ES2284937T3 - Reacciones de hidrosilacion promovidas. - Google Patents

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ES2284937T3 ES02778555T ES02778555T ES2284937T3 ES 2284937 T3 ES2284937 T3 ES 2284937T3 ES 02778555 T ES02778555 T ES 02778555T ES 02778555 T ES02778555 T ES 02778555T ES 2284937 T3 ES2284937 T3 ES 2284937T3
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Melinda B. Hale
Shawn R. Childress
Michelle A. Filipkowski
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Abstract

Un procedimiento para la hidrosilación de olefinas que comprende hacer reaccionar (a) hidridoalcoxisilano con (b) olefina en presencia de (c) catalizador de platino y (d) una amina débilmente nucleófila de la fórmula NZ1Z2Z3, en la que Z1 es un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C6 a C20 átomos de carbono, o un substituyente organosililo de la fórmula SiR3, en la que R es un alquilo de C1 a C20 o un arilo de C6 a C10, Z2 es hidrógeno, alquilo de C1 a C20, un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C6 a C20 átomos de carbono o SiR3, en donde R es como se define previamente; Z3 es igual que Z1 o Z2; y opcionalmente dos de Z1, Z2 y Z3 tomados junto con el átomo de nitrógeno forman un anillo heterocíclico aromático.

Description

Reacciones de hidrosilación promovidas.
Antecedentes de la invención
En la producción de composiciones de silicio, se ha sabido que los catalizadores de metal de transición promueven la reacción de hidrosilación. Cada reacción de hidrosilación catalizada con metal de transición difiere drásticamente, de modo que es difícil predecir qué metal de transición catalizará eficazmente la reacción de hidrosilación de un reaccionante de hidridosililo específico con un reaccionante insaturado particular. Por ejemplo, el efecto de los substituyentes del átomo de silicio sobre el rendimiento de aducto obtenido en las reacciones catalizadas por platino (Pt) con 1-alquenos está en el siguiente orden de actividad (R = Et):
Cl_{3}SiH > Cl_{2}RSiH > (RO)_{3}SiH > (RO)_{2}RSiH > R_{3}SiH
La tendencia general para reacciones de hidrosilación catalizadas por Pt es que los clorosilanos son más reactivos que los alcoxisilanos (Comprehensive Handbook on Hydrosilylation; B. Marciniec, Ed.; Pergamon Press, Nueva York, 1992; Cap.4; J. L. Speier Adv. Organomet. Chem. 1979, 17, 407; E. Lukevics Russ. Chem. Rev. 1977, 46, 197). Sin embargo, si se evalúa un metal de transición o una olefina diferente, la tendencia anterior puede ser diferente. Por ejemplo, en la reacción de hidrosilación de hepteno con rodio (Rh), la tendencia anterior es la inversa. Debido a la importancia relativa de la reacción de hidrosilación catalizada por Pt en la producción comercial de silanos organofuncionales, sería valioso un procedimiento que mejorara tanto la reactividad como la selectividad de alcoxisilanos en la hidrosilación con relación a las observadas con clorosilanos.
Un número de patentes de la técnica ha descrito que diversos promotores pueden incrementar las velocidades y/o las selectividades de las reacciones de hidrosilación. En términos de estructuras químicas o propiedades, los diversos tipos de promotores difieren drásticamente, de modo que no es posible predecir qué estructuras químicas o propiedades son importantes para la promoción, o incluso qué reacciones de hidrosilación pueden ser promovidas, ya que la promoción también dependerá de las estructuras químicas y las propiedades de cada uno del reaccionante de hidridosililo, el reaccionante insaturado y el catalizador de hidrosilación. Por ejemplo, la reacción de triclorosilano con cloruro de alilo es promovida por aminas débiles tales como fenotiazina (V. T. Chuang, Patente de EE.UU. Nº 3.925.434), mientras que la reacción de metildiclorosilano con cloruro de alilo requiere una amina terciaria más básica tal como tributilamina (Patente Alemana 1.156.073; C. Hu y otros, Fenzi Cuihua, 1988, 2, 38-43; véase Chem. Abstr. 1989, 111, 78085m). Ambas de estas reacciones pueden ser promovidas con un segundo hidridosilano (U.S. 4.614.812) a través de un mecanismo de promoción diferente. Los carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos promueven hidrosilaciones de aminas alílicas con hidridoalcoxisilanos (U.S. 4.481.364). Otras reacciones de hidrosilación son promovidas por fosfinas, oxígeno gaseoso (D. L. Kleyer y otros, Patente de EE.UU. Nº 5.359.111), compuestos orgánicos que contienen oxígeno, incluyendo aldehídos, cetonas insaturadas (R. Reitmeier y otros, Patente de EE.UU. Nº 5.663.400, H. M. Bank y otros, Patente de EE.UU. Nº 5.623.083), alcoholes terciarios y derivados sililados de los mismos, y alcoholes propargílicos y derivados sililados de los mismos (H. M. Bank y otros, Patente de EE.UU. Nº 5.756.795), sales inorgánicas u orgánicas, incluyendo alcóxidos sódicos, y compuestos de estaño y cobalto, y otros compuestos orgánicos, incluyendo alcoholes, dioles, éteres y ésteres. Los ácidos carboxílicos, junto con las cetonas, y sus ésteres parecen promover reacciones de hidrosilación catalizadas por platino entre hidridoalcoxisilanos y alilamina (USSR 415.268). El uso de ácido acético para promover hidrosilaciones que implican trimetoxisilano ha coincidido con el uso de óxido de vinilciclohexeno como la olefina, ya que se descubrió que el ácido acético era una impureza derivada de procedimientos iniciales para elaborar esa epoxiolefina usando ácido peracético (U.S. 2.687.406), así como alil-glicidil-éter (J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 3350).
