JPS5810431B2 - 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロ
キサン）を、１分子中に平均２個以上のアミノキシ基を
有する有機ケイ素化合物で架橋することによりゴム状弾
性体を得る、特に保存安定性の改良された室温硬化性ポ
リオルガソシロキサン組成物に関する。

さらに本発明は、主にα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）を成分とするものと、主にオルガノ
アミノキシ基含有有機ケイ素化合物を成分とするものと
を使用時に混合して用いる、２包装型室温硬化性ポリオ
ルガソシロキサン組成物と、本質的にα、ω−ジヒドロ
キシポリ（ジオルガノシロキサン）とオルガノアミノキ
シ基含有有機ケイ素化合物とを共存させておき、湿気を
絶った状態で保存させる場合は液状ないし塑性であり、
湿気に触れて硬化しゴム状弾性体と成る、１包装型室温
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物とに関する。

最近、建築用のシーリング材として室温硬化性ポリオル
ガノシロキサン弾性体（ＲＴＶシリコーンゴムと称され
る）が、耐候性、耐久性、耐熱性、耐寒性に優れ、温度
による物性の変化が少なく、オゾン、紫外線などによる
劣化が少ないなどの優れた特徴により、広く使用されて
いる。

従来、この用途には主として、脱酢酸型のポリオルガノ
シロキサン弾性体が用いられてきたが、コンクリートや
モルタルに対しては、下塗り処理を施しても十分な接着
性が得られず、また放出された酸による腐食があるなど
の難点があり、これらの解決が望まれてきた。

その後、脱オキシム型、脱アルコール型などのポリオル
ガノシロキサン弾性体において、前述の難点は解決され
たが、それらの弾性体をシーリング材として実際に用い
るとき、モジュラスの大きいこと、破断時伸びが６００
％程度を限度とすることなど、高層建築用シーリング材
としては不満足であった。

すなわち、高層建築においては、地震などの振動を吸収
する必要から、モジュラスが低く、かつ破断時伸びの大
きいシーリング材が求められるのであり、従来の脱オキ
シム型、脱アルコール型のポリオルガノシロキサン弾性
体ではこれらの要求を満足し得す、従ってその使用され
る部所には制約があった。

低モジュラス、高伸長のポリオルガノシロキサン弾性体
のシーリング材としては、特公昭４３−２４５４５号公
報において提案された、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジ
オルガノシロキサン）とアミノキシ基含有ケイ素化合物
との組み合わせによる、脱ヒドロキシルアミン型ポリオ
ルガノシロキサン弾性体がある。

これは２官能性のアミノキシ基含有ケイ素化合物と３官
能性のアミノキシ基含有ケイ素化合物の量比を調整する
ことにより、低モジュラス、高伸長のシーリング材を得
ることができる利点をもっている。

現在この架橋機構によるシーリング材は、α。

ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）とアミ
ノキシ基含有有機ケイ素化合物を別途に保存し、使用時
に両者を混合して室温にて硬化させる２包装型のみが実
用化されている。

この商品においては、各種の悪条件のもとにある建築現
場で均一に確実に一定量混合することが最大の難点であ
る。

従って両成分の形状を同一にし、さらに混合比を１：１
に近づけることが従来から強く望まれていた。

しかし、アミノキシ基含有有機ケイ素化合物はそのもの
自体が非常に不安定な化合物であるとともに、適切な作
業性、物性、硬化性をもたせた２包装型の組成物に設定
した場合、その混合比が１００：１〜３程度となり、上
記の要望からはかなりかけはなれていた。

そこで、このアミノキシ基含有有機ケイ素化合物を希釈
したり、適当な充填剤を混合することによる増量化の努
力がいろいろ図られてきた。

しかし、それがために安定性がそこなわれ、長期保存さ
れた場合、作業性、物性、硬化性が変化し、商品として
の価値を半減させる結果となった。

また、エーテル類のような有機物を安定化剤として用い
た場合、安定性の向上には効果があるが、添加する化合
物の沸点が低いため、引火の危険が増すことや、硬化し
た組成物が肉やせするなどの問題があった。

