ES2284905T3 - Composiciones de organopolisiloxano curables a temperatura ambiente. - Google Patents
Composiciones de organopolisiloxano curables a temperatura ambiente. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2284905T3 ES2284905T3 ES02755258T ES02755258T ES2284905T3 ES 2284905 T3 ES2284905 T3 ES 2284905T3 ES 02755258 T ES02755258 T ES 02755258T ES 02755258 T ES02755258 T ES 02755258T ES 2284905 T3 ES2284905 T3 ES 2284905T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- component
- organopolysiloxane composition
- rtv
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
- C08K5/31—Guanidine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Una composición de organopolisiloxano RTV que tiene propiedades no corrosivas mejoradas y que está libre de catalizadores organometálicos, que comprende como sus principales componentes: (A) una molécula de polímero polisiloxano que contiene al menos dos grupos hidroxilo cada uno unido a los átomos de silicio terminales en dicha molécula y que los organopolisiloxanos usados pueden tener una viscosidad desde 50 a 500.000 mPaus a 25°C; (B) carga de sílice finamente dividida; (C) un silano con función amino o derivado de tales sustancias; (D) un compuesto orgánico de silicio de la siguiente fórmula (I): RnSiX4-n (I) en la que R es un grupo hidrocarbonado monovalente sustituido o no sustituido de 1 a 10 átomos de carbono, X es un grupo 1-metilviniloxi, y la letra n es igual a 0, 1 ó 2; (E) un compuesto orgánico de silicio de la siguiente fórmula (II): R1pSiX4-p (II) en la que R1 es un grupo metilo, fenilo, vinilo o vinilo sustituido y X es metoxi o etoxi o una mezcla de metoxi o etoxi, la letra p es igual a 0, 1 ó 2; y (F) un catalizador de curado imina orgánica de las siguientes fórmulas (IIIa) y (IIIb): y en las que cada R2 es independientemente seleccionado del grupo constituido por los grupos metilo, isopropilo, fenilo y orto-tolilo.
Description
Composiciones de organopolisiloxano curables a
temperatura ambiente.
En general, esta invención se refiere a un
procedimiento para producir composiciones de organopolisiloxano
curables por humedad a temperatura ambiente para su uso como
sellantes adhesivos y revestimientos. Específicamente, esta
invención se refiere a composiciones de organopolisiloxano
vulcanizables a temperatura ambiente (RTV) que son fácilmente
curadas en presencia de humedad atmosférica para formar elastómeros
y, más específicamente, a composiciones RTV de este tipo que son
curables en elastómeros cauchoides con mejorada adherencia sin
imprimación y propiedades no corrosivas para sensibilizar sustratos
que son de otro modo difíciles de unir.
Las composiciones vulcanizables (curables) a
temperatura ambiente (conocidas como RTV) basadas en las denominadas
reacciones de condensación de silanos y organopolixilosanos
terminados en hidroxilo son bien conocidas de los expertos en la
técnica. Estas composiciones son curadas por exposición a la humedad
atmosférica para formar materiales elastómeros que son ampliamente
usados como adhesivos sellantes, juntas de estanqueidad y agentes
de encapsulado en una amplia variedad de aplicaciones que oscilan
desde las eléctricas y electrónicas hasta la aerospacial y en la
construcción.
Muchos sellantes de silicona son inadecuados
para ciertas aplicaciones debido a sus efectos corrosivos sobre
metales sensibles como cobre y sus aleaciones. Estos sellantes de
silicona, que incluyen típicamente un silano con función amino como
un promotor de adherencia interno, se ha demostrado que causan
corrosión sobre el cobre y sus aleaciones a menudo en presencia de
ciertos agentes de reticulación y catalizadores organometálicos.
Además, muchos sellantes de silicona son
inadecuados para algunas aplicaciones debido a su limitada
adherencia a varios sustratos. Estos sustratos a menudo requieren
de imprimación para lograr una adherencia satisfactoria. Utilizar
sustratos como imprimación no es una ventaja desde los puntos de
vista de tiempo y coste.
Finalmente, la mayor parte de los catalizadores
usados en sellantes de silicona son compuestos organometálicos,
cuyos más comunes son sustancias organoestaño. Muchos catalizadores
de este tipo son clasificados como "dañinos para el
medioambiente", mientras muchos catalizadores de organoestaño
pueden exhibir también características tóxicas y/o irritantes.
También se ha demostrado que catalizadores organometálicos, como
dilaurato de dibutilestaño y titanato de tetrabutilo, causan la
gelificación y curado prematuros de los sellantes del tipo
descrito.