Los efectos de promoción de la hidrosilación son estrechamente específicos y un promotor eficaz puede funcionar para una sola reacción de hidrosilación entre un hidridosilano específico y una olefina específica. Además de incrementar las velocidades de reacción, los rendimientos o las selectividades, un promotor puede actuar evitando reacciones secundarias no deseables, que reducen los rendimientos/las selectividades, tales como la polimerización no deseada o la formación de productos isómeros menos deseables. Por ejemplo, se describe que el metanol añadido es eficaz para reducir el contenido de isómero beta no deseado en productos de reacción de hidrosilaciones catalizadas por platino entre trimetoxisilano y las epoxiolefinas, es decir, monoepóxido de vinilciclohexeno y alil-glicidil-éter (H. Takai y otros, Patente de EE.UU. Nº 4.966.981).
El uso de aminas en la hidrosilación de hidridosilano y acrilonitrilo se ha presentado extensivamente, particularmente aminas terciarias en presencia de cobre (Cu) (B. A. Bluestein, Patente de EE.UU. Nº 2.971.970, 1961; Z. V. Belyakova y otros, Journal of General Chemistry of the USSR 1964, 34, 1486-1489; A. Rajkumar y otros, Organometallics 1989, 8, 549-550; H. M. Bank, Patente de EE.UU. Nº 5.283.348 y Patente de EE.UU. Nº 5.103.033). La Patente de EE.UU. Nº 4.292.434 (T. Lindner y otros) describe la preparación de un catalizador de amina-platino y su uso en la reacción de hidrosilación. K. R. Mehta y otros en la Patente de EE.UU. Nº 5.191.103 presentaron el uso de aminas, fosfinas o sus sales equivalentes estéricamente impedidas en presencia de un catalizador de platino para promover la reacción de hidrosilación.
Además de promover la reacción de hidrosilación, se ha presentado que las aminas son inhibidores para la reacción de hidrosilación. Por ejemplo, G. Janik y otros en la Patente de EE.UU. Nº 4.584.361 presentaron que las aminas inhibían composiciones de poliorganosiloxano a temperaturas por debajo de 40ºC, pero no a 135ºC. Además, R. P. Eckberg y otros presentaron el uso de aminas terciarias en presencia de catalizadores tanto de Rh como de Pt para inhibir la epoxipolimerización en la producción de epoxisiliconas.
Las reacciones de hidrosilación de muchas olefinas, particularmente olefinas aminofuncionales, o bien son demasiado lentas o bien no se producen. Para aquellas olefinas que sufren hidrosilación, la formación del isómero \beta no deseado es una reacción secundaria competitiva. El tipo de silano empleado también impacta sobre la velocidad de reacción. Típicamente, las reacciones de hidrosilación lentas dan como resultado un incremento en las reacciones secundarias competitivas, por ejemplo isomerización o polimerización de olefinas. De acuerdo con esto, un procedimiento que mejore la reactividad y la selectividad de las reacciones de hidrosilación de olefinas catalizadas con metales de transición continúa siendo un objetivo comercialmente deseable.
Sumario de la invención
De acuerdo con la invención, se proporciona un procedimiento que comprende hacer reaccionar (a) hidridoalcoxisilano con (b) olefina en presencia de (c) catalizador de platino y (d) una amina débilmente nucleófila de la fórmula NZ^{1}Z^{2}Z^{3}, en la que Z^{1} es un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C_{6} a C_{20} átomos de carbono, o un grupo organosililo de la fórmula SiR_{3}, en la que R es alquilo de C_{1} a C_{20} o arilo de C_{6} a C_{10}; Z^{2} es hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{20}, un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C_{6} a C_{20} o SiR_{3}, en donde R es como se define previamente; Z^{3} es igual que Z^{1} o Z^{2}; y opcionalmente dos de Z^{1}, Z^{2} y Z^{3} tomados junto con el átomo de nitrógeno forman un anillo heterocíclico aromático. El procedimiento de la invención exhibe rendimientos y selectividades mejorados con respecto a los productos de reacción deseados.