また、このような脱ヒドロキシルアミン型のシーリング
材は、脱酢酸型はど著しくないが、金属を腐食する性質
があった。

さらに進んで、この組成物の１包装型のものも従来から
強く望まれていた。

この場合混合という煩わしい操作がなく、計量ミスや混
合ミスがなくなるため、時間的、物理的、外観上など全
ての点で有利となる。

そこで従来からの脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコー
ル型のように、湿気を絶った状態でα、ω−ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）と架橋剤とを同一容器
内に保存し、空気中に放出して湿気の作用で硬化せしめ
る、いわゆる１包装型化することが待たれたのである。

しかし、従来の技術をもってしては、α、ω−ジヒドロ
キシポリ（ジオルガノシロキサン）とアミノキシ基含有
有機ケイ素化合物を混合した場合、脱ヒドロキシルアミ
ン反応およびシロキサン切断反応が起こって、たとえ湿
気を絶った状態で保存しても、２〜３時間で硬化が進行
してしまったり、密閉容器内で粘度低下をおこしたり、
さらに、逆に空気中の湿気にさらしても所望の硬さまで
硬化せず、１包装型化することができなかった。

しかし最近これらの問題を解決する方法として、系内で
発生する有機ヒドロキシルアミンを化学反応により無害
なものに変えたり、吸着することにより除去する作用を
もつ添加物を加えることにより、１包装型化することが
提案されている。

そのひとつに吸着剤としてアルミノシリケートを用いる
方法（特開昭５２−３２９４９号公報）があるが、この
場合、安定性は向上するが硬化性が遅くなる。

またＳｉＨ結合結合結合金倉化合重加ことによりオルガ
ノヒドロキシルアミンと反応させ、安定性を向上させる
方法は、系内に水素ガスが発生することによる発泡が問
題であった。

本発明者は、このような諸問題はすべて系内に少量存在
するオルガノヒドロキシルアミンに起因することに着目
し、これを能率よく除去する方法を鋭意研究した結果、
インシアナト基含有化合物を添加することにより完全に
解決した。

つまり２包装型組成物の場合は、アミノキシ基含有有機
ケイ素化合物にインシアナト基含有化合物を添加して安
定化し、これにポリオルガノシロキサンや有機溶剤、充
填材などを添加することにより増量化を可能とするとと
もに、従来のものよりも保存安定性を向上できた。

また１包装型組成物の場合は、長期保存に耐え、安定し
た物性と硬化性を付与された。

さらに、従来からのこのような組成物自体は接着性が乏
しいため、接着性が要求される用途には適当なプライマ
ーを併用する必要があったが、このインシアナト基含有
化合物を添加することにより、自己接着性も付与できた
。

すなわち本発明は、 （Ａ）一般式ＨＯ（Ｒ５ｉＯ）ｎＨ（式中、Ｒ１は同一
または相異なる１価の置換または非置換炭化水素基、ｎ
は下記の粘度を満足させる数）で表わされ、２５℃にお
ける粘度が２０〜１．０００，０００ｃｐであるα、ω
−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）１００重
量部、（Ｂ）分子中に平均２個以上のオルガノアミノキ
シ基を有するアミノキシ基含有有機ケイ素化合物０．１
〜３０重量部、および （Ｃ）分子中に１個以上のインシアナト基を有する化合
物０．００１〜２０重量部から本質的に成る室温硬化性
ポリルガノシロキサン組成物に関する。

本発明に用いられる（８）成分のα、ω−ジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）は、一般式ＨＯ（Ｒム５
ｉ０）ｎＨ（式中Ｒ１，ｎは前述のとおり）で表わされ
、２５℃における粘度が２０〜１．０００，０００ｃｐ
のものである。

Ｒ１としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ビニル基、フェニル基のような１価の炭化水素基、
クロロメチル基、シアンエチル基、３，３，３．−トリ
フルオロプロピル基のような１価の置換炭化水素基が例
示され、互に同一でも相異なっていてもよい。