Información relevante para los intentos de
dirigirse a estos problemas pueden encontrarse en las Patentes de
EE.UU. N^{os} 5.969.075 concedida el 19 de Octubre de 1999 a
Inoue; 4.487.907 concedida el 11 de Diciembre de 1984 a Fukayama
et al; 5.525.660 concedida el 11 de Junio de 1996 a Shiono
et al.; 6.214.930 concedida el 10 de Abril de 2001 a Miyake
et al.; y 4.973.623 concedida el 27 de Noviembre de 1990 a
Haugsby et al. Sin embargo, cada una de estas referencias
experimenta una o más de las siguientes desventajas: la imprimación
de las sustancias antes de la aplicación del sellante de silicona y
las propiedades corrosivas del sellante de silicona.
Los problemas anteriormente descritos se
resuelven y se logra un avance técnico mediante la presente
composición de organopolisiloxano RTV que incluye una nueva
combinación de un componente reticulante y de un catalizador de
curado no organometálico.
El propósito de esta invención es proporcionar
un procedimiento para de preparar sellantes adhesivos de silicona
que curan a temperatura ambiente en presencia de la humedad
atmosférica, posee excelente adherencia sin imprimación a muchos
sustratos y no exhibe propiedades corrosivas hacia el cobre, sus
aleaciones y otros metales/plásticos comúnmente usados.
La invención describe un medio de preparar y
curar un sellante adhesivo de silicona de un componente curado por
condensación sin el uso de catalizadores organometálicos. La
invención usa un catalizador de imina orgánica, como
1,1,3,3-tetrametilguanidina, eliminando por ello la
necesidad de catalizadores organometálicos. Junto con ciertos
alcoxisilanos la imina orgánica obvia la necesidad de un
guanidil-silano extremadamente caro y complejo.
Estos sellantes ofrecen buenas propiedades de
estabilidad en la duración de almacenado y curado relativamente
rápido.
La presente composición de organopolisiloxano
RTV consiste en un número de componentes, que se combinan de la
manera descrita más abajo para producir un sellante adhesivo de
silicona de un componente de curado por condensación sin el uso de
catalizadores organometálicos. Estos componentes incluyen un
organopolisiloxano que tiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a
átomos de silicio terminales de la molécula, combinados con una
carga de sílice que se añade para proporcionar resistencia física al
elastómero curado. Además, a la composición se añaden un silano con
función amino, un catalizador imina orgánica y un agente de
reticulación silano. A la composición se le pueden añadir
componentes adicionales para controlar la velocidad de curado de los
sellantes de esta invención y la rapidez del elastómero curado, y
proporcionar otras propiedades deseables descritas más
adelante.
La presente composición de organopilisiloxano
RTV consiste en un número de componentes, que se combinan de la
manera descrita más abajo para producir un sellante adhesivo de
silicona de un componente curado por condensación sin el uso de
catalizadores organometálicos. La presente invención es una
composición de organopolisiloxano RTV que comprende (A) un
organopolisiloxano que tiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a
los átomos de silicio terminales de la molécula, (B) carga de
sílice finamente dividida, (C) un silano con función amino que
contiene al menos un grupo amino por molécula, (D) un agente de
reticulación silano, (E) un trialcoxisilano y (F) una imina
orgánica o imina sustituida.
El Componente (A) es un organopolisiloxano que
tiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a los átomos de silicio
terminales de la molécula. Preferiblemente, es un organopolisiloxano
bloqueado con un grupo hidroxilo en cualquier extremo representado
por la siguiente fórmula (1).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (1), grupos R^{1} y R^{2}, que
pueden ser iguales o diferentes, son independientemente
seleccionados a partir de grupos hidrocarbonados monovalentes
sustituidos o no sustituidos que tienen 1 a 10 átomos de carbono,
por ejemplo metilo, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo, vinilo,
alilo, fenilo, tolilo, bencilo, octilo, 2-etilhexilo
o grupos como trifluoropropilo o cianoetilo. Los grupos preferidos
son metilo. El último puede ser sustituido por trifluoropropilo o
fenilo para impartir propiedades específicas al elastómero curado.
La letra n es un entero que el diorganopolisiloxano puede tener una
viscosidad de 50 a 500.000 mPa\cdots a 25ºC, preferiblemente
2.000 a 100.000 mPa\cdots. Las mezclas de viscosidades diferentes
pueden usarse para lograr un efecto deseado.