Descripción detallada de la invención
Esta invención proporciona un procedimiento para mejorar el rendimiento y las velocidades de la hidrosilación de alcoxihidridosilano bajo condiciones relativamente suaves usando una amina débilmente nucleófila en presencia de un catalizador de hidrosilación.
Aminas
Aminas débilmente nucleófilas que contienen substituyentes capaces de interacción \pi con el único par de electrones de la amina, tales como substituyentes aromáticos o de silicio, pueden emplearse en la práctica de esta invención. Así, los promotores de amina débilmente nucleófila poseen las fórmulas generales NZ^{1}Z^{2}Z^{3} en las que Z^{1} es un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de seis a veinte átomos de carbono, o un grupo organosililo de la fórmula SiR_{3}, en la que R es un alquilo de C_{1} a C_{20}, preferiblemente C_{1} a C_{4}, o arilo de C_{6} a C_{20}; Z^{2} es hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{20}, preferiblemente C_{1} a C_{4}, un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C_{6} a C_{20}, o SiR_{3} en donde R es como se define previamente; y Z^{3} es igual que Z^{1} o Z^{2}. Opcionalmente, dos de Z^{1}, Z^{2} y Z^{3} tomados juntos pueden formar un anillo heterocíclico aromático que incluye el átomo de nitrógeno. Aminas débilmente nucleófilas incluyen, pero no se limitan a, anilina, hexametildisilazano, fenotiazina, aminonaftaleno, bencilamina, piridina y sus derivados correspondientes. La anilina, la bencilamina y el hexametildisilazano son las aminas preferidas con esta invención, dependiendo de la elección de los reaccionantes de hidridosilano y olefina.
Hidridosilanos
Los hidridosilanos promovibles en general pueden representarse mediante la fórmula R_{n}X_{3-n}SiH, en la que R es un grupo alquilo ramificado o lineal de 1 a 18 átomos de carbono, un grupo alquilo cíclico de cuatro a ocho átomos de carbono o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de seis a doce átomos de carbono, que contiene opcionalmente substituyentes halógeno, oxígeno o nitrógeno, con la condición de que tales substituyentes no interfieran bien con la hidrosilación o bien con la promoción, y X es un grupo alcoxi, seleccionado de -OR, en donde R es como se define anteriormente, y n es 0, 1 ó 2. Los hidridosilanos pueden ser alcoxisilanos seleccionados del grupo de trimetoxisilano, trietoxisilano, tri-n-propoxisilano y triisopropoxisilano. Se prefieren el trimetoxisilano y el trietoxisilano. Otros hidridoalcoxisilanos incluyen alquilalcoxisilanos tales como metildimetoxisilano, metildietoxisilano, dimetilmetoxisilano y dimetiletoxisilano.
Olefinas
Las olefinas que pueden emplearse de acuerdo con la presente invención son moléculas alifáticamente insaturadas que pueden tener ciertos substituyentes funcionales en las mismas. El término "olefinas" utilizado aquí se está usando en su sentido más amplio y por lo tanto se entenderá que incluye alquenos, compuestos que contienen grupos vinilo y que contienen grupos alilo. Pueden emplearse ventajosamente alquenos terminales, tales como los 1-alquenos, incluyendo etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, octeno, hexadeceno, octadeceno, trivinilciclohexeno y los 2-alquil-1-alquenos, tales como 2-metilpropeno, 2-metilbuteno, diisobutileno, así como alquenos no terminales tales como amileno terciario y 2-buteno. Se prefieren los 1-alquenos. Otras olefinas adecuadas incluyen las epoxiolefinas, tales como monóxido de vinilciclohexeno, alil-glicidil-éter y olefinas alílicas, incluyendo, pero no limitadas a, ésteres alílicos, poliéteres alílicos, aminas terciarias alílicas así como sus derivados de metalilo. Otras olefinas incluyen las aminoolefinas, tales como N-alilanilina, N,N-dimetalilamina y N-etilmetalilamina. Compuestos que contienen grupos vinilo incluyen los ésteres y éteres vinílicos, vinilsilanos, acrilatos y metacrilatos.
Catalizador
Los catalizadores incluyen aquellos que contienen platino y que funcionan como catalizadores de hidrosilación bien homogéneos o bien heterogéneos. Catalizadores típicos incluyen ácido cloroplatínico y diversas soluciones del mismo, incluyendo soluciones en las que el ácido cloroplatínico se ha modificado químicamente, sales de cloroplatinato y sus soluciones, complejos de vinilsiloxano que contienen platino y soluciones de los mismos (catalizador de Karstedt), complejos olefínicos y diolefínicos de platino y soluciones de los mismos, y platino depositado como metal sobre diversos substratos, incluyendo carbono, alúmina, sílice, sílices orgánicamente modificadas o metales de base. Los complejos de platino que contienen ligandos fuertemente unidos, tales como fosfinas, grupos acetilacetonato o aminas, pueden ser promovibles con la condición de que tales ligandos no deben interferir ni con la hidrosilación ni con la promoción. El catalizador debe usarse a un nivel de 0,5 a 100 ppm basado en la carga total, preferiblemente de 5 a 50 ppm, lo más preferiblemente de 5 a 15 ppm.