シーリング材としての特性、とくにモジュラスの低いこ
と、耐候性の優れていること、適度の硬化速度を有する
こと、硬化前の組成物として適度の流動性などを満足さ
せるには、Ｒ１の８５％以上がメチル基であることが好
ましく、特にＲ１がすべてメチル基であるものはこれら
の特性、およびα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノ
シロキサン）の合成の容易さからみて有利である。

また、耐寒性や耐熱性が要求される場合には、Ｒ１の一
部としてフェニル基を用いることが推奨される。

ｎの範囲は、取扱の容易さ、組成物の流れ性、硬化後の
シーリング材の物性などから、α、ω−ジヒドロキシポ
リ（ジオルガノシロキサン）の粘度が２５℃において２
０〜１，０００，０００ｃｐの範囲になるように選ばれ
る。

かかるｎの値はＲ１の種類とそのモル比によっても異な
るが、Ｒ１がすべてメチル基の場合、２０〜３，０００
に相当する。

その中でも、２５℃における粘度が１００〜１００．０
００ｃｐの範囲が好ましく、５００〜５０．０００ｃｐ
の範囲がさらに好ましい。

これは、このような範囲よりも粘度の低いものを用いる
と、シーリング材として必要な低モジュラスと良好な破
断時伸びが得られず、また粘度の高いものを用いると、
作業性が悪くなるからである。

本発明に用いられる（Ｂ）成分のアミノキシ基含有有機
ケイ素化合物は、α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）の末端のシラノール基との間で脱ヒドロ
キシルアミン反応を行うことによって、該ポリシロキサ 長を行うもので、シラン誘導体でも、鎖状、環状ないし
分岐状のシロキサン誘導体でもよい。

特に良好な反応性と低モジュラス、高伸長のシーリング
材を得る目的からは、１分子中に２個および３個のアミ
ノキシ基を有する環状ポリシロキサンの組み合わせが好
ましい。

アミノキシ基に結合せる有機基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基のよう
な１価の炭化水素基２個か、ブチレン基、ペンテン基の
ような２価の炭化水素基１個が例示されるが、原料の入
手のしやすさ、合成の容易さ、反応性、および放出する
オルガノヒドロキシルアミンの揮散のしやすさから、エ
チル基であることが好ましい。

かかるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例として、
次のものが挙げられる。

なお、以下簡単のために、各種有機ケイ素化合物に関し
て次の略号を用いる。

（略号） Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｕニブチル基、■
ｉ：ミニミニビニルＰｈ：フェニルこのようなアミノキ
シ基含有有機ケイ素化合物の添加量は、（Ａ）成分のα
、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは１〜
２０重量部の範囲から選ばれる。

アミノキシ基含有有機ケイ素化合物の添加量が０．１重
量部に満たないと、α。

ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）との反
応速度が早くなって１包装型化ができず、また２包装型
の場合は十分な作業時間が得られず、添加量が３０重量
部を越えると、保存安定性が悪くなるとともに硬化性が
低下する。

本発明に用いられる（Ｃ）成分のイソシアナト基含有化
合物は、以下に述べる３つの作用をもつ化合物である。

■系内に存在する水分と優先的に反応することにより、
かかる組成物を水分の影響から守る。

■系内に残留あるいは生成したオルガノヒドロキシルア
ミンと反応して、他の無害な化合物に変換せしめ、オル
ガノヒドロキシルアミンからの悪影響を除去する。

■接着向上剤として機能し、かかる組成物物に自己接着
性を付与することができる。

従来技術による２包装型の場合においては、（Ｂ）成分
のアミノキシ基含有有機ケイ素化合物から、製造時にお
いて少量残留するオルガノヒドロキシルアミンを完全に
除去することははなはだむずかしく、このことが（Ｂ）
成分の保存安定性を低下させ、ひいては製品そのものの
シェルフライフを短かくしていた。

この場合、イソシアナト基含有化合物を微量添加するこ
とにより、残留オルガノヒドロキシルアミンを完全に除
去することができ、そのためにシェルフライフを飛躍的
に向上することができる。