El Componente (B) es dióxido de silicio
finamente dividido que es añadido para proporcionar resistencia
física al elastómero curado. Ejemplos de cargas de sílice adecuadas
incluyen sílice de combustión, sílice fundida, sílice precipitada y
cuarzo pulverizado, que son, opcionalmente, superficies tratadas con
silazanos, clorosilanos u organopolisiloxanos para hacerlas
hidrófobas. Las sílices preferidas son las que tienen una superficie
específica de al menos 50 m^{2}/g medidas por el método BET. Las
sílices anteriores pueden ser mezcladas en cualquier
proporción
deseada.
deseada.
Para lograr las propiedades físicas deseadas en
el elastómero curado, una apropiada cantidad de Componente (B),
aproximadamente 1 a 40 partes en peso, se mezcla con 100 partes en
peso de Componente (A) hasta que se obtiene una dispersión uniforme
sin aglomerado.
El Componente (C) es un silano con función amino
que contiene al menos un grupo amino por molécula. Ejemplos
ilustrativos del silano con función amino se dan más adelante. El
silano con función amino está proporcionado para fomentar la
adherencia entre el sellante y los sustratos inorgánicos y/u
orgánicos.
El Componente (C) es un compuesto de la fórmula
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Adecuados silanos están disponibles de Crompton
OSi Specialities bajo la identidad comercial: Silane
A-1100:
\gamma-aminopropiltrietoxisilano, Silane
A-1110:
\gamma-aminopropiltrimetoxisilano, Silane
A-1120:
\beta-aminoetil-\gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
Silane A-1130: Silano con función triamino, Silane
Y-9669:
N-fenil-\gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
Silane A-1170:
Bis-[\gamma-(trimetoxisilil)propil]amina y Silane
A-2120:
N-\beta-aminoetil-\gamma-aminopropilmetildimetoxisilano.
El Componente (D) es un agente reticulante de
silano representado por la siguiente fórmula (2).
(2)R_{n}SiX_{4-n}
En la fórmula (2) R representa un grupo
hidrocarbonado monovalente sustituido o no sustituido de 1 a 10
átomos de carbono, X es un grupo 1-metilviniloxi
(también conocido como isopropeniloxi), y la letra n es igual a 0,
1 ó 2. Preferiblemente, el agente reticulante de silano es
seleccionado de
metil-tris-isopropeniloxi-silano,
vinil-tris- isopropeniloxi-silano,
fenil-tris-isopropeniloxi-silano o
combinaciones de los agentes reticulantes anteriormente
mencionados.
El Componente (E) es un trialcoxisilano que se
emplea para controlar la velocidad de curado de los sellantes de
esta invención y la rapidez del elastómero curado. El Componente (E)
está representado por la fórmula (3)
(3)R_{p}SiX_{4-p}
En la fórmula (3) R representa un grupo metilo,
fenilo, vinilo o vinilo sustituido y X es un grupo metoxi o etoxi o
una mezcla de grupos metoxi y etoxi. La letra p es igual a 0, 1 ó 2.
Algunos ejemplos de silanos adecuados están disponibles de Crompton
OSi Specialities bajo la identidad comercial: Silane
A-162: Metiltrietoxisilano, Silane
A-163: Metiltrimetoxisilano, Silane
A-151: Viniltrietoxisilano, Silane
A-171: Viniltrimetoxisilano y también
Feniltrietoxisilano, Feniltrimetoxisilano de Lancaster
Synthesis.
El Componente (F) es una imina orgánica o una
imina sustituida, que se usa como un catalizador y tiene las
fórmulas generales (4a) y (4b):
\vskip1.000000\baselineskip
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{2} es independiente
y seleccionado de grupos metilo, isopropilo, fenilo y
orto-tolilo. Algunos ejemplos de imina orgánica o imina
sustituida incluyen: 1,3-difenilguanidina,
1,3-di-o-tolilguanidina,
1,3-dimetilguanidina y
1,1,3,3-tetrametilguanidina. El compuesto preferido
es
1,1,3,3-tetrametilguanidina.
Otros materiales como cargas de hinchamiento,
por ejemplo cuarzo micronizado, carbonato de calcio, talco, óxido
de magnesio, óxido de aluminio y aluminosilicatos pueden usarse
mientras no se vean afectadas las principales propiedades de los
sellantes. Pueden usarse aditivos útiles como óxido de hierro,
dióxido de titanio y óxido de cerio para estabilidad térmica;
compuestos fungicidas para una extendida protección; negro de
carbono, dióxido de titanio y otros pigmentos coloreados para
realzar el aspecto y compuestos retardantes del fuego. Aditivos de
este tipo se añaden normalmente después de la adición de Componente
(B).
