ES2284072T3 - Procedimiento de lavado de colada. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de lavado de tejidos en un líquido de lavado de una lavadora, conteniendo dicho líquido de lavado material tensioactivo, en el que durante un único ciclo de lavado no más del 10% en peso del líquido de lavado se desagua de la lavadora, en el que dicho procedimiento comprende la etapa de variar la fuerza iónica del líquido de lavado durante al menos el 50% del tiempo de duración del ciclo de lavado añadiendo uno o más ingredientes iónicos al líquido de lavado, y en el que la fuerza iónica menor del líquido de lavado es de 0, 005 a 0, 02 M y la fuerza iónica más elevada del líquido de lavado es de 0, 03 a 0, 2 M.
Description
Procedimiento de lavado de colada.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de lavado de colada en una lavadora, en el que la
concentración de uno o más ingredientes cambia durante un ciclo de
lavado.
Las lavadoras normalmente funcionan según un
programa cíclico. Por ejemplo, un lavado típico comprenderá un
ciclo de lavado, un ciclo de aclarado y un ciclo de centrifugado
donde la ropa respectivamente se lava, se aclara y se seca por
centrifugación. Normalmente se produce un desagüe del líquido entre
estos ciclos respectivos. Se sabe que puede proporcionarse un ciclo
de prelavado antes del ciclo principal de lavado, cuando se desea
limpiar prendas muy sucias. Una vez más, normalmente se produce el
desagüe del líquido de prelavado antes de dosificar el líquido
principal de lavado y ejecutar el ciclo de lavado.
En el prelavado, normalmente se utiliza el mismo
producto para lavar la ropa que en lavado principal. Sin embargo,
también se sabe que pueden proporcionarse composiciones de
prelavado, que se usan sólo en el ciclo de prelavado, o en
combinación con alguna de las composiciones de lavado principal.
Estos productos o aditivos de prelavado, a menudo se formulan de
modo que ataquen a tipos de suciedad especialmente difíciles. Cuando
no se usa ciclo de prelavado, las manchas difíciles pueden tratarse
previamente aplicando, por ejemplo, aplicando una composición de
detergente sin diluir a la zona manchada antes de que la colada se
lave en el ciclo de lavado principal. Sin embargo, el uso de un
ciclo de prelavado o de tratamiento previo supone tiempo y energía
extra.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad de un
procedimiento de lavado de ropa energéticamente eficaz que optimice
la capacidad para lavar de productos de lavado rentables. El
documento EP-A-1.375.728 describe
una lavadora eléctrica que utiliza una cantidad drásticamente
reducida de detergente pero en su lugar, usa agua electrolizada y
en este documento se muestra que dicha agua electrolizada tiene una
capacidad limpiadora potenciada.
Además, el documento
US-A-5.965.505 describe una
composición de detergente que contiene un secuestrante de iones de
metales pesados y un sistema blanqueante de peroxiácido orgánico, en
el que se proporcionan sistemas para retrasar la salida de dicho
sistema blanqueador al sistema de lavado.
El documento WO 03/080916 A describe un
procedimiento de lavado de tejidos en un líquido de lavado de una
lavadora, en el que el procedimiento comprende la etapa de variar la
fuerza iónica del líquido de lavado en las partes de duración del
ciclo de lavado añadiendo uno o más ingredientes iónicos al líquido
de lavado.
Ahora se ha descubierto que en un único ciclo de
lavado, un cambio en el contenido del líquido de lavado puede
optimizar la capacidad de limpieza del líquido de lavado.
La presente invención reside en el cambio de la
fuerza iónica del líquido de lavado durante el ciclo de lavado.
Aunque sin querer estar unido a la teoría, se supone que esto
influye en la interacción entre la mancha y el tensioactivo (o una
mezcla de los mismos) permitiendo la eliminación de una diversidad
mayor de manchas.
En un primer aspecto, la presente invención
proporciona un procedimiento para lavar tejidos en un líquido de
lavado en una lavadora, conteniendo dicho líquido de lavado material
tensioactivo, en el que durante un ciclo único de lavado no más del
10% en peso del líquido de lavado se desagua de la lavadora, en el
que dicho procedimiento comprende la etapa de variar la fuerza
iónica del líquido de lavado durante al menos el 50% del tiempo de
duración del ciclo de lavado añadiendo uno o más ingredientes
iónicos al líquido de lavado y en el que la fuerza iónica menor del
líquido de lavado es de 0,005 a 0,02 M y la fuerza iónica más
elevada del líquido de lavado es de 0,03 a 0,2 M.
En conexión con la presente invención, se
pretende que la lavadora en la que se utilice el procedimiento de
la invención sea una lavadora de colada europea normal.
A diferencia de separar los ciclos de prelavado
y lavado, en el contexto de la presente invención, "un ciclo
único de lavado" es un régimen de lavado durante el cual se
retiene una cantidad sustancial de líquido de lavado, es decir, no
se desagua. Durante el ciclo de lavado completo, especialmente
durante la variación de la fuerza iónica, puede desaguarse parte
del liquido de lavado pero no será más del 10%, preferiblemente, no
más del 1% en peso del líquido de lavado y, más preferiblemente, no
se desaguará sustancialmente líquido de lavado.
La fuerza iónica del líquido de lavado puede
cambiar durante todo o parte del ciclo de lavado, durante al menos
el 50% del tiempo de duración del ciclo de lavado, preferiblemente
durante al menos el 75% del ciclo de lavado, por ejemplo,
sustancialmente durante todo el ciclo de lavado, y más
preferiblemente, desde el inicio del ciclo de lavado. La variación
de la fuerza iónica se realiza deliberadamente mediante una
dosificación controlada de materiales adicionales durante el ciclo
de lavado. La variación de la fuerza iónica puede ser gradual, por
ejemplo, realizarse usando una formulación de liberación retardada
diseñada para disolverse lentamente durante todo o parte del ciclo
de lavado.
La adición de este ingrediente o ingredientes
para cambiar la fuerza iónica puede realizarse mediante dosificación
por un dispositivo dosificador unido a la máquina, reciclando al
menos parte del líquido de lavado a través de un dispositivo
dosificador externo y devolviéndolo a la máquina, o mediante el uso
de una formulación de liberación retardada (por ejemplo, una
formulación de liberación retardada sensible a la temperatura de
modo que un aumento o descenso controlado de la temperatura del
líquido de lavado inicia la liberación de ingrediente o
ingredientes aditivos). Preferiblemente, para cambiar la fuerza
iónica se usa una formulación de liberación retardada.
Preferiblemente, la fuerza iónica del líquido de
lavado se aumenta gradualmente durante el ciclo de lavado.
Preferiblemente, la duración del ciclo único de lavado es de 2 a
120, más preferiblemente de 2 a 60, aún más preferiblemente de 3 a
40 y más preferiblemente de 4 a 30 minutos.