また、従来技術においては、（Ｂ）成分のアミノキシ基
含有有機ケイ素化合物にシリコーンオイルや他の油状物
あるいは充填材および顔料を加えて、希釈、増量、色付
けする場合、あらかじめこれらから水分を除去するため
に、乾燥や、加熱減圧混練りをしなけれはならなかった
。

この場合にも本発明のインシアナト基含有化合物を添加
する方法により、前述した■の作用により上記の煩わし
い操作が不要となったばかりですく、■の作用が、希釈
、増量、色付は後も継続され、この場合においてもシェ
ルフライフが飛躍的に向上した。

さらに１包装型の場合においては、■の作用によってあ
らかじめ原料から水分を除去できるとともに、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分とを混合したときに生成するオルガノヒ
ドロキシルアミンも■の作用によって無害化するため、
優れた保存性を得ることができた。

また■の作用により、２包装型、■包装型を問わず、自
己接着性が期待でき、従来この種の組成物においては、
あらかじめ基材を適当なブライマーで処理しないかぎり
十分な接着は望めなかったが、このイソシアナト基含有
化合物を添加することにより、プライマー処理を施さな
くても良好な接着性を得ることができた。

本発明に用いられる（Ｃ）成分のイソシアナト基含有化
合物の例としては、 などの多量体、 （ただし、式中ｐは３〜５０の数を示す）などのウレタ
ンポリマーなどである。

さらにＭｅ３ＳｉＮＣ０，Ｍｅ２Ｓｉ（ＮＣＯ）２゜Ｐ
ｈ５ｉ（ＮＣＯ）３゜ （ただし、ｑは５〜５０の数を示す） などの有機ケイ素化合物も有用である。

これらのインシアナト基含有化合物と水およびオルガノ
ヒドロキシルアミン（ジエチルヒドロキシルアミンの例
で示す）との反応は、次の（１）および（２）式である
。

なお、（１）の反応において二酸化炭素が生成するが、
この反応は１包装型および２包装型のものの製造時のみ
行わせるようにすることが可能であり、従って包装後は
外気を完全にしゃ断することにより水分の影響を除外で
きるため、二酸化炭素による発泡のおそれはない。

また、（２）の反応は製造時および包装後も徐々におこ
るが、この場合反応生成物はガス状でないため発泡の心
配はない。

さらにこの反応生成物はこの組成物の安定性、作業性、
物性などに影響を与えない。

このようなインシアナト基含有化合物の添加量は、（Ａ
）成分のα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキ
サン）１００重量部に対して０．００１〜２０重量部、
好ましくは０．００５〜５重量部の範囲から選ばれる。

添加量が０．００１重量部未満の場合は組成物に十分な
保存安定性と接着性を与えず、また２０重量部を越える
場合には上記（１）式の反応により、使用時、空気中の
水分の影響で発泡したりするとともに、湿気により硬化
を遅延させるからである。

本発明において、硬化前の組成物に適度の流れ性を与え
、硬化後の組成物にシーリング材として必要な機械的性
質を与えるために、微粉末の無機質充填剤を添加するこ
とが好ましい。

無機質充填剤の例としては、煙霧質シリカ、焼成シリカ
、沈殿シリカ、煙霧質二酸化チタン、およびこれらの表
面をオルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン
類、およびヘキサメナルジシラザンなどで疎水化したも
ののような補強性充填剤、炭酸カルシウム、有機酸表面
処理炭酸カルシウム、けいそう土、粉砕シリカ、アミン
ケイ酸、マグネシスアルミナなどのような非補強性充填
剤が例示される。

建築用シーリング材として、特にモジュラスの低いこと
を要求される場合は、非補強性充填剤を用いることが好
ましい。

無機質充填剤の添加量は囚のα、ω−ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）１００重量部に対して５００
重量部以下から選ばれるが、好ましくは１〜３００重量
部、さらに好ましくは４０〜１５０重量部の範囲である
。