Ejemplos de la invención se dan más adelante a
modo de ilustración y no a modo de limitación. Todas las partes
están en peso. La viscosidad es una medida a 25ºC usando un
Viscosímetro de Eje Rotatorio Brookfield.
Ejemplo
1
Se preparó una mezcla uniforme mezclando 100
partes de un polímero polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo
con una viscosidad de aproximadamente 50.000 mPa\cdots con 100
partes de un segundo polímero de polidimetilsiloxano terminado en
hidroxilo con una viscosidad de aproximadamente 10.000 mPa\cdots
(Componentes A). A la mezcla anterior de polímeros se añadieron
17,2 partes en peso de sílice de combustión hidrofobizada (Degussa
R972). El último se mezcló en la mezcla polímera hasta que se
obtuvo una dispersión uniforme sin aglomerado. A la anterior
dispersión de carga se añadieron 7,4 partes de sílice de combustión
hidrofobizada (Cab-O-Sil LM150) y
se mezcló hasta dispersión completa (estas cargas son Componentes
B). A la dispersión de polímero/carga se añadieron 4,9 partes de
mezcla madre de negro de carbono y se mezcló hasta que se obtuvo una
mezcla uniforme. Esta mezcla se llamó
Dispersión 1.
Dispersión 1.
Un sellante, Ejemplo 1(a) según la
invención y un sellante comparativo 1(b) se prepararon
añadiendo cada uno de los componentes mostrados en la Tabla 1 en el
orden dado.
Las anteriores formulaciones eran productos
semifluibles con un exceso de hundimiento de 10 mm cuando se
ensayaba en un Boeing Jig (dispositivo de montaje). Eran estables
durante al menos 12 meses a temperaturas ambiente y no exhibieron
un cambio significativo en las propiedades después de su almacenaje
a 40ºC durante 3 meses.
Los resultados de los siguientes ensayos
llevados a cabo para probar la adecuabilidad de los productos para
aplicaciones electrónicas se resumen en la Tabla 2:
Tiempo no pegajoso. El tiempo necesitado
por el sellante para formar una piel seca no adherente sobre la
superficie después de exposición a la humedad atmosférica.
Tiempo hasta el final del curado. Se
considera que es el tiempo necesario después de la exposición a la
humedad atmosférica para que el sellante cure hasta una profundidad
de 3 mm.
Adherencia/corrosión. Los sustratos
escogidos son de acero inoxidable, aluminio, metal revestido de
polvo de poliéster, cobre y bronce. La corrosión se evaluó en una
escala de 1 a 5. Cuanto mayor es la marca peores son las
propiedades corrosivas.
Propiedades Físicas Generales mostradas
en la Tabla 2. Las muestras se examinaron por el modo de fallo
adhesivo y para cualquier acción corrosiva o ataque superficial.
Ejemplo
2
Se preparó una mezcla uniforme mezclando 50
partes de un polímero polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo
con una viscosidad de aproximadamente 50.000 mPa\cdots con 100
partes de un segundo polímero polidimetilsiloxano terminado en
hidroxilo con una viscosidad de aproximadamente 10.000 mPa\cdots
(Componentes A). A la mezcla anterior de polímeros se añadieron
15,0 partes en peso de sílice de combustión hidrofobizada (Degussa
R972). Lo último se mezcló en la mezcla polímera hasta que se
obtenía una dispersión uniforme libre de aglomerados. A la anterior
dispersión de carga se añadieron 6,0 partes de una sílice de
combustión hidrófila (Cab-O-Sil
LM150) y se mezcló dispersarse completamente (estas cargas son
Componentes B). A la dispersión polímero/carga se añadieron 3,0
partes de mezcla madre de negro de carbono y se mezclaron hasta que
se obtenía una mezcla uniforme. Esta mezcla se llamó Dispersión
2.
Un sellante, Ejemplo 2(a) según la
invención y un sellante comparativo 2(b) se prepararon
añadiendo cada uno de los componentes mostrados en la Tabla 3 en el
orden dado. Los resultados de los ensayos se dan en la Tabla 3.
