ropa ensuciada con una solución de
lavado acuosa en una máquina lavadora que tiene disuelto o
dispersado una cantidad efectiva de una composición detergente para
ropa de lavado a máquina de conformidad con el invento. Por una
cantidad efectiva de la composición detergente se entiende, por
ejemplo, de 20 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una
solución de lavado de volumen de 5 a 85 litros, como son dosis de
producto típicas y volúmenes de solución de lavado comunmente
utilizados en métodos de lavado a máquina de ropa convencionales.
Ejemplos son
- máquinas de lavado automáticas tipo eje
vertical U.S., con carga superior, utilizando alrededor de 45 a 83
litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor
de 10 a alrededor de 14 minutos y una temperatura de agua de lavado
de alrededor de 10 a alrededor de 50ºC.
- máquina de lavado automática tipo europeo de
eje horizontal, carga frontal, utilizando alrededor de 8 a 15
litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor
de 10 a alrededor de 60 minutos y una temperatura de agua de lavado
de alrededor de 30 a alrededor de 95ºC;
- máquina de lavado automática tipo japonés de
eje vertical, carga superior, utilizando alrededor de 26 a 52
litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor
de 8 a alrededor de 15 minutos y una temperatura de agua de lavado
de alrededor de 5 a alrededor de 25ºC.
La relación del licor es de preferencia 1:4 a
1:40, especialmente 1:4 a 1:15. Se prefiere altamente una relación
de licor de 1:4 a 1:10, especialmente 1:5 a 1:9.
El tratamiento de lavado anterior de fibras
textiles puede llevarse a cabo también con la mezcla de compuestos
de las fórmulas (1) y (2).
Los compuestos y mezclas utilizadas de
conformidad con el presente invento son particularmente ventajosos
por cuanto exhiben no solo capacidad de blanqueo extremadamente
alto, sino, en adición, en muchos casos solubilidades en agua
altamente deseables y también poseen excelentes aspectos de blancura
en el estado sólido. Otra ventaja del presente invento es que la
composición detergente suministra prestación de blancura mejorada y
tacto de tejido. Además, los compuestos y especialmente las
mezclas muestran muy buenos resultados con respecto a propiedades
de agotamiento.
Los compuestos tienen la ventaja de que son
también efectivos en presencia de donadores de cloro activos, tal
como, por ejemplo, hipoclorito y pueden utilizarse sin pérdida
sustancial de los efectos en baños de lavado con agentes de lavado
no iónicos, por ejemplo poliglicol éteres de alquilfenol. También
en presencia de perborato o perácidos y activadores, por ejemplo
tetra-acetiglicoluril o ácido
etilendiamin-tetraacético son los compuestos y
mezclas de compuestos estables en agente de lavado pulverulento y en
baños de lavado. En adición imparten un aspecto brillante a la luz
del día.
Los compuestos de la fórmula (1) y mezclas de
compuestos de fórmulas (1) y (2) se ha encontrado que son también
útiles para el blanqueo fluorescente de materiales textiles, en cuya
conexión deben señalarse particularmente poliamidas, lana y
algodón. Las fibras textiles tratadas de conformidad con esta
modalidad del presente invento pueden ser naturales o sintéticas o
sus mezclas. Ejemplos de fibras naturales incluyen fibras vegetales
tal como algodón, viscosa, lino o rayon. Ejemplos de fibras
naturales incluyen fibras vegetales tal como algodón, viscosa,
rayon o lino, de preferencia algodón y fibras animales tal como
lana, cachemira, angora y seda, de preferencia lana. Fibras
sintéticas incluyen fibras de poliéster, poliamida y
poliacrilonitrilo. Fibras textiles preferidas son algodón,
poliamida y fibras de lana. De preferencia las fibras textiles
tratadas de conformidad con el presente invento tienen una densidad
inferior a 1000 g/m^{2}, especialmente inferiores a 500 g/m^{2}
y mas preferentemente inferior a 250 g/m.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el
invento; partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique
de otro modo.
Ejemplo de preparación
1
En un matraz de 1 litro se mezcla 0,05 mol del
compuesto de fórmula
con 600 ml de agua y se calienta
hasta una temperatura de 60ºC. Luego se adicionan 9,2 g de
2-etilaminoetanol y se calienta la mezcla
reaccional hasta una temperatura de 98ºC; durante el calentamiento
se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de
una solución acuosa 4-molar de hidróxido sódico. Se
enfría la mezcla reaccional hasta 50ºC y se ajusta el pH hasta un
valor de 4,5 mediante la adición de una solución acuosa 6 molar de
ácido clorhídrico. Se separa por filtración el precipitado, se lava
con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se
seca en vacío. De este modo se obtienen 30,5 g de un producto
amarillento.