La fuerza iónica del líquido de lavado depende
de la cantidad y tipos de sales hidrosolubles en el producto
detergente aplicado y disuelto en el líquido. Se ha encontrado que
el uso de concentraciones salinas variables, solas u,
opcionalmente, en combinación con un cambio de temperatura, mejora
la eliminación o incluso reduce la necesidad de temperaturas más
elevadas. Por tanto, contribuye a un ahorro general de energía en el
proceso de lavado.
Aunque en principio, la presente invención puede
realizarse a cualquier temperatura deseada, más preferiblemente el
líquido de lavado durante la variación de la fuerza iónica está la
mayor parte de este tiempo dentro del intervalo de temperatura, de
5ºC a 100ºC, de 5ºC a 38ºC y, más preferiblemente de 10ºC a 30ºC.
Sin embargo, como se indica anteriormente, las fases independientes
pueden realizarse, en principio generalmente a temperaturas
diferentes entre si.
Un ión es un átomo o grupo de átomos que no es
neutro desde un punto de vista eléctrico sino que, por el contrario,
porta una carga positiva o negativa como resultado de la pérdida o
captación de de un electrón. La concentración total de iones en una
solución se define como:
Fuerza iónica (en moles por litro o M) = FI = ½
x (m_{1}Z_{1}^{2} + m_{2}Z_{2}^{2} +
m_{3}Z_{3}^{2} + ... .),
donde m_{1}, m_{2}, m_{3} ... representa
la concentración molar de los diversos iones en la solución y
Z_{1}, Z_{2}, Z_{3}, ... . . . son sus respectivas cargas.
Por ejemplo, usando esto, la FI de una solución
de nitrato potásico (KNO_{3}) 0,1 M se calcula como sigue:
m_{k+} y mNO_{3-} = 0,1. Por tanto, FI = ½ x
(0,1 x 1^{2} + 0,1 x 1^{2}) = 0,1 M.
Asimismo, para una solución de sulfato sódico
(Na_{2}SO_{4}) 0,1 M se calcula mediante: m_{Na}^{+} = 0,2
y m_{S04}^{-2} = 0,1, Por tanto, FI = ½ x (0,2 x 1^{2} + 0,1 x
2^{2}) = 0,3 M
La fuerza iónica se mide midiendo la
conductividad de una concentración iónica diluida y teniendo en
cuenta los coeficientes de actividad respectivos, es decir, 0,9 o
superior para la mayoría de las sales mencionadas aplicadas a
productos detergentes en el intervalo de concentración de 0,001 M a
0,01 M. El coeficiente de actividad disminuye gradualmente a las
concentraciones más elevadas.
Las sales típicas comprenden sales de sodio, de
potasio o de amonio de sulfato, trifosfato, fosfato, cloruro,
citrato, carbonato, percarbonato, perborato, silicato, jabones
naturales; acetatos; silicatos de aluminio (incluyendo zeolitas),
nitrolitriacetatos, sulfonatos de alquilo (incluyendo sulfonatos de
alquibenceno) o sulfatos de alquilo (incluyendo sulfatos de
alquiletoxi o alquipropoxi) y mezclas de los mismos. Muchos de
estos materiales son ingredientes normales de las composiciones de
lavado de ropa como se describirá a continuación en este
documento. En casos especiales, también pueden usarse sales de
magnesio de estos materiales.
Una lista de sales preferidas comprenden las
sales de sodio o magnesio de sulfato, citrato, carbonato,
percarbonato, perborato, silicato, jabones naturales y zeolita. Sin
embargo, la fuerza iónica del líquido de lavado se determina
principalmente mediante aquellas sales que se disuelven fácilmente
en agua a la temperatura adecuada del líquido de lavado.
Las fuerzas iónicas de las soluciones de líquido
de lavado convencional dependen de la composición del producto en
cuestión y de sus proporciones de dosificación. Además, diferentes
formas del producto (polvos de baja densidad aparente, polvos
concentrados o de alta densidad aparente, pastillas, líquidos,
etc.), así como el tipo en particular dentro del formato (por
ejemplo, para lavados de prendas resistentes, delicadas o de color)
tiene diferentes composiciones de sales disociables y, por tanto,
representa un amplio intervalo de fuerzas iónicas en los líquidos
de lavado en la práctica. En líneas generales, los líquidos de
lavado de líquidos isotrópicos de fase única para prendas dedicadas
así como barras de detergentes no jabonosos (NSD) producen una baja
fuerza iónica (por ejemplo, 0,001 M a 0,03 M); los polvos de zeolita
actuales de alta densidad aparente suministran una fuerza iónica
moderada (por ejemplo, 0,02 M a 0,1 M) y los polvos de fosfato
tradicionales de baja densidad proporciona una fuerza iónica
elevada (por ejemplo, 0,06 M a 0,2 M). La dosis de producto por
lavado también varía y esto contribuye al intervalo de fuerzas
iónicas que resultan de los diferentes tipos de productos. Las
fuerzas iónicas moderadas de los polvos de alta densidad aparente
constituyen una causa significativa de su incapacidad para eliminar
manchas específicas en comparación con la de los polvos
tradicionales de baja densidad aparente que tienen fuerzas iónicas
muchos más elevados. Además, estos últimos se dosifican de forma
convencional en concentraciones más altas.
La fuerza iónica más baja durante el ciclo de
lavado es de 0,005 a 0,02 M. La fuerza iónica más elevada es de
0,03 a 0,2 M.
El líquido de lavado contiene uno o más
tensioactivos.
Preferiblemente, la concentración del material
tensioactivo presente en el líquido de lavado es sustancialmente
constante durante el ciclo de lavado. Esto significa que el cambio
de dicha concentración durante el ciclo de lavado preferiblemente
será menos del 10%, más preferiblemente menor del 5%.
Preferiblemente, el líquido de lavado comprende
al menos un tensioactivo aniónico. Preferiblemente, en algunas
ocasiones, esta concentración es de 0,1 g/l a 10 g/l, más
preferiblemente de 0,3 g/l a 4 g/l, incluso más preferiblemente de
0,4 a 2 g/l. Puede seleccionarse por ejemplo, uno o más de
sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alquilo, sulfatos de
alquilo primario y secundario (en formas de ácido libre y/o sales).
La cantidad total de tensioactivo aniónico puede ser del 0,001% al
75% en peso de la composición añadida.
Una composición según la presente invención
puede, por ejemplo, contener del 0,1% al 70%, preferiblemente de 1%
al 40%, más preferiblemente del 2% al 30%, especialmente del 3% al
20% de tensioactivo ácido alquilbenceno sulfónico (en forma de
ácido libre y/o de sal) o un tensioactivo sulfato de alcohol
primario o una mezcla de estos dos a cualquier proporción.
Cuando se desea potenciar la tolerancia al
calcio, entonces cualquier tensioactivo aniónico en la composición
puede comprender (preferiblemente a un nivel del 70% en peso o más
del tensioactivo aniónico total) o estar compuesto sólo de uno o
mas tensioactivos aniónicos no jabonosos que toleran el calcio.