Las anteriores formulaciones eran productos
semi-tixotrópicos con un hundimiento del orden de
8-10 mm cuando se ensayaba en un dispositivo de
ensayo Boeing. Fueron estables durante al menos 12 meses a
temperatura ambiente y no exhibieron cambios significativos en las
propiedades después de almacenarse a 40ºC durante 3 meses. Las
muestras se examinaron en el modo de fallo adhesivo y para cualquier
acción corrosiva o ataque superficial. Los resultados se resumen en
la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Se preparó una mezcla uniforme mezclando 32
partes de un polímero polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo
con una viscosidad de aproximadamente 50.000 mPa\cdots con 20
partes de un segundo polímero polidimetilsiloxano terminado en
hidroxilo con una viscosidad de aproximadamente 10.000 mPa\cdots
(Componentes A). A la mezcla anterior de polímeros se añadieron 4,5
partes en peso de sílice de combustión hidrofobizada (Degussa R972).
Lo último se mezcló en la mezcla polímera hasta que se obtenía una
dispersión uniforme sin aglomerados. A la anterior dispersión de
carga se añadieron 165 partes de una mezcla de óxidos de aluminio
(alúminas Alcan) y se mezclaron hasta dispersarse completamente.
Esta mezcla se llamó Dispersión 3.
\newpage
Un sellante, Ejemplo 3(a) según la
invención y un sellante comparativo 3(b) se prepararon
añadiendo cada uno de los componentes mostrados en la Tabla 5 en el
orden dado.
\vskip1.000000\baselineskip
Las anteriores formulaciones eran productos
semifluidos con un exceso de hundimiento de 8-10 mm
cuando se ensayaban en un dispositivo de ensayo Boeing. Eran
estables durante al menos 12 meses a temperatura ambiente y no
exhibieron cambios significativos en las propiedades después de
almacenamiento a 40ºC durante 3 meses. Las muestras se examinaron
para el modo de fallo y para cualquier acción corrosiva o ataque
superficial. Los resultados se resumen en la Tabla 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Se preparó una mezcla uniforme mezclando 42,0
partes de polímero polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo con
una viscosidad de aproximadamente 50.000 mPa\cdots con 24,0 partes
de un segundo polímero polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo
de aproximadamente 10.000 mPa\cdots de viscosidad (Componente A).
A la mezcla anterior de polímeros se añadieron 5,8 partes en peso
de sílice de combustión hidrofobizada (Degussa R972). Lo último se
mezcló en la mezcla polímera hasta que se obtenía una dispersión
uniforme sin aglomerados. A la anterior dispersión de carga se
añadieron 209 partes en peso de una mezcla de 5 a 95 partes de
óxidos de aluminio y 95 a 5 partes de nitruro de aluminio y se
mezclaron hasta dispersión completa. Esta mezcla se llamó Dispersión
4.
Un sellante, Ejemplo 4(a) según la
invención y un sellante comparativo 4(b) se prepararon
añadiendo cada uno de los componentes mostrados en la Tabla 7 en el
orden dado.
Las anteriores formulaciones eran productos
semifluidos con un exceso de hundimiento 10 mm cuando se ensayaban
en un dispositivo de ensayo Boeing. Eran estables a temperatura
ambiente y no exhibieron cambios significativos en las propiedades
después de almacenamiento a 40ºC durante 3 meses. Las muestras se
examinaron para el modo de fallo adhesivo y para cualquier acción
corrosiva o ataque superficial. Los resultados se resumen en la
Tabla 8.
La presente invención es una composición de
organopolisiloxano RTV que comprende (A) un organopolisiloxano que
tiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a los átomos de silicio
terminales de la molécula, (B) dióxido de silicio finamente
dividido, (C) un silano con función amino que contiene al menos un
grupo amino por molécula, (D) un agente reticulante de silano, (E)
un trialcoxisilano, y (F) una imina orgánica o imina sustituida. Si
es preciso, puede añadirse Componente (E) para controlar la densidad
de reticulación de la composición. Los sellantes adhesivos
organopolisiloxanos RTV así producidos exhiben propiedades no
corrosivas y sin imprimación.
Aunque se ha descrito lo que actualmente se
considera que son realizaciones preferidas de la presente invención,
se comprenderá que la invención puede ser realizada en otras formas
específicas sin apartarse del espíritu o características esenciales
de la misma. Las actuales realizaciones están, por tanto, para ser
consideradas en todos los aspectos como ilustrativas y no
restrictivas. El alcance de la invención está indicado por las
reivindicaciones adjuntas más que la descripción anteriormente
mencionada.
