ES2284962T3 - Composicion cosmetica que comprende un copolimero de bloque. - Google Patents
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Abstract
Una composición cosmética que comprende un copolímero dibloque, que comprende dos bloques A y B, en el que - el bloque A es un bloque policatiónico en las condiciones de pH de la composición, que comprende unidades catiónicas repetitivas cualquiera que sea el pH, - el bloque B es un bloque neutro en las condiciones de pH de la composición, y - el bloque A y el bloque B comprenden ambos unidades que proceden de monómeros alfa-etilénicamente insaturados.
Description
Composición cosmética que comprende un
copolímero de bloque.
La presente invención se refiere a una
composición cosmética que comprende al menos un copolímero dibloque,
así como al uso de dicho copolímero dibloque como modificador de
propiedades de composiciones cosméticas, más preferiblemente de
composiciones para la piel y/o el cabello.
La invención se refiere a una composición
cosmética que comprende al menos un copolímero dibloque, que
comprende dos bloques A y B, en el que
- -
- el bloque A es un bloque policatiónico en las condiciones de pH de la composición, que comprende unidades catiónicas repetitivas cualquiera que sea el pH,
- -
- el bloque B es un bloque neutro en las condiciones de pH de la composición,
- -
- y el bloque A y el bloque B comprenden ambos unidades que proceden de monómeros alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente de mono-alfa-insaturados.
Un segundo aspecto de la invención se refiere al
uso de copolímeros dibloque en una composición cosmética,
comprendiendo dicho copolímero dibloque dos bloques A y B, en el
que
- -
- el bloque A es un bloque policatiónico en las condiciones de pH de la composición, que comprende unidades catiónicas repetitivas cualquiera que sea el pH,
- -
- el bloque B es un bloque neutro en las condiciones de pH de la composición,
- -
- y el bloque A y el bloque B comprenden ambos unidades que proceden de monómeros alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente de mono-alfa-insaturados.
En la presente memoria descriptiva, el peso
molecular de un polímero, un copolímero, un resto, un injerto, una
cadena lateral, un núcleo, una rama, un bloque o una cadena
principal se refiere al peso molecular medio ponderal de dicho
copolímero, resto, injerto, cadena lateral, núcleo, rama, bloque o
cadena principal. El peso molecular medio ponderal del polímero o
copolímero se puede medir por cromatografía de permeación sobre gel
(GPC). En la presente memoria descriptiva, el peso molecular de un
injerto, cadena lateral, núcleo, rama, bloque o cadena principal se
refiere al peso molecular calculado a partir de las cantidades de
monómeros, polímeros, iniciadores y/o agentes de transferencia
usados para preparar dicho injerto, cadena lateral, núcleo, rama,
bloque o cadena principal. El experto en la técnica sabe cómo
calcular estos pesos moleculares. Las relaciones en peso entre
restos se refieren a las relaciones entre las cantidades de los
compuestos usados para preparar dichos restos, considerando una
polimerización extensiva.
Típicamente, el peso molecular M de un bloque,
injerto, cadena lateral, rama, núcleo o cadena principal se calcula
según la siguiente fórmula:
en la que M_{i} es el peso
molecular de un monómero i, n_{i} es el número de moles de un
monómero i, y n_{precursor} es el número de moles de un compuesto
al que se enlazará la cadena macromolecular del bloque, injerto,
cadena lateral, rama, núcleo o cadena principal. Dicho compuesto
puede ser un agente de transferencia o un grupo de transferencia,
un bloque previo, o un injerto o cadena lateral reactiva. Si es un
bloque previo, el número de moles se puede considerar como el
número de moles de un compuesto al que se ha enlazado la cadena
macromolecular de dicho bloque previo, por ejemplo un agente de
transferencia o un grupo de transferencia. Se puede obtener también
por un cálculo a partir de un valor medido del peso molecular de
dicho bloque previo. Si se forman simultáneamente dos bloques a
partir de un bloque previo, en ambos extremos, el peso molecular
calculado según la fórmula anterior se debe dividir por
dos.
En la presente memoria descriptiva, una unidad
que procede de un monómero se entiende como una unidad que se puede
obtener directamente a partir de dicho monómero por polimerización.
Por tanto, una unidad que procede de un éster de ácido acrílico o
metacrílico no abarca una unidad de la fórmula
-CH-CH(COOH)- ó
-CH-C(CH_{3})(COOH)-, obtenida por ejemplo
polimerizando un éster de ácido acrílico o metacrílico e
hidrolizando después. Pero una unidad que procede de ácido acrílico
o metacrílico abarca por ejemplo una unidad obtenida polimerizando
un monómero y haciéndolo reaccionar después (por ejemplo
hidrolizando) para obtener unidades de la fórmula
-CH-CH(COOH)- ó
-CH-C(CH_{3})(COOH)-.
El copolímero dibloque comprende dos bloques
diferentes, el bloque A y el bloque B. El copolímero dibloque es un
copolímero de bloques lineal. Por lineal se quiere decir que la
disposición de los dos bloques es lineal. Sin embargo, un bloque
puede ser un bloque que tiene una estructura polimérica de tipo
peine, es decir, que comprende unidades repetitivas que comprenden
un resto polimérico (macromonómeros).
Un bloque se define usualmente por las unidades
repetitivas que comprende. Un bloque se puede definir nombrando un
polímero, o nombrando los monómeros de los que procede. En la
presente memoria descriptiva, una unidad que procede de un monómero
se entiende como una unidad que se puede obtener directamente a
partir de dicho monómero por polimerización. Por tanto, una unidad
que procede de un éster de ácido acrílico o metacrílico no abarca
una unidad de la fórmula -CH-CH(COOH)- ó
-CH-C(CH_{3})(COOH)-, obtenida por ejemplo
polimerizando un éster de ácido acrílico o metacrílico e
hidrolizando después. Pero una unidad que procede de ácido acrílico
o metacrílico abarca por ejemplo una unidad obtenida polimerizando
un monómero y haciéndolo reaccionar después (por ejemplo
hidrolizando) para obtener unidades de la fórmula
-CH-CH(COOH)- ó
-CH-C(CH_{3})(COOH)-.