これよりも無機質充填剤添加量が少ないと十分な機械的
性質が得られず、多すぎるとモジュラスが大きくなり、
破断時伸びが低くなる。

さらに本発明の組成物には、必要に応じて、着色顔料、
防カビ剤、難燃化剤などを添加してもなんらさしつかえ
ない。

本発明の組成物は、脱ヒドロキシルアミン型ポリオルガ
ノシロキサン組成物の特徴である低モジュラス、低コス
ト、高伸長という性質を保持し、これらは高層および超
高層建築用シーリング材に必要な性質に共通したもので
あり、さらには、より保存安住の良い、作業性の確実な
１包装型および２包装型シーリング材を与えるとともに
、プライマーなしで良好な接着性をもったシーリング材
を与えるものである。

つまり２包装型においては、（Ｂ）成分の希釈、増量、
着色を可能にしたため、シーリング材本体と硬化剤を混
合しやすい形状、適切な混合比にでき、また顔料によっ
て着色できるため、混合時の混練不良や計量ミスを減少
できるとともに、接着性が向上したため、建築現場にお
けるプライマーの塗り忘れ、塗りむらなどから生ずる接
着不良による致命的な事故を解消できる。

また１包装型においては、湿気を絶った状態で１は長期
の保存が可能で、使用時に空気中の湿気により硬化する
シーリング材を得ることを可能としたため、建築現場に
おける施工の際の混合操作を不要とし、かつ計量ミスや
混合不十分などの混合時の過誤に基く施工不良をなくシ
、施工時間を短縮しうるなどの利点をもたらすとともに
、２包装型の場合同様、プライマーの塗布忘れによる接
着不良も解消できる。

なお、インシアナト基含有化合物の添加により、アミノ
キシ型シーリング材による金属の腐食が減少し、とくに
−包装型の場合には、銅およびしんちゅうに対しても、
まったく腐食が認められなかった。

本発明の組成物は、主に２官能性のアミノキシ基含有有
機ケイ素化合物を用いることにより、低モジュラスの１
包装型および２包装型シーリング材として、建築、とく
に高層建築におけるシーリング材として有用である。

また、３官能性のアミノキシ基含有有機ゲイ素化合物を
用いて、高モジュラス、高強度の一般工業用シーリング
材、とくに腐食性のないことを利用した電気工業用シー
リング材としても有用である。

以下、実施例によって本発明を説明する。

実施例中、部はすべて重量部を表わす。

また、実施例中の物理的性質の記載には、次のような略
号を用いた。

Ｈ：硬さくＪＩＳ）、ＴＳ：引張強さくｋｇｆ／ｃｍ２
）、Ｅ ：伸び（％）、ＭＫ：に％モジュラス（ｋｇｆ
／イ）、ＣＦ：凝集破壊率（％）、ＴＦ：タックフリー
タイム（ｈ）実施例 １ ２５℃における粘度が３，０００ｃｐであるα。

ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）１００部
に炭酸カルシウム６５部を均一に混練りして、ベースコ
ンパウンドを得た。

次に表１に示すように、 を用いて、１ａ〜１ｃおよび比較例として１ｄの混合物
を調合し、ガラスびんに詰めて５０℃の恒温槽に入れ、
加熱劣化せしめたのち、所定時間で取出し、ベースコン
パウンド１００部に対しそれぞれ３部添加して組成物を
調製し、その押出し性＊およびＪＩＳ Ｋ ６３０
１ に規定されたダンベル状試料による機械的性質を
測定したところ、表１のような結果を得た。

※ 押出し性試験はＪＩＳ Ａ ５７５７ に規
定されたプラスチックカートリッジに調製した組成物を
入れ、専用のガンで１ ｋｇｆ ／ｃｒ？ｔの圧力で押
出し、その全量が押出されるにかかる秒数を測定する方
法である（±１秒の誤差がある）。