Procedimiento
La promoción por aminas no está sometida a limitaciones en cuanto al equipo, con relación al tamaño o el tipo de material de construcción. Puede usarse una amplia variedad de equipos a escala de laboratorio o comercial actualmente capaces de efectuar reacciones de hidrosilación. El procedimiento de hidrosilación puede efectuarse de un modo discontinuo, semicontinuo o continuo.
Las condiciones de reacción tampoco son estrechamente críticas con respecto a la temperatura, la presión o la ausencia o presencia de disolventes inertes. Condiciones actualmente en uso para diversas reacciones de hidrosilación pueden usarse para las hidrosilaciones promovidas. Es posible que la promoción eficaz esté acompañada por las ventajas añadidas de disminuir la temperatura de reacción y la concentración de catalizador, o ambas. Condiciones de reacción preferidas incluyen una temperatura de aproximadamente temperatura ambiente hasta aproximadamente 150ºC, prefiriéndose de más de 60 a 120ºC. Generalmente, el procedimiento se lleva a cabo a una presión de aproximadamente 0,2 a 2,0 atmósferas (0,02-0,2 MPa), prefiriéndose presión ambiental, pero puede realizarse una operación a presiones superiores o inferiores para mantener temperaturas de reacción superiores o inferiores dependiendo de las volatilidades de los reaccionantes respectivos.
El tiempo de permanencia dentro del reactor no es crítico pero debe ser suficiente para alcanzar un grado de conversión satisfactorio en el producto hidrosilado, es decir > 80%, dentro de límites aceptables dado el volumen del equipo y la velocidad de producción deseada. Tiempos de permanencia aceptables típicos son del orden de 0,5 a 4 horas.
Preferiblemente, la olefina debe estar presente en un exceso molar de 5-20%, aunque pueden usarse una equivalencia estequiométrica o un exceso molar del silano. El uso de promotores de la presente invención puede permitir el uso de excesos molares de olefinas debido a la reducción de la reacción secundaria competitiva de isomerización de olefinas.
La amina puede estar presente al comienzo de la hidrosilación o puede añadirse durante la reacción si esta no está avanzando bien (Precaución - la amina no debe añadirse a reacciones incompletas en las que se han acumulado cantidades significativas tanto de reaccionante de hidridosililo como de reaccionante olefínico, o puede producirse una reacción exotérmica rápida). Las aminas pueden usarse en una concentración de 25 a 20.000 ppm (p/p); sin embargo, la concentración de amina preferida depende del sistema olefina-silano. El mejor modo de poner en práctica es introducir la amina con la olefina y no con el alcoxisilano; aunque la amina puede introducirse con el silano.
La promoción mediante aminas es eficaz para aquellos productos de hidrosilación que pueden purificarse, por ejemplo por destilación, y separarse de ese modo de las aminas, que pueden ser substancias de punto de ebullición inferior o superior que se separarán por arrastre o permanecerán en el residuo de destilación, y pueden aislarse para la eliminación o reutilizarse para promover una partida subsiguiente de producto.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustrativos y comparativos están destinados a describir la presente invención con más detalle, sin embargo, no pretenden limitar el alcance de la memoria descriptiva y las reivindicaciones. Todas las partes y porcentajes presentados en los ejemplos posteriores son en peso a no ser que se especifique otra cosa. Las abreviaturas g, ml, VCMX, AGE, TVC, CPA, solución de Pt_{2} (M*M*)_{3}, Si-H, AcOH, MeOH, EtOH y GC indican gramos, mililitros, monóxido de 4-viniliclohexeno, alil-glicidil-éter, una mezcla de tres isómeros estructurales de trivinilciclohexano, una solución que consiste en 10% (p/p) de ácido hexacloroplatínico en etanol, una solución de 12% (p/p) de tris(tetrametildivinildisiloxano)diplatino(0), cualquier especie que contiene hidruro de silicio, ácido acético, metanol, etanol y cromatografía de gases, respectivamente. Se usó un patrón interno para determinar el porcentaje de materiales pesados no eluidos para el análisis de GC para aquellos ejemplos con VCMX. Los materiales pesados no diluidos se definen como todos los componentes que no se eluían bajo las condiciones de GC empleadas para el análisis específico. Un * indica que no se usaba patrón interno.
