ES2271529T3 - Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil. - Google Patents

Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil. Download PDF

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Robert Hochberg
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Georges Metzger
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Abstract

Una composición detergente que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula en donde R1 y R2 son, independientemente, hidrógeno o alquilo C1-C8 no sustituido o sustituido y X2 y X4 son, independientemente, -N(R3)R4 en donde R3 y R4 son hidrógeno, ciano, alquilo C1-C8, que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el grupo de alquilo C1-C8 está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C1-C4; o R3 y R4 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o sustituido por alquilo C1-C4, M es hidrógeno o un catión, junto con por lo menos un compuesto de la fórmula en donde R6 y R7, independientemente, son hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C8 o halógeno, y M es como se ha definido antes bajo la fórmula (1).

Description

Procedimiento para el tratamiento de materiales de fibra textil.
El presente invento se refiere a formulaciones detergentes que contienen ciertos agentes de blanqueo fluorescentes o mezclas de agentes de blanqueo fluores-centes, así como a mezclas de agentes de blanqueo fluorescentes.
Se conoce comunmente el empleo de agentes de blanqueo fluorescentes en formulaciones detergentes. Estos se agotan durante el tratamiento sobre el material que ha de lavarse y, en virtud de su especial propiedad de absorción/emisión de luz, resulta en la eliminación de los tonos amarillentos.
Sin embargo existe todavía necesidad de hallar agentes de blanqueo fluorescentes para esta aplicación. Se ha encontrado ahora que mezclas de los compuestos siguientes de las fórmulas (1) y (2), o compuestos de fórmula (1), poseen superiores propiedades con respecto a, por ejemplo, solubilidad, propiedades de formación, grado de solidez a la luz de blanqueo y también poseen excelentes aspectos de blancura en el estado sólido.
Se obtienen aún resultados favorables a bajas temperaturas de lavado.
Así pues, el presente invento proporciona, como un primer aspecto, una composición detergentes que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula
1
en donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente, -N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de la fórmula
2
en donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha definido antes bajo la fórmula (1).
Dentro del alcance de las definiciones anteriores, alquilo C_{1}-C_{8} puede ser metilo, etilo, n- o isopropilo, n-, sec.- o t-butilo, o pentilo, hexilo, heptilo u octilo lineal o ramificado. Se prefiere grupos de alquilo C_{1}-C_{4}. en el caso de que los grupos alquilo estén sustituidos ejemplos de posibles sustituyentes son hidroxilo, halógeno, como flúor, cloro o bromo, sulfo, sulfato, carboxilo y alcoxilo alquilo C_{1}-C_{4} como metoxilo y etoxilo. Otros sustituyentes de estos grupos alquilo son, por ejemplo, ciano, -CONH_{2} y fenilo. Los sustituyentes preferidos son hidroxilo, carboxilo, ciano, -CONH_{2} y fenilo, esencialmente hidroxilo y carboxilo. Además sustituyentes altamente preferidos son hidroxilo y alcoxilo C_{1}-C_{4}, especialmente hidroxilo. Los grupos alquilo puede estar también no interrumpidos o interrumpidos por -O- (en el caso de grupos de alquilo conteniendo dos o mas átomos de carbono).
Ejemplos de grupos cicloalquilo alquilo C_{5}-C_{7} son ciclopentilo y especialmente ciclohexilo. Estos grupos pueden estar no sustituidos o sustituidos por, por ejemplo, alquilo alquilo C_{1}-C_{8}, como metilo. Se prefieren los grupos de cicloalquilo no sustituidos correspondientes.
Dentro del alcance de las definiciones anteriores alcoxilo C_{1}-C_{6} puede ser metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, sec.-butoxilo, ter.-butoxilo, o grupos alcoxilo superiores lineales o ramificados. Los grupos de alcoxilo C_{1}-C_{4} son, especialmente metoxilo o etoxilo. Se prefiere altamente metoxilo.
Halógeno puede ser flúor, cloro, bromo o yodo, de preferencia cloro.
En caso que R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno forman un anillo heterocíclico tal como un sistema de anillo de esta índole puede ser, por ejemplo, morfolino, piperidina o pirrolidina. El anillo heterocíclico puede ser no sustituido o sustituido. Un ejemplo de estos sustituyentes es alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo.
El catión M es de preferencia un átomo de metal alcalino, un átomo de metal alcalinotérreo, amonio o un catión formado a partir de una amina. Se prefiere Na, K, Ca, Mg, amonio, mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio C_{1}-C_{4}, mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio C_{2}-C_{4} o amonio que está di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos de alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{2}-C_{4}. Se prefiere altamente el sodio.
R_{1} y R_{2} son de preferencia hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente hidrógeno.
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, den donde el grupo alquilo C_{1}-C_{6} está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}.
Mas preferentemente R_{3} y R_{4} son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} no sustituido o hidroxi-sustituido, cicloalquilo C_{5}-C_{7} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}.
Mas preferidos son anillos de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituidos o sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente morfolino, formado por R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza.
Ejemplos de grupos -N(R_{3})R_{4} son -NH_{2}, -NHCH_{3}, -NHC_{2}H_{5}, -NH(n-C_{3}H_{7}), -NH(i-C_{3}H_{7}), -NH(i-C_{4}H_{9}), -N(CH_{3})_{2}, -N(C_{2}H_{5})_{2}, -N(i-C_{3}H_{7}), -NH(CH_{2}CH_{2}OH), -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -N(CH_{2}CH(OH)CH_{3})_{2}, -N(CH_{3})CH_{2}CH_{2}OH), -N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH_{2}OH), -N(i-C_{3}H_{7})CH_{2}CH_{2}OH), -NH(CH_{2}CH(OH)CH_{3}), -N(C_{2}H_{5})(CH_{2}CH(OH)CH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}
OCH_{3}), -NH(CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2}OH), -NH(CH_{2}COOH), -NH(CH_{2}CH_{2}COOH), -N(CH_{3})CH_{2}COOH), -NH(CN),
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Los compuestos mas interesantes de la fórmula (1) son aquellos en donde R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituidos o sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}.