Como se refiere en este documento, un
tensioactivo aniónico "que tolera el calcio" es aquel que no
precipita a una concentración de tensioactivo de 0,4 g/l (y a una
fuerza iónica de 0,04 M en solución salina 1:1) con una
concentración de calcio de hasta 20º FH (grados de dureza
franceses), es decir, 200 ppm de carbonato cálcico.
Una clase adicional preferida de tensioactivos
aniónicos no jabonosos que toleran el calcio de uso en las
composiciones de la presente invención comprende el sulfonato de
alfa-olefina.
Otra clase preferida de tensioactivos aniónicos
que toleran el calcio comprende los materiales ramificados de
cadena media descritos en los documentos
WO-A-97/39087,
WO-A-97/39088,
WO-A-97/39089,
WO-A-97/39090,
WO-A-98/23712,
WO-A-99/19428,
WO-A-99/19430,
WO-A-99/19436,
WO-A-99/19437,
WO-A-99/19455,
WO-A-99/20722,
WO-A-99/05082,
WO-A-99/05084,
WO-A-99/05241,
WO-A-99/05242,
WO-A-99/05243,
WO-A-99/
05244 y WO-A-99/07656.
05244 y WO-A-99/07656.
Aun otra clase adecuada de tensioactivos
aniónicos que toleran el calcio comprende los sulfatos de éter de
alquilo (es decir sulfatos de alquilos
(poli)alcoxilados).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados que
toleran el calcio para su uso en combinación comprenden sulfonato
de alfa-olefina y sulfato de éter de alquilo en una
proporción en peso de 5:1 a 1:15.
Otros tensioactivos aniónicos que toleran el
calcio que pueden usarse son los tensioactivos alquil etoxi
carboxilado (por ejemplo. Neodox (nombre comercial) de Shell),
sulfonatos de éster de ácido graso (por ejemplo, FAES
MC-48 y ML-40 de Stepan),
sulfonatos de alquilxileno o tolueno; sulfosuccinatos de dialquilos,
sulfatos de alquilamida, sorfolípidos, sulfatos de alquil glucósido
y sales de metal alcalino (por ejemplo, sodio) de ácidos grasos
saturados o insaturados.
Los expertos en la materia aún conocen bien
otros tensioactivos aniónicos adecuados además de los aniónicos que
toleran calcio. Los ejemplos incluyen sulfatos de alquilo primario o
secundario, especialmente sulfatos de alquilo primario
C_{8}-C_{15} y sulfosuccinato de dialquilo.
Se prefieren generalmente las sales de
sodio.
Opcionalmente, puede estar presente en el
líquido de lavado un jabón. Preferiblemente, la concentración es de
0,01 g/l a 10 g/l, más preferiblemente de 0,03 g/l a 4 g/l y, lo más
preferible de 0,05 g/l a 2 g/l. Los jabones adecuados incluyen
aquellos que tienen una cadena de longitud que oscila de C_{12} a
C_{20}, principalmente saturada, y opcionalmente contienen
niveles limitados de 1 ó 2 enlaces insaturados y derivados de
aceites y grasas naturales, tales como, por ejemplo: grasa animal,
aceite de coco o de nuez de palma (hidrogenados o no
hidrogenados).
En una formulación sólida, la cantidad de jabón
opcional preferiblemente es del 0,1% al 10%, más preferiblemente
del 0,1% al 5% en peso de la composición. En las composiciones
líquidas, el nivel de jabón opcional preferiblemente es del 0,1% al
20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso de la
composición.
Otros tensioactivos opcionales incluyen
tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos (para potenciar
la detergencia y/o suavizar los tejidos), tensioactivos anfóteros y
bipolares.
Si se desea, también puede incluirse un
tensioactivo no iónico. Preferiblemente, la concentración será de
0,1 g/l a 10 g/l, más preferiblemente de 0,3 g/l a 4 g/l y, lo más
preferible de 0,4 g/l a 2 g/l. La cantidad de estos materiales, en
total, es preferiblemente del 0,01% al 50%, preferiblemente del 0,1%
al 35%, más preferiblemente del 0,5% al 25%, aún más
preferiblemente del 0,7% al 20%, incluso más preferiblemente del
0,8% al 15%, especialmente del 1% al 10% e incluso más
especialmente del 1% al 7% en peso de la composición.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son
alcoholes alifáticos etoxilados que tienen un grado medio de
etoxilación de 2 a 12, más preferiblemente de 3 a 10.
Preferiblemente, los alcoholes alifáticos son
C_{8}-C_{16}, más preferiblemente de
C_{10}-C_{15}.
Otra clase de tensioactivos no iónicos adecuados
son los no iónicos hidrófobos ramificados de cadena media descritos
en el documento WO-A-98/23712.
Otros tensioactivos no iónicos no etoxilados
adecuados incluyen alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol y
polihidroxiamidas (glucamida).
Opcionalmente, una composición según la presente
invención puede comprender del 0,05% al 10%, preferiblemente del
0,1% al 5%, más preferiblemente del 0,25% al 2,5%, especialmente del
0,5% al 1% en peso del tensioactivo catiónico.
Los compuestos catiónicos adecuados suavizantes
de tejidos son sustancialmente materiales de amonio cuaternarios
insolubles en agua que comprenden un alquilo o un alquenilo simple
de cadena larga que tiene una longitud de cadena media mayor o
igual a C_{20} o, más preferiblemente, compuestos que comprenden
una cabeza polar o dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen
una longitud de cadena media mayor o igual a C_{14}.
Preferiblemente, los compuestos suavizantes de tejidos tienen dos
cadenas de alquilo o alquenilo largas, que tienen una longitud de
cadena media mayor o igual a C_{16}. Más preferiblemente, al menos
el 50% de los grupos alquilos o alquenilo de cadena larga tiene una
longitud de cadena de C_{18} o mayor. Se prefiere que los grupos
alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de
tejidos sean predominantemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario tienen dos
grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de
diestearil dimetilamonio y cloruro de di(alquilo de sebo
animal endurecido) amonio, se usan ampliamente en composiciones
acondicionadoras disponibles en el mercado. Otros ejemplos de estos
compuestos catiónicos se encuentran en "Surfactants Science
Series" volumen 34, Richmond editor, 1990, volumen 37, Rubingh
editor, 1991 y volumen 53, Croos y Singer editores, 1994, Marcel
Dekker Inc. Nueva York''.
También es posible incluir ciertos tensioactivos
catiónicos monoalquilo que pueden usarse por su detergencia. Los
tensioactivos catiónicos que pueden usarse para este fin incluyen
sales de amonio cuaternario de fórmula general
R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-} en la que los grupos R
son cadenas largas o cortas de hidrocarburos, típicamente grupos
alquilo, hidroxilato de alquilo o etoxilato de alquilo y X es un
contraión (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo
alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo
alquilo C_{8}-C_{10} ó
C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo y
R_{3} y R_{4}, que pueden ser el mismo o diferente, son grupos
metilo o hidroxietilo) y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de
colina).