Ejemplos de la invención Procedimiento General para la reacción de una olefina y un alcoxisilano
1.) En presencia de un exceso de olefina. Se efectuó una reacción típica tratando de 1,05 a 1,30 equivalentes molares (frente a un alcoxisilano) de una olefina a temperatura ambiente, una amina y un precatalizador de platino o una solución de precatalizador. Esta solución se calentó. A 90ºC, la solución se trató con 1,00 equivalentes molares de un alcoxisilano. La adición del alcoxisilano daba como resultado una reacción exotérmica. La temperatura de la solución se mantuvo entre 90-100ºC a lo largo de la adición del silano. Después de que la adición de alcoxisilano se completara, la temperatura de la solución se mantuvo a 90ºC durante 1 hora. Después de este tiempo, la solución se dejó enfriar hasta temperatura ambiente. Una parte alícuota de la reacción en bruto se analizó mediante GC.
2.) En presencia de un exceso de alcoxisilano. Una reacción típica se efectuó tratando de 1,05 a 1,30 equivalentes molares de un alcoxisilano (frente a la olefina deseada) a temperatura ambiente con una amina y precatalizador de platino o una solución de precatalizador. La amina puede disolverse bien en el alcoxisilano o bien en la olefina. Esta solución se calentó hasta \sim80ºC (sometiendo a reflujo (MeO)_{3}SiH) y se trató con 1,00 equivalentes molares de la olefina deseada (o solución de olefina-amina). La adición de olefina (o solución de olefina-amina) daba como resultado una reacción exotérmica. La temperatura de la solución se mantuvo entre 90-100ºC a lo largo de la adición de la olefina. Después de que la adición de la olefina fuera completa, la temperatura de la solución se mantuvo a 90ºC durante 1 hora. Después de este tiempo, se dejó que la solución se enfriara hasta temperatura ambiente. Una parte alícuota de esta solución se analizó mediante GC.
Ejemplo Comparativo 1
A temperatura ambiente, 20,00 g de 1-octeno puro se trataron con 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de 1-octeno se trató con 19,10 g de Cl_{3}SiH. Después de que la adición de Cl_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
1
Ejemplo Comparativo 2
A temperatura ambiente, 20,00 g de 1-octeno puro se trataron con 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de 1-octeno se trató con 18,00 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
2
Ejemplo Comparativo 3
A temperatura ambiente, 20,00 g de 1-octeno puro se trataron con 0,019 ml de ácido acético, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de 1-octeno se trató con 18,00 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}
SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
3
Ejemplo 1
A temperatura ambiente, 20,00 g de 1-octeno puro se trataron con 0,020 ml de anilina, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de 1-octeno se trató con 18,00 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}
SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
4
Para los Ejemplos 2-8, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 20% de 1-octeno (98% de pureza) frente a (MeO)_{3}SiH, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para los Ejemplos 2-8 se resumen en la Tabla 1.
TABLA 1 El efecto de aminas sobre la reacción de hidrosilación promovida por amina catalizada por Pt de 1-octeno^{a}
5
Ejemplo 9
A temperatura ambiente, 20,68 g de VCMX puro se trataron con 0,020 ml de anilina, 0,018 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de VCMX se trató con 18,43 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}
SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
6
Para los Ejemplos 10-17, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 10% de VCMX (97% de pureza) frente a (MeO)_{3}SiH, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para los Ejemplos 10-17 se resumen en la Tabla 2.
TABLA 2 Datos de GC para la reacción de hidrosilación promovida por amina catalizada por platino de VCMX y TMS^{a}
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Ejemplo Comparativo 4
A temperatura ambiente, 20,07 g de AGE puro se trataron con 0,010 ml de CAPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de AGE se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
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Ejemplo 18
A temperatura ambiente, 20,10 g de AGE puro se trataron con 0,020 g de fenotiazina, 0,010 ml de CAPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de AGE se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
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9 
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Ejemplo 19
A temperatura ambiente, 20,10 g de AGE puro se trataron con 0,025 ml de NH[Si(CH_{3})_{3}]_{2}, 0,010 ml de CAPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de AGE se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}
SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
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10 
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Para los Ejemplos 20-22, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 20% de AGE (99% de pureza) frente a (MeO)_{3}SiH, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para el Ejemplo Comparativo 4 y los Ejemplos 18-22 se resumen en la
Tabla 3.
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TABLA 3 Datos de GC para la reacción de hidrosilación de trimetoxisilano y AGE^{a} 
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11 
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Ejemplo Comparativo 5
A temperatura ambiente, 19,80 g de (MeO)_{3}SiH puro se trataron con 0,016 ml de Pt_{2}(M*M*)_{3} y se calentaron. A \sim85ºC, la solución de TMS se trató con 20,02 g de N-alilanilina. Después de que la adición de N-alilanilina fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
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12 
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Ejemplo 23
A temperatura ambiente, 19,80 g de (MeO)_{3}SiH puro se trataron con 0,040 g de anilina, 0,016 ml de Pt_{2}(M*M*)_{3} y se calentaron. A \sim85ºC, la solución de (MeO)_{3}SiH se trató con 20,02 g de N-alilanilina. Después de que la adición de N-alilanilina fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
13
Ejemplo 24
A temperatura ambiente, 19,80 g de (MeO)_{3}SiH puro se trataron con 0,016 ml de Pt_{2}(M*M*)_{3} y se calentaron. A \sim85ºC, la solución de (MeO)_{3}SiH se trató con una solución que consistía en 0,40 g de anilina disuelta en 20,02 g de N-alilanilina. Después de que la adición de N-alilanilina fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
14
Para los Ejemplos 25-28, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 10% de (MeO)_{3}SiH frente a N-alilanilina (97% de pureza), un promotor de amina y 20 ppm de Pt como una solución de [Pt_{2}(M*M*)_{3}] a 85ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cro-
matografía de gases. Los datos de GC para el Ejemplo Comparativo 5 y los Ejemplos 23-28 se resumen en la Tabla 4.
TABLA 4 Datos de GC para la reacción de hidrosilación de N-alilanilina^{2}
15
Ejemplo Comparativo 6
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A temperatura ambiente, 12,10 g de TVC puro se trataron con 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de TVC se trató con 19,80 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
16
Ejemplo 29
A temperatura ambiente, 12,10 g de TVC puro se trataron con 0,016 g de anilina, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de TVC se trató con 19,8 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
17
Ejemplo 30
A temperatura ambiente, 12,10 g de TVC puro se trataron con 0,032 g de anilina, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de TVC se trató con 19,8 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
18
Para los Ejemplos 31-36, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 10% de (MeO)_{3}SiH frente a TVC, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para el Ejemplo Comparativo 5 y los Ejemplos 29-36 se resumen en la Tabla 5.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 5 Datos de GC para la reacción de hidrosilación de TVC^{a}
19 
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Ejemplo Comparativo 7
A temperatura ambiente, 12,10 g de TVC puro se trataron con 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de metildietoxisilano se trató con 19,8 g de solución de TVC que contenía 0,020 ml de anilina. Después de que la adición de TVC fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
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20 
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Para los Ejemplos 37-38, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de Me(EtO)_{2}SiH frente a TVC, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para el Ejemplo Comparativo 7 y los Ejemplos 37-38 se resumen en la Tabla 6.
TABLA 6 Datos de GC para la reacción de hidrosilación de 1,2,4-trivinilciclohexano (TVC)^{a}
21
Ejemplo Comparativo 8
A temperatura ambiente, 6,50 g de TVC puro se trataron con 0,007 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de TVC se trató con 24,48 g de solución de (EtO)_{3}SiH. Después de que la adición de (EtO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante dos horas. Esta solución se analizó mediante GC.
22
Ejemplo 39
A temperatura ambiente, 6,50 g de TVC puro se trataron con 0,007 ml de CPA, 0,031 ml de anilina y se calentaron. A 90ºC, la solución de (EtO)_{3}SiH se trató con 24,48 g de (EtO)_{3}SiH. Después de que la adición de (EtO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante dos horas. Esta solución se analizó mediante GC.
23
Ejemplo Comparativo 9
A temperatura ambiente, 31,51 g de éter metílico de eugenol puro se trataron con 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de éter metílico de eugenol se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de
(MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
24 
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Ejemplo Comparativo 10
A temperatura ambiente, 31,51 g de éter metílico de eugenol puro se trataron con 0,025 g de ácido acético, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de éter metílico de eugenol se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
25
Ejemplo 40
A temperatura ambiente, 31,51 g de éter metílico de eugenol puro se trataron con 0,025 g de bencilamina, 0,010 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de éter metílico de eugenol se trató con 18,0 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
26
Para los Ejemplos 41-44, todas las reacciones se efectuaron usando un exceso molar de 20% de éter metílico de eugenol frente a (MeO)_{3}SiH, un promotor de amina y 10 ppm de Pt como una solución de ácido cloroplatínico a 90ºC, seguido por una hora a 90ºC después de que la adición fuera completa. Todas las soluciones se analizaron usando cromatografía de gases. Los datos de GC para los Ejemplos Comparativos 9 y 10 y los Ejemplos 40-44 se resumen en la Tabla 7.
TABLA 7 Datos de GC para la reacción de hidrosilación de éter metílico de eugenol^{a}
27
Ejemplo Comparativo 11
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A temperatura ambiente, 107,78 g de hexadeceno puro se trataron con 0,440 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de hexadeceno se trató con 48,9 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
28
Ejemplo Comparativo 12
A temperatura ambiente, 36,6 g de hexadeceno puro se trataron con 0,112 g de ácido acético, 0,017 ml de CPA y se calentaron. A 90ºC, la solución de hexadeceno se trató con 22,3 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
29
Ejemplo 45
A temperatura ambiente, 36,7 g de hexadeceno puro se trataron con 0,081 g de anilina, 0,012 ml de Pt_{2}(M*M*)_{3} y se calentaron. A 90ºC, la solución de hexadeceno se trató con 18,6 g de (MeO)_{3}SiH. Después de que la adición de (MeO)_{3}SiH fuera completa, la solución se mantuvo a 90ºC durante una hora. Esta solución se analizó mediante GC.