Claims (13)
1. Una composición de organopolisiloxano RTV que
tiene propiedades no corrosivas mejoradas y que está libre de
catalizadores organometálicos, que comprende como sus principales
componentes:
- (A)
- una molécula de polímero polisiloxano que contiene al menos dos grupos hidroxilo cada uno unido a los átomos de silicio terminales en dicha molécula y que los organopolisiloxanos usados pueden tener una viscosidad desde 50 a 500.000 mPa\cdots a 25ºC;
- (B)
- carga de sílice finamente dividida;
- (C)
- un silano con función amino o derivado de tales sustancias;
- (D)
- un compuesto orgánico de silicio de la siguiente fórmula (I):
(I)R_{n}SiX_{4-n}
- en la que R es un grupo hidrocarbonado monovalente sustituido o no sustituido de 1 a 10 átomos de carbono, X es un grupo 1-metilviniloxi, y la letra n es igual a 0, 1 ó 2;
- (E)
- un compuesto orgánico de silicio de la siguiente fórmula (II):
(II)R^{1}{}_{p}SiX_{4-p}
- en la que R_{1} es un grupo metilo, fenilo, vinilo o vinilo sustituido y X es metoxi o etoxi o una mezcla de metoxi o etoxi, la letra p es igual a 0, 1 ó 2; y
- (F)
- un catalizador de curado imina orgánica de las siguientes fórmulas (IIIa) y (IIIb):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en las que cada R^{2} es independientemente seleccionado del grupo constituido por los grupos metilo, isopropilo, fenilo y orto-tolilo.
\newpage
2. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (A) comprende un
organopolisiloxano descrito por la fórmula (IV)
en la que R^{1} y R^{2} pueden
ser iguales o diferentes y son independientemente seleccionados del
grupo constituido por metilo, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo,
vinilo, alilo, tolilo, fenilo, bencilo, octilo,
2-etilhexilo, trifluoropropilo y cianoetilo y r es
un número para proporcionar un organopolisiloxano que exhibe dicha
viscosidad.
3. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (A) comprende al
menos dos moléculas de polímero organopolisiloxano que tienen una
viscosidad de aproximadamente 100 a 100.000 mPa\cdots a 25ºC.
4. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (B) es seleccionado
del grupo constituido por sílice fundida, sílice de combustión,
sílice precipitada y cuarzo pulverizado.
5. La composición de organopolisiloxano de la
reivindicación 1, en la que dicho componente (C) es seleccionado
del grupo constituido por
\gamma-aminopropiltrietoxi-silano,
\gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
\beta-aminoetil-\gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
silano con función triamino,
N-fenil-\gamma-aminopropiltrimetoxisilano,
Bis-[\gamma-(trimetoxisilil)propil]-amina
y
N-\beta-aminoetil-\gamma-aminopropilmetildimetoxisilano.
6. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (C) es
\gamma-aminopropiltrietoxisilano.
7. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (D) es seleccionado
del grupo constituido por
vinil-tris-isopropeniloxisilano,
metil-tris-isopropeniloxisilano y
fenil-tris-isopropeniloxisilano.
8. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (D) es
vinil-tris-isopropeniloxisilano.
9. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (E) es seleccionado
del grupo constituido por metiltrietoxisilano, metiltrimetoxisilano,
feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, viniltrietoxisilano y
viniltrimetoxisilano.
10. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (E) es
viniltrimetoxisilano.
11. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (F) es seleccionado
del grupo constituido por 1,3-difenilguanidina,
1,3-di-o-tolilguanidina,
1,3-dimetilguanidina y
1,1,3,3-tetrametilguanidina.
12. La composición de organopolisiloxano RTV de
la reivindicación 1, en la que dicho componente (F) es
1,1,3,3-tetrametilguanidina.