Muy a manudo el líquido de lavado también
contiene uno o más coadyuvantes de detergencia. Puede considerarse
que los coadyuvantes de detergencia pertenecen a dos clases, en
concreto los que son relativamente solubles a la temperatura o
temperaturas adecuadas del líquido de lavado, tal como carbonatos,
fosfatos (incluyendo ortofofosfatos y trifosfatos, siendo una
expresión común para uno de estos últimos "tripolifosfato
sódico"), citratos, bicarbonatos, etc., que contribuyen
significativamente a la fuerza iónica del líquido de lavado. Por
otro lado, la segunda clase comprende aquellos coadyuvantes
relativamente insolubles que no contribuyen mucho o nada a la
fuerza iónica, por ejemplo los silicatos de aluminio (zeolitas),
silicatos, etc.
Para los tipos hidrosolubles, la cantidad total
puede deducirse a partir de los preferidos relatados anteriormente,
etc., intervalos de lavado de fuerza iónica obtenida a partir de
sales solubles en agua. La concentración de coadyuvantes insolubles
en agua preferiblemente será de 0,01 g/l a 10 g/l, mas
preferiblemente de 0,1 g/l a 4 g/l y, más preferiblemente, de 0,5
g/l a 2 g/l. La cantidad total de coadyuvante de detergencia en las
composiciones típicamente oscilará del 1% al 80% en peso,
preferiblemente del 2% al 60% en peso, más preferiblemente del 4%
al 30% en peso de la composición total.
Los coadyuvantes de detergencia que pueden estar
presentes incluyen coadyuvantes solubles tales como carbonato
sódico, si se desea en combinación con una semilla de cristalización
para carbonato de calcio, como se describe en el documento
GB-A-1 437 950 y bicarbonato sódico;
los silicatos de aluminio cristalinos y amorfos insolubles, por
ejemplo, zeolitas como se describe en el documento
GB-A-1 473 201, silicatos de
aluminio amorfos como se describe en el documento
GB-A-1 473 202 y silicatos de
aluminio cristalino/amorfo mezclados como se describe en el
documento GB-A-1 470 250 y los
silicatos estratificados como se describe en el documento
EP-A-164 514. También son adecuados
para su uso con esta invención los coadyuvantes de fosfato
inorgánico soluble, por ejemplo, ortofosfato sódico, pirofosfato
sódico y tri(poli)fosfato sódico (STP). En este
contexto, "soluble" e "insoluble" son términos
relativos.
Las composiciones de la invención contienen
preferiblemente un coadyuvante de silicato de aluminio de metal
alcalino, preferiblemente sodio. Generalmente, los silicatos de
aluminio y sodio pueden incorporarse en una cantidad del 10 al 70%
en peso (base anhídrido), preferiblemente del 20 al 50% en peso.
Cuando el silicato de aluminio es zeolita, preferiblemente la
cantidad máxima es del 30% en peso.
El silicato de aluminio de metal alcalino puede
ser cristalino o amorfo, o una mezcla de ambos, teniendo la fórmula
general: 0,8-1,5 Na_{2}O..Al_{2}0_{3}.
0,8-6 S_{i}O_{2}.
Estos materiales contienen algunas moléculas de
agua unidas y necesitan tener una capacidad de intercambio de iones
de calcio de al menos 50 mg de Ca/g. Los silicatos de aluminio y
sodio contienen de 1,5-3,5 unidades de SiO_{2}
(en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como
cristalinos pueden prepararse fácilmente mediante la reacción entre
silicato sódico y aluminato sódico como se ha describo ampliamente
en la bibliografía. Los adyuvantes de detergencia de intercambio
iónico de silicato de aluminio y sódico cristalino se describen,
por ejemplo, en el documento GB-A-1
429 143. Los silicatos de aluminio y sodio de este tipo son las bien
conocidas zeolitas A y X disponibles en el mercado y mezclas de las
mismas.
La zeolita puede estar disponible en el mercado
como zeolita 4A, utilizada ampliamente ahora en detergentes en
polvo para lavandería. Sin embargo, según una realización preferida
de la invención, el coadyuvante de zeolita incorporado en las
composiciones de la invención es zeolita P con el máximo de aluminio
(zeolita MAP) como se describe y reivindica en el documento
EP-A-384.070. La zeolita MAP se
define como un silicato de aluminio de metal alcalino de la zeolita
de tipo P que tiene una proporción de silicio con respecto al
aluminio que no excede de 1,33; preferiblemente dentro del
intervalo de 0,90 a 1,33 y, más preferiblemente, dentro del
intervalo de 0,90 a 1,20.
Especialmente preferida es la zeolita MAP que
tiene una proporción de silicio con respecto al aluminio que no
excede el 1,07, más preferiblemente aproximadamente el 1,00. La
capacidad para unirse al calcio de la zeolita MAP generalmente es
equivalente a al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.
Los coadyuvantes orgánicos que pueden estar
presentes incluyen polímeros policarboxilados tales como
poliacrilatos, copolímeros acrílico/maléico y fosfinatos acrílicos;
policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos,
oxidisuccinatos, glicerol mono, di y trisuccinatos;
carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos,
hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos
y sales de ácido graso sulfonatado. Esta lista no pretende ser
exhaustiva.
Los coadyuvantes orgánicos especialmente
preferidos son citratos, usados de forma adecuada en cantidades del
2 al 30% en peso, preferiblemente del 5 a 25% en peso, y polímeros
acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maléico,
utilizados adecuadamente en cantidades del 0,5 al 15%,
preferiblemente del 1 al 10% en peso.
Los coadyuvantes, tanto orgánicos como
inorgánicos, se presentan preferiblemente como sales de metal
alcalino, especialmente en forma de sal sódica.
El líquido de lavado también puede contener un
sistema blanqueante. La concentración total de todos los
blanqueantes o de todos los componentes blanqueantes
preferiblemente es de 0,001 g/l a 10 g/l, más preferiblemente de 0,1
g/l a 1 g/l. Las composiciones de lavado de tejidos pueden contener
preferiblemente agentes blanqueantes de peroxígeno y precursores de
los mismos, por ejemplo persales inorgánicas o peroxiácidos
orgánicos capaces de producir peróxido de hidrógeno en solución
acuosa.
Los agentes blanqueantes de peroxígeno incluyen
aquellos compuestos blanqueantes de peroxígeno que son capaces de
producir peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Estos
compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen peróxido de
hidrógeno y los peróxidos de metales alcalinos, compuestos
blanqueantes de peróxidos orgánicos, tal como peróxido de urea, y
compuestos blanqueantes de persales inorgánicas, tales como los
perboratos, percarbonatos, perfosfatos de metales alcalinos y
similares. También pueden ser adecuadas mezclas de dos o más de
estos compuestos.
Los agentes blanqueantes de peroxígeno
preferidos incluyen blanqueantes de peroxígeno seleccionados entre
el grupo constituido por perboratos, percarbonatos, peroxihidratos,
peróxidos, persulfatos y mezclas de los mismos. Los ejemplos
específicamente preferidos incluyen: perborato sódico, disponible en
el mercado en forma mono y tretrahidrato, peroxihidrato de
carbonato sódico, peroxihidrato de pirofosfato sódico, peroxihidrato
de urea y peróxido sódico. Especialmente preferidos son el
perborato sódico tetrahidrato y, especialmente, el perborato sódico
monohidratado. El perborato sódico monohidrato es especialmente
preferido porque es muy estable durante el almacenamiento y se
sigue disolviendo muy rápidamente en la solución blanqueante. El
percarbonato sódico también puede ser preferido debido a razones
medioambientales.
La cantidad de este en la composición de la
invención normalmente estará dentro del intervalo de aproximadamente
1-35% en peso, preferiblemente del
5-25% en peso. Un experto en la técnica apreciará
que estas cantidades pueden reducirse en presencia de un precursor
blanqueante, por ejemplo,
N,N,N'N'-tetraacetiletilendiamina (TAED).
Otro sistema adecuado para generar peróxido de
hidrógeno es una combinación de una C1-C4 alcanol
oxidasa y una C1-C4 alcanol, especialmente una
combinación de metanol oxidasa (MOX) y etanol o glucosa oxidasa
(GOX) y glucosa. Estas combinaciones se describen en, por ejemplo,
el documento WO-98/56885 (Unilever). Otra clase de
compuestos blanqueantes peroxi son los alquilhidroperoxidos.
Ejemplos de estos materiales incluyen hidroperóxido de cumeno,
t-butil hidroperóxido e hidroperóxidos originados a
partir de compuestos insaturados, tales como jabones
insaturados.
Adicionalmente, los compuestos útiles como
blanqueantes de oxígeno, incluyen sales superóxido, tales como
superóxido de potasio, o sales peróxido, tales como peróxido
disódico, peróxido de calcio o peróxido de magnesio. También puede
ser adecuados como compuestos blanqueantes peroxi los peroxiácidos
orgánicos Estos materiales normalmente tiene la fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es un grupo alquileno o alquileno
sustituidos que contiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de
carbono, teniendo opcionalmente un enlace amida interno o un grupo
fenileno o fenileno sustituido e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo,
arilo, un grupo imido-aromático o no aromático, un
COOH o
\vskip1.000000\baselineskip
grupo (dador de
di(peroxiácidos)) o un grupo amonio
cuaternario.
Los ácidos monoperoxi típicos útiles en este
documento incluyen, por ejemplo:
(i) ácido peroxibenzóico y ácidos
peroxobenzóicos anillo-sustituidos, por ejemplo.
ácido peroxi-alfa-naftóico o ácido
m-cloroperoxibenzóico.
(ii) monopexoriácidos alifáticos, alifáticos
sustituidos y arilaquilo, por ejemplo, ácido peroxilaurico, ácido
peroxiesteárico, ácido
4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico
y ácido N,N-ftaloilaminoperoxi capróico (PAP) y
(iii) ácido
6-octilamino-6-oxo-caproico
(iv) monoperoxiftalato de magnesio hexahidrato,
disponible de Interox
(v) ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
(NAPAA)
(vi) ácido ftaloilimidoperoxicaproico
\newpage
Los diperoxiácidos típicos útiles en este
documento incluyen, por ejemplo:
(vii) ácido
1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA);
(vii) ácido
1,9-diperoxiazelaico;
(viii) ácido diperoxitetradecanodioico
(ix) ácido diperoxihexadecanodioico
(x) ácido dipesoxibrasílico, ácido
diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico;
(xi) ácido
2-decildiperoxibutano-1,4-diótico
y
(xii) ácido
4,4'-sulfonilbisperoxibenzóico.
\vskip1.000000\baselineskip
También los compuestos peroxiácidos inorgánicos
son adecuados, tal como, por ejemplo el monopersulfato de potasio
(MPS). Si se usan peroxiácidos orgánicos o inorgánicos como el
compuesto de peroxígeno, la cantidad del mismo normalmente estará
en el intervalo de aproximadamente el 2-10% en peso,
preferiblemente del 4-8% en peso.
Se conocen precursores de blanqueantes de
peroxiácido y están ampliamente descritos en la bibliografía, tal
como, los documentos EP-A-185522;
EP-A-0174132;
EP-A-0120591 y
US-A-3.332.882;
US-A-4.128.494;
US-A-4.412.934 y
US-A-4.675.393.
Otra clase útil de precursores de blanqueantes
de peroxiácido es la de los catiónicos, es decir precursores
peroxiácidos sustituidos con amonio cuaternario, como se describe en
los documentos US-A-4.751.015 y
US-A-4.397.757, en los documentos
EP-A-284.292 y
EP-A-331.229. Ejemplos de
precursores de blanqueantes peroxiácido de esta clase son:
2-(N,N,N-trimetil amonio)
etil-4-sufonilcarbonato (CSPC), como
se describe en el documento US-A-4
751 015;
N-octil-N,N-dimetil-N10-carbofenoxi
decilamonio cloruro (ODC);
y N,N,N-trimetil amino
toluiloxibenceno sulfonato.
Una clase especial adicional de precursores de
blanqueantes está formada por los nitrilos catiónicos según se
describe en los documentos
EP-A-303.520,
EP-A-458.396 y
EP-A-464.880.
Puede usarse en la presente invención cualquiera
de estos precursores de blanqueantes de peroxiácido, aunque unos
pueden ser más preferidos que otros.
De las clases anteriores de precursores de
blanqueantes, las clases preferidas son los ésteres, incluyendo
acil fenol sulfonatos y los acil aquil fenol sulfonatos, las
acilimidas y los precursores peroxiácidos sustituidos con amonio
cuaternario, incluyendo nitrilos catiónicos.
Ejemplos de dichos precursores o activadores de
blanqueantes peroxiácidos preferidos son
-4-benzoiloxi benceno sulfonato sódico (SBOBS);
N,N,N'N'-tetraacetil-etilendiamino
(TAED),
1-metil-2-benzoilo
benceno-4-sulfonato sódico;
4-metil-3-benzoloxi
benzoato sódico; SSPC, trimetil-amonio
toluiloxi-benceno sulfonato; noanoiloxibenceno
sulfonato sódico (SNOBS), 3,5,5-trimetil
hexanoil-oxibenceno sulfonato sódico (STHOBS) y los
nitrilos catiónicos sustituidos. Cada uno de los precursores
anteriores puede aplicarse en mezclas, por ejemplo, combinación de
TAED (precursor hidrófilo) con un precursor más hidrófobo, tal como
el nonanoiloxibenceno sulfonato sódico.
Los precursores pueden usarse en una cantidad de
hasta el 12%, preferiblemente del 2-10% en peso, de
la composición.
Otra clase de precursores blanqueantes para su
uso en la presente invención se encuentra en los documentos
WO-00/15750 y WO-94/28104, por
ejemplo 6-(nonaaminodecaproil)oxibenceno sulfonato. Véase el
documento WO-00/02990 para los activadores
blanqueantes imidocíclicos.
Los precursores pueden usarse en una cantidad de
hasta el 12%, preferiblemente del 2-10% en peso, de
la composición.
La composición para blanquear de la presente
invención tiene una aplicación especial en formulaciones
detergentes, especialmente para lavado de ropa a máquina. Por
consiguiente, en otra realización preferida, la presente invención
proporciona una composición blanqueante de detergente que comprende
una composición blanqueante como se define anteriormente y,
adicionalmente, un material tensioactivo, opcionalmente junto con un
coadyuvante de detergencia.
También son útiles como agentes blanqueantes en
las composiciones según cualquier aspecto de la presente invención
cualquier catalizador orgánico blanqueante conocido, agentes de
transferencia de oxígeno y precursores de los mismos. Estos
incluyen los compuestos en sí y/o sus precursores, por ejemplo
cualquier acetona adecuada para la producción de dioxiranos y/o
cualquiera de los heteroátomos que contienen análogos de precursores
de dioxirano o dioxiranos, tales como sulfoniminas
R_{1}R_{2}C=NSO_{2}R_{3} (documento
EP-A-446.982) y
sulfoniloxaziridinas, por ejemplo:
Documento EP 446.981 A. Los ejemplos preferidos
de estos materiales incluyen cetonas hidrófilas o hidrófobas,
usadas especialmente junto con monoperoxisultados para producir
dioxiranos in situ, y/o las iminas descritas en el documento
U.S. 5.576.281 y referencias descritas en este documento. Los
blanqueantes de oxígeno usados preferiblemente junto con estos
agentes o precursores de transferencia de oxígeno incluyen ácidos
percarboxílicos y sus sales, ácidos percarboxílicos y sus sales,
ácidos peroximonosulfúricos y sus sales y mezclas de los mismos.
Véanse también los documentos
US-A-5.360.568;
US-A-5.360.569;
US-A-5.370.826 y
US-A-5.710.116.
Los catalizadores de blanqueo de metales de
transición son bien conocidos en la técnica. Se han descrito
diversas clases basadas especialmente en complejos de los metales
de transición cobalto, manganeso hierro y cobre. Se exige que la
mayoría de estos catalizadores de blanqueo produzcan peróxido de
hidrógeno o activen peroxiácidos, también se describen ciertas
clases de compuestos que produzcan el blanqueo de manchas mediante
oxígeno atmosférico.
Un tipo de catalizadores de blanqueo que
contienen manganeso incluye los complejos a base de manganeso
descritos en los documentos
US-A-5.246.621 y
US-A-5.244.594. Los ejemplos
preferidos de estos catalizadores incluyen
[Mn^{IV}_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}](PF_{6})_{2},
[Mn^{III}_{2}(\mu-0)(\mu-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}](ClO_{4})_{2},
[Mn^{IV}_{4}(\mu-0)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}](ClO_{4})_{2},
Mn^{III}Mn^{IV}(\mu-O)(\mu-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}]
(ClO_{4})_{3} y una mezcla de los mismos. Véase también
el documento EP-A-549.272. Otros
ligandos adecuados para su uso en este documento incluyen
1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano,
2-metil-1,4,7-triazaciclononano,
2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7-
triazaciclononano y mezclas de los mismos. Véase también el
documento US-A-5.194.416 que
muestra complejos mononucleares de manganeso (IV) tal como
[Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}](PF_{6}).
El documento EP-A-549.271 muestra
el uso de ligando libre
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
en formulaciones de detergente. En el documento
WO-96/06154 se ha descrito un compuesto dinuclear de
manganeso,
[LMn^{III}Mn^{IV}(\mu-0)(\mu-OAc)_{2}](ClO_{4})_{2}
(siendo L ligandos
bis(1,4-dimetil-1,4,7-triazaciclononano
unidos con un etileno).
Aún otro tipo de catalizado de blanqueo, como se
describe en el documento
US-A-5.114.606, es un complejo
hidrosoluble de manganeso (II), (III) y/o (IV) con un ligando que
es un compuesto no polihidroxicarboxilado que tiene al menos tres
grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos
incluyen sorbitol, iditol, dulcitol, manitol, xilitol, arabitol,
adonitol, mesoeritritol, mesoinositol, lactosa y mezclas de los
mismos.
El documento
US-A-5.114.611 muestra otro
catalizador de blanqueo útil que comprende un complejo de metales
de transición, incluyendo Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no
(macro)cíclico. Los ligandos preferidos incluyen anillos de
piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y
triazol. Opcionalmente, dichos anillos pueden estar sustituidos con
sustituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro.
Especialmente preferido es el ligando
2,2'-bispiridilamina. Catalizadores blanqueantes
preferidos incluyen complejos bispiridilmetano y
bispiridilamina-Co, Cu, Mn y Fe. Catalizadores muy
preferidos incluyen
Co(2,2'-bispiridylamina)Cl_{2},
Di(isotiocianato)
bispiridilamina-cobalto(II), perclorato de
trisdipiridilamina-cobalto(II),
[Co(2,2-bispiridilamina)_{2}O_{2}]ClO_{4},
perclorato de
Bis-(2,2'-bispiridilamina)cobre(II),
perclorato de tris
(di-2-piridilamina)
hierro(II) y mezclas de ambos.
Diversos complejos de manganeso y hierro que
contienen restos
(piridin-2-ilmetil)amina como
catalizadores de blanqueo se describen en los documentos
US-A-5.850.086,
EP-A-782.998,
EP-A-782.999,
WO-97/48787, WO-97/
30144, WO-00/27975, WO-00/27976, WO-00/12667 y WO-00/12668. Los ligandos preferidos incluyen bis(CH_{2}COO
H) (piridin-2-ilmetil)amina, tris(piridin-2-ilmetil) amina, bis(piridin-2-ilmetilamina), N,N,N',N'-tetrakis(piridin-2-ilmetil)-etilendiamina, N,N,N',N'-tetrakis(bencimidazol-2-ilmetil)-propan-2-ol, N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilmetil)-etilendiamina, N-metil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilmetil)-etilenediamina, N-metil-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilmetil)-etilendiamina y N-metil-N,N',N'-tris(3-metil- piridin-2-ilmetil)-etilendiamina.