30

Claims (10)

1. Un procedimiento para la hidrosilación de olefinas que comprende hacer reaccionar (a) hidridoalcoxisilano con (b) olefina en presencia de (c) catalizador de platino y (d) una amina débilmente nucleófila de la fórmula NZ^{1}Z^{2}Z^{3}, en la que Z^{1} es un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C_{6} a C_{20} átomos de carbono, o un substituyente organosililo de la fórmula SiR_{3}, en la que R es un alquilo de C_{1} a C_{20} o un arilo de C_{6} a C_{10}, Z^{2} es hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{20}, un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de C_{6} a C_{20} átomos de carbono o SiR_{3}, en donde R es como se define previamente; Z^{3} es igual que Z^{1} o Z^{2}; y opcionalmente dos de Z^{1}, Z^{2} y Z^{3} tomados junto con el átomo de nitrógeno forman un anillo heterocíclico aromático.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el hidridoalcoxisilano corresponde a la fórmula R_{n}X_{3-n}SiH, en la que R es un grupo alquilo ramificado o lineal de 1 a 18 átomos de carbono, un grupo alquilo cíclico de cuatro a ocho átomos de carbono o un grupo arilo, alcarilo o aralquilo de seis a doce átomos de carbono, que contiene opcionalmente substituyentes halógeno, oxígeno o nitrógeno, con la condición de que tales substituyentes no interfieran bien con la hidrosilación o bien con la promoción, y X es -OR, en donde R es como se define anteriormente, y n es 0, 1 ó 2.
3. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que n es 0 ó 1 y X se selecciona del grupo que consiste en etoxi y metoxi.
4. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el hidridoalcoxisilano se selecciona del grupo que consiste en trimetoxisilano, trietoxisilano, tri-n-propoxisilano, triisopropoxisilano, metildimetoxisilano, metildietoxisilano, dimetilmetoxisilano y dimetiletoxisilano.
5. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la olefina se selecciona del grupo que consiste en aminoolefinas, alquenos, compuestos que contienen grupos vinilo y compuestos que contienen grupos alílicos.
6. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la olefina se selecciona del grupo que consiste en etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, octeno, hexadeceno, octadeceno, trivinilciclohexeno, 2-metilpropeno, 2-metilbuteno, diisobutileno, amileno terciario, 2-buteno, monóxido de vinilciclohexeno, alil-glicidil-éter, ésteres alílicos, poliéteres alílicos, aminas terciarias alílicas y sus derivados metalílicos, N-alilanilina, N,N-dimetalilamina, N-etilmetalilamina, ésteres y éteres vinílicos, vinilsilanos, acrilatos y metacrilatos.
7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el catalizador de platino es ácido cloroplatínico.
8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la amina débilmente nucleófila se usa a un nivel de 25 a 20.000 partes por millón en peso del peso combinado de hidridoalcoxisilano y olefina.
9. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la amina débilmente nucleófila se selecciona del grupo que consiste en anilina, hexametildisilazano, fenotiazina, aminonaftaleno, bencilamina, piridina y sus derivados.
10. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la reacción se efectúa a una temperatura de aproximadamente temperatura ambiente hasta 150ºC y una presión de 0,02-0,2 MPa (0,2-2,0 atmósferas).