測定温度は３５℃である。なお、測定は混合後１．５時
間経過したものについて行った。

実施例 ２ ２５°Ｃにおける粘度が１，０００ｃｐであるα。

ω−ジメチルポリ（ジメチルシロキサン）４０部に炭酸
カルシウム粉末３５部、 ＊混合し、硬化剤組成物Ｉを得た。

この組成物１１００部に対して、３種のインシアナト基
含有化合物＠トリレンジイソシアネート０．５部、をそ
れぞれ添加し、混合して混合物２ａ〜２ｃを調製した。

また、イソシアナト基含有化合物を添加しない組成物Ｉ
だけのものを比較例とした。

これらをガラスびんに詰め、密閉して５０℃の恒温槽に
入れ、加熱劣化させた。

所定の時間で取出し、実施例１のベースコンパウンド１
００部に対しそれぞれ１０部添加して組成物を調製し、
実施例１と同様にその押出し性および機械的性質を測定
したところ、表２のような結果を得た。

実施例 ３ ２５℃における粘度が３，０００ｃｐであるα。

ω−ジビニルポリ（ジメチルシロキサン）１００部に、
Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｉＯＰｈ２ＳｉＯ８ｔＭｅ２ＯＮＥ
ｔ２４５部、ＭｅＳｉ（ＯＮＥｔ２）３５部を混合して
硬化剤組成物■を得た。

この組成物■１００部に対してヘキサメチレンジイソシ
アネートを０．１部、０．５部、１部それぞれ添加して
組成物３ａ〜３ｃを得た。

これらの実施例１のベースコンパウンド１００部に対し
８部添加し、混合後脱泡して、第１図に示すようなＨ型
試験体を作製した。

この場合被着体としてアルミニウム（ＪＩＳ Ａ
５７５７に規定されたもの）を用い、メチルエチルケト
ンで洗浄し、プライマーは塗布しなかった。

比較例として、ヘキサメチレンジイソシアネートを添加
しない組成物■だけのものについて、同様のＨ型試験体
を作製した。

これらの試験体を室温で７日、：５０℃で７日養生した
。

その後、室温まで冷却し、オートグラフ（島津製作所商
品名）で５０ｍｍ／ｍｍのテストスピードで引張試験を
行った（常態）。

また）同じ試験体を５０℃の温水に４８時間浸漬し、室
温まで冷却後、水から取出してすぐに引張試験を行った
（浸漬後）。

それぞれの結果を表３に示す。実施例 ４ ２５℃における粘度が８０，０００ｃｐであるα。

ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）１００部
と炭酸カルシウム粉末１５０部を均一に混練すし、ベー
スコンパウンドを得た。

このベースコンパウンド１００部に を混練りして比較例試料４ａを得た。

また、４ａの成分にさらにヘキサメチレンジイソシアネ
ート０．５部を添加したものを混練りして組成物試料４
ｂを得た。

これらの試料を湿気を絶った状態でアルミニウム製チュ
ーブに詰めて密閉し、初期、ならびに室温で３力月およ
び６力月保存したのち、それぞれの空気中に押出して厚
さ２ｍｍのシート状にし、２５℃、湿度５０％ＲＨの雰
囲気中で７日間放置して完全に硬化せしめた。

これらの物理的性質を測定したところ、表４のような結
果を得た。

実施例 ５ 実施例４で調製したベースコンパウンド１００部に、実
施例４と同様にして、 ＊添加した比較例試料５ａと、さらにＭｅ３ＳｉＮｃ０
０．５部を添加した組成物試料５ｂを得た。

これらの試料を湿気を絶った状態でアルミニウム製チュ
ーブに詰めて密閉し、初期、ならびに５０℃の恒温槽中
に１〜４週間保存したものについて、実施例４と同様に
して、厚さ２ｍｍのシートの物理的性質を測定したとこ
ろ、表５のような結果を得た。

実施例 ６ ２５°Ｃにおける粘度が５０，０００ｃｐである、８モ
ル％のジフェニルシロキシ単位と９２モル％のジメチル
シロキシ単位から成るα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）１００部と炭酸カルシウム粉末１０
０部を均一に混練りし、ベースコンパランドラ得た。

このベースコンパウンド１００部に Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｌＯＰｈ２Ｓ１０ＳｔＭｅ２ＯＮＥ
ｔ２２．７５部、に室温で混練りして組成物試料を得た
。