30144, WO-00/27975, WO-00/27976, WO-00/12667 y WO-00/12668. Los ligandos preferidos incluyen bis(CH_{2}COO
H) (piridin-2-ilmetil)amina, tris(piridin-2-ilmetil) amina, bis(piridin-2-ilmetilamina), N,N,N',N'-tetrakis(piridin-2-ilmetil)-etilendiamina, N,N,N',N'-tetrakis(bencimidazol-2-ilmetil)-propan-2-ol, N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilmetil)-etilendiamina, N-metil-N,N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilmetil)-etilenediamina, N-metil-N,N',N'-tris(3-etil-piridin-2-ilmetil)-etilendiamina y N-metil-N,N',N'-tris(3-metil- piridin-2-ilmetil)-etilendiamina.
Una serie de solicitudes de patente se refiere a
complejos de hierro que contienen el resto
bis(piridin-2il) metilamina tanto para
activación del blanqueante peroxi y blanqueante de manchas con aire
atmosférico, es decir WO-95/34628,
WO-00/60044, WO-00/32731,
WO-00/12667 y WO-00/12668, en los
que los complejos de hierro que contienen
N,N-bis(piridin-2-il-metil)1,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano
son a menudo los catalizadores más preferidos.
En los documentos WO-96/15136 y
WO-99/64554 se han descrito complejos de manganeso
que contenían 1,10-fenantrolina y
2,2'-bipiridina. Los complejos de manganeso con
ligandos de bases de Schiff para blanquear manchas o tinciones en
solución se han descrito en diversas solicitudes de patentes
(WO-A-00/053708,
EP-A-896.171,
WO-A-97/44430,
WO-A-97/07191 y
WO-A-97/07192).
Otra clase preferida de complejos de manganeso
incluyen complejos mononucleares de manganeso ligandos que
contenían macrocíclicos entrecruzados. Se han reivindicado estos
complejos con compuestos peroxi y sin compuestos peroxi presentes
en la formulación (WO-A-98/39098,
WO-A-98/39405 y
WO-A-00/29537). Los complejos más
preferidos incluyen
dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano
manganeso (II) y
dicloro-4,10-dimetil-1,4,7,10-tetraazabiciclo[5.5.2]tetradecano
manganeso (II).
Una clase adicional de complejos de manganeso
que contienen de bispidón como ligando se ha descrito como una
familia de catalizadores de blanqueo en presencia o ausencia de
compuestos peróxido (documento WO0060045), en el que dimetil
2,4-di-(2-piridil)-3,7-dimetil-3,7,diaza-biciclo[3.3.1]nona-9ona-1,5-dicarboxilato
es el ligando preferido.
Otros catalizadores de blanqueo se describen,
por ejemplo, en los documentos
EP-A-0.408.131 (complejos
catalizadores de cobalto dinuclear y base de Schiff),
EP-A-384.503 y
EP-A-306.089 (catalizadores
metaloporfirina), US-A-4.711.748 y
EP-A-224.952 (catalizadores de
manganeso absorbido sobre silicato de aluminio),
US-A-4.601.845 (silicato de
aluminio mantenido con manganeso y cinc o sales de magnesio),
US-A-4.626.373 (catalizador
manganeso/ligando), US-A-4.119.557
(catalizador de complejo férrico),
US-A-4.430.243 (quelantes con
cationes de manganeso y cationes metálicos no catalíticos) y
US-A-4.728.455 (catalizadores de
gluconato de manganeso).
Los polioxometalatos inorgánicos como
catalizadores de blanqueo/oxidación con blanqueantes peroxi y aire
se han reivindicado en diversas solicitudes de patentes, por
ejemplo WO-A-97/07886,
WO-A-99/28426 y
WO-A-00/39264.
Los catalizadores de blanqueo pueden usarse en
una cantidad de hasta el 5%, preferiblemente del
0,001-1% en peso, de la composición.
Pueden añadirse opcionalmente al líquido de
lavado uno o más agentes quelantes de metales pesados. Generalmente,
los agentes quelantes adecuados para su uso en este documento puede
seleccionarse entre el grupo constituido por aminocarboxilatos,
aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente
sustituidos y mezclas de los mismos. Sin pretender estar limitados
por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe
en parte a su excepcional capacidad para eliminar iones de metales
pesados de las soluciones de lavado formando quelatos solubles;
otros beneficios incluyen película inorgánica o prevención a escala.
Otros agentes quelantes adecuados para su uso en este documento son
la serie comercial DEQUESTO y los quelantes de Monsanto, DuPont y
Nalco, Inc.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes
quelantes opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos,
N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos,
nitrilotriacetatos, etilendiamino tetrapropionatos,
trietilentetraamiohexaacetatos y dietilentriaminopentaacetatos,
sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituidos de estas y
mezclas de las mismas.
También son adecuados para su uso como agentes
quelantes en las composiciones de la invención los aminofosfonatos
cuando se permiten al menos bajos niveles de fósforo total en las
composiciones de detergentes, e incluyen etilendiaminotetrakis
(metilenfosfonatos). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no
contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6
átomos de carbono.
También son útiles en las composiciones de este
documento los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente
sustituidos. Véase el documento
US-A-3.812.044. Los compuestos
preferidos de este tipo en forma de ácido son los
dihidroxidisulfobencenos.
Un quelante de uso en este documento es el
etilendiamino disuccinato ("EDDS"), especialmente (pero sin
limitaciones) el isómero [S,S] como se describe en el documento
US-A-4.704.233. Se prefiere la sal
trisódica aunque también pueden ser útiles otras formas, tales como
sales de magnesio.
Si se utilizan, estos agentes quelantes o
secuestrantes selectivos de metales de transición preferiblemente
comprenderán de aproximadamente el 0,001% a aproximadamente el 10%,
más preferiblemente de aproximadamente el 0,05% a aproximadamente
el 1% en peso de la composición añadida.
El líquido de lavado también puede contener una
o más enzimas. Las enzimas adecuadas incluyen las proteasas,
amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas útiles para su
incorporación a composiciones de detergentes. Las enzimas
proteolíticas (proteasas) preferidas son materiales proteicos
catalíticamente activos que degradan o alteran tipos de manchas
proteicas cuando se presentan en manchas de tejidos, en una reacción
de hidrólisis. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de
origen vegetal, animal, bacteriano o de levadura.
Se dispone de enzimas proteolíticas o proteasas
de diversas calidades y orígenes y que tienen actividad a diversos
intervalos de pH entre 4-12 y pueden usarse en la
presente invención. Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son
las subtilisinas que se obtienen de cepas especiales de B.
subtilis y B. licheniformis, tal como las subtilisinas
disponibles en el mercado como Maxatase (nombre comercial),
suministrado por Gist Brocades N.V., Delft, Holnada y como Alcalasa
(nombre comercial), suministrado por Novo Industri A/S, Copenhague,
Dinamarca.
Especialmente adecuada es una proteasa obtenida
de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima a
través del intervalo de pH de 8-12, que está
disponible comercialmente, por ejemplo de Novo Industri A/S con los
nombres comerciales registrados Esperase (nombre comercial) y
Savinase (nombre comercial). La preparación de estos y otros
análogos de enzimas se describe en el documento
GB-A-1 243 785. Otras proteasas
comerciales son Kazusase (nombre comercial, obtenido de
Showa-Deko de Japón), Optimase (nombre comercial de
Miles Kali-Chemie, Hannover, Alemania Oriental) y
Superase (nombre comercial obtenido de Pfizer de EE.UU.).
Las enzimas de detergencia normalmente se
emplean en forma granular en cantidades de aproximadamente el 0,1 a
aproximadamente el 3,0% en peso. Sin embargo, puede usarse cualquier
forma física adecuada de la enzima.
El líquido de lavado puede contener un metal
alcalino, preferiblemente carbonato sódico, para aumentar la
detergencia y facilitar el procesamiento. El carbonato sódico puede
estar presente adecuadamente en cantidades que oscilen del 1 al 60%
en peso, preferiblemente del 2 al 40% en peso. Sin embargo, también
se incluyen dentro del alcance de la invención composiciones que
contienen menos o ningún carbonato sódico.
El flujo de polvo puede mejorarse mediante la
incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante en polvo,
por ejemplo, un ácido graso (o jabón de ácido graso), un azúcar, un
acrilato o un copolímero acrilato/maleato y silicato sódico. Un
estructurante en polvo preferido es un jabón de ácido graso,
presente adecuadamente en una cantidad del 1 al 5% en peso.
Aún otros materiales que pueden estar presentes
en composiciones de detergente de la invención incluyen silicato
sódico; agentes antirredeposición tales como polímeros de celulosa,
sales inorgánicas tales como sulfato sódico; agentes de control de
la espuma o potenciadores de la espuma según sea apropiado;
colorantes, motas de colores, perfumes, antiespumantes; polímeros
de fluorescencia y de desacoplamiento. No se pretende que esta lista
sea exhaustiva.
Las composiciones que se dosificarán en el
líquido de lavado para realizar el procedimiento de la presente
invención pueden proporcionar por ejemplo, como composiciones
sólidas, tales como polvos o pastillas, o composiciones no sólidas,
tales como líquidos, geles o pastas. Opcionalmente, las
composiciones líquidas pueden proporcionarse en sobre solubles en
aguas. Las composiciones no sólidas, por ejemplo, líquidas, pueden
tener composiciones diferentes de las composiciones sólidas y
pueden, por ejemplo, comprende del 5% al 60%, preferiblemente del
10% al 40% en peso de tensioactivo aniónico (al menos alguno los
cuales será, por supuesto, tensioactivo sulfónico aromaticalquilo),
del 2,5% al 60%, preferiblemente del 5% al 35% en peso de un
tensioactivo no iónico y del 2% al 99% en peso de agua.
Opcionalmente, las composiciones líquidas pueden, por ejemplo,
contener del 0,1% al 20%, preferiblemente del 5% al 15% en peso de
jabón.
Las composiciones no sólidas, por ejemplo
líquidas, también pueden comprender uno o más hidrótropos,
especialmente cuando se necesita una composición isotrópica. Estos
hidrótropos pueden, por ejemplo, seleccionarse entre
arilsulfonatos, por ejemplo bencenosulfonatos, cualquier de los
cuales está sustituido de forma independiente y opcional en el
anillo arilo o en el sistema del anillo en uno o más carbonos
C_{1-6}, por ejemplo, grupos alquilos en
C_{1-4}, ácido benzóico, ácido salicílico, ácido
naftóico, C_{1-6}, preferiblemente poliglucosidos
C_{1-4}, mono, di y trietranolamina. Cuando
cualquiera de estos compuestos puede estar en forma de ácido o sal
(orgánico o inorgánico, tal como sódico) puede usarse cualquiera
siempre que sea compatible con el resto de la formulación.
Las composiciones que se añadirán al líquido de
lavado pueden prepararse mediante cualquier procedimiento adecuado.
La elección de la ruta de procesamiento puede venir en parte dictada
por la estabilidad o sensibilidad térmica de los tensioactivos
implicados y la forma en la que están disponibles. Para productos
granulares, los ingredientes tales como enzimas, ingredientes de
blanqueo, secuestrantes, polímeros y perfumes que tradicionalmente
se añaden por separado (por ejemplo, enzimas dosificadas
posteriormente como gránulos, o los perfumes pulverizados) pueden
añadirse tras las etapas de procesamiento señaladas
anteriormente.
Los procedimientos adecuados incluyen:
(1) tambor de secado de los principales
ingredientes, seguido opcionalmente por la granulación o
dosificación posterior de ingredientes adicionales;
(2) granulación sin torre de todos los
ingredientes en una mezclador/granulador a alta velocidad, por
ejemplo un mezclador Fukae (nombre comercial) de la serie FS,
preferiblemente con al menos un tensioactivo en forma de pasta de
modo que el agua de la pasta del tensioactivo puede actuar como
aglomerante.
(3) granulación sin torre en una combinación de
granulador a elevada velocidad/velocidad moderada,
desecador/evaporador de capa fina instantáneo o granulador de lecho
fluido.
Claims (8)
1. Un procedimiento de lavado de tejidos en un
líquido de lavado de una lavadora, conteniendo dicho líquido de
lavado material tensioactivo, en el que durante un único ciclo de
lavado no más del 10% en peso del líquido de lavado se desagua de
la lavadora, en el que dicho procedimiento comprende la etapa de
variar la fuerza iónica del líquido de lavado durante al menos el
50% del tiempo de duración del ciclo de lavado añadiendo uno o más
ingredientes iónicos al líquido de lavado, y en el que la fuerza
iónica menor del líquido de lavado es de 0,005 a 0,02 M y la fuerza
iónica más elevada del líquido de lavado es de 0,03 a 0,2 M.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que la variación de la fuerza iónica tiene lugar durante al
menos el 75%, por ejemplo, sustancialmente durante toda la duración
del ciclo de lavado.
3. Un procedimiento según la reivindicación 2,
en el que la fuerza iónica más elevada del líquido de lavado es de
0,04 a 0,15 M.
4. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que el ciclo de lavado tiene una
duración de 2 a 120 minutos, preferiblemente de 2 a 60 minutos, más
preferiblemente de 3 a 40 minutos y, de la forma más preferible, de
4 a 30 minutos.
5. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que durante al menos el 50% del
tiempo de variación de la fuerza iónica, el líquido de lavado tiene
una temperatura de 5ºC a 60ºC, más preferiblemente de 5ºC a 38ºC y,
de la forma más preferible, de 10ºC a 30ºC.
6. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que uno o más ingredientes
iónicos se añaden por medio de una formulación de liberación
retardada en el momento o antes del inicio del ciclo de lavado
único.
7. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la concentración del
material tensioactivo del líquido de lavado es sustancialmente
constante durante el ciclo de lavado.
8. Un procedimiento según cualquier
reivindicación precedente, en el que durante al menos parte del
ciclo de lavado, el líquido de lavado comprende iones de sodio y/o
magnesio disueltos.
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