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10359588A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-28 Wacker-Chemie Gmbh Lagerstabile Zusammensetzungen von Organosiliciumverbindungen
DE102007013609A1 (de) 2007-03-21 2008-09-25 Wacker Chemie Ag Siloxyfunktionelle Aromaten als Co-Katalysatoren in der Übergangsmetall-katalysierten Hydrosilylierung
DE102007013608A1 (de) 2007-03-21 2008-09-25 Wacker Chemie Ag Si-substituierte Chinone als Co-Katalysatoren in der Übergangsmetall-katalysierten Hydrosilylierung
EP2799439B1 (en) 2010-12-09 2017-05-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hydrosilylation method, method for producing organosilicon compound, and organosilicon compound
JP5740953B2 (ja) * 2010-12-09 2015-07-01 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物の製造方法
JP5664192B2 (ja) * 2010-12-09 2015-02-04 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物の製造方法
JP5630458B2 (ja) * 2012-05-01 2014-11-26 信越化学工業株式会社 シリル基で保護された２級アミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法
CN103936782A (zh) * 2014-04-03 2014-07-23 山东硅科新材料有限公司 一种催化硅氢加成制备长链烷基硅氧烷的方法
JP6625024B2 (ja) * 2016-07-01 2019-12-25 信越化学工業株式会社 アミノアルキル基含有シロキサン、アミノアルキル基及びポリオキシアルキレン基含有シロキサン、及びこれらの製造方法
CN107011374A (zh) * 2017-05-27 2017-08-04 安徽硅宝有机硅新材料有限公司 一种苯胺基丙基三烷氧基硅烷及制备方法
US11440926B2 (en) * 2018-02-06 2022-09-13 Wacker Chemie Ag Method for preparing aminopropylsilanes
CN110734730A (zh) * 2018-07-20 2020-01-31 东莞市博君来胶粘材料科技有限公司 一种硅烷改性聚醚双组份密封胶及其制备方法
CN109824713B (zh) * 2019-03-05 2021-07-09 湖北江瀚新材料股份有限公司 一种长链烷基三烷氧基硅烷的制备方法
EP4065630A1 (en) * 2019-11-26 2022-10-05 Dow Silicones Corporation Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes
CN111925386B (zh) * 2020-09-24 2020-12-22 长沙科航特种织造有限公司 一种新型碳化硅陶瓷先驱体的制备方法
CN112457497A (zh) * 2020-11-05 2021-03-09 浙江工业大学 一种长链烷基改性含氢硅油润滑油的制备方法
CN114524839B (zh) * 2022-01-12 2024-06-25 湖北江瀚新材料股份有限公司 一种硬脂氧基三甲基硅烷的制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2971970A (en) 1958-12-29 1961-02-14 Gen Electric Organosilicon process
DE1156073B (de) * 1962-06-29 1963-10-24 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Kohlenwasserstoffverbindungen
US3925434A (en) 1975-01-22 1975-12-09 Union Carbide Corp The reaction of chlorosilanes with unsaturated organic compounds
DE3000768A1 (de) 1980-01-10 1981-07-16 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
US4417069A (en) * 1983-02-22 1983-11-22 General Electric Company Method of preparing β-phenylethylchlorosilanes
US4481364A (en) 1983-09-26 1984-11-06 Union Carbide Corporation Preparation of aminopropyltrialkoxysilanes and/or aminoalkylalkoxysilanes
US4584361A (en) 1985-06-03 1986-04-22 Dow Corning Corporation Storage stable, one part polyorganosiloxane compositions
US4614812A (en) 1985-12-31 1986-09-30 Union Carbide Corporation Novel process for promoting hydrosilation reactions using a second hydrosilane
US4804768A (en) 1986-09-30 1989-02-14 Union Carbide Corporation Process for producing epoxyorganoalkoxysilanes
JPH0788394B2 (ja) 1987-04-22 1995-09-27 東燃株式会社 エポキシ基含有シラン化合物の製造方法
US5103033A (en) 1991-06-24 1992-04-07 Dow Corning Corporation Process for preparation of β-cyanoalkylsilanes
US5359111A (en) 1991-09-18 1994-10-25 Dow Corning Corporation Method for controlling hydrosilylation in a reaction mixture
US5191103A (en) 1991-12-30 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds
JP2864866B2 (ja) * 1992-04-07 1999-03-08 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物の製造方法
US5258480A (en) 1992-05-18 1993-11-02 General Electric Company Syntheses of epoxysilicones
GB9223335D0 (en) * 1992-11-06 1992-12-23 Dow Corning Hydrosilylation process
US5283348A (en) 1993-07-09 1994-02-01 Dow Corning Corporation Process for preparation of β-cyanoalkylsilanes
DE19508459A1 (de) 1995-03-09 1996-09-12 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkylsilanen mit sperrigen Alkylresten
US5623083A (en) 1996-03-28 1997-04-22 Dow Corning Corporation Acetylenic alcohols and ethers as accelerators for hydrosilation of siloxyhydrides
US5756795A (en) 1996-12-30 1998-05-26 Dow Corning Corporation Unsaturated accelerators for hydrosilation
EP1035126A3 (en) * 1999-03-11 2002-05-29 Crompton Corporation Promoted hydrosilation reactions

Also Published As

Publication number Publication date
CN1615313A (zh) 2005-05-11
KR100950824B1 (ko) 2010-04-02
JP2005509684A (ja) 2005-04-14
KR101012999B1 (ko) 2011-02-10
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BR0214261A (pt) 2004-09-21
DE60219667T2 (de) 2008-02-07
JP4336202B2 (ja) 2009-09-30
KR20050036899A (ko) 2005-04-20
KR20100018081A (ko) 2010-02-16
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CA2467371A1 (en) 2003-05-30
WO2003044028A1 (en) 2003-05-30
US6590117B1 (en) 2003-07-08
ATE360023T1 (de) 2007-05-15
CN1329402C (zh) 2007-08-01
EP1448573B1 (en) 2007-04-18

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