Ejemplos de preparación 2 a
15
De modo análogo al procedimiento dado en el
ejemplo de preparación 1 puede prepararse los compuestos siguientes
de fórmula
sustituyendo 9,2 g de
2-etilaminoetanol con una cantidad equimolar de la
amina correspondiente. X es como se ha definido en la tabla 1
siguiente. Los compuestos que precipitan después de enfriamiento
hasta 50ºC se aislan directamente como sales sódicas sin adición de
ácido clorhídrico y luego se seca en
vacío.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de preparación
16
(No de conformidad con el
invento)
\newpage
En un matraz de 1 litro se mezcla 0,05 mol del
compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
con 600 ml de agua y se calienta
hasta una temperatura de 60ºC. Luego se adicionan 9,2 g de
morfolina y se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura
de 98ºC; durante el calentamiento se mantiene el pH a un valor
entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución acuosa
4-molar de hidróxido sódico. Se enfría la mezcla
reaccional hasta 40ºC y se separa por filtración el precipitado, se
lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y
se seca en vacío. De este modo se obtienen 30,5 g de un producto
amarillento.
Ejemplos de preparación 17 a
19
(No de conformidad con el
invento)
Los compuestos que siguen de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
pueden prepararse de modo análogo
al procedimiento dado en el ejemplo de preparación 16, sustituyendo
9,5 g de morfolina con una cantidad equimolar de la amina
correspondiente. X es como se define en la tabla 2 que sigue. Los
compuestos que tienen alta solubilidad se tratan con una solución
acuosa 6-molar de ácido clorhídrico con el fin de
ajustar el pH a un valor de 4,5 antes de enfriamiento a
50ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo de preparación
20
(No de conformidad con el
invento)
En un matraz de 2 litros se mezclan 130 ml de
metiletilcetona, 80 ml de agua desionizada, 150 g de hielo y 18,5 g
de cloruro cianúrico. Durante un periodo de 30 minutos se adiciona
a gotas 185 ml de una solución de ácido
4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
(como sal disódica) en agua (concentración de 100 g/l), estando la
temperatura entre -8 y +5ºC. Se mantiene el pH a un valor entre 4,5
y 5 mediante la adición de una solución acuosa de carbonato sódico.
Se obtiene una suspensión amarillenta. Luego, con el empleo de un
embudo de goteo, se adicionan 27,2 g de etanolamina (99%). El pH
aumenta hasta un valor de 10 y luego baja hasta un valor inferior,
con lo que la temperatura aumenta hasta 10-15ºC.
Luego se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de
45ºC y se mantiene a esta temperatura durante 20 minutos. Durante
el calentamiento hasta 98ºC dentro de 30 minutos se separa por
destilación una mezcla de metiletilcetona y agua; se mantiene el
pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución
acuosa de hidróxido sódico. Después de no ser necesario realizar
adición ulterior de solución acuosa de hidróxido sódico para
mantener el pH a un valor constante se enfría la mezcla reaccional
hasta 50ºC. Se ajusta el pH a un valor de 5,5 y puede filtrarse un
precipitado cristalino amarillento. Después de secado se obtienen
29 g de un producto amarillento.
Ejemplo de preparación
21
(No de conformidad con el
invento)
En un recipiente de presión de 1 litro se
suspende en 500 ml de agua 0,037 mol de ácido
N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico
(sal disódica). Se adicionan 15 g de una solución acuosa de
etilamina (70%) y se calienta la mezcla reaccional hasta una
temperatura de 100 a 105ºC y se agita durante 4 horas y media. Se
enfría la mezcla reaccional hasta 25ºC y se separa por filtración
el precipitado, se lava con 100 ml de una solución acuosa de
cloruro sódico al 10% y se seca en vacío a 70ºC. De este modo se
obtienen 254,8 g de un polvo amarillento.
Ejemplo de preparación
22
(No de conformidad con el
invento)
\newpage
El compuesto de la fórmula (107) puede
prepararse de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de
preparación 21, sustituyendo 15 g de una solución acuosa de
etilamina (70%) con una solución correspondiente conteniendo una
cantidad equimolar de dietilamina.
Ejemplo de preparación
23
(No de conformidad con el
invento)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un recipiente de presión de 1 litro se
suspende en 600 ml de agua 0,05 mol de ácido
N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestiben-2,2'-disulfónico
(sal disódica) y se calienta hasta una temperatura de 60ºC. Se
adicionan 6,4 g de etanolamina y se calienta la mezcla reaccional
hasta una temperatura de 98ºC. Se mantiene el pH a un valor entre
8,5 y 9 mediante la adición de una solución de hidróxido sódico
acuosa 4-molar. Se enfría la mezcla reaccional
hasta 25ºC y se adiciona 10% en volumen de cloruro sódico. Se
separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una
solución de cloruro sódico acuosa al 10% y se seca en vacío a 70ºC.
De este modo se obtienen 41,8 g de un polvo amarillento.
Ejemplo de aplicación
1
Se prepara un licor de lavado disolviendo 0,8 g
de polvo de lavado en 200 ml de agua del grifo. Se adiciona al
baño 10 g de tejido de algodón blanqueado y se lava a 40ºC durante
15 minutos y luego se lava, se seca por centrifugación y se plancha
a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavado A y B
siguientes (cantidades dadas en las Tablas 3a y 3b siguientes están
en g):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Constitución del compuesto de fórmula (109):
\vskip1.000000\baselineskip
Constitución del compuesto de fórmula (110):
\vskip1.000000\baselineskip
Los tejidos de algodón lavados con los
detergentes dados en la Tabla 3b de conformidad con el procedimiento
general muestran buenas propiedades de solidez.
\newpage
Ejemplo de aplicación
2
Se prepara un licor de lavado disolviendo 0,8 g
de polvo de lavado en 200 ml de agua del grifo. Se adiciona al
baño 10 g de tejido de algodón blanqueado y se lava a 30ºC durante
15 minutos y luego se lava, se seca por centrifugación y se plancha
a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavado siguientes
(cantidades dadas en las Tablas 4a y 4b siguientes son por ciento
en peso, basado en el peso total del detergente):
Respecto a la constitución de los compuestos de
fórmulas (109) y (110) véase el ejemplo de aplicación 1.
Los tejidos de algodón lavados con los
detergentes dados en la Tabla 4b de conformidad con el procedimiento
general muestran buenas propiedades de blancura.
Claims (15)
1. Una composición detergente que comprende
por lo menos un compuesto de la fórmula
en
donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente,
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o
sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente,
-N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son
hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está
no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el
grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no
interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y
R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de la
fórmula
en
donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo
C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha
definido antes bajo la fórmula (1).
2. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo
C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo, carboxilo, ciano,
-CONH_{2} o fenilo y en donde el grupo alquilo
C_{1}-C_{8} está ininterrumpido o interrumpido
por -O-; cicloalquilo
C_{5}-C_{7} no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y
R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{5} es alquilo
C_{1}-C_{4} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo.
3. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1 o 2, en donde
R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}.
\newpage
4. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1 a 3, en donde
R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de
los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) están enlazados en
posición orto.
5. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde
M es hidrógeno, un metal alcalino o
alcalinotérreo, o amonio, de preferencia sodio.
6. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende
i) 1-70% de un tensoactivo
aniónico y/o no iónico;
ii) 0-75% de un formador;
iii) 0-30% de un peróxido;
iv) 0-10% de un activador
peroxídico; y
v) 0,001-5% de una mezcla de
compuestos de fórmulas (1) y (2).
7. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 6, que comprende
i) 5-70% de un tensoactivo
aniónico y/o no iónico;
ii) 5-75% de un formador;
iii) 0,5-30% de un peróxido;
iv) 0,5-10% de un activador
peroxídico y/o 0,1-2% de un catalizador de
blanqueo; y
v) 0,001-5% de una mezcla de
compuestos de fórmulas (1) y (2).
8. Una composición, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la composición
detergente comprende por lo menos una enzima elegida del grupo
constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa, de
preferencia proteasa.
9. Una mezcla de compuestos que comprende, por
lo menos, un compuesto de fórmula
en
donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente,
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o
sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente,
-N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son
hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está
no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el
grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no
interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y
R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
\newpage
junto con por lo menos un compuesto de la
fórmula
en
donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo
C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha
definido antes bajo la fórmula (1).
10. Una mezcla de compuestos, de conformidad con
la reivindicación 11, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo
C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo, carboxilo, ciano,
-CONH_{2} o fenilo y en donde el grupo alquilo
C_{1}-C_{8} está ininterrumpido o interrumpido
por -O-; cicloalquilo
C_{5}-C_{7} no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y
R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un
anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o
sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{5} es alquilo
C_{1}-C_{4} que está no sustituido o sustituido
por hidroxilo.
11. Una mezcla de compuestos, de conformidad con
la reivindicación 10, en donde
R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de
nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina
o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, de preferencia un anillo
morfolino.
12. Una mezcla de compuestos, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en donde
R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de
los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) se enlazan en posición
orto.
13. Una mezcla de compuestos, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en donde M es hidrógeno,
un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio, de preferencia
sodio.
14. Un procedimiento para el blanqueo
fluorescente de materiales textiles que comprende poner en contacto
los materiales textiles con una mezcla de compuestos de fórmulas (1)
y (2) como se ha definido en la reivindicación 1.
15. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 14, en donde los materiales textiles son poliamidas,
lana o algodón.
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