Respecto a R_{3} y R_{4} son aplicables las preferencias antes indicadas.
También compuestos interesantes de fórmula (1) son los de la fórmula (1a) dada mas abajo.
R_{6} y R_{7} son de preferencia hidrógeno. Cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) están de preferencia enlazados en posición orto. Compuestos interesantes de la fórmula (2) son aquellos en donde R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) están enlazados en posición orto.
M es de preferencia hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio, especialmente sodio.
En las mezclas de compuestos de fórmulas (1) y (2) la relación molar del compuesto (1) frente al compuesto (2) está usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia de 1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere altamente una relación molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.
Los compuestos de las fórmulas (1) y (2) son conocidos o pueden prepararse de modo análogo a los procedimientos conocidos.
Los compuestos de la fórmula 1) pueden producirse haciendo reaccionar bajo condiciones de reacción conocidas, cloruro cianúrico, sucesivamente, en cualquier secuencia deseada, con cada uno de ácido 4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico y compuestos amino aptos para introducir los grupos NH_{2} X_{1} y X_{3} y los grupos amino X_{3} y X_{4}. De preferencia 2 moles de cloruro cianúrico se hacen reaccionar inicialmente con 1 mol de ácido 4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico y luego haciendo reaccionar el intermedio obtenido en cualquier orden con compuestos amino aptos para introducir los grupos X_{1}, X_{2} y X_{4}. Para la preparación de compuestos en donde X_{1} y X_{3} tienen el mismo significado y también X_{2} y X_{4} tienen el mismo significado, se prefiere hacer reaccionar el intermedio obtenido primero con un compuesto amino apto para introducir X_{1} y X_{2} y finalmente con un compuesto amino apto para introducir X_{2} y X_{4}. Es también posible llevar a cabo la reacción con los compuestos amino en una etapa haciendo reaccionar el intermedio con una mezcla de compuestos amino; en este caso se obtienen mezclas usualmente correspondientes de compuestos de fórmula (1).
Además el presente invento se refiere a mezclas de compuestos de fórmulas (1) y (2). Respecto a los compuestos de fórmulas (1) y (2) son aplicables las preferencias antes indicadas. Se prefieren los compuestos de fórmula (2) en donde R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) se enlazan en posición orto. En estas mezclas la relación molar de compuesto (1) frente a compuesto (2) está usualmente en la gama de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, de preferencia entre 1:99 a 99:1 y mas preferentemente de 5:95 a 95:5. Se prefiere altamente una relación molar de 1=:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mas importante es una relación molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.
Las composiciones detergentes utilizadas comprenden, de preferencia
i) 1-70% de un tensoactivo aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
ii) 0-75 % de un formador;
iii) 0-30% de un peróxido;
iv) 0-10% de un activador de peróxido; y
v) 0,001-5% de una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2), cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
Mas preferentemente las composiciones detergentes utilizadas comprenden
i) 5-70% de un tensoactivo aniónico y/o un tensoactivo no iónico;
ii) 5-70 % de un formador;
iii) 0,5-30% de un peróxido;
iv) 0,5-10% de un activador de peróxido y/o 0,1-2% de un catalizador de blanqueo, y
v) 0,01-5% de una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2), cada uno en peso, basado en el peso total del detergente.
En general se utiliza una cantidad de una mezcla de compuestos de las fórmulas (1) y (2) de 0,001-5%, especialmente una cantidad de 0,01-5%. Se prefiere altamente una cantidad de 0,05-5%, especialmente de 0,05 a 2%. En general las cantidades dadas en por ciento han de entenderse como siendo por ciento en peso, basado en el peso total, a menos que se indique de otro modo.
El detergente puede formularse como un sólido, como un líquido acuoso que comprende, por ejemplo 5-50, de preferencia 10-35% de agua o como un detergente líquido no acoso, conteniendo no mas de 5, de preferencia 0-1% en peso de agua, y basado en una suspensión de un formador en un tensoactivo no iónico, como se describe, por ejemplo en GB -A-215854.
El componente tensoactivo aniónico puede ser, por ejemplo, un alquilbencensulfonato, un alquilsulfato, un alquiletersulfato, un olefinsulfonato, un alcansulfonato, una sal de ácido graso, un alquil o alquenil éter carboxilato o una sal de ácido \alpha-sulfograso o un éster respectivo. Se prefieren los alquilbencensulfonatos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo, alquilsulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, alquiletersulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, y derivándose las sales de ácido graso de un aceite de palma o sebo y con 8 a 18 átomos de carbono. El número molar medio de óxido de etileno adicionado en el alquiletersulfato es de preferencia de 1 a 20, de preferencia 1 a 10. Las sales se derivan, de preferencia, de un metal alcalino tal como sodio y potasio, especialmente sodio. Carboxilatos altamente preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1} en donde R es alquilo o alquenilo que tiene 9 a 17 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4} y M^{1} es metal alcalino, especialmente sodio.
El componente tensoactivo no iónico puede ser, por ejemplo, etoxilatos alcohólicos primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y mas especialmente alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a 10 moles por mol de alcohol. Tensoactivos no iónicos no etilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida).