これを第１図（こ示される形状、すなわち、被着体アル
ミニウムおよびガラス（どちらもトルエンを用いて洗浄
したのみで、プライマー処理せず）の間に接着せしめる
形に押出し、空気中に室温で３週間放置して硬化せしめ
Ｈ型試験体を作製した。

この試験体を実施例３と同様にして引張り試験を行った
（常態）。

また、同じ試験体を７０℃の温水に４８時間浸漬し、室
温まで冷却後、水から取出してすぐに引張り試験を行っ
た（浸漬後）。

それぞれの結果を表６に示す。

実施例 ７ ２５℃における粘度が２８，０００ｃｐである。

１０モル％のメチル（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）シロキシ単位と９０モル％のジメチルシロキシ単位
から成るα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキ
サン）１００部と粉砕石英４０部、炭酸カルシウム粉末
６０部を均一に混練りしてベースコンパウンドを得た。

このべ１００部に（ＭｅＳｉＯ）４２．５部、 ３部を添加したものを混練りした。

これを、湿気を絶った状態でアルミニウム製チューブに
入れて室温で３ケ月保存したのち、実施例４と同様にし
て、厚さ２ｍｒｎのシートを作製し、その物性を測定し
たところ、硬さ５３（ＪＩＳ）、引張強さ３５ｋｇｆ／
ｃｍ２、伸び率２５０％であった。

実施例 ８ ２５℃における粘度が１０，０００ｃｐであるα。

ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）１００部
ζこ炭酸カルシウム微粉末８０部、ポリジメチルシロキ
サン処理シリカ微粉末３部とを均一に混練りしてベース
コンパウンドを得た。

別に、ヘキサメチレンジイソシアネート３部を混合して
混合物を調製した。

これをガラスびんに詰めて５０℃の恒温槽に入れ、所定
時間でを出し、ベースコンパウンド１００部に対し５部
添加して組成物を調製し、実施例１と同様に、押出し性
および機械的性質を測定した。

その結果を表８に示す。実施例 ９ ２５℃における粘度が３０，０００Ｃｐであるα。

ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）１００部
に炭酸カルシウム微粉末８０部 び０ＣＮ（−ＣＨ２）ｃｓＮＣＯ０，２５部を混合して
硬化剤組成物を得た。

さらに上記のα、ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロ
キサン）１００部に炭酸カルシウム微粉末８０部を混練
してベースコンパウンドを得た。

この両者を等量混合したのち。脱泡して、厚さ２ｍｍの
シート状に成型して硬化させた。

これをＪＩＳＫ６３０１に定められた方法で機械的性質
を測定したところ、硬さ１５、伸び１３００％、引張強
さ１３．５ｋｇｆ／ｃｍ２であった。

なお硬化剤組成物とベースコンパウンドを湿気を、遮断
した状態でアルミニウム製容器に密封し４週間室温に放
置後、空気中に押出して同様のシートに成型、硬化させ
たところ同様の機械的性質をもつゴム状弾性体が得られ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図はシリコーンシーリング材の接着引張試験の試験
体を示す。 図面に記した寸法の単位はｍｍである。 第１図において、引張応力は接着面に垂直に加えられる
。 １・・・・・・被着体、２・・・・・・シリコーンシー
リンク材。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）一般式ＨＯ（Ｒム５ｉｎ）ｎＨ（式中、Ｒ１
   は互に同一または相異なる１価の置換または非置換炭化
   水素基、ｎは下記の粘度を満足させる数）で表わされ、
   ２５℃における粘度が２０〜１．０００，０００ｃｐで
   あるα、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン
   ）１００重量部、（Ｂ）分子中に平均２個以上のオルガ
   ノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機ケイ素化
   合物０．１〜３０重量部、および （Ｃ）分子中に１個以上のイソシアナト基を有する化合
   物０．００１〜２０重量部 から本質的に成る室温硬化性ポリオルガソシロキサン組
   成物。 ２ （Ａ）のＲ１がメチル基である、特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３ （Ｂ）のオルガノアミノキシ基の有機基がエチル基
   である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 特許請求の範囲第１項記載の組成物こ、５００重量
   部以下の無機質充填剤を添加して成る組成物。