ES2284102T3 - Formulaciones solidas que contienen amonio-nitrilos. - Google Patents

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Abstract

Formulaciones sólidas de amonio-nitrilos, conteniendo estas formulaciones sólidas de modo adicional un indicador del tipo de ácido-base.

Description

Formulaciones sólidas que contienen amonio-nitrilos.
El invento se refiere a formulaciones sólidas que contienen amonio-nitrilos, conteniendo estas formulaciones sólidas adicionalmente un indicador del tipo de ácido-base.
Las formulaciones sólidas de sustancias activas, por ejemplo en forma de granulados, están ampliamente propagadas, puesto que son agradables y favorables para los consumidores y ventajosas en cuanto a la técnica de aplicaciones. Junto a la manipulación y la dosificabilidad sencillas de los agentes granulares, se puede conseguir una liberación controlada de componentes activos individuales en función del tamaño, de la forma y de la densidad de los granulados, de la temperatura, del valor del pH y de la solubilidad. Los granulados se pueden componer de sustancias individuales, provistas eventualmente de una envoltura de revestimiento, o por el contrario pueden presentarse como mezclas de varios componentes. Tienen una importancia especial los granulados en el sector de los agentes de lavado y limpieza, que contienen diferentes sustancias activas, tales como agentes tensioactivos, activadores del blanqueo, catalizadores del blanqueo, activadores del blanqueo, polímeros para la liberación de suciedad (del inglés Soil Release), enzimas, sales, blanqueadores ópticos, inhibidores del agrisamiento, inhibidores de la formación de espuma, agentes secuestrantes y otras sustancias aditivas y coadyuvantes, que frecuentemente se presentan en forma de granulados. Una premisa para la producción de estos granulados consiste en que los componentes individuales no se han de perjudicar unos a otros en cuanto a su actividad y/o estabilidad.
Muchas de tales sustancias activas son, sin embargo, muy sensibles frente a determinadas influencias externas, por ejemplo frente a la influencia de agua o de determinados disolventes, y se descomponen o se alteran de una manera totalmente general, transcurriendo tales procesos mediando modificación del valor del pH. Presenta una importancia especial aquí la sensibilidad de tales sustancias activas frente a la hidrólisis. Esto es válido en particular para activadores del blanqueo tomados entre el conjunto de los amonio-nitrilos. Una tal sensibilidad frente a la hidrólisis de sustancias activas conduce a una disminuida estabilidad en almacenamiento de estos compuestos. Se intenta contrarrestar este problema empleando tales sustancias activas no como tales, sino mezclándolas con sustancias aditivas apropiadas y convirtiéndolas a una forma sólida, por ejemplo mediante desecación por atomización, compresión o granulación, y envolviéndolas eventualmente con una capa de revestimiento.
A partir de los documentos de solicitudes de patentes británicas GB-A-2.358.404 y GB-A-1.326.000 se conocen agentes de lavado granulares, que contienen un indicador del pH, y sustancias activas sensibles al pH, tales como agentes formadores de complejos, un inhibidor del agrisamiento y agentes blanqueadores ópticos.
El desarrollo de procedimientos apropiados para la granulación y la estabilización de sustancias activas es, sin embargo, costoso en cuanto al tiempo. En particular, la determinación analítica de los contenidos de sustancias activas de los granulados, en el transcurso de los ensayos de almacenamiento, exige una intensa dedicación de personal y de tiempo. Subsistía, por lo tanto, la misión de desarrollar un método, con el que se pueda determinar de una manera sencilla la estabilidad de sustancias activas sensibles.
El problema planteado por esta misión se resolvió añadiendo a tales formulaciones sólidas un indicador del tipo de ácido-base.
Son objeto del invento formulaciones sólidas de amonio-nitrilos, conteniendo estas formulaciones sólidas adicionalmente un indicador del tipo de ácido-base.
Los amonio-nitrilos de la Fórmula 1 constituyen una clase especialmente preferida dentro del marco de este invento, puesto que en el caso de esta clase de sustancias es especialmente grave el problema de la descomposición como consecuencia de una hidrólisis. Compuestos de este tipo y su utilización como un activador del blanqueo en agentes blanqueadores se describen en los documentos de solicitudes de patente europeas EP-A-0.303.520, EP-A-0.464.880, EP-A-0.458.396, EP-A-0.897.974 y EP-A-0.790.244
1
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} son iguales o diferentes y representan grupos alquilo C_{1}-C_{24} grupos alquenilo C_{2}-C_{24} o grupos alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, lineales o ramificados, o representan bencilo sustituido o sin sustituir, o en la que R^{1} y R^{2}, en común con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo con 4 a 6 átomos de C, que puede estar sustituido con alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{5}, alcanoílo de C_{1} a C_{5}, fenilo, amino, amonio, ciano, cianamino, cloro o bromo, y adicionalmente al átomo de nitrógeno pueden contener, en lugar de átomos de carbono, uno o dos átomos de oxígeno o nitrógeno, un grupo N-R^{6} o un grupo R^{3}-N-R^{6}, en el que R^{6} significa hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{5}, alquenilo de C_{2} a C_{5}, alquinilo de C_{2} a C_{5}, fenilo, aralquilo de C_{7} a C_{9}, cicloalquilo de C_{5} a C_{7}, alcanoílo de C_{1} a C_{6}, cianometilo o ciano, R^{4} y R^{5} son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{2}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o alquil C_{1}-C_{3}-fenilo, de manera preferida hidrógeno, metilo o fenilo, significando R^{4} en particular hidrógeno, cuando R^{5} no significa ningún hidrógeno, y A representa un anión, por ejemplo de cloruro, bromuro, yoduro, fluoruro, sulfato, hidrógeno-sulfato, carbonato, hidrógeno-carbonato, fosfato, mono- y di-hidrógeno-fosfato, pirofosfato, metafosfato, nitrato, metilsulfato, fosfonato, metilfosfonato, metano-disulfonato, metano-sulfonato, etano-sulfonato, p-tolueno-fenol-sulfonato y p-cumeno-sulfonato.
Como indicadores del tipo de ácido-base entran en cuestión todos los compuestos que muestran un cambio de color en el intervalo del pH en el que ellos se descomponen mediando modificación del valor del pH o se alteran en otro caso de cualquier otro modo, por ejemplo por hidrólisis.
Como indicadores del tipo de ácido-base están a disposición, entre otros: oxalato de verde de malaquita, verde brillante, eosina amarillenta, eritrosina B, verde de metilo, violeta de metilo, ácido pícrico, rojo de cresol, violeta de cristal, rojo de cresol, púrpura de m-cresol, azul de timol, amarillo de metanilo, azul de p-xilenol, 2,2',2'',4,4'-pentametoxi-trifenilcarbinol, eosina azulada, rojo de quinaldina, 2,4-dinitro-fenol, 4-dimetilamino-azetobenceno, azul de bromoclorofenol, rojo de Congo, anaranjado de metilo, rojo de metilo, rojo de etilo, el indicador mixto 4,5 según Mortimer, verde de bromocresol, púrpura de bromocresol, 2,5-dinitro-fenol, 2,6-dinitro-fenol, 2,4-dinitro-fenol, anaranjado de bencilo, tropeolina OO, benzopurpurina 4B, amarillo de dimetilo, azul de bromofenol, azul de bromoclorofenol, rojo de \alpha-naftilo, el indicador mixto 5, rojo de clorofenol, ácido carmínico, rojo de alizarina S, 2-nitro-fenol, tornasol, rojo de bromofenol, 4-nitro-fenol, alizarina, azul de bromotimol, azul de bromoxilenol, brasilina, amarillo de nitrazina, hematoxilina, rojo de fenol, 3-nitro-fenol, rojo neutro, amarillo brillante, anaranjado I, \alpha-naftoftaleína, azul de p-xilenol, o-cresolftaleína, fenolftaleína, \alpha-naftolbenzeína, timolftaleína, azul de agua, amarillo de alizarina 2 G, amarillo de alizarina R, azul Nilo, violeta de \beta-naftol, nitramina, tropeolina OOO 2, tropeolina O, azul épsilon y fucsina ácida.
La cantidad del indicador del tipo de ácido-base puede ser muy pequeña. Es esencial que el indicador esté presente en una cantidad tal que sea visible el cambio de color. Por lo general, son suficientes unas proporciones de 0,001 a 1% en peso de un indicador, referidas a la sustancia activa.
Formulaciones sólidas en el sentido de este invento son, por ejemplo, materiales granulados o compactados así como cualquier otra forma sólida que entre en cuestión para sustancias activas.
Las formulaciones sólidas conformes al invento se preparan mezclando uno o también varios amonio-nitrilos con uno o varios indicadores del tipo de ácido-base, pudiéndose añadir eventualmente también usuales agentes coadyuvantes de granulación, y a continuación granulando esta mezcla de acuerdo con procedimientos conocidos de por sí. Los amonio-nitrilos pueden emplearse en tal caso en una forma sólida, en forma de una masa fundida, en suspensión o en forma disuelta. Lo mismo es válido para los agentes coadyuvantes de granulación. Los indicadores del tipo de ácido-base se pueden añadir en forma de un polvo, como una suspensión, pero preferiblemente en una forma disuelta.
La mezcladura de los componentes individuales puede efectuarse en dispositivos mezcladores usuales, que trabajan por cargas (de un modo discontinuo) o de un modo continuo, que están equipados por regla general de órganos mezcladores rotatorios, por ejemplo en un mezclador de reja de arado para mezclas de materiales sólidos o en un recipiente con sistema de agitación para mezclas de materiales líquidos. Según sea la actividad del dispositivo mezclador, los tiempos de mezcladura para obtener una mezcla homogénea están situados en general entre 30 segundos y 5 minutos.
Dependiendo del estado de agregación de la mezcla a base de un amonio-nitrilo, el indicador y eventualmente agentes coadyuvantes de granulación, resultan diferentes posibilidades para el tratamiento ulterior.
En el caso de un amonio-nitrilo en forma de polvo, esta sustancia se puede humedecer con una solución acuosa de un agente coadyuvante de granulación y/o con una solución de un indicador a la temperatura ambiente o a temperaturas elevadas, y a continuación se puede granular y secar. Como procedimiento habitual se puede concebir en este caso la aglomeración en mezcladores, pudiendo pasar a emplearse p.ej. mezcladores del tipo de reja de arado, de capas anulares o de Schugi. Predominantemente, los mezcladores se hacen funcionar de un modo continuo, pero para algunos tipos de mezcladores se puede concebir un funcionamiento discontinuo (por cargas). De acuerdo con una segunda variante, se puede proceder también aplicando por atomización un agente coadyuvante de granulación y/o un indicador y/o un amonio-nitrilo sobre un soporte sólido apropiado (ácido silícico). Dependiendo de la cantidad aplicada de líquido, puede ser necesaria una subsiguiente desecación posterior, p.ej. en un secador de lecho fluido. La aplicación por atomización puede efectuarse en un apropiado mezclador con subsiguiente desecación, o sin embargo también directamente en un secador.
La preparación puede efectuarse también mezclando en seco todos los componentes (el amonio-nitrilo, el indicador y eventualmente agentes coadyuvantes de la granulación) y granulándolos. Como procedimiento habitual se puede concebir en este caso una compactación en seco en compactadores de rodillos con subsiguiente desmenuzamiento. En un modo de funcionamiento existe la posibilidad, con el fin de mejorar las propiedades de compactación, de atomizar sobre la mezcla seca en forma de polvo una cierta cantidad de un líquido antes de la compresión. En este caso puede manifestarse como ventajoso, que el indicador esté disuelto en el líquido auxiliar.
En el caso de otro procedimiento de preparación, todos los componentes se mezclan unos con otros y, por adición de un agente plastificante, tal como p.ej. un poli(etilenglicol), se genera una masa deformable plásticamente, que a continuación es comprimida a través de agujeros de matrices. Todos los cordones prensados así producidos se pueden acortar a las deseadas longitudes del granulado mediante empleo de dispositivos peladores, cuchillas cortantes o aparatos redondeadores. Aparatos habituales para este proceso son p.ej. prensas de muelas verticales anulares, prensas de matrices planas y extrusores. Como agente plastificante se emplea muy frecuentemente agua o también una sustancia fusible. Dependiendo del agente de plastificación escogido, después de la granulación puede ser necesaria una desecación o respectivamente una refrigeración de los granulados.
En otra forma preferida de realización, la mezcla de todos los componentes se presenta en forma de una solución o suspensión, que es convertida a una forma seca mediante un proceso de atomización. Si el líquido a atomizar se trata en una operación de desecación por atomización, p.ej. en una torre de boquillas o de discos según el modo de funcionamiento en isocorriente o en contracorriente, se puede producir un polvo de grano fino. En el caso de la granulación en capa fluidizada, el líquido a atomizar se elabora para formar un granulado en un lecho fluidizado, que se compone de un material de soporte y/o de la mezcla de productos. Aparatos habituales de capa fluidizada se ejecutan en una forma circular o rectangular y se pueden hacer funcionar intermitentemente o de un modo continuo.
Si la mezcla de los componentes se presenta en forma de una masa fundida, junto a los procesos de atomización arriba mencionados, con empleo de un gas de refrigeración, se puede concebir también una solidificación sobre cintas transportadoras o bandejas de refrigeración. La aplicación de la masa fundida puede efectuarse en forma de una capa, en forma de franjas o mediante una técnica de formación de pastillas. Después de una solidificación de la masa fundida se puede hacer necesario un desmenuzamiento adicional hasta obtener el deseado tamaño de partículas. Las masas fundidas de productos se pueden tratar también en mezcladores, siendo aplicada o atomizada la masa fundida sobre un apropiado soporte o respectivamente sobre una mezcla de diferentes materiales sólidos, y siendo ella granulada de una manera análoga a la granulación en húmedo. En vez de la desecación realizada posteriormente, se necesita en este caso una refrigeración.
Las formulaciones sólidas obtenidas conforme al invento, preferiblemente en forma de granulados, son apropiadas directamente para su empleo en agentes de lavado y limpieza. En una forma preferida de realización adicional, sin embargo, de acuerdo con procedimientos de por sí conocidos, ellas se pueden proveer de una envoltura de revestimiento. Para esto, el granulado concomitante (cogranulado) a base de sustancias activas y de un indicador se envuelve, en una etapa adicional, con una sustancia formadora de películas, con lo cual se puede influir considerablemente sobre las propiedades de los productos. Se ha manifestado como ventajoso que el indicador esté contenido también en la envoltura de revestimiento. En este caso, la proporción total del indicador contenido en el granulado final se puede distribuir de un modo arbitrario sobre el núcleo y la envoltura del revestimiento.
Son apropiadas como agentes de revestimiento, todas las sustancias que forman películas, tales como ceras, siliconas, ácidos grasos, alcoholes grasos, jabones, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, polímeros aniónicos y catiónicos, poli(etilenglicoles) así como poli(alquilenglicoles).
De manera preferida se utilizan materiales de revestimiento con un punto de fusión de 30-100ºC. Ejemplos de ellos, así como un procedimiento para la aplicación, se describen en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.835.926. La aplicación de los materiales de revestimiento se efectúa por regla general mediante aplicación por atomización de los materiales de revestimiento fundidos o disueltos en un disolvente. El material de revestimiento se puede aplicar sobre el núcleo de granulados conforme al invento en unas proporciones de 0 a 30% en peso, de manera preferida de 5 a 15% en peso, referidas al peso total.
En una forma preferida de realización se pueden emplear agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos o poli(alquilenglicoles) como agentes coadyuvantes de granulación. Agentes tensioactivos aniónicos preferidos son sales de metales alcalinos, sales de amonio, sales de aminas y sales de aminoalcoholes de los siguientes compuestos: alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alquilamido-sulfatos y -étersulfatos, alquilaril-poliéter-sulfatos, monoglicérido-sulfatos, alquil-sulfonatos, alquilamido-sulfonatos, alquilaril-sulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, alquil-sulfosuccinatos, alquil-éter-sulfosuccinatos, alquil-amido-sulfosuccinatos, alquil-sulfo-acetatos, alquil-poliglicerol-carboxilatos, alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos, alquil-sarcosinatos, alquil-polipeptidatos, alquilamido-polipeptidatos, alquil-isetionatos, alquil-tauratos, ácidos alquil-poliglicol-éter-carboxílicos o ácidos grasos, tales como ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido palmítico, ácido esteárico, una sal de un ácido de aceite de copra o sales hidrogenadas de ácidos de aceite de copra. El radical alquilo de todos estos compuestos contiene normalmente de 8 a 32, de manera preferida de 8 a 22 átomos de C. Son especialmente preferidos alquil-benceno-sulfonatos lineales de cadena recta, en particular con un grupo alquilo de C_{8}-C_{20}, de manera especialmente preferida con un grupo alquilo de C_{11-13}.
Como agentes tensioactivos no iónicos se prefieren éteres polietoxilados, polipropoxilados, o poliglicerolados de alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados y poliglicerolados, ésteres polietoxilados de ácidos grasos y de sorbita, amidas grasas polietoxiladas o poligliceroladas.
Como poli(alquilenglicoles) entran en cuestión poli(etilenglicoles), poli(1,2-propilenglicoles) así como poli(etilenglicoles) modificados y poli(propilenglicoles) modificados). Entre los poli(alquilenglicoles) modificados se cuentan en particular sulfatos y/o disulfatos de poli(etilenglicoles) o poli(propilenglicoles) con una masa molecular relativa comprendida entre 600 y 12.000 y en particular entre 1.000 y 4.000. Un conjunto adicional se compone de mono- y/o di-succinatos de los poli-(alquilenglicoles), que a su vez tienen unas masas moleculares relativas comprendidas entre 600 y 6.000, de manera preferida entre 1.000 y 4.000. Además, se abarcan también derivados etoxilados tales como trimetilolpropano con 5 a 30 OE (unidades de óxido de etileno).
Los poli(etilenglicoles) empleados de una manera preferida pueden tener una estructura lineal o ramificada, siendo preferidos en particular los poli(etilenglicoles) lineales. A los poli(etilenglicoles) preferidos en particular pertenecen los que tienen unas masas moleculares relativas entre 2.000 y 12.000, ventajosamente en torno a 4.000, pudiendo emplearse poli(etilenglicoles) con unas masas moleculares relativas situadas por debajo de 3.500 y por encima de 5.000, en particular en combinación con poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa situada en torno a 4.000, y tales combinaciones tienen ventajosamente en una proporción de más de 50% en peso, referida a la cantidad total de los poli(etilenglicoles), poli(etilenglicoles) con una masa molecular relativa comprendida entre 3.500 y 5.000.
A los poli(etilenglicoles) modificados pertenecen también poli(etilenglicoles) cerrados en grupos extremos por uno o varios lados, representando los grupos extremos preferiblemente cadenas de alquilo C_{1}-C_{12}, de manera preferida C_{1}-C_{6}, que pueden ser lineales o ramificadas. Los derivados de poli(etilenglicoles) cerrados en grupos extremos por un solo lado pueden corresponder también a la fórmula Cx(OE)y(OP)z, pudiendo Cx ser una cadena de alquilo con una longitud de la cadena de C de 1 a 20, y ser de 50 a 500 y z ser de 0 a 20.
Son asimismo apropiadas ciertas poli(vinil-pirrolidonas) de bajo peso molecular y derivados de éstas, que tienen unas masas moleculares relativas hasta de como máximo 30.000. Se prefieren en este caso unos intervalos de masas moleculares relativas comprendidas entre 3.000 y 30.000. Los poli(alcoholes vinílicos) se emplean preferiblemente en combinación con poli(etilenglicoles).
En el procedimiento conforme al invento se emplea de manera especialmente preferida el PEG 4.000.
Con el fin de mejorar las propiedades de plastificación y de lubricación y deslizamiento, pero también la resistencia a la abrasión de los granulados de aditivos, se pueden añadir adicionalmente también uno o varios componentes, que son líquidos a la temperatura ambiente, o se presentan como una masa fundida en las condiciones de tratamiento, por ejemplo ácidos grasos lineales o ramificados o ácidos grasos etoxilados con 2 a 100 OE.
La mezcla arriba descrita de todos los componentes puede contener adicionalmente pequeñas cantidades de un disolvente, de manera preferida menos de 15% en peso, de manera más preferida menos de 10% en peso, de manera especialmente preferida menos de 7% en peso.
Otros aditivos apropiados son unas sustancias que influyen sobre el valor del pH durante el almacenamiento y la aplicación. Entre ellas se cuentan ácidos carboxílicos orgánicos o sus sales, tales como ácido cítrico en una forma anhidra o hidratada, ácido glicólico, ácido succínico, ácido maleico o ácido láctico. Junto a éstas son posibles unos aditivos que influyen sobre el comportamiento del blanqueo, tales como agentes formadores de complejos y complejos con metales de transición, p.ej. complejos metálicos que contienen hierro, cobalto o respectivamente manganeso, tal como se describen en los documentos EP-A-0.458.397 y EP-A-0.458.398.
Mediante la descrita adición de indicadores del tipo de ácido-base se pueden vigilar de una manera sencilla las modificaciones del valor del pH en el caso de amonio-nitrilos, que aparecen mediante fenómenos de descomposición durante el almacenamiento, por ejemplo mediante hidrólisis u otras influencias externas. De esta manera se puede vigilar con facilidad la estabilidad en almacenamiento de los amonio-nitrilos. Además, la adición de los indicadores del tipo de ácido-base ofrece una posibilidad sencilla y fácil de manejar para la determinación y la elección rápidas de apropiados aditivos protectores para amonio-nitrilos.
Seguidamente, se va a explicar con mayor detalle el invento con el ejemplo de la preparación de granulados de tosilato de trimetil-amonio-nitrilo estables en almacenamiento, sin limitar el invento a ellos. El tosilato de trimetil-amonio-nitrilo es estable en almacenamiento sólo en un grado limitado a causa de su sensibilidad a la hidrólisis. Por medio de la adición de aditivos, preferiblemente de aditivos ácidos, se puede disminuir la sensibilidad a la hidrólisis del amonio-nitrilo.
Ejemplo 1 Experimentos de escrutinio con tosilato de trimetil-amonio-nitrilo y aditivos
En una serie de experimentos se tenían que determinar los aditivos que producen una mejoría significativa de la estabilidad química del tosilato de trimetil-amonio-nitrilo en una matriz alcalina de un agente de lavado.
Para esto, los respectivos aditivos (véase la Tabla 2) se mezclaron con el amonio-nitrilo de acuerdo con las cantidades en peso indicadas en la Tabla 1 así como con el indicador rojo de metilo.
TABLA 1 Pesajes iniciales
2
Con el fin de conseguir una unión lo más íntima que sea posible de los componentes individuales, éstos, para alcanzar una cantidad total de aproximadamente 25 g de material sólido, se incorporaron en una solución acuosa aproximadamente al 50% de un amonio-nitrilo. La mezcla se pesó inicialmente e introdujo en un matraz Erlenmeyer con una capacidad de 500 ml, se disolvió y respectivamente se homogeneizó y a continuación se concentró por evaporación hasta sequedad en un evaporador rotatorio bajo un débil vacío. Antes de la desecación, se añadió a la mezcla una pequeña cantidad del indicador rojo de metilo (aproximadamente de 0,01 a 1% en peso de la sustancia seca total). Ésta muestra la destrucción de la envoltura protectora de carácter ácido por acción de la matriz alcalina del agente de lavado. El rojo de metilo modifica su color rojo intenso en la región ácida para dar el color amarillo (pH = 4,2 - pH = 6,3). A continuación se sacó el residuo de desecación, se molió a través de un tamiz con el tamaño de 1.600 \mu y se separó por tamizado la proporción < 630 \mu.
Con el fin de determinar la estabilidad en almacenamiento, se mezclaron 0,50 g del respectivo residuo de desecación con 7,00 g del agente de lavado de ensayo "ICE-A-BASE" y con 1,00 g de perborato de sodio, y se vigiló la disminución del contenido de sustancia activa (tosilato de trimetil-amonio-nitrilo) en la formulación de ensayo, con ayuda de la modificación del color, y se valoró de acuerdo con puntos de calificación.
En este caso, los puntos de calificación tienen los siguientes significados:
0 ninguna descoloración sustancia activa intacta
1 ligera descoloración ligera descomposición
2 mediana descoloración manifiesta descomposición
3 intensa descoloración solamente un contenido residual de sustancia activa
4 total descoloración total descomposición
Una de las muestras se almacenó en estado abierto, sin cubrimiento, y la segunda muestra se cerró con una lámina de PVC (grosor de capa = 0,1 mm), en un armario climatizado con una humedad relativa del aire de 60% y a 37ºC. Durante el almacenamiento se observó entonces a intervalos fijos de tiempo el empalidecimiento o la conservación de la coloración roja y se valoró con ayuda de puntos de calificación. Los resultados entre un almacenamiento abierto y un almacenamiento cerrado de las mezclas de ensayo producidas los muestra la Tabla 2.
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3
4
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La matriz obtenida de esta manera permite una rápida selección de aditivos prometedores de éxito o respectivamente menos interesantes. Así, p.ej., el PEG 4.000 no es apropiado como aditivo para la estabilización, al contrario de lo cual las marcas Sokalan (productos comerciales de la BASF), tales como p.ej.: Sokalan CP 13 S, aparecen como manifiestamente mejor apropiadas. La sustancia activa pura, sin ningún aditivo, muestra una rápida descomposición.
Ejemplo 2 Preparación y ensayo de granulados de tosilato de trimetil-amonio-nitrilo con un indicador a) Producción de un granulado sin ningún aditivo
Un polvo de un amonio-nitrilo se dispuso previamente en un instrumento de capa fluidizada de laboratorio (Glatt GPCG-1) de un modo discontinuo con un tamaño de las tandas de 1 kg. A través de una boquilla para dos sustancias, se atomizó dentro del lecho fluidizado en movimiento la solución no atemperada (proporción de materiales sólidos = 50%). Mediante variación de parámetros individuales de funcionamiento (p.ej. la velocidad de aplicación por atomización, el perfil de temperaturas) se produjo un granulado de sustancia activa al 100%. Antes de la atomización se añadió a la solución de atomización el indicador rojo de metilo.
b) Producción de un granulado con un aditivo
El experimento procedente de 2a) se modificó de tal manera que para realizar la granulación pasó a emplearse una solución de atomización que, junto a la sustancia activa contenía, como otro aditivo, Sokalan CP 13 S (fabricante: BASF). El proceso en capa fluidizada se realizó durante tanto tiempo hasta que mediante intercambio sucesivo del material del lecho y mediante renovada aplicación por atomización resultó un granulado que se componía de 90% en peso de la sustancia activa (amonio-nitrilo) y de 10% en peso del aditivo Sokalan CP 13 S. Antes de la aplicación por atomización se añadió a la solución de atomización el indicador rojo de metilo.
c) Producción de un granulado revestido con un aditivo
El granulado procedente del ensayo b) anterior se dispuso previamente de nuevo en un instrumento de capa fluidizada y se atomizó con una solución acuosa al 25% del Sokalan CP 13 S, a fin de conseguir con ello un envolvimiento del granulado de núcleo. En tal caso aplicó por atomización en total, sobre una cantidad previamente dispuesta de 500 g del granulado de base procedente de b), una cantidad de 250 g de una solución de un Sokalan, de manera tal que después de la separación por desecación del agua resultó un granulado que tenía una composición de 80% en peso de la sustancia activa (amonio-nitrilo) y 20% en peso del aditivo Sokalan CP 13. Antes de la aplicación por atomización se añadió a la solución de atomización el indicador rojo de metilo.
d) Comprobación de la estabilidad en almacenamiento de los granulados
Los granulados producidos en las etapas a) hasta c) se pesaron inicialmente para el ensayo de almacenamiento en superficies de muestra, y se mezclaron bien, estando compuesta la mezcla de la siguiente manera:
Granulado de ensayo 0,50 g
Agente de lavado de ensayo "IEC-A BASE" 7,00 g
Perborato de sodio 1,00 g
Para cada período de tiempo de almacenamiento deseado se preparó previamente un frasquito y se almacenó en estado abierto en un armario climatizado a T = 37ºC y con una humedad relativa del aire de 60%. Por cada día, los frasquitos se agitaron por sacudimiento una vez. Después de los respectivos intervalos de almacenamiento, se saco un correspondiente frasquito de muestra, se valoró visualmente en lo referente a la descoloración y a la sustancia activa contenida todavía en la mezcla (método = cromatografía de iones). Los resultados obtenidos en este caso se recopilan en la Tabla 3.
TABLA 3 Resultados de los ensayos de almacenamiento con un análisis cuantitativo
6
Como lo muestra una comparación de las Tablas 3a) b) se encontró una buena coincidencia entre el grado de descoloración y el método cuantitativo. Una comparación con los resultados de los ensayos de escrutinio, procedentes de la Tabla 2), muestra también aquí que las mejorías allí encontradas, de la estabilidad en almacenamiento, se pueden confirmar mediante el aditivo en el ensayo cuantitativo.

Claims (2)

1. Formulaciones sólidas de amonio-nitrilos, conteniendo estas formulaciones sólidas de modo adicional un indicador del tipo de ácido-base.
2. Agentes de lavado, blanqueo y limpieza que contienen una formulación sólida de acuerdo con la reivindicación 1.
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