La cantidad total de tensoactivo aniónico y tensoactivo no iónico es, de preferencia, 5-50% en peso, de preferencia 5-40% en peso y mas preferentemente 5-30% en peso. Respecto de estos tensoactivos se prefiere que el límite inferior sea del 10% en peso.
El componente formador puede ser un fosfato de metal alcalino, especialmente un tripolifosfato; un carbonato o bicarbonato, especialmente sus sales sódicas; un silicato o disilicato; un aluminosilicato; un policarboxilato; un ácido policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un aminoalquileno poli(alquilen fosfonato); o una mezcla de estos.
Silicatos preferidos son silicatos sódicos estratificados cristalinos de la fórmula NaHSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O o Na_{2}Si_{m}
O_{2m+1}\cdotpH_{2}O en donde m es un numero de 1,9 a 4 y p es 0 a 20.
Aluminosilicatos preferidos son los materiales sintéticos que se encuentran en el comercio designados como Zeolitas A, B, X y HS o mezclas de estos. Se prefiere Zeolita A.
Policarboxilatos preferidos incluyen hidroxipoli-carboxilatos, en particular citratos, poliacrilatos y sus copolímeros con anhídrido maleico.
Acidos policarboxílicos preferidos incluyen ácido nitrilotriacético y ácido etilen diamin tetra-acético.
Fosfonatos orgánicos o aminoalquilen poli (alquilen fosfonatos) preferidos son etan 1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino, nitrilo trimetilen fosfonatos, etilen diamin tetra metilen fosfonatos y dietilen triamina penta metilen fosfonatos.
La cantidad de formadores es de preferencia 5-70% en peso, de preferencia 5-60% en peso y mas preferentemente 10-60% en peso. Respecto a los formadores se prefiere que el límite inferior sea del 15% en peso, especialmente 20% en peso.
Los componentes peroxídicos apropiados incluyen, por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos (como peróxidos sódicos) conocidos en el la literatura y que se encuentran en el comercio que blanquean materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo entre 5 y 95ºC. En particular los peróxidos orgánicos son, por ejemplo, monoperóxidos o poliperóxidos que tienen cadenas de alquilo de por lo menos 3, de preferencia 6 a 20, átomos de carbono; en particular son de interés diperoxidicarboxilatos con 6 a 12 átomos, tal como diperoxiperazelatos, diperoxi-persebacatos, diperoxiftalatos y/o diperoxidodecandioatos, especialmente sus ácidos libres correspondientes. Sin embargo se prefiere utilizar peróxidos inorgánicos muy activos, tal como persulfato, perborato y/o percarbonato. Evidentemente es también posible utilizar mezclas de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos.
La cantidad de peróxido es de preferencia de 0,5-30% en peso, de preferencia 1-20% en peso y mas preferentemente 1-15% en peso. En caso de utilizarse un peróxido el límite inferior es, de preferencia del 2% en peso, especialmente 5% en peso.
Los peróxidos, especialmente los peróxidos inorgánicos, se activan, de preferencia, por la inclusión de un acti- vador de blanqueo. Se prefieren compuestos tales que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos perbenzo- y/o peroxo-carboxílicos no sustituidos o sustituidos con 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono. Compuestos apropiados incluyen aquellos que comportan grupos O- y/o N-acilo que tienen dicho número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo no sustituidos o sustituidos. Se da preferencia a alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetil-urea (DDU), derivados de triacina acilados, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triacina (DADHT), compuestos de la fórmula
7
en donde R es un grupo sulfonato, un grupo de ácido carboxílico o un grupo carboxilato, y en donde R' es alquilo C_{7}-C_{15} lineal o ramificado; también activadores que se conocen con los nombres de SNOBS, SLOBS, NOBS y DOBA, alcoholes polihídricos acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y sorbitol y manitol acetilado derivados de azúcar acilados, especialmente pentaacetilglucosa (PAG), poliacetato de sucrosa (SUPA), pentaacetilfrutosa, tgetraacetilxilosa y octaacetilactosa, y glucamina y gluconolactona acetilada, opcionalmente N-alquilada. Las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales descritos en la patente alemana DE-A-44 43 177 puede utilizarse también. Compuestos de nitrilo que forman ácidos peroxiimídicos con peroxidos son también apropiados como activadores de blanqueo. Se prefieren tetraacetil etilendiamina y nonoiloxibencensulfonato.
La cantidad de activador de blanqueo es de preferencia 0-10% en peso, de preferencia 0-8% en peso. En el caso de utilizarse un activador de blanqueo el límite inferior es, de preferencia, 0,5% en peso, especialmente 1% en peso.
Catalizadores de blanqueo que pueden adicionarse incluyen, por ejemplo precursores de peróxido enzimáticos y/o complejos metálicos. Complejos de metal preferidos son manganeso, cobalto o complejos de hierro tal como ftalocianinas de manganeso o hierro o los complejos descritos en EP-A-0509787. En caso de utilizarse catalizador de blanqueo la cantidad es, de preferencia, 0,005 a 2% en peso, mas preferentemente de 0,01 a 2% en peso, especialmente de 0,05 a 2% en peso. Se prefiere altamente una cantidad de 0,1-2% en peso.
Como ejemplos de catalizadores de blanqueo se citan los siguientes:
-
WO-A-95/30681 (véase por ejemplo la fórmula (I) y la definición siguiente en la página 1, líneas 7 a 30; especialmente fórmula (I) y las definiciones siguientes dadas en la página 2, líneas 29 a página ll, línea 11). Ligandos preferidos son los que se dan en la página 13, línea 12 a página 26, línea 11.