13. Una composición de organopolisiloxano RTV
que tiene propiedades no corrosivas mejoradas y que está libre de
catalizadores organometálicos hechos al combinar:
- (A)
- aproximadamente 100 partes en peso de una molécula de polímero organopolisiloxano que contiene al menos dos grupos hidroxilo cada uno unido a átomos de silicio terminales en dicha molécula y que tiene una viscosidad de aproximadamente 50 a 500.000 mPa\cdots a 25ºC;
- (B)
- 1 a 20 partes en peso de un dióxido de silicio finamente dividido;
- (C)
- 0,1 a 5,0 partes en peso de un silano con función amino o derivado de tales sustancias;
- (D)
- 1,0 a 10,0 partes en peso de un compuesto orgánico de silicio de la fórmula siguiente (I):
(I)R_{n}SiX_{4-n}
\newpage
- en la que R es un grupo hidrocarbonado monovalente sustituido o no sustituido de 1 a 10 átomos de carbono, X es un grupo 1-metilviniloxi, y la letra n es igual a 0, 1 ó 2;
- (E)
- 0 a 1,0 partes en peso de un compuesto orgánico de silicio de la fórmula siguiente (II):
(II)R_{p}SiX_{4-p}
- en la que R es un grupo metilo, fenilo, vinilo o vinilo sustituido y X es metoxi o etoxi o una mezcla de metoxi y etoxi, la letra p es igual a 0, 1 ó 2; y
- (F)
- 0,1 a 3,0 partes en peso de un catalizador de curado de imina orgánica de las siguientes fórmulas (IIIa) y (IIIb):
y
- en las que cada R^{2} es independientemente seleccionado del grupo constituido por grupos metilo, isopropilo, fenilo y orto-tolilo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/GB2002/003940 WO2004020525A1 (en) | 2002-08-29 | 2002-08-29 | Room temperature curable organopolysiloxane compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2284905T3 true ES2284905T3 (es) | 2007-11-16 |
Family
ID=31971110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02755258T Expired - Lifetime ES2284905T3 (es) | 2002-08-29 | 2002-08-29 | Composiciones de organopolisiloxano curables a temperatura ambiente. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050014894A1 (es) |
| EP (1) | EP1519993B1 (es) |
| AT (1) | ATE360047T1 (es) |
| AU (1) | AU2002321553A1 (es) |
| DE (1) | DE60219696T2 (es) |
| DK (1) | DK1519993T3 (es) |
| ES (1) | ES2284905T3 (es) |
| WO (1) | WO2004020525A1 (es) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5068451B2 (ja) * | 2005-11-24 | 2012-11-07 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| ATE491753T1 (de) * | 2006-02-16 | 2011-01-15 | Kaneka Corp | Härtbare zusammensetzung |
| US8435474B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-05-07 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
| US8455165B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-06-04 | Cabot Corporation | Cyclic-treated metal oxide |
| US20080070146A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cabot Corporation | Hydrophobic-treated metal oxide |
| US8202502B2 (en) * | 2006-09-15 | 2012-06-19 | Cabot Corporation | Method of preparing hydrophobic silica |
| WO2009047580A1 (en) * | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Amber Chemical Company Ltd. | Thixotropic/non-slump room temperature curable organopolysiloxane compositions |
| FR2925496A1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-06-26 | Bluestar Silicones France Soc | Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes. |
| FR2929286A1 (fr) * | 2008-03-28 | 2009-10-02 | Bluestar Silicones France Soc | Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes |
| FR2930778A1 (fr) | 2008-04-30 | 2009-11-06 | Bluestar Silicones France Soc | Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines |
| ES2524456T3 (es) | 2008-05-29 | 2014-12-09 | Bluestar Silicones France | Artículo que presenta propiedades antiincrustantes, y destinado a ser utilizado en aplicaciones acuáticas, en particular marinas |
| WO2009156609A2 (fr) | 2008-05-29 | 2009-12-30 | Bluestar Silicones France | Article présentant des propriétés antisalissures et destiné à être utilisé dans des applications aquatiques en particulier marines |
| US8298659B2 (en) | 2008-09-30 | 2012-10-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polysiloxane coatings doped with aminosilanes |
| US8519079B2 (en) | 2008-11-25 | 2013-08-27 | Bluestar Silicones France Sas | Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts |
| FR2946656A1 (fr) * | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946657A1 (fr) * | 2009-06-12 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur |
| FR2946654A1 (fr) | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| FR2946655A1 (fr) * | 2009-06-15 | 2010-12-17 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple. |
| CN106432772A (zh) * | 2009-06-19 | 2017-02-22 | 蓝星有机硅法国公司 | 通过在非金属催化剂存在下脱氢缩合可交联的有机硅组合物 |
| US8455562B2 (en) * | 2009-06-19 | 2013-06-04 | Bluestar Silicones France Sas | Silicone composition suitable for cross-linking by dehydrogenative condensation in the presence of a non-metal catalyst |
| FR2946981A1 (fr) * | 2009-06-19 | 2010-12-24 | Bluestar Silicones France | Composition silicone reticulable par deshydrogenocondensation en presence d'un catalyseur metallique |