Un bloque puede ser un copolímero, que comprende
varios tipos de unidades repetitivas, que proceden de varios
monómeros. Por lo tanto, el bloque A y el bloque B son polímeros
diferentes, que proceden de monómeros diferentes, pero pueden
comprender algunas unidades repetitivas comunes (copolímeros). El
bloque A y el bloque B, preferiblemente, no comprenden más que 50%
de una unidad repetitiva común (procedente del mismo monómero).
El bloque A es un bloque polianiónico en las
condiciones de pH de la composición. Esto significa que el bloque A
comprende unidades repetitivas catiónicas cualquiera que sea el
pH.
Algunos monómeros catiónicos preferidos
comprenden un grupo amonio de la fórmula NR_{3}^{+}, en la que
R, que es idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un
grupo alquilo que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, o un grupo
bencilo, llevando opcionalmente un grupo hidroxilo, y comprende un
anión (contraión). Los ejemplos de aniones son haluros tales como
cloruros y bromuros, sulfatos, hidrosulfatos, alquilsulfatos (por
ejemplo, que comprenden de 1 a 6 átomos de carbono), fosfatos,
citratos, formiatos y acetatos.
Los ejemplos de monómeros catiónicos
incluyen:
- -
- monómeros, que incluyen particularmente (met)acrilatos y derivados de (met)acrilamidas, que comprenden al menos una función amina cuaternaria;
- -
- sales de dialildialquilamonio;
- -
- sus mezclas, sus sales, y macromómeros que derivan de ellos.
Los ejemplos de monómeros catiónicos
incluyen:
- -
- cloruro de etil(met)acrilato-trimetilamonio, metilsulfato de etil(met)acrilato-trimetilamonio, cloruro de etil(met)acrilato-bencil-dimetilamonio, cloruro de etilacrilato-4-benzoilbencil-dimetilamonio, cloruro de etil(met)acrilamido-trimetilamonio (también llamado 2-(acriloxi)etiltrimetilamonio, TMAEAMS), metilsulfato de etil(met)acrilato-trimetilamonio (también llamado 2-(acriloxi)etiltrimetilamonio, TMAEAMS), cloruro de propil(met)acrilamido-trimetilamonio, cloruro de vinilbencil-trimetilamonio,
- -
- cloruro de dialildimetilamonio,
- -
- monómeros que tienen la siguiente fórmula:
en la
que
- -
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo;
- -
- R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}, que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente C_{1}-C_{4}, lineales o ramificados;
- -
- m es un número entero de 1 a 10, por ejemplo 1;
- -
- n es un número entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4;
- -
- Z representa un grupo -C(O)O- ó -C(O)NH- o un átomo de oxígeno;
- -
- A representa un grupo (CH_{2})_{p}, siendo p un número entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4;
- -
- B representa una cadena de polimetileno C_{2}-C_{12}, ventajosamente C_{3}-C_{6}, lineal o ramificada, interrumpida opcionalmente por uno o más heteroátomos o heterogrupos, en particular O ó NH, y sustituida opcionalmente por uno o más grupos hidroxilo o amino, preferiblemente grupos hidroxilo;
- -
- X, que son idénticos o diferentes, representan contraiones, y
- -
- sus mezclas, y macromonómeros que proceden de ellos.
El bloque B es un bloque neutro en las
condiciones de pH de la formulación. Las unidades comprendidas en el
bloque B son preferiblemente neutras cualquiera que sea el pH.
Los ejemplos de bloques neutros son bloques que
comprenden unidades que proceden de al menos un monómero
seleccionado del grupo que consiste en:
- -
- acrilamida, metacrilamida,
- -
- amidas de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente mono-alfa-etilénicamente insaturados,
- -
- ésteres de un ácido monocarboxílico alfa-etilénicamente insaturado, preferiblemente mono-alfa-etilénicamente insaturado, por ejemplo ésteres alquílicos tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, o ésteres hidroxialquílicos tales como acrilato de 2-hidroxietilo,
- -
- (met)acrilatos de óxido de polietileno y/o de polipropileno (es decir, ácido (met)acrílico polietoxilado y/o polipropoxilado),
- -
- alcohol vinílico,
- -
- vinilpirrolidona,
- -
- acetato de vinilo, Versatato de vinilo,
- -
- vinilnitrilos, comprendiendo preferiblemente de 3 a 12 átomos de carbono,
- -
- acrilonitrilo,
- -
- amidas de vinilamina,
- -
- compuestos aromáticos de vinilo, tales como estireno, y
- -
- mezclas de ellos.
Los bloques que son iónicos en las condiciones
de pH de la formulación se consideran usualmente como solubles en
agua. Por tanto, el bloque A se considera usualmente como soluble
en agua. En una realización preferida de la invención, el bloque B
es soluble en agua, o hidrófilo. La solubilidad en agua de un bloque
se refiere a la solubilidad en agua que tendría dicho bloque sin
el(los) otro(s) bloque(s), es decir, la
solubilidad en agua de un polímero que consiste en las mismas
unidades repetitivas que dicho bloque, teniendo el mismo peso
molecular. Por bloque, polímero o copolímero soluble en agua se
quiere decir que el bloque, polímero o copolímero no se separa en
fases macroscópicamente en el agua a una concentración de 0,01% a
10% en peso, a una temperatura de 20ºC a 30ºC. Por hidrófilo se
quiere decir que el resto no se separa en fases macroscópicamente en
el agua a una concentración de 0,01% a 1% en peso, a una
temperatura de 20ºC a 30ºC. Por hidrófobo se quiere decir que el
resto sí se separa en fases macroscópicamente en el agua a una
concentración de 0,01% a 1% en peso, a una temperatura de 20ºC a
30ºC.
Como se mencionó anteriormente, el bloque B se
puede discriminar con respecto a sus propiedades hidrófilas o
hidrófobas.
Los ejemplos de bloques neutros considerados
como hidrófilos incluyen bloques que comprenden unidades que
proceden de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste
en:
- -
- alcohol vinílico,
- -
- vinilpirrolidona,
- -
- acrilamida, metacrilamida,
- -
- (met)acrilato de óxido de polietileno (es decir, ácido (met)acrílico polietoxilado),
- -
- ésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente mono-alfa-etilénicamente insaturados, tales como acrilato de 2-hidroxietilo, y
- -
- hidroxialquilamidas de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente mono-alfa-etilénicamente insaturados.
Los ejemplos de bloques neutros considerados
como hidrófobos incluyen bloques que comprenden unidades que
proceden de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste
en:
- -
- ésteres alquílicos de un ácido monocarboxílico alfa-etilénicamente insaturado, preferiblemente mono-alfa-etilénicamente insaturado, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, y acrilato de 2-etilhexilo,
- -
- acrilonitrilo,
- -
- vinilnitrilos, que comprenden de 3 a 12 átomos de carbono,
- -
- amidas de vinilamina, y
- -
- compuestos aromáticos de vinilo, tales como estireno.
Tanto el bloque A como el bloque B proceden de
monómeros alfa-etilénicamente insaturados,
preferiblemente
mono-alfa-etilénicamente
insaturados. De manera más precisa, se quiere decir que para el
bloque A y el bloque B, al menos 50% de las unidades repetitivas son
unidades que proceden de monómeros
alfa-etilénicamente insaturados, preferiblemente
mono-alfa-etilénicamente
insaturados. Los ejemplos de monómeros mencionados anteriormente
son monómeros alfa-etilénicamente insaturados.
De los monómeros mencionados anteriormente, los
monómeros mono-alfa-etilénicamente
insaturados incluyen:
- -
- (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dimetilaminopropilo, (met)acrilato de diterc-butilaminoetilo, dimetilaminometil(met)acrilamida, dimetilaminopropil(met) acrilamida;
- -
- etilenimina, vinilamina, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina;
- -
- cloruro de etil(met)acrilato-trimetilamonio (también llamado 2-(acriloxi)etiltrimetilamonio, TMAEAMS), metilsulfato de etil(met)acrilato-trimetilamonio (también llamado 2-(acriloxi)etiltrimetilamonio, TMAEAMS), cloruro de etil(met)acrilato-bencildimetilamonio, cloruro de etilacrilato-4-benzoilbencil-dimetilamonio, cloruro de etil(met)acrilamido-trimetilamonio, cloruro de propil(met)acrilamido-trimetilamonio, cloruro de vinilbencil-trimetilamonio,
- -
- cloruro de dialildimetilamonio,
- -
- ácido acrílico, ácido metacrílico,
- -
- ácido vinilsulfónico, sales de ácido vinilsulfónico,
- -
- ácido vinilbencenosulfónico, sales de ácido vinilbencenosulfónico,
- -
- ácido alfa-acrilamidometilpropanosulfónico, sales de ácido alfa-acrilamidometilpropanosulfónico,
- -
- metacrilato de 2-sulfoetilo, sales de metacrilato de 2-sulfoetilo,
- -
- ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), sales de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- -
- sulfonato de estireno (SS),
- -
- acetato de vinilo,
- -
- alcohol vinílico,
- -
- vinilpirrolidona,
- -
- estireno,
- -
- acrilamida, metacrilamida,
- -
- acrilonitrilo,
- -
- acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de 2-hidroxietilo.
Hay varios métodos para preparar el copolímero
(c) que comprende los restos A y B. En una realización particular,
el copolímero (c) es un copolímero de bloques o un copolímero de
estrella. Se proporcionan a continuación algunos métodos para
preparar tales copolímeros.
Es posible, por ejemplo, usar una polimerización
aniónica con adición secuencial de 2 monómeros, como describe por
ejemplo Schmolka, J. Am. Oil Chem. Soc. 1977, 54, 110; o,
alternativamente, Wilczek-Veraet et al.,
Macromolecules 1996, 29, 4036. Otro método que se puede usar
consiste en iniciar la polimerización de un polímero de bloques en
cada uno de los extremos de otro polímero de bloques, como
describen, por ejemplo, Katayose y Kataoka, Proc. Intern. Symp.
Control. Rel. Bioact. Materials, 1996, 23, 899.
En el contexto de la presente invención, se
recomienda usar polimerización viva o controlada, como definen
Quirk y Lee (Polymer International 27, 359 (1992)). De hecho, este
método particular hace posible preparar polímeros con una
dispersidad estrecha y en los que la longitud y la composición de
los bloques son controladas por la estequiometría y el grado de
conversión. En el contexto de este tipo de polimerización, se
recomiendan más particularmente los copolímeros que se pueden
obtener por cualquier método de polimerización llamada viva o
controlada, tal como, por ejemplo:
- -
- polimerización por radicales libres controlada por xantatos, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 98/58974 y la patente de EE.UU. 6.153.705,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditioésteres, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 98/01478,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditioésteres, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 99/35178,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditiocarbamatos, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 99/35177,
- -
- polimerización por radicales libres usando precursores de nitróxido, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 99/03894,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditiocarbamatos, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 99/31144,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditiocarbazatos, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 02/26836,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por xantatos halogenados, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 00/75207 y la solicitud de patente de EE.UU. 09/980.387,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por ditiofosforoésteres, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 02/10223,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por un agente de transferencia en presencia de un compuesto de disulfuro, según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 02/22688,
- -
- polimerización por radicales con transferencia de átomo (ATRP) según las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 96/30421,
- -
- polimerización por radicales libres controlada por iniferteres (compuestos que actúan simultáneamente como iniciadores, agentes de transferencia y terminadores de cadenas), según las enseñanzas de Otu et al., Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127 (1982),
- -
- polimerización por radicales libres controlada por transferencia degenerativa de iodo, según las enseñanzas de Tatemoto et al., Jap. 50, 127, 991 (1975), Daikin Kogyo Co Ltd Japón, y Matyjaszewski et al., Macromolecules, 28, 2093 (1995),
- -
- polimerización por transferencia de grupos, según las enseñanzas de Webster O. W., "Group Transfer Polymerization", p. 580-588, en la "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 7, editado por H. F. Mark, N. M. Bikales, C. G. Overberger y G. Menges, Wiley Interscience, Nueva York, 1987,
- -
- polimerización de radicales controlada por derivados de tetrafeniletano (D. Braun et al., Macromol. Symp., 111, 63 (1996)),
- -
- polimerización de radicales controlada por complejos de organocobalto (Wayland et al., J. Am. Chem. Soc., 116, 7973 (1994)).
Los procedimientos preferidos son procedimientos
de polimerización por radicales libres viva secuenciada, que
implican el uso de un agente de transferencia. Los agentes de
transferencia preferidos son agentes que comprenden un grupo de la
fórmula -S-C(S)-Y-,
-S-C(S)-S- ó
-S-P(S)-Y-, ó
-S-P(S)-S-, en las que Y es
un átomo diferente al azufre, tal como un átomo de oxígeno, un
átomo de nitrógeno y un átomo de carbono. Incluyen grupos
ditioéster, grupos tioéter-tiona, grupos
ditiocarbamato, ditiofosforoésteres, ditiocarbazatos y grupos
xantato. Los ejemplos de grupos comprendidos en los agentes de
transferencia preferidos incluyen grupos de fórmula
-S-C(S)-NR-NR'_{2},
-S-C(S)-NR-N=CR'_{2}, -S-C(S)-O-R, -S-C(S)-CR=CR'_{2}, y -S-C(S)-X, en las que R y R' son átomos de hidrógeno idénticos o diferentes, o grupos orgánicos tales como grupos hidrocarbilo, opcionalmente sustituidos, que comprenden opcionalmente heteroátomos, y X es un átomo de halógeno. Un procedimiento de polimerización preferido es una polimerización por radicales viva usando xantatos.
-S-C(S)-NR-N=CR'_{2}, -S-C(S)-O-R, -S-C(S)-CR=CR'_{2}, y -S-C(S)-X, en las que R y R' son átomos de hidrógeno idénticos o diferentes, o grupos orgánicos tales como grupos hidrocarbilo, opcionalmente sustituidos, que comprenden opcionalmente heteroátomos, y X es un átomo de halógeno. Un procedimiento de polimerización preferido es una polimerización por radicales viva usando xantatos.
Los copolímeros obtenidos por un procedimiento
de polimerización por radicales libres viva o controlada pueden
comprender al menos un grupo agente de transferencia en un extremo
de la cadena polimérica. En una realización particular, tal grupo
es retirado o desactivado.
Un procedimiento de polimerización "viva" o
"controlada" usado para preparar los copolímeros dibloque
comprende las etapas de:
- (a)
- hacer reaccionar un monómero mono-alfa-etilénicamente insaturado, al menos un compuesto fuente de radicales libres, y un agente de transferencia, para obtener un primer bloque, estando unido el agente de transferencia a dicho primer bloque,
- (b)
- hacer reaccionar el primer bloque, otro monómero mono-alfa-etilénicamente insaturado, y, opcionalmente, al menos un compuesto fuente de radicales, para obtener un copolímero dibloque, y después
- (c)
- opcionalmente, hacer reaccionar el agente de transferencia con medios para hacerlo inactivo.
Durante la etapa a), se sintetiza un primer
bloque del polímero. Durante la etapa b), se sintetiza el otro
bloque del polímero.
Los ejemplos de agentes de transferencia son
agentes de transferencia de la siguiente fórmula (I):
en la
que:
- \bullet
- R representa un grupo R^{2}O-, R^{2}R'^{2}N- ó R^{3}-, representando R^{2} y R'^{2}, que son idénticos o diferentes, (i) un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino, o (ii) un anillo carbonado saturado o insaturado opcionalmente aromático, o (iii) un heterociclo saturado o insaturado, siendo posible para estos grupos y anillos (i), (ii) y (iii) estar sustituidos, representando R^{3} H, Cl, un grupo alquilo, arilo, alqueno o alquino, un (hetero)ciclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, un grupo alquiltio, alcoxicarbonilo, ariloxicarbonilo, carboxilo, aciloxi, carbamoilo, ciano, dialquil- o diarilfosfonato, o dialquil- o diarilfosfinato, o una cadena polimérica.
- \bullet
- R^{1} representa (i) un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido, o (ii) un anillo carbonado que es saturado o insaturado y que está opcionalmente sustituido o es aromático, o (iii) un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, o una cadena polimérica, y los grupos R^{1}, R^{2}, R'^{2} y R^{3} pueden estar sustituidos por grupos fenilo o alquilo sustituidos, grupos aromáticos sustituidos o los siguientes grupos: oxo, alcoxicarbonilo o ariloxicarbonilo (-COOR), carboxilo (-COOH), aciloxi (-O_{2}CR), carbamoilo (-CONR_{2}), ciano (-CN), alquilcarbonilo, alquilarilcarbonilo, arilcarbonilo, arilalquilcarbonilo, isocianato, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxilo (-OH), amino (-NR_{2}), halógeno, alilo, epoxi, alcoxi (-OR), S-alquilo, S-arilo o sililo, grupos que exhiben una naturaleza hidrófila o iónica, tales como sales alcalinas de ácidos carboxílicos o sales alcalinas de ácido sulfónico, cadenas de poli(óxido de alquileno) (PEO, PPO), o sustituyentes catiónicos (sales de amonio cuaternario), representando R un grupo alquilo o arilo.
Preferiblemente, el agente de transferencia de
la fórmula (I) es un ditiocarbonato elegido entre los compuestos de
las siguientes fórmulas (IA), (IB) y (IC):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que:
- \bullet
- R^{2} y R^{2}' representan (i) un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino, o (ii) un anillo carbonado saturado o insaturado, opcionalmente aromático, o (iii) un heterociclo saturado o insaturado, siendo posible para estos grupos y anillos (i), (ii) y (iii) estar sustituidos,
- \bullet
- R^{1} y R^{1}' representan (i) un grupo alquilo, acilo, arilo, alqueno o alquino opcionalmente sustituido o (ii) un anillo carbonado que es saturado o insaturado y que está opcionalmente sustituido o es aromático, o (iii) un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, o una cadena polimérica, y
- \bullet
- p es entre 2 y 10.
Otros ejemplos de agentes de transferencia son
agentes de transferencia de las siguientes fórmulas (II) y
(III):
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- -
- R^{1} es un grupo orgánico, por ejemplo un grupo R^{1} como se definió anteriormente para los agentes de transferencia de las fórmulas (I), (IA), (IB) y (IC),
- -
- R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{7} y R^{8}, que son idénticos o diferentes, son átomos de hidrógeno o grupos orgánicos, que forman opcionalmente anillos. Los ejemplos de los grupos orgánicos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{7} y R^{8} incluyen hidrocarbilos, hidrocarbilos sustituidos, hidrocarbilos que contienen heteroátomos, e hidrocarbilos sustituidos que contienen heteroátomos.
\newpage
Los monómeros
mono-alfa-etilénicamente insaturados
y sus proporciones se eligen para obtener las propiedades deseadas
para el (los) bloque(s). Según este procedimiento, si todas
las polimerizaciones sucesivas se llevan a cabo en el mismo
reactor, es preferible, de manera general, que todos los monómeros
usados durante una etapa se hayan consumido antes de que empiece la
polimerización de la siguiente etapa, por tanto antes de que se
introduzcan los nuevos monómeros. Sin embargo, puede suceder que los
monómeros de la etapa precedente estén aún presentes en el reactor
durante la polimerización del siguiente bloque. En este caso, estos
monómeros, de manera general, no representan más que 5% en moles de
todos los monómeros.
La polimerización se puede llevar a cabo en un
medio disolvente acuoso y/o orgánico. La polimerización también se
puede llevar a cabo en una forma fundida sustancialmente neta
(polimerización en masa) o según un procedimiento de tipo látex en
un medio acuoso.
El peso molecular del copolímero de bloques (c)
está comprendido preferiblemente entre 1000 y 500000 g/mol. Es más
preferible menos que 100000 g/mol, y aún más preferiblemente entre
15000 y 20000 g/mol. Dentro de estos intervalos, la relación de
pesos de cada bloque puede variar. Se prefiere, no obstante, que
cada bloque tenga un peso molecular por encima de 500 g/mol, y
preferiblemente por encima de 1000 g/mol.
Los términos "composición cosmética" y
"formulación cosmética" significan cualquier producto cosmético
o preparación del tipo descrito en el Anexo I ("Lista ilustrativa
por categoría de productos cosméticos") de la Directiva Europea
Nº 76/768/EEC del 27 de julio de 1976, conocida como la Directiva de
Cosméticos.
Las composiciones cosméticas se pueden formular
en un gran número de tipos de producto para la piel y/o el cabello,
tales como mousses, geles (en particular geles de estilismo),
mascarillas para la cara o el cabello, acondicionadores,
formulaciones para mejorar el estilo del cabello, o para facilitar
el peinado o el desenredo del cabello, para proporcionar volumen o
brillo, formulaciones para dar reflejos al cabello, lociones y
aceites para las manos y el cuerpo, productos para mejorar la
hidratación de la piel, leches limpiadoras, composiciones para
retirar el maquillaje, cremas o lociones para proteger contra el sol
y la radiación ultravioleta, leches y cremas para el cuidado y/o el
tratamiento, preparaciones antiacné, analgésicos locales, rímeles,
productos destinados a ser aplicados en los labios u otras
membranas mucosas, barras, productos desodorantes y
antitranspirantes, lociones para el afeitado, aceites de baño,
talcos y otras composiciones del mismo tipo.
Los ejemplos de compuesto comprendido en una
composición cosmética acorde con la invención incluyen tensioactivo,
vehículos, emolientes y agentes acondicionadores.
Los ejemplos de vehículos incluyen agua,
alcoholes tales como etanol e isopropanol, así como otros
disolventes tales como hidrocarburos, halohidrocarburos, linalool,
ésteres y siliconas volátiles. Los compuestos vehiculares pueden
ser solubles unos en otros, o no. Otros compuestos de la composición
cosmética pueden ser solubles en el vehículo, o no.
Cuando las composiciones cosméticas están en la
forma de pulverizadores, lociones tónicas, geles o mousses, los
vehículos preferidos comprenden etanol, derivados de siliconas
volátiles o mezclas de ellos.
Las formulaciones para mousses y pulverizadores
en aerosol pueden contener, por tanto, un propelente capaz de
generar los productos en la forma de mousses o pulverizaciones finas
uniformes. Los ejemplos que se pueden mencionar son éter
dimetílico, propano, n-butano e isobutano.
Los ejemplos de tensioactivo incluyen:
- tensioactivos aniónicos, tales
como:
- -
- sulfonatos de ésteres alquílicos,
- -
- sulfatos de alquilo,
- -
- sulfatos de alquilamida, y
- -
- sales de ácidos grasos saturados o insaturados,
\vskip1.000000\baselineskip
- tensioactivos no iónicos, tales
como:
- -
- alquilfenoles polioxialquilenados,
- -
- glucosamidas, glucamidas,
- -
- glicerolamidas derivadas de N-alquilaminas,
- -
- alcoholes alifáticos C_{8}-C_{22} polioxialquilenados,
- -
- los productos que resultan de la condensación de óxido de etileno con un compuesto hidrófobo que resulta de la condensación de óxido de propileno con propilenglicol,
- -
- óxidos de amina,
- -
- alquilpoliglicósidos y derivados polioxialquilenados de los mismos,
- -
- amidas de ácidos grasos C_{8}-C_{20},
- -
- amidas, aminas o amidoaminas etoxiladas, y
\vskip1.000000\baselineskip
- tensioactivos anfóteros y de ión
dipolar, tales como:
- -
- las de tipo betaína, tales como:
- -
- betaínas,
- -
- sulfobetaínas,
- -
- amidoalquilbetaínas, y
- -
- sulfobetaínas,
- -
- alquilsultaínas
- -
- los productos de condensación de ácidos grasos y de hidrolizados de proteínas,
- -
- cocoanfoacetatos y cocoanfodiacetatos,
- -
- alquilanfopropionatos o -dipropionatos, y
- -
- derivados anfóteros de alquilpoliaminas.
Los ejemplos de emolientes incluyen
alquilmonoglicéridos, alquildiglicéridos, triglicéridos tales como
aceites extraídos de plantas y vegetales (aceite de palma, aceite
de coco, aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de
girasol, aceite de oliva, aceite de semilla de uva, aceite de
sésamo, aceite de cacahuete, aceite de ricino, aceite de argán,
etc.) o aceites de origen marino (aceites de pescado, etc.),
derivados de estos aceites, tales como aceites hidrogenados,
derivados de lanolina, aceites minerales o aceites parafínicos,
perhidroescualano, escualeno, dioles tales como
1,2-propanodiol y 1,3-butanodiol,
alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico,
polietilenglicoles o polipropilenglicoles, ésteres grasos tales
como palmitato de isopropilo, cocoato de
2-etilhexilo, miristato de miristilo, ésteres de
ácido láctico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido isoesteárico,
aceites de silicona que combinan polidimetilsiloxanos cíclicos,
polidimetilsiloxanos \alpha,\omega-hidroxilados,
polidimetilsiloxanos de
\alpha,\omega-trimetilsililo,
poliorganosiloxanos tales como polialquilmetilsiloxanos,
polimetilfenilsiloxanos, polidifenilsiloxanos, derivados de
aminosiliconas, ceras de silicona,
copoliéter-siliconas (tales como el aceite Mirasil
DMCO, que vende la compañía Rhodia o DC 190, que vende Dow Corning)
o derivados de silicona mixtos que incluyen diversos tipos de
derivatización (tales como copolímeros mixtos de
polialquilmetil-siloxano/copoliéter-silicona).
Los ejemplos de agentes acondicionadores
incluyen agentes de origen natural o sintético, tales como los
conocidos bajo el nombre genérico de la CTFA (Asociación de
Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias de Estados Unidos)
"Polyquaternium", por ejemplo los polímeros Mirapol A15® o
Mirapol 550® de la compañía Rhodia, derivados catiónicos de
polisacáridos (derivados catiónicos de celulosa, de guar o de
algarrobo), tales como
cocodimonio-hidroxietilcelulosa, cloruro de
guar-hidroxipropil-trimonio, cloruro
de
hidroxipropil-guar-hidroxipropil-trimonio
(Jaguar C13S®, Jaguar C162®, que vende Rhodia), derivados de
silicona volátiles o no volátiles, por ejemplo amodimeticona,
ciclometiconas, poliorganosiloxanos no volátiles, insolubles en
agua, por ejemplo aceites, resinas o gomas, tales como gomas de
difenildimeticona.
También pueden estar comprendidos en las
composiciones cosméticas acordes con la invención diversos
compuestos que son útiles para promover la hidratación de la piel
(agentes humectantes). Los ejemplos de tales compuestos incluyen
ciertos carbohidratos (por ejemplo glicerol o sorbitol),
polietilenglicoles o polipropilenglicoles, derivados alcoxilados de
azúcares o de derivados de azúcares (por ejemplo metilglucosa),
polímeros solubles en agua o dispersables en agua, tales como
colágeno o ciertos derivados no alergénicos de proteínas marinas o
vegetales (por ejemplo hidrolizados de proteínas de trigo).
Las composiciones cosméticas acordes con la
invención también pueden comprender espesantes. Los ejemplos de
espesantes incluyen hidrocoloides naturales (goma guar, goma de
algarrobo, goma de tara, etc.) o hidrocoloides derivados de
procedimientos de fermentación, tales como goma xantana,
polisacáridos extraídos de algas marinas, tales como carrageninas,
y derivados de policarbohidratos tales como celulosas modificadas
(por ejemplo hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa), o
derivados no iónicos (por ejemplo hidroxipropilguar), derivados
aniónicos (carboximetilguar) o derivados mixtos no
iónicos/aniónicos, tales como
carboxi-hidroxipropil-guares o
derivados no iónicos/ca-
tiónicos.
tiónicos.
Las composiciones cosméticas acordes con la
invención también pueden comprender polvos o partículas minerales,
tales como carbonato de calcio, óxidos minerales en forma de polvo o
en forma coloidal (partículas del orden de o más pequeñas que un
micrómetro de tamaño, ocasionalmente unas pocas decenas de
nanómetros), tales como dióxido de titanio, sílice, sales de
aluminio, usadas de manera general como antitranspirantes, caolín,
talco, arcillas y derivados de arcillas, etc., y se puede añadir a
estos compuestos, en combinación, cualquier pigmento mineral usado
en formulaciones de maquillaje.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la
invención también pueden comprender agentes conservantes, tales
como ésteres metílicos, etílicos, propílicos y butílicos del ácido
p-hidroxibenzoico, benzoato de sodio, DMDM
hidantoína o cualquier agente químico que impida la proliferación de
bacterias u hongos y que esté en la lista de agentes conservantes
autorizados y/o autorizados provisionalmente, mencionados en el
Anexo VI de la Directiva Europea Nº 76/78/EEC. Los agentes
conservantes usados convencionalmente en composiciones cosméticas se
introducen en estas composiciones, de manera general, en una
proporción de 0,01 a 3% en peso. De manera general, la cantidad de
estos productos se ajusta para evitar cualquier proliferación de
bacterias, hongos o levaduras en las composiciones cosméticas.
Para proteger la piel o el cabello contra el
ataque del sol y de los rayos UV, las composiciones cosméticas
acordes con la invención pueden comprender filtros solares, que son
compuestos químicos que absorben fuertemente la radiación UV, por
ejemplo los compuestos autorizados en la Directiva Europea Nº
76/768/EEC, sus anexos y modificaciones posteriores, o dióxido de
titanio u óxidos de cerio en la forma de polvo o partículas
coloidales. Estos polvos pueden ser sometidos opcionalmente a un
tratamiento superficial para incrementar la eficacia de su acción
estabilizante de los rayos UV o para facilitar su incorporación en
formulaciones cosméticas o inhibir la fotorreactividad
superficial.
superficial.
Las composiciones cosméticas acordes con la
invención también pueden comprender fragancias, tintes o pigmentos,
para hacer más agradable al consumidor el uso de la composición.
Las composiciones cosméticas también pueden
comprender resinas para su fijado a un soporte de queratina, en
concentraciones de entre 0,5 y 10%, preferiblemente entre 1 y 5%. Se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en las
siguientes resinas: copolímeros de acrilato de metilo/acrilamida,
copolímeros de poli(éter vinilmetílico)/anhídrido maleico,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
octilacrilamida/acrilato de metilo/metacrilato de butilaminoetilo,
polivinilpirrolidonas, copolímeros de
polivinilpirrolidona/metacrilato de metilo, copolímeros de
polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos,
copolímeros de poli(alcohol vinílico)/ácido crotónico,
copolímeros de poli(alcohol vinílico)/anhídrido maleico,
hidroxipropilcelulosas, hidroxipropilguares, poliestirenosulfonatos
de sodio, terpolímeros de polivinilpirrolidona/metacrilato de
etilo/ácido metacrílico, poli(éter metilvinílico/ácido maleico)
monometiléteres, copolímeros de poli(tereftalato de
etilenglicol)/polietilenglicol, copolímeros de
poli(tereftalato de
etilenglicol)/polietilenglicol/poli(isoftalato-sulfonato
de sodio), poliésteres sulfonados que contienen unidades de
poliorganosiloxano; resinas catiónicas total o parcialmente
derivadas de monómeros catiónicos tales como, por ejemplo,
metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo
cuaternizado, cloruro de dialildimetilamonio, y mezclas de ellos.
Las resinas catiónicas también pueden estar basadas en polímeros
naturales solubles en agua tales como, por ejemplo, polisacáridos
catiónicos, por ejemplo guar catiónico o celulosa catiónica, o
mezclas de ellos.
El copolímero dibloque proporciona numerosos
beneficios a las composiciones cosméticas. El uso de dicho
copolímero dibloque como aditivo en composiciones cosméticas puede
modificar propiedades de la composición cosmética o tratar
problemas de formulaciones relacionados con los diferentes
compuestos que pueden estar comprendidos en una composición
cosmética. Por modificar propiedades se quiere decir que una de las
propiedades, o una función de otro compuesto, es aumentada (o
disminuida, si es un problema). Por tratar un problema de
formulación se quiere decir que algunos compuestos incompatibles (o
cantidades relativas incompatibles de dichos compuestos) son más
compatibles, permitiendo optimizar el rendimiento y/o el aspecto,
y/o el coste, y/o los problemas medioambientales, y/o las
propiedades sensoriales, de la composición.
Sin pretender estar atado a ninguna teoría, se
cree que algunos beneficios se deben a la estructura particular de
los copolímeros dibloque: un bloque puede interactuar con al menos
uno de los compuestos de la composición, el otro bloque puede
interactuar con al menos otro compuesto y/o con la piel o el
cabello. Por ejemplo, se cree que el bloque catiónico A interactúa
con compuestos que tienen una afinidad con compuestos catiónicos,
tales como el cabello y/o la piel. Como ejemplo adicional, el bloque
A interactúa con un tensioactivo aniónico. El bloque B interactúa
con otros compuestos, dependiendo de si es hidrófilo o hidrófobo.
Por tanto, añadir el copolímero dibloque permite modificar la
formulación de una composición que comprende un tensioactivo
aniónico, con el fin de, por ejemplo, disminuir la cantidad del
tensioactivo, lo cual es rentable y respetuoso con el medio
ambiente.
Algunos ejemplos de los beneficios del uso de
los copolímeros dibloque de acuerdo con la invención incluyen:
- -
- Depositar un polímero sobre el cabello y/o la piel. Los copolímeros dibloque se depositan sobre el cabello y/o la piel, permitiendo por ejemplo un mejor peinado en mojado, para dotar al cabello de un efecto acondicionador. Los copolímeros dibloque también aumentan o provocan la deposición de otros compuestos, tales como emulsiones de silicona, o polímeros catiónicos acondicionadores.
- -
- Evitar la separación de fases de una suspensión de coloides que comprende un copolímero aniónico y un polímero catiónico.
- -
- Estabilizar emulsiones (preferiblemente emulsiones aceite en agua, o emulsiones triples).
Los beneficios no se limitan a los ejemplos
anteriores.
Ejemplo
1
Se prepara un copolímero dibloque
catiónico-neutro de un primer bloque de poliTMAEAMS
(metilsulfato de
[2-(acriloiloxi)etil]-trimetilamonio) (Mw =
11.000 g/mol) y un segundo bloque de poliacrilamida (Mw = 3.000
g/mol), que se designa como
poliTMAEAMS_{11k}-b-poliAM_{3k}.
La síntesis se lleva a cabo según un
procedimiento discontinuo, a 70ºC, en un reactor de doble
camisa.
Primera
etapa
Se introduce en el reactor la disolución de
metilsulfato de
[2-(acriloiloxi)etil]-trimetilamonio
(TMAEAMS) y agua, y se calienta la disolución hasta 70ºC. Después
se introduce una mezcla de O-etilxantato de
S-etilpropionilo, ácido
4,4'-azo-bis-4-cianovalérico
o ACVA (30% en moles en relación al xantato) e isopropanol. La
mezcla obtenida se agita durante una noche a 70ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Segunda
etapa
El ACVA (50% en moles en relación al xantato)
disuelto en el agua se añade a la mezcla anterior.
Después, se añade la acrilamida disuelta en el
agua (I) de manera continua durante 3 horas. Después de la primera
hora, se añade el ACVA (22% en moles en relación al xantato)
disuelto en el agua (II).
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la segunda hora, se añade el ACVA
(22% en moles en relación al xantato) disuelto en el agua.
Después de las tres horas, la mezcla se agita de
nuevo a 70ºC durante dos horas.
El extracto seco de la disolución final es
13,2%.
Consecuentemente, se sintetizaron una serie de
copolímeros dibloque
poliTMAEAMS_{11k}-b-poliAM_{xk}
(con x = 0, 3, 15 y 30) según el protocolo descrito anteriormente,
adaptando cada una de ellos a las cantidades adecuadas de
acrilamida, agua, iniciador y agente de transferencia. El copolímero
dibloque se usa en una composición para el cuidado del cabello. La
composición proporciona un peinado en mojado mejorado.
Claims (12)
1. Una composición cosmética que comprende un
copolímero dibloque, que comprende dos bloques A y B, en el que
- -
- el bloque A es un bloque policatiónico en las condiciones de pH de la composición, que comprende unidades catiónicas repetitivas cualquiera que sea el pH,
- -
- el bloque B es un bloque neutro en las condiciones de pH de la composición,
- -
- y el bloque A y el bloque B comprenden ambos unidades que proceden de monómeros alfa-etilénicamente insaturados.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
la que el bloque A es un bloque policatiónico y comprende unidades
repetitivas que proceden de monómeros que comprenden un grupo amonio
de fórmula -NR_{3}, en la que R, que es idéntico o diferente,
representa un grupo alquilo que comprende 1 a 10 átomos de carbono,
o un grupo bencilo, llevando opcionalmente un grupo hidroxilo, y
que comprenden un anión.
3. Una composición según la reivindicación 1, en
la que el bloque A es un bloque policatiónico y comprende unidades
repetitivas que proceden de monómeros seleccionados del grupo que
consiste en:
- -
- cloruro de etil(met)acrilato-trimetilamonio, metilsulfato de etil(met)acrilato-trimetilamonio, cloruro de etil(met)acrilato-bencil-dimetilamonio, cloruro de etilacrilato-4-benzoilbencil-dimetilamonio, cloruro de etil(met)acrilamidotrimetilamonio, cloruro de propil(met)acrilamido-trimetilamonio, cloruro de vinilbencil-trimetilamonio,
- -
- cloruro de dialildimetilamonio,
- -
- monómeros que tienen la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- -
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo;
- -
- R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}, que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente C_{1}-C_{4}, lineales o ramificados;
- -
- m es un número entero de 1 a 10, por ejemplo 1;
- -
- n es un número entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4;
- -
- Z representa un grupo -C(O)O- ó -C(O)NH- o un átomo de oxígeno;
- -
- A representa un grupo (CH_{2})_{p}, siendo p un número entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 4;
- -
- B representa una cadena de polimetileno C_{2}-C_{12}, ventajosamente C_{3}-C_{6}, lineal o ramificada, interrumpida opcionalmente por uno o más heteroátomos o heterogrupos, en particular O ó NH, y sustituida opcionalmente por uno o más grupos hidroxilo o amino, preferiblemente grupos hidroxilo;
- -
- X, que son idénticos o diferentes, representan contraiones, y sus mezclas, y macromonómeros que proceden de ellos.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el bloque B comprende unidades
repetitivas que proceden de monómeros seleccionados del grupo que
consiste en:
- -
- (met)acrilatos de óxido de polietileno y/o de polipropileno
- -
- acetato de vinilo,
- -
- amidas de ácidos carboxílicos alfa-etilénicamente insaturados,
- -
- ésteres de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados,
- -
- vinilnitrilos,
- -
- amidas de vinilamina,
- -
- alcohol vinílico
- -
- vinilpirrolidona, y
- -
- compuestos aromáticos de vinilo.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el bloque B comprende unidades
repetitivas que proceden de monómeros seleccionados del grupo que
consiste en:
- -
- estireno,
- -
- acrilamida, metacrilamida,
- -
- acrilonitrilo,
- -
- acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de 2-hidroxietilo.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el bloque B es un bloque hidrófilo
soluble en agua y comprende unidades que proceden de monómeros
seleccionados del grupo que consiste en:
- -
- alcohol vinílico,
- -
- vinilpirrolidona,
- -
- (met)acrilato de óxido de polietileno (es decir, ácido (met)acrílico polietoxilado), ésteres hidroxialquílicos de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados,
- -
- hidroxialquilamidas de ácidos monocarboxílicos alfa-etilénicamente insaturados,
- -
- acrilamida, y metacrilamida.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el bloque B es un bloque
hidrófobo, y comprende unidades que proceden de monómeros
seleccionados del grupo que consiste en:
- -
- ésteres alquílicos de un ácido monocarboxílico alfa-etilénicamente insaturado,
- -
- acrilonitrilo,
- -
- vinilnitrilos, que comprenden de 3 a 12 átomos de carbono,
- -
- amidas de vinilamina, y
- -
- compuestos aromáticos de vinilo.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que el bloque B es un bloque
hidrófobo, y comprende unidades que proceden de monómeros
seleccionados del grupo que consiste en acrilato de metilo,
acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato
de n-butilo, metacrilato de metilo, metacrilato de
etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de
n-butilo, y acrilato de
2-etilhexilo, y estireno.
9. Una composición según una de las
reivindicaciones precedentes, en la que el copolímero dibloque se
obtiene por un procedimiento de polimerización por radicales libres
viva o controlada.
10. Una composición según una de las
reivindicaciones precedentes, que comprende ingredientes de una
composición para ser usada sobre la piel.
11. Una composición según una de las
reivindicaciones precedentes, que comprende ingredientes de una
composición para ser usada sobre el cabello.
12. Un procedimiento para preparar una
composición cosmética acorde con una de las reivindicaciones
precedentes, que comprende la etapa de añadir a una composición
cosmética un copolímero dibloque, que comprende dos bloques A y B,
en el que
- -
- el bloque A es un bloque policatiónico en las condiciones de pH de la composición, que comprende unidades catiónicas repetitivas cualquiera que sea el pH,
- -
- el bloque B es un bloque neutro en las condiciones de pH de la composición, y
- -
- el bloque A y el bloque B comprenden ambos unidades que proceden de monómeros alfa-etilénicamente insaturados.
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