-
WO-A-01/09276 (véase por ejemplo las fórmulas (1), (2) y (3) y las definiciones siguientes en las páginas 2 y 3).
-
WO-A-01/05925 (véase por ejemplo la fórmula (1) y la definición siguiente en página 1, último párrafo a página 2, primer párrafo. Son aplicables las preferencias dadas a los complejos metálicos, véase especialmente los de fórmula (2) en página 3 y los de fórmula (3) en página 4).
-
WO-A-02/088289 (véase, por ejemplo fórmula (1) y la definición siguiente en página 2. Son aplicables las preferencias dadas para los complejos metálicos, véase especialmente los ligandos de fórmula (3) y también las preferencias dadas en la página 3, cuarto párrafo a página 4, párrafo 7).
Además el detergente puede contener opcionalmente enzimas. Las enzimas pueden adicionarse a detergentes para eliminar manchas. Las enzimas mejoran usualmente la prestación sobre manchas que son a base de proteínas o almidón, tal como las causadas por sangre, leche, grasa o jugos de frutas. Las enzimas preferidas son celulasas, proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas son celulasas y proteasas, especialmente proteasas. Las celulasas son enzimas que actúan sobre celulosa y sus derivados las hidrolizan en glucosa, cellobiosa, cellooligosacárido. Las celulasas eliminan la suciedad y tienen el efecto de mitigar la aspereza al tacto. Ejemplos de enzimas para ser utilizadas incluyen, pero sin que implique limitación, las siguientes:
proteasas como se dan en US-B-6.242.405, columna 14, líneas 21 a 32;
lipasa como se da en US-B-6.242.405, columna 14, líneas 33 a 46;
amilasas como se dan en US-B-6.242.405, columna 14, líneas 47 a 56; y
celulasas como se da en US-B-6.242.405, columna 14, líneas 57 a 64.
Las enzimas pueden estar presentes opcionalmente en el detergente. Cuando ser utilizan las enzimas están presentes usualmente en una cantidad de 0,01-5% en peso, de preferencia 0,05-5% y mas preferentemente 0,1-4% en peso, basado en el peso total del detergente.
Otros aditivos preferidos para los detergentes de conformidad con el invento son polímeros que, durante el lavado de textiles, inhiben el manchado causado por colorantes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado (agentes de fijación de colorante, inhibidores de transferencia de colorante). Estos polímeros son, de preferencia, polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o N-óxidos de polivinilpiridina que pueden haber sido modificados mediante la incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos, especialmente los que tienen un peso molecular en la gama de 5000 a 60 000, mas especialmente de 10 000 a 50 000. Estos polímeros se utilizan, usualmente, en una cantidad de 0,01 a 5%, de preferencia de 0,05 a 5% en peso, especialmente de 0,1 a 2% en peso, basado en el peso total del detergente. Los polímeros preferidos son los dados en WO-A-02/02865 (véase especialmente página 1, último párrafo y página 2, primer párrafo).
Los detergentes utilizados contendrán usualmente uno o mas auxiliares tal como agentes de suspensión de suciedad, por ejemplo carboximetilceluosa sódica; sales para ajustar el pH, por ejemplo silicatos de metal alcalino o alcalinotérreo; reguladores de espuma, por ejemplo jabón; sales para ajustar el secado por pulverización y propiedades de granulación, por ejemplo sulfato sódico, perfumes; y también, de ser apropiado, agentes antiestáticos y de ablandamiento; tal como arcillas de esmectita; agentes fotoblanqueantes; pigmentos; y/o agentes conferidores de tonalidad. Estos constituyentes deben ser, evidentemente, estable a cualquier sistema de blanqueo utilizado. Estos auxiliares pueden estar presentes en una cantidad de, por ejemplo, 0,1 a 20% en peso, de preferencia 0,5 a 10% en peso, especialmente 0,5 a 5% en peso, basado en el peso total del detergente.
Las composiciones detergentes pueden tomar una variedad de formas físicas incluyendo formas de polvo, granular, tableta y líquidas. Ejemplos de estas son detergentes para fuerte efecto en polvo convencional, detergentes de fuerte efecto compactos y supercompactos y tabletas, como tabletas de detergentes de fuerte efecto. Otra forma física importante es la llamada forma granular concentrada apta para adicionarse a una máquina lavadora.
Son de importancia los detergentes llamados compactos (o supercompactos). En el campo de la fabricación de detergentes, se ha desarrollado una tendencia recientemente hacia la producción de detergentes compactos, que contienen cantidades aumentadas de sustancia activa. Con el fin de minimizar el gasto de energía durante el proceso de lavado los detergentes compactos se requiere que operen de forma eficiente a temperaturas tan bajas como de 40ºC, o aún a temperatura ambiente, por ejemplo a 25ºC. Estos detergentes contienen, usualmente, solo bajas cantidades de relleno o coadyuvantes de procesado, como sulfato sódico o cloruro sódico. La cantidad de estos rellenos es usualmente de 0-10% en peso, de preferencia 0,5% en peso, especialmente 0-1% en peso, basado en el peso total del detergente. Estos detergentes tienen, usualmente, una densidad de masa de 650-1000 g/l, de preferencia 700-1000 g/l y especialmente 750-1000 g/l.
Los detergentes pueden estar presentes también en forma de tabletas. Las características relevantes de las tabletas son facilidad de suministro y conveniencia de manipulación. Las tabletas son el suministro mas compacto de detergentes sólidos y tienen una densidad de masa de, por ejemplo, 0,9 a 1,3 kg/litro. Para facilitar la rápida desintegración las tabletas detergentes contienen generalmente desintegrantes especiales:
- Efervescentes tal como carbonato/hidrogencarbonato/ácido cítrico;
- agentes intumescentes como celulosa, carboximetil celulosa, poli(N-vinilpirrolidona reticulada);
- materiales de rápida disolución tal como acetato de Na(K) o citrato de NA(K);
- recubrimientos rígidos solubles en agua de rápida disolución tal como ácidos dicarboxílicos.
Las tabletas pueden contener también combinaciones de cualquiera de los anteriores desintegrantes.
El detergente puede formularse también como un líquido acuoso comprendiendo 5-50, de preferencia 10-35% de agua o como un detergente líquido no acuoso, conteniendo no mas de 5, de preferencia 0-1% en peso de agua. Composiciones detergentes líquidas no acuosas pueden contener otros disolventes como vehículos. Son apropiados alcoholes primarios o secundarios de baja peso molecular ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se prefieren alcoholes monohídricos para tensoactivos solubilizantes, pero pueden utilizarse también polioles tal como los que contienen de 2 alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6 grupos hidroxi (por ejemplo 1,3-propandiol, etilenglicol, glicerina y 1,2-propandiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90% típicamente del 10% a 50% de estos vehículos. Los detergentes pueden estar presentes también como la llamada forma de "dosificación líquida unitaria".
Este tratamiento detergente de textiles puede llevarse a cabo como un tratamiento doméstico en máquinas de lavado normales.
Las fibras textiles tratadas pueden ser fibras naturales o sintéticas o sus mezclas. Ejemplos de fibras naturales incluyen fibras vegetales tal como algodón, viscosa, rayon o lino, de preferencia algodón y fibras animales tal como lana, angora, cachemira y seda, de preferencia lana. Las fibras sintéticas incluyen fibras de poliéster, poliamida y poliacrilonitrilo. Fibras textiles preferidas son algodón, poliamida y fibras de lana, especialmente fibras de algodón. De preferencia las fibras textiles tratadas de conformidad con el método del presente invento tienen una densidad inferior a 200 g/m^{2}.
De conformidad con este procedimiento se utiliza usualmente una cantidad de 0,01 a 3,0% en peso, especialmente 0,05 a 3,0% en peso, basado en el peso del material de fibra textil, de una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2).
El procedimiento se conduce usualmente en la gama de temperatura de 5 a 100ºC, especialmente 5 a 60ºC. Se prefiere una gama de temperatura de 5 a 40ºC, especialmente 5 a 35ºC y mas preferentemente 5 a 30ºC.
Las composiciones detergentes se formularán de preferencia de modo que durante el uso en operaciones de limpieza acuosa, el agua de lavado tenga un pH comprendido entre alrededor de 6,5 y alrededor de 11, de preferencia entre alrededor de 7,5 y 11. Los productos de lavandería tienen típicamente un pH de 9-11.
Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el empleo de tampones, álcalis, ácidos, etc. y son bien conocidos por el experto en el arte.
Métodos de lavado de ropa a máquina aquí comprenden típicamente tratar la ropa ensuciada con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tiene disuelto o dispersado una cantidad efectiva de una composición detergente para ropa de lavado a máquina de conformidad con el invento. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se entiende, por ejemplo, de 20 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 85 litros, como son dosis de producto típicas y volúmenes de solución de lavado comunmente utilizados en métodos de lavado a máquina de ropa convencionales. Ejemplos son
- máquinas de lavado automáticas tipo eje vertical U.S., con carga superior, utilizando alrededor de 45 a 83 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor de 10 a alrededor de 14 minutos y una temperatura de agua de lavado de alrededor de 10 a alrededor de 50ºC.
- máquina de lavado automática tipo europeo de eje horizontal, carga frontal, utilizando alrededor de 8 a 15 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor de 10 a alrededor de 60 minutos y una temperatura de agua de lavado de alrededor de 30 a alrededor de 95ºC;
- máquina de lavado automática tipo japonés de eje vertical, carga superior, utilizando alrededor de 26 a 52 litros de agua en el baño de lavado, un ciclo de lavado de alrededor de 8 a alrededor de 15 minutos y una temperatura de agua de lavado de alrededor de 5 a alrededor de 25ºC.
La relación del licor es de preferencia 1:4 a 1:40, especialmente 1:4 a 1:15. Se prefiere altamente una relación de licor de 1:4 a 1:10, especialmente 1:5 a 1:9.
El tratamiento de lavado anterior de fibras textiles puede llevarse a cabo también con la mezcla de compuestos de las fórmulas (1) y (2).
Los compuestos y mezclas utilizadas de conformidad con el presente invento son particularmente ventajosos por cuanto exhiben no solo capacidad de blanqueo extremadamente alto, sino, en adición, en muchos casos solubilidades en agua altamente deseables y también poseen excelentes aspectos de blancura en el estado sólido. Otra ventaja del presente invento es que la composición detergente suministra prestación de blancura mejorada y tacto de tejido. Además, los compuestos y especialmente las mezclas muestran muy buenos resultados con respecto a propiedades de agotamiento.
Los compuestos tienen la ventaja de que son también efectivos en presencia de donadores de cloro activos, tal como, por ejemplo, hipoclorito y pueden utilizarse sin pérdida sustancial de los efectos en baños de lavado con agentes de lavado no iónicos, por ejemplo poliglicol éteres de alquilfenol. También en presencia de perborato o perácidos y activadores, por ejemplo tetra-acetiglicoluril o ácido etilendiamin-tetraacético son los compuestos y mezclas de compuestos estables en agente de lavado pulverulento y en baños de lavado. En adición imparten un aspecto brillante a la luz del día.
Los compuestos de la fórmula (1) y mezclas de compuestos de fórmulas (1) y (2) se ha encontrado que son también útiles para el blanqueo fluorescente de materiales textiles, en cuya conexión deben señalarse particularmente poliamidas, lana y algodón. Las fibras textiles tratadas de conformidad con esta modalidad del presente invento pueden ser naturales o sintéticas o sus mezclas. Ejemplos de fibras naturales incluyen fibras vegetales tal como algodón, viscosa, lino o rayon. Ejemplos de fibras naturales incluyen fibras vegetales tal como algodón, viscosa, rayon o lino, de preferencia algodón y fibras animales tal como lana, cachemira, angora y seda, de preferencia lana. Fibras sintéticas incluyen fibras de poliéster, poliamida y poliacrilonitrilo. Fibras textiles preferidas son algodón, poliamida y fibras de lana. De preferencia las fibras textiles tratadas de conformidad con el presente invento tienen una densidad inferior a 1000 g/m^{2}, especialmente inferiores a 500 g/m^{2} y mas preferentemente inferior a 250 g/m.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el invento; partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique de otro modo.
Ejemplo de preparación 1
8
En un matraz de 1 litro se mezcla 0,05 mol del compuesto de fórmula
9
con 600 ml de agua y se calienta hasta una temperatura de 60ºC. Luego se adicionan 9,2 g de 2-etilaminoetanol y se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 98ºC; durante el calentamiento se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución acuosa 4-molar de hidróxido sódico. Se enfría la mezcla reaccional hasta 50ºC y se ajusta el pH hasta un valor de 4,5 mediante la adición de una solución acuosa 6 molar de ácido clorhídrico. Se separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se seca en vacío. De este modo se obtienen 30,5 g de un producto amarillento.
Ejemplos de preparación 2 a 15
De modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación 1 puede prepararse los compuestos siguientes de fórmula
10
sustituyendo 9,2 g de 2-etilaminoetanol con una cantidad equimolar de la amina correspondiente. X es como se ha definido en la tabla 1 siguiente. Los compuestos que precipitan después de enfriamiento hasta 50ºC se aislan directamente como sales sódicas sin adición de ácido clorhídrico y luego se seca en vacío.
TABLA 1
11
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de preparación 16
(No de conformidad con el invento)
12
\newpage
En un matraz de 1 litro se mezcla 0,05 mol del compuesto de fórmula
13
\vskip1.000000\baselineskip
con 600 ml de agua y se calienta hasta una temperatura de 60ºC. Luego se adicionan 9,2 g de morfolina y se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 98ºC; durante el calentamiento se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución acuosa 4-molar de hidróxido sódico. Se enfría la mezcla reaccional hasta 40ºC y se separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se seca en vacío. De este modo se obtienen 30,5 g de un producto amarillento.
Ejemplos de preparación 17 a 19
(No de conformidad con el invento)
Los compuestos que siguen de fórmula
14
\vskip1.000000\baselineskip
pueden prepararse de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación 16, sustituyendo 9,5 g de morfolina con una cantidad equimolar de la amina correspondiente. X es como se define en la tabla 2 que sigue. Los compuestos que tienen alta solubilidad se tratan con una solución acuosa 6-molar de ácido clorhídrico con el fin de ajustar el pH a un valor de 4,5 antes de enfriamiento a 50ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
15
\newpage
Ejemplo de preparación 20
(No de conformidad con el invento)
16
En un matraz de 2 litros se mezclan 130 ml de metiletilcetona, 80 ml de agua desionizada, 150 g de hielo y 18,5 g de cloruro cianúrico. Durante un periodo de 30 minutos se adiciona a gotas 185 ml de una solución de ácido 4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico (como sal disódica) en agua (concentración de 100 g/l), estando la temperatura entre -8 y +5ºC. Se mantiene el pH a un valor entre 4,5 y 5 mediante la adición de una solución acuosa de carbonato sódico. Se obtiene una suspensión amarillenta. Luego, con el empleo de un embudo de goteo, se adicionan 27,2 g de etanolamina (99%). El pH aumenta hasta un valor de 10 y luego baja hasta un valor inferior, con lo que la temperatura aumenta hasta 10-15ºC. Luego se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 45ºC y se mantiene a esta temperatura durante 20 minutos. Durante el calentamiento hasta 98ºC dentro de 30 minutos se separa por destilación una mezcla de metiletilcetona y agua; se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución acuosa de hidróxido sódico. Después de no ser necesario realizar adición ulterior de solución acuosa de hidróxido sódico para mantener el pH a un valor constante se enfría la mezcla reaccional hasta 50ºC. Se ajusta el pH a un valor de 5,5 y puede filtrarse un precipitado cristalino amarillento. Después de secado se obtienen 29 g de un producto amarillento.
Ejemplo de preparación 21
(No de conformidad con el invento)
17
En un recipiente de presión de 1 litro se suspende en 500 ml de agua 0,037 mol de ácido N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestilben-2,2'-disulfónico (sal disódica). Se adicionan 15 g de una solución acuosa de etilamina (70%) y se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 100 a 105ºC y se agita durante 4 horas y media. Se enfría la mezcla reaccional hasta 25ºC y se separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una solución acuosa de cloruro sódico al 10% y se seca en vacío a 70ºC. De este modo se obtienen 254,8 g de un polvo amarillento.
Ejemplo de preparación 22
(No de conformidad con el invento)
18
\newpage
El compuesto de la fórmula (107) puede prepararse de modo análogo al procedimiento dado en el ejemplo de preparación 21, sustituyendo 15 g de una solución acuosa de etilamina (70%) con una solución correspondiente conteniendo una cantidad equimolar de dietilamina.
Ejemplo de preparación 23
(No de conformidad con el invento)
\vskip1.000000\baselineskip
19
\vskip1.000000\baselineskip
En un recipiente de presión de 1 litro se suspende en 600 ml de agua 0,05 mol de ácido N,N'-bis-(4-morfolino-6-cloro-1,3,5-triacin-2-il)-4,4'-diaminoestiben-2,2'-disulfónico (sal disódica) y se calienta hasta una temperatura de 60ºC. Se adicionan 6,4 g de etanolamina y se calienta la mezcla reaccional hasta una temperatura de 98ºC. Se mantiene el pH a un valor entre 8,5 y 9 mediante la adición de una solución de hidróxido sódico acuosa 4-molar. Se enfría la mezcla reaccional hasta 25ºC y se adiciona 10% en volumen de cloruro sódico. Se separa por filtración el precipitado, se lava con 100 ml de una solución de cloruro sódico acuosa al 10% y se seca en vacío a 70ºC. De este modo se obtienen 41,8 g de un polvo amarillento.
Ejemplo de aplicación 1
Procedimiento general
Se prepara un licor de lavado disolviendo 0,8 g de polvo de lavado en 200 ml de agua del grifo. Se adiciona al baño 10 g de tejido de algodón blanqueado y se lava a 40ºC durante 15 minutos y luego se lava, se seca por centrifugación y se plancha a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavado A y B siguientes (cantidades dadas en las Tablas 3a y 3b siguientes están en g):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3a Ingredientes de polvos de lavado A y B
20
21
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3b Polvos de lavado utilizados
22
23
24
\vskip1.000000\baselineskip
Constitución del compuesto de fórmula (109):
25
\vskip1.000000\baselineskip
Constitución del compuesto de fórmula (110):
26
\vskip1.000000\baselineskip
Los tejidos de algodón lavados con los detergentes dados en la Tabla 3b de conformidad con el procedimiento general muestran buenas propiedades de solidez.
\newpage
Ejemplo de aplicación 2
Procedimiento general
Se prepara un licor de lavado disolviendo 0,8 g de polvo de lavado en 200 ml de agua del grifo. Se adiciona al baño 10 g de tejido de algodón blanqueado y se lava a 30ºC durante 15 minutos y luego se lava, se seca por centrifugación y se plancha a 160ºC.
Se utilizan los polvos de lavado siguientes (cantidades dadas en las Tablas 4a y 4b siguientes son por ciento en peso, basado en el peso total del detergente):
TABLA 4a Ingredientes de polvos de lavado C y D
27
TABLA 3b Polvos de lavado utilizados
29
30
Respecto a la constitución de los compuestos de fórmulas (109) y (110) véase el ejemplo de aplicación 1.
Los tejidos de algodón lavados con los detergentes dados en la Tabla 4b de conformidad con el procedimiento general muestran buenas propiedades de blancura.

Claims (15)

1. Una composición detergente que comprende
por lo menos un compuesto de la fórmula
31
en donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente, -N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
junto con por lo menos un compuesto de la fórmula
32
en donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha definido antes bajo la fórmula (1).
2. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, carboxilo, ciano,
-CONH_{2} o fenilo y en donde el grupo alquilo C_{1}-C_{8} está ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo
C_{5}-C_{7} no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{5} es alquilo C_{1}-C_{4} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo.
3. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde
R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}.
\newpage
4. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 a 3, en donde
R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) están enlazados en posición orto.
5. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde
M es hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio, de preferencia sodio.
6. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende
i) 1-70% de un tensoactivo aniónico y/o no iónico;
ii) 0-75% de un formador;
iii) 0-30% de un peróxido;
iv) 0-10% de un activador peroxídico; y
v) 0,001-5% de una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2).
7. Una composición, de conformidad con la reivindicación 6, que comprende
i) 5-70% de un tensoactivo aniónico y/o no iónico;
ii) 5-75% de un formador;
iii) 0,5-30% de un peróxido;
iv) 0,5-10% de un activador peroxídico y/o 0,1-2% de un catalizador de blanqueo; y
v) 0,001-5% de una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2).
8. Una composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la composición detergente comprende por lo menos una enzima elegida del grupo constituido por celulasa, proteasa, amilasa y lipasa, de preferencia proteasa.
9. Una mezcla de compuestos que comprende, por lo menos, un compuesto de fórmula
33
en donde
R_{1} y R_{2} son, independientemente, hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8} no sustituido o sustituido y
X_{2} y X_{4} son, independientemente, -N(R_{3})R_{4} en donde R_{3} y R_{4} son hidrógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{8}, que está no sustituido o sustituido por hidroxilo o carboxilo y en donde el grupo de alquilo C_{1}-C_{8} está no interrumpido o interrumpido por -O-; ciclohexilo no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidona no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4},
M es hidrógeno o un catión,
\newpage
junto con por lo menos un compuesto de la fórmula
34
en donde
R_{6} y R_{7}, independientemente, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxilo C_{1}-C_{8} o halógeno, y M es como se ha definido antes bajo la fórmula (1).
10. Una mezcla de compuestos, de conformidad con la reivindicación 11, en donde
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3} y R_{4} son hidrógeno; ciano; alquilo C_{1}-C_{8} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, carboxilo, ciano,
-CONH_{2} o fenilo y en donde el grupo alquilo C_{1}-C_{8} está ininterrumpido o interrumpido por -O-; cicloalquilo
C_{5}-C_{7} no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; o R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y
R_{5} es alquilo C_{1}-C_{4} que está no sustituido o sustituido por hidroxilo.
11. Una mezcla de compuestos, de conformidad con la reivindicación 10, en donde
R_{3} y R_{4}, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, de preferencia un anillo morfolino.
12. Una mezcla de compuestos, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en donde
R_{6} y R_{7} son hidrógeno y cada uno de los grupos sulfo indicados en la fórmula (2) se enlazan en posición orto.
13. Una mezcla de compuestos, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en donde M es hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio, de preferencia sodio.
14. Un procedimiento para el blanqueo fluorescente de materiales textiles que comprende poner en contacto los materiales textiles con una mezcla de compuestos de fórmulas (1) y (2) como se ha definido en la reivindicación 1.
15. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 14, en donde los materiales textiles son poliamidas, lana o algodón.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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ATE359352T1 (de) * 2003-03-24 2007-05-15 Ciba Sc Holding Ag Waschmittelzusammensetzungen
DE602005006751D1 (es) 2004-01-20 2008-06-26 Ciba Holding Inc
KR20070011437A (ko) * 2004-04-20 2007-01-24 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 세제 배합물 중 양쪽성 형광 증백제
BRPI0514747A (pt) * 2004-08-30 2008-06-24 Ciba Sc Holding Ag processo de gradação de cor
JP2009537680A (ja) * 2006-05-23 2009-10-29 チバ ホールディング インコーポレーテッド 紡織繊維材料用洗剤組成物
CN109158366B (zh) * 2014-01-26 2021-08-24 艺康美国股份有限公司 原位清洗工艺和原位清洗系统
EP3825424A1 (en) 2014-01-31 2021-05-26 Goldcorp Inc. Process for stabilisation of an arsenic solution comprising thiosulfates
CN105001671A (zh) * 2015-06-29 2015-10-28 纳爱斯丽水日化有限公司 一种复合型增白剂及含所述增白剂的洗涤剂组合物
CN107857738A (zh) * 2017-11-28 2018-03-30 贺州学院 十六烷基氨基三嗪衍生物的合成与应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1107667B (de) * 1959-07-30 1961-05-31 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung von optischen Aufhellungsmitteln
JPS515308A (ja) * 1974-07-03 1976-01-17 Kao Corp Hakushokugoseisenzaisoseibutsu
EP0003568B1 (de) * 1978-02-14 1982-06-02 Bayer Ag Zubereitung optischer Aufheller zum Weisstönen von Papierstreichmassen
US4364845A (en) * 1978-07-17 1982-12-21 Ciba-Geigy Corporation Concentrated aqueous solutions of sulfo group-containing fluorescent brighteners which are stable on storage
JPS5817199A (ja) * 1981-07-23 1983-02-01 花王株式会社 洗浄剤組成物
US4460485A (en) * 1983-07-15 1984-07-17 Lever Brothers Company Polyester fabric conditioning and whitening composition
GB2158454B (en) 1984-04-06 1988-05-18 Colgate Palmolive Co Liquid laundry detergent composition
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
US5466802A (en) * 1993-11-10 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits
DE4416438A1 (de) 1994-05-10 1995-11-16 Basf Ag Ein- oder mehrkernige Metall-Komplexe und ihre Verwendung als Bleich- und Oxidationskatalysatoren
ES2225833T3 (es) * 1994-05-12 2005-03-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Tratamiento textil.
GB9409465D0 (en) * 1994-05-12 1994-06-29 Ciba Geigy Ag Protective use
DE4443177A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Henkel Kgaa Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen
GB9503474D0 (en) * 1995-02-22 1995-04-12 Ciba Geigy Ag Compounds and their use
ES2164935T3 (es) 1995-12-29 2002-03-01 Novozymes As Particulas que contienen enzimas y concentrados de detergente liquido.
JPH09241693A (ja) * 1996-03-05 1997-09-16 Lion Corp 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法
ZA974226B (en) * 1996-05-17 1998-12-28 Procter & Gamble Detergent composition
GB9610832D0 (en) * 1996-05-23 1996-07-31 Ciba Geigy Ag Stilbene compounds and their use
GB2318360A (en) * 1996-10-15 1998-04-22 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agent formulation
GB9626851D0 (en) * 1996-12-24 1997-02-12 Ciba Geigy Ag Compounds
ES2255503T3 (es) 1999-07-14 2006-07-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Complejos metalicos de ligandos tripodales.
DE60033522T8 (de) 1999-07-28 2008-03-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Wasserlösliche granulate von mangankomplexen vom salentyp
US6294047B1 (en) * 1999-07-30 2001-09-25 Institute Of Paper Methods for reducing fluorescence in paper-containing samples
JP2001342495A (ja) * 2000-06-05 2001-12-14 Kao Corp 洗剤組成物
EP1303665B1 (en) 2000-07-04 2009-03-18 Ciba Holding Inc. Method for treating textile fibre materials
DE60211884T2 (de) 2001-04-30 2006-11-23 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Verwendung von metallkomplexverbindungen als oxidationskatalysatoren
ES2556971T3 (es) * 2002-02-25 2016-01-21 Basf Se Proceso para el tratamiento de materiales de fibras textiles

Also Published As

Publication number Publication date
EP1715029A3 (en) 2009-04-01
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EP1724333A1 (en) 2006-11-22
DE60308661D1 (de) 2006-11-09
TW200303358A (en) 2003-09-01
JP4567976B2 (ja) 2010-10-27
ES2271534T3 (es) 2007-04-16

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