| CN101665300B (zh) * | 2009-09-25 | 2011-07-13 | 中山大学 | 一种用于处理有机废水的催化电解耦合反应器 |
| JP6039894B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-12-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| CN102992455A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-03-27 | 清华大学 | 一种处理难生物降解废水的新型三维电极装置 |
| JP2016536408A (ja) * | 2013-08-23 | 2016-11-24 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 湿気硬化性組成物 |
| CN109642079B (zh) * | 2016-08-26 | 2022-04-05 | 信越化学工业株式会社 | 脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和用该组合物的固化物密封的物品 |
| KR102794207B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2025-04-11 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 고강도 실란-개질된 중합체 접착제 조성물 |
| ES2939033T3 (es) | 2019-10-28 | 2023-04-18 | Evonik Operations Gmbh | Mezcla de endurecimiento |
| WO2021114161A1 (en) * | 2019-12-12 | 2021-06-17 | Wacker Chemie Ag | Curable composition |
| CN116457410A (zh) * | 2020-12-22 | 2023-07-18 | 美国陶氏有机硅公司 | 密封剂组合物 |
| WO2025084366A1 (ja) * | 2023-10-17 | 2025-04-24 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 水系コーティング剤組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5411953A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold-curable organopolysiloxane composition |
| US4248993A (en) * | 1977-06-29 | 1981-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane |
| US4487907A (en) * | 1983-12-12 | 1984-12-11 | Toray Silicone Co., Ltd. | RTV Polyorganosiloxane compositions yielding paintable elastomers |
| JPS61209266A (ja) * | 1985-03-13 | 1986-09-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2635098B2 (ja) * | 1988-05-09 | 1997-07-30 | 東芝シリコーン株式会社 | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US4973623A (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants |
| TW275082B (es) * | 1993-12-07 | 1996-05-01 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| US5534588A (en) * | 1994-05-24 | 1996-07-09 | Alliedsignal Inc. | Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes |
| JP3712029B2 (ja) * | 1998-01-29 | 2005-11-02 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
| US5969075A (en) * | 1998-07-13 | 1999-10-19 | Shin-Etsu Silicones Of America | Process for the production of room temperature curable organopolysiloxane compositions |
-
2002
- 2002-08-29 US US10/495,019 patent/US20050014894A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-29 AT AT02755258T patent/ATE360047T1/de active
- 2002-08-29 AU AU2002321553A patent/AU2002321553A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-29 DK DK02755258T patent/DK1519993T3/da active
- 2002-08-29 DE DE60219696T patent/DE60219696T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-29 EP EP02755258A patent/EP1519993B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-29 WO PCT/GB2002/003940 patent/WO2004020525A1/en not_active Ceased
- 2002-08-29 ES ES02755258T patent/ES2284905T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050014894A1 (en) | 2005-01-20 |
| DE60219696T2 (de) | 2007-09-06 |
| DE60219696D1 (de) | 2007-05-31 |
| AU2002321553A1 (en) | 2004-03-19 |
| EP1519993A1 (en) | 2005-04-06 |
| WO2004020525A1 (en) | 2004-03-11 |
| DK1519993T3 (da) | 2007-08-06 |
| EP1519993B1 (en) | 2007-04-18 |
| ATE360047T1 (de) | 2007-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2284905T3 (es) | Composiciones de organopolisiloxano curables a temperatura ambiente. | |
| JP5647201B2 (ja) | グアニジン構造を有する化合物及びそのオルガノポリシロキサン重縮合触媒としての使用 | |
| CA1080388A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| US20080039565A1 (en) | Thixotropic/non-slump room temperature curable organopolysiloxane compositions | |
| JP2577150B2 (ja) | 改良された室温硬化性シリコーン組成物 | |
| US12043738B2 (en) | Silicone sealant having adjustable flow properties | |
| US20020143100A1 (en) | Room temperature curable silicone rubber composition | |
| JP2004035631A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH09151326A (ja) | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 | |
| JPS5810431B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| US7825177B2 (en) | Addition cure silicone rubber adhesive composition and making method | |
| KR20000035593A (ko) | 실온 경화성 실리콘 고무 조성물 | |
| KR100203250B1 (ko) | 실온 경화성 오가노폴리실옥산 조성물 | |
| EP1392773B1 (en) | Room-temperature-curable silicone rubber composition | |
| JPH05331370A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5009042B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| WO2009047580A1 (en) | Thixotropic/non-slump room temperature curable organopolysiloxane compositions | |
| PL186530B1 (pl) | Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych | |
| KR100353741B1 (ko) | 단일 포장 실온 경화성 실리콘 탄성중합체 조성물 | |
| JP2008019363A (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH0331746B2 (es) | ||
| JPS6117861B2 (es) | ||
| JPS6043866B2 (ja) | 室温硬化性ポリシロキサン組成物 | |
| JPS623183B2 (es) | ||
| JPS5946544B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |