ES2328718T3 - Composiciones cosmeticas que contienen al menos un tensioactivo y al menos un copolimero etilenico con injertos de polietilenglicol. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética caracterizada por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable: I) al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico y II) al menos un copolímero etilénico que comprende, en % en peso con respecto al peso total del polímero: - a) de un 10 a un 60% en peso de uno o más monómeros de fórmula (I): **(Ver fórmula)** donde: - R1 es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo CpH2p+1, siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12 inclusive; - Z es un grupo divalente seleccionado entre -COO-, -CONH-, -CONCH 3-, -OCO-, - O-, -SO 2- -CO-O-CO- o -CO- CH2-CO-; - x es 0 ó 1; - R2 es un radical divalente carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; - m es 0 ó 1; - n es un número entero comprendido entre 3 y 300 inclusive; - R3 es un átomo de hidrógeno o un radical carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; y sus sales; - b) de un 40 a un 90% en peso de al menos un monómero "esencialmente catiónico" o de una de sus sales, seleccionado entre: - (i) uno o más monómeros catiónicos de fórmula (IIa), - (ii) uno o más monómeros anfotéricos de las fórmulas (IIc) y (IId) y - (iii) una mezcla de uno o más monómeros catiónicos de fórmula (IIa) con uno o más monómeros aniónicos seleccionados entre el anhídrido maleico y/o los de fórmula (IIb) y/o con uno o más monómeros anfotéricos seleccionados entre los de las fórmulas (IIc) y (IId): **(Ver fórmulas)** ...
Description
Composiciones cosméticas que contienen al menos
un tensioactivo y al menos un copolímero etilénico con injertos de
polietilenglicol.
La presente invención se relaciona con
composiciones que contienen al menos un tensioactivo y al menos un
copolímero etilénico con injertos de polietilenglicol.
Es conocido el empleo de polímeros en el ámbito
cosmético, y especialmente capilar, en los productos sin aclarado,
por ejemplo para aportar permanencia o fijación a la cabellera.
En el campo de las composiciones capilares
llamadas "con aclarado", tales como los champúes o los
suavizantes, se utilizan también polímeros catiónicos sintéticos,
solubles en agua, que son conocidos por aportar una buena cosmética
al cabello; sin embargo, estos polímeros no aportan ningún efecto de
dotación de forma al cabello. Lo mismo ocurre con los polímeros
derivados naturales catiónicos, tales como los guares modificados,
que aportan igualmente un carácter cosmético sin permitir dar
forma. En el campo de las composiciones con aclarado, los polímeros
no aportan suficiente fijación asociada a una cosmética
aceptable.
La presente invención tiene como objeto proponer
composiciones cosméticas que contienen polímeros capaces de aportar
un efecto fijador real conservando al mismo tiempo una cosmética
aceptable para las composiciones, y especialmente polímeros poco
viscosos que no modifican más que débilmente la viscosidad de las
composiciones que los contienen.
Después de numerosas investigaciones, la
solicitante ha puesto en evidencia que la utilización de polímeros
que incluyen, entre otros, monómeros de tipo (met)acrilato de
polietilenglicol, tales como los definidos a continuación, podía
permitir la realización de composiciones fijadoras con aclarado o
sin él que tienen propiedades cosméticas adecuadas.
En la técnica anterior se describen polímeros
que contienen unidades de (met)acrilato de polietilenglicol
(MPEG).
Así, se conocen gracias a EP 372.546 copolímeros
a base de MPEG y de monómeros de tipo
(met)acril-amidas de alquilos
C_{1}-C_{8} que pueden incluir monómeros
catiónicos. Sin embargo, estos polímeros no contienen más que una
baja proporción de monómeros catiónicos, lo que no les permite
generar efectos cosméticos adecuados, especialmente un depósito
sobre el cabello que sea suficiente como para aportar las
propiedades buscadas.
El documento JP 2002-322219
describe polímeros que contienen unidades de MPEG en asociación con
monómeros hidrofóbicos a base de polipropilenglicol (PPO) o de
polióxido de tetrametileno y monómeros catiónicos. Ahora bien, se
constató que estos polímeros que incluyen monómeros hidrofóbicos no
permiten obtener propiedades cosméticas satisfactorias.
El ejemplo 6 de EP 1.323.753 contiene un
tensioactivo aniónico, un tensioactivo anfotérico y un copolímero
catiónico.
JP 2002-256030 describe
composiciones de limpieza que contienen copolímeros de metacrilato
de dime-tilaminopropilamonio y metacrilato de PEG y
tensioactivos no iónicos.
EE.UU. 2004/052746 describe una composición de
champú que contiene un polímero asociativo catiónico y tensioactivos
aniónicos, no iónicos y anfotéricos.
Se conoce también por la patente JP
2002-284627 una composición que contiene polímeros
catiónicos donde los monómeros de tipo PEG se asocian a monómeros
que tienen unidades de aminas cuaternarias. Ahora bien, la presencia
de unidades cuaternarias puede inducir, a medida que se realizan
las aplicaciones, un aumento de depósito que puede resultar
perjudicial, en ciertos casos, para la calidad cosmética de la
composición. Además, estos polímeros contienen una proporción de
carga catiónica baja, del orden del 0,5 al 6%, que no permite una
afinidad óptima para el cabello.
El documento JP 2000-302649
describe una composición capilar que contiene un polímero que
incluye monómeros catiónicos o anfotéricos y monómeros con grupo
poliéter, especialmente de tipo PEG o PPO, así como monómeros
opcionales, que pueden ser principalmente hidrofóbicos (por ejemplo,
metacrilato de estearilo).
También se conocen por la patente JP
07-285831 composiciones capilares que contienen un
polímero que incluye monómeros de tipo MPEG en asociación con
monómeros iónicos, catiónicos o anfotéricos y monómeros adicionales
de tipo (met)acrilato de alquilo
C_{1}-C_{24}, principalmente hidrofóbicos. Sin
embargo, la presencia de comonómeros hidrofóbicos, por ejemplo de
tipo acrilato de butilo o de estearilo, no permite obtener
propiedades cosméticas adecuadas; especialmente, no permite obtener
un buen desenredado del cabello húmedo, justo después de la
aplicación del champú.
También se conoce la solicitud WO 03/075867, que
describe copolímeros de bloques lineales que llevan una secuencia
de poli(alquilenglicol) enmarcada por dos secuencias
etilénicas. Estos polímeros presentan el defecto de tener una
secuencia central de tipo poli(alquilenglicol) de masa
elevada que confiere al polímero una gran cristalinidad, lo que
puede dar lugar a productos opacos y/o que presenten un carácter
graso.
La solicitante ha puesto en evidencia nuevos
polímeros que permiten aportar un efecto fijador y acondicionador a
los productos cosméticos capilares.
Sin limitarse a la presente explicación, se
puede pensar que esto puede deberse especialmente a la presencia de
unidades de (met)acrilato de PEG (MPEG) en el seno de la
cadena de polímero, unidades que contribuyen en gran parte al
efecto obtenido. Se constató, ciertamente, que no se obtenía este
efecto con una simple mezcla de polímero catiónico y de polímero de
tipo PEG.
Sorprendentemente, los polímeros según la
invención poseen propiedades cosméticas interesantes, por ejemplo
cuando se aplican en una composición de champú consistente en una
asociación de tensioactivos particulares; se constató, en efecto,
que el cabello se desenreda fácilmente durante la aplicación de
champú y que presenta suavidad; tras el secado, las composiciones
según la invención permiten también, una vez seca la cabellera, dar
una forma al cabello particularmente interesante.
Las composiciones cosméticas según la invención
se caracterizan por incluir:
- I)
- al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico y
- II)
- al menos un copolímero etilénico constituido, en % en peso con respecto al peso total del polímero, por:
- - a)
- un 10-60% en peso de uno o más monómeros de fórmula (1) tal como se define más adelante;
- - b)
- un 40-90% en peso de al menos un monómero "esencialmente catiónico" seleccionado entre:
- - (i)
- uno o más monómeros catiónicos de fórmula (IIa),
- - (ii)
- uno o más monómeros anfotéricos de las fórmulas (IIc) y (IId) y
- - (iii)
- una mezcla de uno o más monómeros catiónicos de fórmula (IIa) con uno o más monómeros aniónicos seleccionados entre el anhídrido maleico y/o los de fórmula (IIb), y/o con uno o más monómeros anfotéricos seleccionados entre los de las fórmulas (IIc) y (IId);
- - c)
- y eventualmente un 0-50% en peso de monómeros hidrofílicos no iónicos, con exclusión del acrilato de metilo, del metacrilato de metilo y del acrilato de isopropilo si están presentes en una cantidad superior o igual al 10% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
En lo que sigue de la presente descripción, se
entenderá por "radical cíclico" un radical monocíclico o
policíclico, que puede presentarse a su vez en forma de uno o más
anillos, saturados y/o insaturados, eventualmente substituidos (por
ejemplo, ciclohexilo, ciclodecilo, bencilo o fluorenilo), pero
también un radical que tiene uno o más de dichos anillos (por
ejemplo, p-terc-butilciclohexilo o
4-hidroxibencilo).
Se entenderá por "radical saturado y/o
insaturado" los radicales totalmente saturados y los radicales
totalmente insaturados, incluyendo los aromáticos, así como los
radicales que llevan uno o más dobles y/o triples enlaces, siendo
el resto de los enlaces enlaces sencillos.
Los tensioactivos aniónicos, entre los
cuales se pueden citar, solas o en mezclas, las sales (en particular
sales de metales alcalinos, especialmente de sodio, sales de
amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinosulfonatos, parafinosulfonatos,
alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos,
alquilamidosulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos,
alquilsulfoacetatos, alquil éter fosfatos, acilsarcosinatos,
acilisetionatos y N-aciltauratos, llevando el
radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos
preferentemente de 8 a 24 átomos de carbono y designando el radical
arilo preferentemente un grupo fenilo o bencilo. Se pueden citar
igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los
ácidos oleico, ricinoleico, palmítico o esteárico y los ácidos del
aceite de copra o del aceite de copra hidrogenado; los
acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono;
los ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, así como los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas. No se
prefieren los ácidos grasos.
Entre los tensioactivos aniónicos, se prefiere
la utilización de las sales de alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquil éter carboxilatos y sus mezclas, en particular en
forma de sales de metales alcalinos (N, K) o alcalinotérreos (por
ejemplo, Mg), de amonio, de amina o de aminoalcohol y sus
mezclas.
La cantidad de tensioactivos aniónicos va
preferentemente del 3% al 40% en peso, en particular del 5% al 25%
en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética.
Los tensioactivos no iónicos, entre los
cuales se pueden citar, solos o en mezclas, los alcoholes, los
alfa-dioles, los alquilfenoles o los ácidos grasos
polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, que tienen una
cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 22 átomos de carbono, pudiendo ir
el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno
especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol
especialmente de 2 a 30. Se pueden citar igualmente los copolímeros
de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de
etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas
polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido
de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que llevan como media
de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, los ésteres
de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30
moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina y los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
Preferentemente, el tensioactivo no iónico es
seleccionado entre:
- \bullet
- los alcoholes grasos glicerolados y
- \bullet
- los alquilpoliglicósidos.
\vskip1.000000\baselineskip
Por cadena grasa, se entiende una cadena
hidrocarbonada de 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 8 a
24 átomos de carbono, lineal o ramificada, saturada o no.
En lo que concierne a los alquilpoliglicósidos,
estos compuestos son bien conocidos y pueden ser más particularmente
representados por la fórmula general siguiente:
(II)R_{1}O-(R_{2}O)_{t}(G)_{v}
donde R_{1} representa un radical
alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado de aproximadamente 8 a 24
átomos de carbono o un radical alquilfenilo cuyo radical alquilo
lineal o ramificado lleva de 8 a 24 átomos de carbono; R_{2}
representa un radical alquileno de aproximadamente 2 a 4 átomos de
carbono; G representa una unidad de azúcar de 5 a 6 átomos de
carbono; t designa un valor de 0 a 10, preferentemente de 0 a 4,
preferentemente de 0 a 4, y v designa un valor de 1 a
15.
Son alquilpoliglicósidos preferidos según la
presente invención compuestos de fórmula (II) en la cual R_{1}
designa más en particular un radical alquilo saturado o insaturado,
lineal o ramificado, de 8 a 18 átomos de carbono; t designa un
valor de 0 a 3 y más en particular aún igual a 0; y G puede designar
glucosa, fructosa o galactosa, preferentemente glucosa. El grado de
polimerización, es decir, el valor de v en la fórmula (II), puede
ir de 1 a 15, preferentemente de 1 a 4. El grado medio de
polimerización está más en particular comprendido entre 1 y 2 y aún
más preferentemente entre 1,1 y 1,5. Las uniones glicosídicas entre
las unidades de azúcar son de tipo 1-6 ó
1-4 y preferentemente 1-4.
Compuestos de fórmula (11) están especialmente
representados por los productos vendidos por la sociedad COGNIS
bajo las denominaciones PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 y 2000) o
PLANTACARE® (818, 1200 y 2000). Se pueden utilizar igualmente los
productos vendidos por la sociedad SEPPIC bajo las denominaciones
TRITON CG 110 (u ORAMIX CG 110) y TRITON CG 312 (u ORAMIX® NS 10),
los productos vendidos por la sociedad B.A.S.F. bajo la denominación
LUTENSOL GD 70 o también los vendidos por la sociedad CHEM Y bajo
la denominación AG10 LK. Se pueden utilizar también, por ejemplo,
el
alquil(C_{8}/C_{16})poliglucó-sido-1,4
en solución acuosa al 53% comercializado por COGNIS bajo la
referencia PLANTACARE® 818 UP.
En lo que concierne a los tensioactivos mono- o
poliglicerolados, éstos llevan preferentemente como media de 1 a 30
grupos glicerol, más en particular de 1 a 10 grupos glicerol y en
particular de 1,5 a 5.
Los tensioactivos monoglicerolados o
poliglicerolados son preferentemente seleccionados entre los
compuestos siguientes:
A) los compuestos de las fórmulas siguientes:
RO[CH_{2}CH(CH_{2}OH)O]_{m}H,
RO[CH_{2}CH(OH)CH_{2}O]_{m}H o
RO[CH(CH_{2}OH)CH_{2}O]_{m}H,
donde R representa un radical hidrocarbonado saturado o insaturado,
lineal o ramificado, de 8 a 40 átomos de carbono y preferentemente
de 10 a 30 átomos de carbono y m es un número comprendido entre 1 y
30, preferentemente entre 1 y 10, más en particular entre 1,5 y
6.
R puede eventualmente incluir heteroátomos tales
como, por ejemplo, oxígeno y nitrógeno. En particular, R puede
eventualmente incluir uno o más grupos hidroxi y/o éter y/o
amida.
R designa preferentemente radicales alquilo y/o
alquenilo C_{10}-C_{20} eventualmente mono- o
polihidroxilados.
\newpage
Se puede utilizar, por ejemplo, el hidroxilauril
éter poliglicerolado (3,5 moles) comercializado bajo la denominación
Chimexane® NF de Chimex.
Entre los tensioactivos no iónicos, se utilizan
preferentemente los
alquil(C_{6}-C_{24})poliglucósidos
y más en particular los
alquil(C_{8}-C_{16})poliglucósidos.
La cantidad total de tensioactivos no iónicos va
preferentemente del 0,5% al 25% en peso, en particular del 1% al
20% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética,
y más en particular del 2 al 10% en peso.
Preferentemente, la composición puede incluir
igualmente al menos un tensioactivo anfotérico.
Los tensioactivos anfotéricos, entre los
cuales se pueden citar, solos o en mezclas, los derivados de aminas
secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es
una cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que
contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo,
carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden
citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
tales como la coco-amidopropilbetaína o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})-sulfobetaínas.
Entre los tensioactivos anfotéricos, se utilizan
preferentemente las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{6}-C_{8})betaínas,
los alquilanfodiacetatos y sus mezclas.
La cantidad total de tensioactivos anfotéricos
va preferentemente del 0,5% al 20% en peso, en particular del 1% al
10% en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética,
y más en particular del 1 al 5% en peso.
Entre las mezclas de tensioactivos utilizables,
se prefieren las asociaciones de tensioactivos aniónicos, de
tensioactivos no iónicos y de tensioactivos anfotéricos.
Se utiliza preferentemente un agente
tensioactivo aniónico seleccionado entre los
alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de
sodio, de trietanolamina o de amonio, los
alquil(C_{12}-C_{14}) éter sulfatos de
sodio, de trietanolamina o de amonio oxietilenados con 2,2 moles de
óxido de etileno, el cocoilisetionato de sodio y el
alfa-olefino(C_{14}-C_{16})sulfonato
de sodio y su mezcla con un tensioactivo no iónico y:
- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal
como los derivados de amina denominados cocoanfodipropionato
disódico o cocoanfopropionato de sodio comercializados especialmente
por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial
"MIRANOL C2M CONC" en solución acuosa al 38% de materia activa,
o bajo la denominación MIRANOL C32;
- o bien un agente tensioactivo anfotérico de
tipo zwitteriónico, tal como las alquilbetaínas, en particular la
cocobetaína comercializada bajo la denominación "DEHYTON AB 30"
en solución acuosa al 32% de MA por la sociedad COGNIS.
\vskip1.000000\baselineskip
La cantidad total de tensioactivos va
especialmente del 3,5% al 50% en peso, preferentemente del 5% al 30%
en peso y aún más preferentemente del 8% al 25% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
El copolímero etilénico según la invención
incluye, pues, al menos un monómero de fórmula (I), que puede estar
presente solo o en mezcla:
donde:
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical
hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo C_{p}H_{2p+1},
siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12 inclusive;
- Z es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO-, - O-, -SO_{2}-
-CO-O-CO- o
-CO-CH_{2}-CO-;
- x es 0 ó 1;
- R_{2} es un radical divalente carbonado,
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- m es 0 ó 1;
- n es un número entero comprendido entre 3 y
300 inclusive;
- R_{3} es un átomo de hidrógeno o un radical
carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal,
ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir
de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
y sus
sales.
Especialmente, R_{1} puede representar un
radical metilo, etilo, propilo o butilo. Preferentemente, R_{1}
representa hidrógeno o un radical metilo.
Preferentemente, Z representa COO o CONH.
Preferentemente, x es igual a 1.
En el radical R_{2}, el o los heteroátomos,
cuando están presentes, pueden estar intercalados en la cadena de
dicho radical R_{2}, o bien dicho radical R_{2} puede estar
sustituido por uno o más grupos que los contengan, tales como
hidroxi o amino (NH_{2}, NHR' o NR'R'', representando R' y R'',
idénticos o diferentes, un alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{22}, especialmente metilo o etilo).
Especialmente, R_{2} puede ser:
- un radical alquileno, tal como metileno,
etileno, propileno, n-butileno, isobutileno,
terc-butile-no,
n-hexileno, n-octileno,
n-dodecileno, n-octadecileno,
n-tetradecileno y
n-docosanileno;
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto,
meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 25
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien un
radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}-
eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 8
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- un radical piridinio de fórmula:
donde R'_{1} a R'_{4},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre H y un radical
alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de
1 a 8 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
especialmente, R'_{1} a R'_{4} pueden ser metilo y/o
etilo;
- un radical de fórmula
-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-O-CO-NH-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH
(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O- o -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que tiene eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH
(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O- o -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que tiene eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- o una mezcla de estos radicales.
Preferentemente, n está comprendido entre 5 y
200 inclusive y aún mejor entre 7 y 100 inclusive, incluso entre 9
y 50 inclusive.
Preferentemente, R_{3} es un átomo de
hidrógeno; un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por
un radical alquilo C_{1}-C_{12} que tiene
eventualmente de 1 a 8 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F,
Si y P; o un radical alquilo C_{1}-C_{30},
especialmente C_{1}-C_{22}, incluso
C_{2}-C_{16}, que tiene eventualmente de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.
Estos radicales bencilo, fenilo o alquilo pueden
incluir especialmente una función seleccionada entre las funciones
siguientes:
o también seleccionada entre
-SO_{3}H, -COOH, -PO_{4}, -NR_{5}R_{6} o
-N^{+}R_{5}R_{6}R_{7}, siendo seleccionados R_{5},
R_{6} y R_{7}, independientemente los unos de los otros, entre H
o alquilo C_{1}-C_{18} lineal, ramificado o
cíclico, especialmente metilo, que tiene eventualmente 1 o más
heteroátomos o también que lleva grupos protectores, tales como el
t-butiloxicarbonilo (también llamado BOC) o el
9-fluorenilmetoxicarbonilo (también llamado
FmoC).
Entre los radicales R_{3}, se pueden citar las
cadenas de metilo, etilo, propilo, bencilo, etilhexilo, laurilo,
estearilo y behenilo
(-(CH_{2})_{21}-CH_{3}), e igualmente
las cadenas de alquilos fluorados tales como, por ejemplo,
heptadecafluorooctilsulfonilaminoetilo
CF_{3}-(CF_{2})_{7}-SO_{2}-N(C_{2}H_{5})-CH_{2}-CH_{2},
o también las cadenas
-CH_{2}-CH_{2}-CN o de
succinimido, maleimido, mesitilo, tosilo, trietoxisilano o
ftalimida.
Las unidades de aminas y/o los grupos aniónicos
del monómero de fórmula (I) pueden estar eventualmente
neutralizados.
Las unidades de aminas del monómero pueden estar
eventualmente neutralizadas. Entre las sales, se pueden citar las
sales de ácidos minerales, tales como el ácido sulfúrico, el ácido
clorhídrico, el ácido bromhídrico, el ácido yodhídrico, el ácido
fosfórico y el ácido bórico. Se pueden citar igualmente las sales de
ácidos orgánicos, que pueden llevar uno o más grupos ácido
carboxílico, sulfónico o fosfónico. Puede tratarse de ácidos
alifáticos lineales, ramificados o cíclicos, o también de ácidos
aromáticos. Estos ácidos pueden llevar además uno o más
heteroátomos seleccionados entre O y N, por ejemplo en forma de
grupos hidroxilo. Se pueden citar especialmente el ácido
propiónico, el ácido acético, el ácido tereftálico, el ácido cítrico
y el ácido tartárico.
La neutralización de los grupos aniónicos puede
ser efectuada por una base mineral, tal como LiOH, NaOH, KOH,
Ca(OH)_{2}, NH_{4}OH, Mg(OH)_{2} o
Zn(OH)_{2};, o por una base orgánica, tal como una
alquilamina primaria, secundaria o terciaria, especialmente la
trietilamina o la butilamina. Esta alquilamina primaria, secundaria
o terciaria puede llevar uno o más átomos de nitrógeno y/o de
oxígeno y puede, pues, llevar, por ejemplo, una o más funciones
alcohólicas; se pueden citar especialmente el
amino-2-metil-2-propanol,
la trietanolamina y el
dimetilamino-2-propanol. Se pueden
citar aún la lisina o la 3-(dimetilamino)propilamina.
Entre los monómeros de fórmula (I)
particularmente preferidos, se pueden citar:
- el (met)acrilato de
poli(etilenglicol), donde R_{1} es H o metilo, Z es COO, x
= 1, m = 0 y R_{3} = H;
- el (met)acrilato de
metilpoli(etilengli-col), también llamado
(met)acrilato de
metoxipoli(etilen-glicol), donde R_{1} es
H o metilo, Z es COO, x = 1, m = 0 y R_{3} = metilo;
- los (met)acrilatos de
alquilpoli(etilengli-col), donde R_{1} es H
o metilo, Z es COO, x = 1, m = 0 y R_{3} = alquilo;
- los (met)acrilatos de
fenilpoli(etilengli-col), también llamados
(met)acrilatos de poli(etilengli-col)
fenil éter, donde R_{1} es H o metilo, Z es COO, x = 1, m = 0 y
R_{3} = fenilo;
- el monómero siguiente:
donde n está preferentemente
comprendido entre 3 y 100 inclusive, especialmente entre 5 y 50
inclusive, incluso entre 7 y 30
inclusive.
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros de fórmula (I) muy particularmente
preferidos son seleccionados entre los
(met)acrila-tos de poli(etilenglicol)
y los (met)acrilatos de metilpoli(etilenglicol),
preferentemente los que tienen un peso molecular comprendido entre
350 y 15.000 g/mol., especialmente entre 500 y 8.000 g/mol.
Muy en particular, se prefieren los
(met)acrilatos de poli(etilenglicol) y en particular
los que tienen un peso molecular de entre 350 y 15.000 g/mol.,
especialmente de entre 500 y 8.000 g/mol.
Son ejemplos de monómeros comerciales:
- el CD 350 (metacrilato de
metoxi-poli(etilenglicol 350) y el CD 550
(metacrilato de metoxipoli(etilenglicol 550), suministrado
por SARTOMER Chemicals;
\newpage
- el M90G (metacrilato de
metoxi-poli(etilenglicol (9 unidades de
repetición)) y el M230G (metacrilato de metoxipolietilenglicol (23
unidades de repetición)), disponibles gracias a la casa
Shin-Nakamura Chemicals;
- los metacrilatos de
metoxipoli(etilenglicol) con pesos moleculares medios de 300,
475 ó 1.100, disponibles gracias a la casa
Sigma-Aldrich;
- el acrilato de metoxipoli(etilenglicol)
con un peso molecular medio de 426, disponible gracias a la casa
Sigma-Aldrich;
- los metacrilatos de
metoxipoli(etilenglicol), disponibles gracias a la casa
LAPORTE bajo las denominaciones comerciales: MPEG 350, MPEG 550,
S10W y S20W;
- los poli(etilenglicol) monometil éter,
monoéster de (succinato de succinimidilo), con un peso molecular
medio de 1.900 ó 5.000, de la casa Polysciences;
- el metacrilato de
behenilpoli(etilenglicol PEG-25), disponible
gracias a la casa Rhodia bajo la denominación SIPOMER BEM;
- los acrilatos de poli(etilenglicol)
fenil éter con pesos moleculares medios de 236, 280 ó 324,
disponibles gracias a la casa Aldrich;
- el metoxipolietilenglicol 5000
2-(vinilsulfonil)etil éter, disponible comercialmente gracias
a la casa Fluka;
- el metacrilato de polietilenglicol etil éter,
disponible gracias a la casa Aldrich;
- los metacrilatos de polietilenglicol 8000,
4000, 2000 de Monomer & Polymer Dajac Laboratories;
- la polietilenglicol
N-hidroxisuccinimido-vinilsulfona,
disponible comercialmente gracias a la casa Nektar Molecule
Enginnering (Shearwater).
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, el monómero de fórmula (I)
tiene un peso molecular comprendido entre 350 y 15.000 g/mol.,
especialmente entre 500 y 8.000 g/mol.
El monómero de fórmula (I), solo o en mezcla,
está presente a razón de un 10% inclusive a un 60% exclusive en
peso con respecto al peso del polímero final, especialmente de un
20% inclusive a un 55% inclusive en peso, preferentemente de un 30%
inclusive a un 50% inclusive en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
El copolímero etilénico según la invención
incluye igualmente al menos un monómero "esencialmente
catiónico" o una de sus sales, seleccionado entre:
- (i) uno o más monómeros catiónicos de fórmula
(IIa),
- (ii) uno o más monómeros anfotéricos de las
fórmulas (IIc) y (IId) y
- (iii) una mezcla de uno o más monómeros
catiónicos de fórmula (IIa) con uno o más monómeros aniónicos
seleccionados entre el anhídrido maleico y/o los de fórmula (IIb),
y/o con uno o más monómeros anfotéricos seleccionados entre los de
las fórmulas (IIc) y (IId).
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, el monómero "esencialmente
catiónico" es seleccionado entre los monómeros catiónicos de
fórmula (IIa) y los monómeros anfotéricos de fórmula (IIc) o (IId),
preferentemente entre los monómeros catiónicos de fórmula
(IIa).
Por monómero catiónico, se entiende un monómero
que tiene unidades capaces de poseer una carga catiónica en el
rango de pH comprendido entre 3 y 12. Estas unidades no poseen
obligatoriamente una carga permanente sea cual sea el pH. La unidad
catiónica no necesita estar protonada a cada uno de estos pH.
donde:
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical
hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo C_{p}H_{2p+1},
siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12, inclusive;
Especialmente, R_{1} puede representar un
radical metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo o terc-butilo.
Preferentemente, R_{1} representa hidrógeno o un radical
metilo.
- Z' es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO- o -O-, -SO_{2}-
-CO-O-CO- o
-CO-CH_{2}-CO-;
Preferentemente, Z' es seleccionado entre COO y
CONH.
- x' es 0 ó 1, preferentemente 1;
- R'_{2} es un radical divalente carbonado
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
En el radical R'_{2}, el o los heteroátomos,
cuando están presentes, pueden estar intercalados en la cadena de
dicho radical R'_{2}, o bien dicho radical R'_{2} puede estar
substituido por uno o más grupos que los contengan, tales como
hidroxi o amino (NH_{2}, NHR' o NR'R'', representando R' y R'',
idénticos o diferentes, un alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{22}, especialmente metilo o etilo).
Especialmente, R'_{2} puede ser:
- -
- un radical alquileno, tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-do-decileno, n-octadecileno, n-tetradecileno o n-docosanileno;
\newpage
- -
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto, meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 25 heteroátomos seleccionados entre N, O, S, F, Si y/o P, o bien un radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}- eventualmente substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 25 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- -
- un radical de fórmula -CH_{2}-O-CO-O-, -CH_{2}-CH_{2}-CO-O-, -CH_{2}-CO-O-, -CH_{2}-CH_{2}-CO-O-, -[(CH_{2})_{5}-CO-O]_{n}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-, -(CH_{2})_{2}-O-, -CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH- o -CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- NR'-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que tiene eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- -
- o una mezcla de estos radicales;
- -
- m' es 0 ó 1;
- -
- X (en la fórmula IIa) es un grupo de fórmula -N(R_{6})(R_{7}) o -P(R_{6})(R_{7}) o - P^{+}R_{6}R_{7}R_{8}, representando R_{6}, R_{7} y R_{8}, independientemente los unos de los otros, o bien (i) un átomo de hidrógeno, o bien (ii) un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente aromático, que tiene de 1 a 18 átomos de carbono y que puede incluir de 1 a 10 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien (iii) R_{6} y R_{7} pueden formar con el átomo de nitrógeno o de fósforo, un primer anillo, saturado o insaturado, eventualmente aromático, que tiene un total de 5, 6, 7 ó 8 átomos, y especialmente 4, 5 ó 6 átomos de carbono y/o 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho primer anillo estar fusionado a uno o más de otros anillos, saturados o insaturados, eventualmente aromáticos, de 5, 6 ó 7 átomos cada uno, y especialmente de 4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono y/o 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N.
Por ejemplo, R_{6} y R_{7} pueden ser
seleccionados entre hidrógeno o un grupo metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, t-butilo,
isobutilo, octilo, laurilo o estearilo.
Preferentemente, R_{6} y R_{7} son
seleccionados, independientemente el uno del otro, entre H, CH_{3}
y C_{2}H_{5}.
Alternativamente, X puede representar un grupo
-R'_{6}-N-R'_{7}- en el cual
R'_{6} y R'_{7} forman con el átomo de nitrógeno un anillo
saturado o insaturado, eventualmente aromático, con un total de 5,
6, 7 ó 8 átomos, y especialmente con 4, 5 ó 6 átomos de carbono y/o
2 a 4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho
anillo fusionarse a uno o más de otros anillos saturados o
insaturados, eventualmente aromáticos, que tienen cada uno 5, 6 ó 7
átomos, y especialmente 4, 5, 6, 7 ó 8 átomos de carbono y/o de 2 a
4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N.
Por ejemplo, X puede constituir un anillo
aromático o no que lleve un grupo amina terciaria, o puede
representar un heterociclo aromático o no que contenga un nitrógeno
terciario.
Entre estos radicales X preferidos, se pueden
citar los radicales de tipo piridina, indolilo, isoindolinilo,
imidazolilo, imidazolinilo, piperidinilo, pirazolinilo, pirazolilo,
quinolina, pirazolinilo, piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo,
quinidinilo, tiazolinilo, morfolina, guanidino, amidino, fosfonio y
sus mezclas.
Los grupos guanidino y amidino son
respectivamente de fórmula:
Los monómeros de fórmula (IIa) pueden ser
neutralizados por agentes neutralizantes de naturaleza química
diferente.
El agente neutralizante puede ser seleccionado
entre los ácidos minerales u orgánicos en el sentido de Bronsted y
preferentemente entre los ácidos orgánicos. Ventajosamente, puede
ser seleccionado entre los agentes neutralizantes que tienen un log
P inferior o igual a 2, por ejemplo comprendido entre -8 y 2,
preferentemente comprendido entre -6 y 1, especialmente comprendido
entre -6 y 0.
Puede ser igualmente seleccionado entre los
agentes que tienen un log P superior a 2, preferentemente superior
o igual a 2,5, especialmente superior a 3 y en particular
comprendido entre 3 y 15, incluso entre 3,5 y 10.
Como se precisa más adelante, los valores de log
P son conocidos y se determinan según una prueba estándar que
determina la concentración del agente neutralizante en
1-octanol y agua.
Los ácidos minerales que se pueden utilizar son
especialmente el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico, el ácido
bromhídrico, el ácido yodhídrico, el ácido fosfórico y el ácido
bórico.
Los agentes neutralizantes de tipo ácido
orgánico pueden ser seleccionados entre los ácidos alifáticos
lineales, ramificados o cíclicos y/o los ácidos insaturados o
aromáticos y pueden tener especialmente de 1 a 1.000 átomos de
carbono, especialmente de 2 a 500 átomos de carbono. Poseen al menos
una función ácida en el sentido de Bronsted, y especialmente uno o
más grupos ácido carboxílico, sulfónico y/o fosfónico. Pueden llevar
además uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N, Si, F y P,
por ejemplo en forma de grupos hidroxilo.
Se pueden emplear, en particular, como
neutralizante ácidos grasos de 6 a 32 átomos de carbono,
especialmente de 8 a 28, lineales, ramificados o cíclicos,
saturados o insaturados, eventualmente aromáticos, y que llevan al
menos una función COOH o ácido sulfónico (-SO_{3}H).
También se pueden emplear hidroxiácidos,
especialmente alfa-hidroxiácidos, de 6 a 32 átomos
de carbono, especialmente de 8 a 28, lineales, ramificados o
cíclicos, saturados o insaturados, eventualmente aromáticos, y que
llevan al menos una función COOH o ácido sulfónico
(-SO_{3}H).
Se pueden emplear aún ácidos
alquilbencenosulfónicos, en los que el grupo alquilo puede tener de
4 a 30, especialmente de 6 a 24, átomos de carbono.
También se pueden emplear agentes neutralizantes
anfotéricos, especialmente del tipo alquilbetaínas o
alquilamidopropilbetaínas, donde el grupo alquilo puede tener de 4
a 30, especialmente de 6 a 24, átomos de carbono; se puede citar en
particular la cocoamidopropilbetaína.
Se pueden citar especialmente el ácido
alfa-hidroxietanoico, el ácido
alfa-hidroxioctanoico, el ácido
alfa-hidroxicaprílico, el ácido ascórbico, el ácido
acético, el ácido benzoico, el ácido behénico, el ácido cáprico, el
ácido cítrico, el ácido caproico, el ácido caprílico, el ácido
dodecilbencenosulfónico, el ácido 2-etilcaproico, el
ácido fólico, el ácido fumárico, el ácido galactárico, el ácido
glucónico, el ácido glicólico, el ácido
2-hexadecileicosanoico, el ácido hidroxicaproico,
el ácido 12-hidroxiesteárico, el ácido isoláurico (o
2-butiloctanoico), el ácido isomirístico (o
2-hexilocta-noico), el ácido
isoaraquídico (o 2-octildodecanoico), el ácido
isolignocérico (o 2-deciltetradecanoico), el ácido
láctico, el ácido láurico, el ácido málico, el ácido mirístico, el
ácido oleico, el ácido palmítico, el ácido propiónico, el ácido
sebácico, el ácido esteárico, el ácido tartárico, el ácido
tereftálico, el ácido trimésico, el ácido undecilénico, la
propilbetaína,
la cocoamidopropilbetaína, y el clorhidrato de betaína de fórmula [(CH_{3})_{3}N^{+}CH_{2}CO_{2}H.Cl^{-}], así como sus mezclas.
la cocoamidopropilbetaína, y el clorhidrato de betaína de fórmula [(CH_{3})_{3}N^{+}CH_{2}CO_{2}H.Cl^{-}], así como sus mezclas.
Preferentemente, se pueden utilizar como agente
neutralizante el ácido caproico, el ácido
2-etil-caproico, el ácido oleico,
el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido acético, el ácido
cítrico, el ácido tartárico, el clorhidrato de betaína y/o el ácido
glucónico, y preferiblemente el clorhidrato de betaína y/o el ácido
behénico.
A título informativo, se da a continuación el
valor de log P de determinados ácidos habituales:
Por neutralización, se entiende la acción de un
ácido, orgánico según la invención, y que tiene al menos una
función ácida en el sentido de Bronsted, en todo o en parte de los
monómeros y/o polímeros antes mencionados, que tienen al menos una
función básica en el sentido de Bronsted.
El agente neutralizante, solo o en mezcla, puede
ser añadido en una cantidad de 0,01 a 3 equivalentes molares,
especialmente de 0,05 a 2,5, incluso de 0,1 a 2 equivalentes
molares, con respecto a las funciones amina totales del polímero o
de los monómeros.
Es así posible subneutralizar el polímero, es
decir, que el agente neutralizante puede estar presente en una
cantidad necesaria para neutralizar de un 1 a un 99%, especialmente
de un 5 a un 90%, incluso de un 10 a un 80%, de las funciones amina
totales del polímero o de los monómeros, lo que significa que está
presente en una cantidad de 0,01 a 0,99 equivalentes molares,
especialmente de 0,05 a 0,9, incluso de 0,1 a 0,8 equivalentes
molares.
Es igualmente posible sobreneutralizar el
polímero, es decir, que el agente neutralizante puede estar presente
en una cantidad necesaria para neutralizar de un 101 a un 300%,
especialmente de un 120 a un 250%, incluso de un 150 a un 200%, de
las funciones amina totales del polímero o de los monómeros; éste
puede ser el caso cuando se desea asegurar al polímero una gama de
pH y/o una fuerza iónica adecuadas frente a las formulaciones
contempladas. Puede estar, pues, presente en una cantidad de 1,01 a
3 equivalentes molares, especialmente de 1,2 a 2,5, incluso de 1,5
a 2 equivalentes molares, con respecto a las funciones amina totales
del polímero o de los monómeros.
Preferentemente, el agente neutralizante, solo o
en mezcla, está presente en una cantidad estequiométrica con
respecto a las funciones amina totales del polímero o de los
monómeros; está, pues, presente en una cantidad necesaria para
neutralizar el 100% de las unidades de amina del polímero o de los
monómeros, es decir, 1 equivalente molar.
Preferentemente, la naturaleza y la cantidad del
agente neutralizante pueden ser determinadas por el experto en la
técnica de manera que se obtenga al final un polímero soluble o
dispersable en agua.
Entre los monómeros de fórmula (IIa) preferidos,
se pueden citar:
Entre los monómeros de fórmula (IIa)
particularmente preferidos, se pueden citar la
(met)acrilamida de dimetilaminopropilo, la
(met)acrilamida de dimetilaminoetilo, el (met)acrilato
de dietilaminoetilo, el (met)acrilato de dimetilaminoetilo,
el vinilimidazol, la vinilpiridina y el (met)acrilato de
morfolinoetilo y más en particular la (met)acrilamida de
dimetilaminopropilo.
En la fórmula (IIb), el significado de los
radicales R_{1}, Z', x', R'_{2} y m' es el mismo que el dado
anteriormente para la fórmula (IIa).
En la fórmula (IIb), Y es un grupo seleccionado
entre -COOH, -SO_{3}H, -OSO_{3}H, -PO_{3}H_{2} y
-OPO_{3}H_{2}.
La neutralización de los grupos aniónicos puede
ser efectuada por base mineral, tal como LiOH, NaOH, KOH,
Ca(OH)_{2}, NH_{4}OH, Mg(OH)_{2} o
Zn(OH)_{2}, o por una base orgánica, tal como una
alquilamina primaria, secundaria o terciaria, especialmente la
trietilamina o la butilamina. Esta alquilamina primaria, secundaria
o terciaria puede llevar uno o más átomos de nitrógeno y/o de
oxígeno y puede, pues, llevar, por ejemplo, una o más funciones
alcohólicas; se pueden citar especialmente el
amino-2-metil-2-propanol,
la trietanolamina y el
dimetilamino-2-propanol. Se pueden
citar aún la lisina o la 3-(dimetilamino)propilamina.
Se entiende que, según el estado de la técnica,
los grupos SO_{4}H_{2} y PO_{4}H_{2} se unen a R'_{2}
mediante el átomo de oxígeno, mientras que los grupos SO_{3}H y
PO_{3}H se unen a R'_{2}, respectivamente, a través de los
átomos de S y P.
Entre los monómeros aniónicos preferidos, se
pueden citar el anhídrido maleico y los monómeros de fórmula (IIb)
preferidos siguientes: el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el
ácido crotónico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido
maleico, el acrilato de 2-carboxietilo
(CH_{2}=CH-C(O)-O-(CH_{2})_{2}-COOH),
el ácido estirenosulfónico, el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfó-nico,
el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfórico, el
(met)acrilato de sulfopropilo y las sales de éstos.
En la fórmula (IIc), el significado de los
radicales R_{1}, Z', x', R'_{2} y m' es el mismo que el dado
anteriormente para la fórmula (IIa).
Los otros radicales tienen el significado
siguiente:
- X'^{+} es un grupo divalente de fórmula
-N^{+}(R_{6})(R_{7})-, representando R_{6} y R_{7},
independientemente el uno del otro, o bien (i) un átomo de
hidrógeno; o bien (ii) un grupo alquilo lineal, ramificado o
cíclico, eventualmente aromático, de 1 a 25 átomos de carbono, que
puede tener de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S y P;
o bien (iii) R_{6} y R_{7} pueden formar con el átomo de
nitrógeno un primer anillo, saturado o insaturado, eventualmente
aromático, con un total de 5, 6, 7 ó 8 átomos y especialmente con
4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono y/o 2 a 3 heteroátomos seleccionados
entre O, S y N, pudiendo dicho primer anillo fusionarse a uno o más
de otros anillos, saturados o insaturados, eventualmente aromáticos,
con 5, 6, 7 ó 8 átomos cada uno, y especialmente con 4, 5, 6 ó 7
átomos de carbono y/o 2 a 3 heteroátomos seleccionados entre O, S y
N.
Por ejemplo, R_{6} y R_{7} pueden ser
seleccionados entre hidrógeno o un grupo metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, t-butilo o
isobutilo.
Entre los radicales X'^{+} preferidos, se
pueden citar los radicales de tipo piridina, indolilo,
isoindolinilo, imidazolilo, imidazolinilo, piperidinilo,
pirazolinilo, pirazolilo, quinolina, pirazolinilo, piridinilo,
piperazinilo, pirrolidinilo, quinidinilo, tiazolinilo, morfolina,
guanidino, amidino y sus mezclas.
- Y'^{-} es un grupo seleccionado entre
-COO^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -PO_{3}^{2-} y
-OPO_{3}^{2-}.
- R'_{3} es un radical divalente carbonado,
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.
En el radical R'_{3}, el o los heteroátomos,
cuando están presentes, pueden estar intercalados en la cadena de
dicho radical R'_{3}, o bien dicho radical R'_{3} puede estar
substituido por uno o más grupos que los contengan, tales como
hidroxi o amino (NH_{2}, NHR' o NR'R'', representando R' y R'',
idénticos o diferentes, un alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{18}, especialmente metilo o etilo).
Especialmente, R'_{3} puede ser:
- -
- un radical alquileno, tal como metileno, etileno, propileno, n-butileno, isobutileno, terc-butileno, n-hexileno, n-octileno, n-do-decileno, n-octadecileno, n-tetradecileno o n-docosanileno;
- -
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto, meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien un radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}- eventualmente substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de 1 a 5 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- -
- un radical de fórmula -CH_{2}-O-CO-O-, -CH_{2}-CH_{2}O-CO-O-, -CH_{2}-CO-O-, -CH_{2}-CH_{2}-CO-O-, -[(CH_{2})_{5}CO-O]_{n}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-, -(CH_{2})_{2}-O-, -CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH- o -CH_{2}-CH_{2}-NH-CONH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR)-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- NR'-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}O-, -[CH_{2}-CH_{2}-O]_{n}-, -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{n}- y -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que tiene eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- -
- o una mezcla de estos radicales;
- -
- n' está comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 5 inclusive.
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (IId), el significado de los
radicales R_{1}, Z', x', R'_{2} y m' es el mismo que el dado
anteriormente para la fórmula (IIa) y el de los radicales R'_{3} y
n' el mismo que el dado para la fórmula (IIc).
En la fórmula (IId), X''^{+} es un grupo de
fórmula -N^{+}R_{6}R_{7}R_{8}, representando R_{6},
R_{7} y R_{8}, independientemente los unos de los otros, o bien
(i) un átomo de hidrógeno; o bien (ii) un grupo alquilo lineal,
ramificado o cíclico, eventualmente aromático, de 1 a 18 átomos de
carbono, que puede incluir de 1 a 5 heteroátomos seleccionados
entre O, N, S y P; o bien (iii) R_{6} y R_{7} pueden formar con
el átomo de nitrógeno un primer anillo, saturado o insaturado,
eventualmente aromático, con un total de 5, 6 ó 7 átomos, y
especialmente con 4, 5 ó 6 átomos de carbono y/o de 2 a 3
heteroátomos seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho primer
anillo fusionarse a uno o más de otros anillos, saturados o
insaturados, eventualmente aromáticos, con 5, 6 ó 7 átomos cada
uno, y especialmente con 4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono y/o de 2 a 3
heteroátomos seleccionados entre O, S y N.
Por ejemplo, R_{6}, R_{7} y R_{8} pueden
ser seleccionados entre hidrógeno o un grupo metilo, etilo,
propilo, isopropilo, n-butilo,
t-butilo, isobutilo, octilo, laurilo o
estearilo.
Entre los radicales X''^{+} preferidos, se
pueden citar los radicales trimetilamonio, trietilamonio,
N,N-dimetil-N-octilamonio
y
N,N-dimetil-N-laurilamonio.
Entre los monómeros de fórmula (IIc) o (IId)
preferidos, se pueden citar la
N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil)amoniobetaína
(especialmente la SPE de la sociedad Raschig), la
N,N-dimetil-N-(3-metacrilamidopropil)-N-(3-sulfopropil)amoniobetaína
(SPP de Raschig) y la
1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridiniobetaína
(SPV de Raschig), así como la
2-metacriloiloxietilfosforilcolina.
Cuando el monómero "esencialmente
catiónico" es seleccionado entre las mezclas de monómeros
catiónicos y/o anfotéricos con monómeros aniónicos, dichos
monómeros aniónicos están preferentemente presentes a razón de un 5
a un 40% en peso con respecto al peso de la mezcla "catiónicos y/o
anfotéricos + aniónicos", especialmente de un 10 a un 30% en
peso, preferentemente de un 15 a un 25% en peso.
El monómero "esencialmente catiónico" está
presente a razón de un 40 a un 90% en peso con respecto al peso del
polímero final, especialmente de un 45 a un 80% en peso,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso.
Preferentemente, el polímero según la invención
comprende los monómeros de fórmula (I) y los monómeros iónicos (los
monómeros catiónicos + los eventuales monómeros anfotéricos y
aniónicos) en una razón ponderal que puede ir de 60/40 a 40/60, con
preferencia por una razón de 50/50.
El copolímero etilénico según la invención puede
incluir opcionalmente otros monómeros aparte de los mencionados con
anterioridad. Estos monómeros adicionales son, pues, no iónicos.
Cuando incluye tales monómeros llamados
adicionales, éstos son obligatoriamente escogidos entre los
monómeros llamados hidrofílicos en el sentido de la presente
invención.
Por monómero hidrofílico, se entienden los
monómeros que tienen un valor del logaritmo del coeficiente de
reparto aparente octanol-agua, también llamado log
P, inferior o igual a 2, por ejemplo comprendido entre -8 y 2,
preferentemente inferior o igual a 1,5, especialmente inferior o
igual a 1 y en particular comprendido entre -7 y 1, incluso entre
-6 y 0.
Los valores de log P son conocidos y se
determinan según una prueba estándar que determina la concentración
del monómero en 1-octanol y agua.
Los valores pueden ser especialmente calculados
con ayuda del logicial ACD (Advanced Chemistry Development)
Software solaris V4.67; pueden ser también obtenidos a partir de
Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS
professional reference book, 1995).
Existe aún un sitio de Internet que proporciona
valores estimados (dirección:
http://esc.syrres.com/interkow /kowdemo.htm).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Indicamos a continuación el valor del log P de
ciertos monómeros habituales, determinados con ayuda del logicial
ACD:
Los monómeros hidrofílicos adicionales pueden
ser especialmente seleccionados entre los de fórmula (III), solos o
en mezcla:
donde:
- R'_{1} es hidrógeno o -CH_{3};
- Z'' es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO-, -SO_{2},
-CO-O-CO-,
-CO-CH_{2}-CO- o -O-,
preferentemente COO y CONH;
- x'' es 0 ó 1;
- R'' es un radical carbonado, saturado o
insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico,
de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P.
En el radical R'', el o los heteroátomos, cuando
están presentes, pueden estar intercalados en la cadena de dicho
radical, o bien dicho radical puede estar substituido por uno o más
grupos que los contengan, tales como hidroxi, éster, amida, uretano
o urea.
Especialmente, R'' puede ser un radical metilo,
etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo,
terc-butilo, fenilo, bencilo o un radical de
fórmula -CH_{2}CH_{2}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}OH o
furfurilo.
Los monómeros no iónicos hidrofílicos
adicionales son especialmente seleccionados entre los monómeros
siguientes: el metacrilato de metilo, el acrilato de metilo, el
metacrilato de etilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo,
el acrilato de isopropilo, el metacrilato de tetrahidrofurfurilo, el
acrilato de tetrahidrofurfurilo, el metacrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de
2-hidroxietilo, el metacrilato de etoxietilo, el
acrilato de etoxietilo, la N-isopropilacrilamida,
la N-isopropilmetacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N,N-dimetilmetacrilamida, el acetato de vinilo, el
metil vinil éter, el etil vinil éter, la vinilpirrolidona, la
vinilcaprolactama, la N-vinilacetamida, el acrilato
de hidroxipropilo, la N-vinillactama, la acrilamida,
la N-metilacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N-metil-N-vinilacetamida,
la N-vinilformamida, la
N-metil-N-vinil-formamida,
el alcohol vinílico (copolimerizado en forma de acetato de vinilo y
luego hidrolizado).
El monómero adicional, solo o en mezcla, puede
no estar presente en el polímero según la invención (0%), o bien
puede estar presente en una cantidad que puede ir hasta el 50% en
peso con respecto al peso del polímero final; especialmente, puede
estar presente en una cantidad del 0,1 al 35% en peso,
preferentemente del 1 al 25% en peso, por ejemplo del 3 al 15% en
peso, incluso del 5 al 9,5% en peso, con respecto al peso total del
polímero.
Sin embargo, se ha constatado que, cuando se
seleccionaba este monómero adicional entre el acrilato de metilo,
el metacrilato de metilo y el acrilato de isopropilo, estos
monómeros no podían estar presentes en una cantidad superior o
igual al 10% en peso. Estos monómeros pueden, pues, estar presentes
a razón de un 0-9,5% en peso en el polímero final,
especialmente de un 0,1 a un 8% en peso, preferentemente de un 1 a
un 5% en peso.
Preferentemente, el copolímero según la
invención no contiene monómeros aparte de los de las fórmulas (I),
(IIa), (IIb), (IIc) y (IId). Preferentemente, el copolímero según la
invención contiene únicamente monómeros de fórmulas (I) y
(IIa).
Preferentemente, el polímero utilizable según la
invención incluye los monómeros de fórmula (I) y los monómeros
"esencialmente catiónicos" en una razón ponderal que puede ir
de 60/40 a 40/60, con preferencia por una razón de 50/50.
En un modo de realización particular de la
invención, el polímero está constituido esencialmente por monómero
de fórmula (I), solo o en mezcla, y por monómeros de fórmula (IIa),
solos o en mezcla.
Muy particularmente, se prefieren los polímeros
en los cuales:
- el monómero de fórmula (I), solo o en mezcla,
está presente a razón de un 10 a un 60% en peso con respecto al
peso del polímero final, especialmente de un 20 a un 60% en peso,
preferentemente de un 30 a un 50% en peso, y es seleccionado entre,
solos o en mezcla, los (met)acrilatos de
poli(etilenglicol), preferentemente los que tienen un peso
molecular comprendido entre 350 y 13.000 g/mol., especialmente entre
500 y 8.000 g/mol.; y
- el monómero "esencialmente catiónico"
está presente a razón de un 40 a un 90% en peso con respecto al peso
del polímero final, especialmente de un 40 a un 80% en peso,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso, y es seleccionado entre,
solos o en mezcla, la (met)acril-amida de
dimetilaminopropilo, la (met)acrilamida de
dimetilaminoetilo, el (met)acrilato de dietilaminoetilo, el
(met)acrilato de dimetilaminoetilo, el vinilimidazol, la
vinilpiridina y el (met)acrilato de morfolinoetilo; y
- estando el polímero preferentemente
neutralizado por un agente neutralizante ácido orgánico
especialmente seleccionado entre el ácido
2-etilcaproico, el ácido oleico, el ácido behénico,
el ácido esteárico, el ácido acético, el ácido cítrico, el ácido
tartárico, el clorhidrato de betaína y/o el ácido glucónico, y
preferentemente el ácido behénico y/o el clorhidrato de
betaína.
\vskip1.000000\baselineskip
Aún más en particular, se prefieren los
polímeros en los cuales:
- el monómero de fórmula (I), solo o en mezcla,
está presente a razón de un 10 a un 60% en peso con respecto al
peso del polímero final, especialmente de un 20 a un 60% en peso,
preferentemente de un 30 a un 50% en peso, y es seleccionado entre,
solos o en mezcla, los (met)acrilatos de
poli(etilenglicol), preferentemente los que tienen un peso
molecular comprendido entre 350 y 13.000 g/mol., especialmente entre
500 y 8.000 g/mol., y
- el monómero "esencialmente catiónico"
está presente a razón de un 40 a un 90% en peso con respecto al peso
del polímero final, especialmente de un 40 a un 80% en peso,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso, y es seleccionado entre,
sola o en mezcla, la (met)acril-amida de
dimetilaminopropilo, y
- estando neutralizado el polímero por un agente
neutralizante seleccionado entre el ácido behénico y/o el
clorhidrato de betaína.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros según la invención pueden ser
preparados según los métodos habituales de polimerización de
radicales clásica, bien conocidos por el experto en la técnica y
tales como los descritos, por ejemplo, en la obra "Chimie et
physicochimie des polymères", de Gnanou y col. (edición Dunod).
Especialmente, estos polímeros pueden ser preparados por:
- polimerización directa en solución en agua con
preneutralización o no de la unidad catiónica y/o de la unidad
aniónica;
- polimerización en emulsión en agua con
preneutralización o no de la unidad catiónica y/o de la unidad
aniónica, con utilización de un tensioactivo;
- polimerización en un solvente orgánico, tal
como el etanol o la metiletilcetona, con preneutralización o no de
la unidad catiónica y/o de la unidad aniónica, seguida de una etapa
de disolución o dispersión en agua con evaporación del
solvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Estas polimerizaciones pueden ser efectuadas en
presencia de un cebador de radicales, especialmente de tipo
peróxido (Trigonox 21S:
peroxi-2-etilhexanoato de
terc-butilo) o azoico (AIBN V50: diclorhidrato de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)),
que puede estar presente a razón de un 0,3 a un 5% en peso con
respecto al peso total de los monómeros.
Los polímeros según la invención no están
entrecruzados. Se presentan en forma de copolímeros etilénicos
estadísticos, preferentemente filmógenos, de uno o más monómeros
etilénicos que contienen grupos PEG (los grupos PEG penden a lo
largo del esqueleto) y de uno o más monómeros etilénicos que llevan
funciones catiónicas (aminas neutralizadas y no cuaternarias) y/o
betaínas y eventualmente de uno o más de otros comonómeros
etilénicos hidrofílicos no iónicos monovalentes.
Por polímero "etilénico", se entiende un
polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una
insaturación etilénica.
Por polímero "filmógeno", se entiende un
polímero apto para formar por sí solo o en presencia de un agente
auxiliar de filmificación, una película continua y adherente sobre
un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.
Presentan una masa molecular media ponderal (Mw)
que está preferentemente comprendida entre 500 y 5.000.000,
especialmente entre 1.000 y 3.000.000 y más preferiblemente entre
2.000 y 2.000.000, incluso entre 4.000 y 500.000, entre otros entre
7.000 y 250.000, aún mejor entre 8.000 y 100.000.
Se determinan las masas molares medias
ponderales (Mw) por cromatografía por permeación en gel o por
difusión de la luz, según la accesibilidad del método (solubilidad
de los polímeros considerados).
\newpage
Los polímeros utilizables según la invención son
preferentemente vehiculizables en medio acuoso, es decir, que son
preferentemente hidrosolubles o hidrodispersables.
Por hidrosoluble, se entiende que es soluble en
agua a razón de al menos un 5% en peso a 25ºC y que forma una
solución límpida.
Por hidrodispersable, se entiende que forma en
agua, a una concentración del 5% en peso a 25ºC, una dispersión
estable de finas partículas, generalmente esféricas. El tamaño medio
de las partículas que constituyen dicha dispersión es inferior a 1
\mum y más generalmente varía entre 5 y 400 nm, preferentemente
entre 10 y 250 nm. Estos tamaños de partícula son medidos por
difusión de la luz.
La disolución o dispersión en agua puede ser
efectuada por solubilización directa del polímero si es soluble, o
bien por neutralización de las unidades de aminas y/o de las
unidades de ácidos para hacer que el polímero sea soluble o
dispersable en agua. La disolución o dispersión acuosa puede ser
igualmente efectuada mediante una etapa intermedia de
solubilización en un solvente orgánico, seguida de adición de agua
antes de la evaporación del solvente orgánico.
Por otra parte, se ha constatado que los
polímeros utilizables según la invención presentan ventajosamente
una viscosidad en agua adecuada para las aplicaciones contempladas,
que puede estar, por ejemplo, comprendida entre 1 y 1.000 mPa.s,
preferentemente entre 1,5 y 750 mPa.s y aún mejor entre 2 y 500
mPa.s.
La viscosidad es medida con ayuda de un
viscosímetro BROOKFIELD, para una solución al 15% en peso de
polímero en agua o metiletilcetona (solvente seleccionado en
función de la solubilidad del polímero y/o del método de
polimerización), a 25ºC, con un móvil de tipo aguja (spindle)
seleccionado entre los modelos de los números 00 a 07 de
Brookfield, preferentemente el móvil nº 1, para un tiempo de
medición de 5 minutos y a una velocidad comprendida entre 0,1 y 6
rpm. La viscosidad es medida tras la completa disolución del
polímero en agua o metiletilcetona.
Además, los polímeros utilizables según la
invención pueden presentar preferentemente una temperatura de
transición vítrea (Tg) comprendida entre -150ºC y 20ºC,
especialmente entre -120ºC y 10ºC, mejor entre -100ºC y 0ºC; la Tg
es medida según el método dado antes de los ejemplos.
Los polímeros utilizables según la invención
pueden presentar preferentemente una temperatura de fusión (Tf)
comprendida entre -100ºC y 80ºC, especialmente entre -80ºC y 50ºC,
mejor entre -70ºC y 45ºC, incluso entre -10ºC y 25ºC.
Además, los polímeros utilizables según la
invención presentan preferentemente una captación de agua
comprendida entre el 3% y el 150% en peso, preferentemente entre el
4% y el 100% en peso, especialmente entre el 5% y el 50% en peso, a
un 75% de humedad relativa (75% HR); la captación de agua es medida
según el método dado antes de los ejemplos.
Pueden también presentar una captación de agua
comprendida entre el 3% y el 200% en peso, preferentemente entre el
2,5% y el 150% en peso, especialmente entre el 3% y el 100% en peso,
a un 85% de humedad relativa (85% HR).
Los polímeros pueden estar presentes en la
composición en forma solubilizada, por ejemplo en agua o un solvente
orgánico, o bien en forma de dispersión acuosa u orgánica.
Pueden ser utilizados en las composiciones
cosméticas o farmacéuticas a razón de un 0,01 a un 30% en peso de
materia seca, especialmente de un 0,1 a un 20% en peso, incluso de
un 0,1 a un 10% en peso, aún mejor de un 0,5 a un 3% en peso, con
respecto al peso total de la composición.
La composición puede así incluir un medio
hidrofílico consistente en agua o una mezcla de agua y de
solvente(s) orgánico(s) hidrofílico(s), como
los alcoholes, y especialmente los monoalcoholes, lineales o
ramificados C_{1}-C_{6}, como el etanol, el
terc-butanol, el n-butanol, el
isopropanol o el n-propanol, y los polioles, como
la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el
pentilenglicol y los polietilenglicoles, o también los éteres de
glicoles especialmente C_{2} y cetonas
C_{2}-C_{4} hidrofílicas.
El agua o la mezcla de agua y de solventes
orgánicos hidrofílicos puede estar presente en la composición según
la invención en un contenido del 30% al 99% en peso con respecto al
peso total de la composición, y preferentemente del 40% al 80% en
peso.
La composición puede igualmente incluir una fase
grasa, especialmente constituida por cuerpos grasos líquidos a
temperatura ambiente (25ºC en general) y/o por cuerpos grasos
sólidos a temperatura ambiente, tales como las ceras, los cuerpos
grasos pastosos, las gomas y sus mezclas. Estos cuerpos grasos
pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético. Esta
fase grasa puede además contener solventes orgánicos
lipofílicos.
Como cuerpos grasos líquidos a temperatura
ambiente, frecuentemente llamados aceites, utilizables en la
invención, se pueden citar: los aceites hidrocarbonados de origen
animal, tales como el perhidroesqualeno; los aceites
hidrocarbonados vegetales, tales como los triglicéridos líquidos de
ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos
de los ácidos heptanoico u octanoico, o también el aceite de
almendra dulce, el aceite de oliva, el aceite de gérmenes de trigo,
el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de cártamo,
el aceite de copra, el aceite de avellana, el aceite de palma, el
aceite de hueso de albaricoque, el aceite de calofilo, los aceites
de girasol, de maíz, de soja, de pepitas de uva, de sésamo, de
macadamia, de ricino y de aguacate, los triglicéridos de los ácidos
caprílico/cáprico, el aceite de jojoba y de manteca de karité, los
hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético,
tales como los aceites de parafina y sus derivados, la vaselina,
los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el parléam;
los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos
grasos, como por ejemplo el aceite de Purcellin, el miristato de
isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el
estearato de 2-octildodecilo, el erucato de
2-octildodecilo y el isoestearato de isoestearilo,
los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el
hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo,
el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo,
heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos, ésteres de
poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de
neopentilglicol, el diisononanoato de dietilenglicol y los ésteres
del pentaeritritol, alcoholes grasos que tienen de 12 a 26 átomos
de carbono, como el octildodecanol, el
2-butiloctanol, el 2-hexildecanol,
el 2-undecilpentadecanol y el alcohol oleico, los
aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, los
aceites siliconados y sus mezclas.
Estos aceites pueden estar presentes en un
contenido del 0,01 al 90% y mejor del 0,1 al 85% en peso con
respecto al peso total de la composición.
Por cera en el sentido de la presente invención,
se entiende un compuesto lipofílico, sólido a temperatura ambiente
(25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene un
punto de fusión superior o igual a 25ºC, que puede ir hasta 120ºC.
Llevando la cera al estado líquido (fusión), es posible hacerla
miscible con los aceites eventualmente presentes y formar una
mezcla homogénea microscópicamente, pero llevando la temperatura de
la mezcla a la temperatura ambiente se obtiene una recristalización
de la cera en los aceites de la mezcla. El punto de fusión de la
cera puede ser medido con ayuda de un calorímetro de barrido
diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la
denominación DSC 30 por la sociedad METLER.
Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluoradas
y/o siliconadas y ser de origen vegetal, mineral, animal y/o
sintético. En particular, las ceras presentan un punto de fusión
superior a 30ºC y mejor superior a 45ºC. Como cera utilizable en la
composición de la invención, se pueden citar la cera de abejas, la
cera de Carnauba o de Candelilla, la parafina, las ceras
microcristalinas, la ceresina o la ozocerita, las ceras sintéticas
como las ceras de polietileno o de Fischer Tropsch y las ceras de
siliconas como las alquil- o alcoxi-dimeticonas de
16 a 45 átomos de carbono.
Las gomas son generalmente polidimetilsiloxanos
(PDMS) de alto peso molecular o gomas de celulosa o polisacáridos y
los cuerpos pastosos son generalmente compuestos hidrocarbonados,
como las lanolinas y sus derivados, o también PDMS.
La naturaleza y la cantidad de los cuerpos
sólidos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas
buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un
0,1 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la
composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso.
La composición puede incluir además un polímero
adicional, tal como un polímero filmógeno. Según la presente
invención, se entiende por "polímero filmógeno" un polímero
apto para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar
de filmificación, una película continua y adherente sobre un
soporte, especialmente sobre las materias queratínicas. Entre los
polímeros filmógenos susceptibles de ser utilizados en la
composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros
sintéticos de tipo radicales o de tipo policondensado, los
polímeros de origen natural y sus mezclas, en particular los
polímeros acrílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las
poliamidas, las poliureas y los polímeros celulósicos como la
nitrocelulosa.
La composición puede incluir además un polímero
acondicionador diferente de los copolímeros con injertos de PEG,
generalmente constituido por un polímero catiónico. Los polímeros
catiónicos utilizables conforme a la presente invención pueden ser
seleccionados entre todos los ya conocidos per se como
mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber,
especialmente los descritos en la solicitud de patente
EP-A- 0.337.354 y en las solicitudes de patentes
francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863, y que tienen una densidad de
carga catiónica conveniente.
De un modo aún más general, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos
ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades portadoras de grupos
amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que pueden
o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molar media numérica o ponderal comprendida
entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente
comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario. Se trata de productos conocidos.
Los polímeros del tipo poliamina, poliamidoamida
y poliamonio cuaternario utilizables según la presente invención
que pueden mencionarse especialmente son los descritos en las
patentes francesas nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre estos polímeros,
se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, designan un
átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
y preferentemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como
cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados dentro de la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
\newpage
Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- los copolímeros de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendidos bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no. Estos
polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas
2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina,
y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamida de
dimetilaminopropilo cuaternizada.
(2) Los polisacáridos catiónicos, especialmente
las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicos. Entre los
polisacáridos catiónicos, se pueden citar más en particular los
derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio
cuaternarios, los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados
de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio
cuaternario y las gomas de galactomananos catiónicas.
Los derivados de éteres de celulosa que llevan
grupos amonio cuaternarios están descritos en la patente francesa
1.492.597. Estos polímeros están definidos igualmente en el
diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa
que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo
trimetilamonio.
Los copolímeros de celulosa catiónicos o los
derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de
amonio cuaternario están descritos especialmente en la patente
EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las
hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con
una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de
metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Las gomas de galactomanano catiónicas están
descritas más en particular en las patentes EE.UU. 3.589.578 y
4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos
catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
(3) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(4) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un
bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
polimaoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en
particular los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropilo/
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "CARTARETINE F, F4 o F8" por la sociedad SANDOZ.
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "CARTARETINE F, F4 o F8" por la sociedad SANDOZ.
(6) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida
comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están en particular
comercializados bajo la denominación "HERCOSETT 57" por
la sociedad Hercules Inc. y por la sociedad HERCULES en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/
dietilentriamina.
la sociedad Hercules Inc. y por la sociedad HERCULES en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/
dietilentriamina.
(7) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros
que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (I) o (I'):
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11},
independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo
alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{10}
y R_{11} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente el uno
del otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "MERQUAT 100"
por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas molares medias
ponderales) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y
de acrilamida.
(8) Los polímeros de diamonio cuaternario que
contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (II) en la
cual:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o
radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{13},
R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen
con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del
nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{17}-D o
-CO-NH-R_{17}-D,
donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales
o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener,
unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más
anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o
grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino,
hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales se unen un anillo
piperazínico; además, si A_{1} designa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede igualmente designar un grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}
en el cual D designa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una
de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y
único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molar media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más en particular los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula:
donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y
R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p
son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X- es un
anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
Un compuesto de fórmula (a) particularmente
preferido es aquél para el cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}
representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado
Hexadimethrine chloride según la nomenclatura INCI (CTFA).
(9) Los polímeros de poliamonio cuaternarios que
tienen unidades de fórmula (III):
fórmula en la
cual:
R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un
radical metilo, etilo, propilo,
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
-CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,
donde p es igual a 0 o a un número entero
comprendido entre 1 y 6, a condición de que R_{18}, R_{19},
R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de
hidrógeno;
r y s, idénticos o diferentes, son números
enteros comprendidos entre 1 y 6;
q es igual a 0 o a un número entero comprendido
entre 1 y 34;
X^{-} designa un anión tal como un haluro;
A designa un radical de un dihaluro o representa
preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Tales compuestos están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-122.324.
Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(10) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(11) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
o por copolimerización del acrilamida con el
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo,
yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento
por un compuesto con insaturación olefínica, en particular la
metilenbisacrilamida.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de
proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina,
especialmente los quitosanos o sus sales; las sales utilizables son
en particular el acetato, el lactato, el glutamato, el gluconato o
el pirrolidonocarboxilato de quitosano.
Entre estos compuestos, se pueden citar el
quitosano que tiene una razón de desacetilación del 90% en peso y
el pirrolidonocarboxilato de quitosano comercializado bajo la
denominación KYTAMER® PC por la sociedad
AMERCHOL.
AMERCHOL.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los ciclopolímeros catiónicos, en particular
los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT
550" y "MERQUAT S" por la sociedad
NALCO, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los homopolímeros o copolímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, el pirrolidonocarboxilato de quitosano comercializado bajo la denominación KYTAMER® PC por la sociedad AMERCHOL y sus mezclas.
NALCO, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los homopolímeros o copolímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, el pirrolidonocarboxilato de quitosano comercializado bajo la denominación KYTAMER® PC por la sociedad AMERCHOL y sus mezclas.
Según la invención, el o los polímeros
catiónicos o anfotéricos pueden representar de un 0,001% a un 20% en
peso, preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso y más en
particular de un 0,02 a un 5% en peso con respecto al peso total de
la composición final.
Según un modo preferido de la invención, las
composiciones pueden incluir además al menos una silicona.
A modo de siliconas utilizables en las
composiciones de la presente invención, se pueden citar
especialmente las siliconas volátiles o no, cíclicas o acíclicas,
ramificadas o no, organomodificadas o no, tales como las descritas
más adelante.
Las siliconas utilizables según la invención
pueden ser solubles o insolubles en la composición y en particular
pueden ser poliorganosiloxanos insolubles en la composición de la
invención; pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de
resinas o de gomas.
Según la invención, todas las siliconas pueden
ser utilizadas tal cual o en forma de soluciones, de dispersiones,
de emulsiones, de nanoemulsiones o de microemulsiones.
Los organopolisiloxanos se definen con detalle
en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más en
particular seleccionadas entre las que poseen un punto de ebullición
comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más en particular aún entre:
(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7
átomos de silicio y preferentemente de 4 a 5. Se trata, por
ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado
especialmente bajo la denominación de "VOLATILE SILICONE 7207"
por UNION CARBIDE o de "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA y del
decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación de
"VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE o de "SILBIONE
70045 V 5" por RHODIA, así como de sus mezclas.
Se pueden citar igualmente los ciclocopolímeros
del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la
"SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, de estructura química:
"SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, de estructura química:
También se pueden citar las mezclas de siliconas
cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como
la mezcla octametilciclotetrasiloxano y de
tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y de
oxi-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen
de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o
igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del
decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la
denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Se
describen igualmente siliconas que entran en esta clase en el
artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Enero 76,
pp. 27-32-TODD & BYERS,
"Volatile Silicone Fluids for Cosmetics".
Se utilizan preferentemente siliconas no
volátiles y más en particular polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de
siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos
organofuncionales, así como sus mezclas.
Estas siliconas son más en particular
seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se
pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6}
a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferentemente de 1.10^{-5} a 1
m^{2}/s. La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a
25ºC según la norma ASTM 445, Apéndice C.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar
de un modo no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites SILBIONE® de las series 47 y 70
047 o los aceites MIRASIL® comercializados por RHODIA, tales como,
por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie MIRASIL®
comercializados por la sociedad RHODIA;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW
CORNING, tales como, más en particular, el DC200 de viscosidad
60.000 mm^{2}/s;
- los aceites VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC y
ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL
ELECTRIC.
\vskip1.000000\baselineskip
También se pueden citar los polidimetilsiloxanos
con grupos terminales dimetilsilanol, conocidos bajo la denominación
de dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la
sociedad RHODIA.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden
citar igualmente los productos comercializados bajo las
denominaciones "ABIL WAX® 9800 y 9801" por la sociedad
GOLDSCHMIDT, que son
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos son particularmente
seleccionados entre los polidimetil/metilfenilsiloxanos y los
polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una
viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden
citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las
denominaciones siguientes:
- \bullet
- los aceites SILBIONE® de la serie 70 641 de RHODIA;
- \bullet
- los aceites de las series RHODORSIL® 70 633 y 763 de RHODIA;
- \bullet
- el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- \bullet
- las siliconas de la serie PK de BAYER, como el producto PK20;
- \bullet
- las siliconas de las series PN, PH de BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
- \bullet
- ciertos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265.
\vskip1.000000\baselineskip
Las gomas de silicona utilizables según la
invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas
moleculares medias numéricas elevadas comprendidas entre 200.000 y
1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este
solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los
aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites
polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los
poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano,
el tridecano o sus mezclas.
Se pueden citar más en particular los productos
siguientes:
- polidimetilsiloxano
- las gomas de
polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
-
polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
\vskip1.000000\baselineskip
Son productos más en particular utilizables
según la invención mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena o
dimeticonol (CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico también
llamado ciclometicona (CTFA), tal como el producto Q2 1401
comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una
goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tal como el
producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC;
este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona,
que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada
en el aceite SF 1202 Silicone Fluid, correspondiente al
decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de
viscosidades diferentes, y más en particular de una goma PDMS y de
un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad
GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE
30 antes definida que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y de un
aceite SF 96 que tiene una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s.
Este producto lleva preferentemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de
un aceite SF 96.
\vskip1.000000\baselineskip
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
según la invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que
contienen las unidades:
R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2},
RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, en las cuales R representa un grupo
hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo
fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son
aquéllos en los cuales R designa un grupo alquilo inferior
C_{1}-C_{4}, más en particular metilo, o un
grupo fenilo.
Se pueden citar entre estas resinas el producto
comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los
comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y
SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de
estructura dimetil/trimetilsiloxano.
Se pueden citar igualmente las resinas del tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas utilizables
según la invención son siliconas tales como las definidas
anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos
organofuncionales fijados por medio de un grupo hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden
citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi
portadores eventualmente de grupos alquilo
C_{6}-C_{24}, tales como los productos
denominados dimeticona-copoliol comercializados por
la sociedad DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites
SILWET® L 722, L 7500, L 77 y L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y
el alquil(C_{12})meticona-copoliol
comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2
5200;
- grupos aminados substituidos o no, como los
productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid
y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados
bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la
sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en
particular, grupos aminoalquilo
C_{1}-C_{4};
\global\parskip0.930000\baselineskip
- grupos tiol, como los productos
comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP
71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados, como el producto
comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER
F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX® 2428, 2434
y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
- grupos hidroxilados, como los
poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la
solicitud de patente francesa
FR-A-8.516.334;
- grupos aciloxialquilo tales como, por ejemplo,
los poliorganosiloxanos descritos en la patente
US-A-4957732;
- grupos aniónicos del tipo carboxílico, como
por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de
la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como
los presentes en el producto
X-22-3701E de la sociedad
SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato,
y 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los
productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las
denominaciones "ABIL® S201" y "ABIL® S255";
- grupos hidroxiacilamino, como los
poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede
citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la
sociedad DOW CORNING.
\vskip1.000000\baselineskip
Las siliconas tales como las descritas
anteriormente pueden ser utilizadas solas o en mezcla, en una
cantidad comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso,
preferentemente entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso
total de la composición.
La composición según la invención puede
igualmente incluir ingredientes habitualmente utilizados en
cosmética, tales como las vitaminas, los perfumes, los agentes
nacarantes, los espesantes, los polímeros diferentes de los
polímeros con grupo PEG, los gelificantes, los oligoelementos, los
suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes
alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros
solares, los antioxidantes, los agentes anticaída del cabello, los
agentes anticaspa, los antirradicales libres, las ceramidas o sus
mezclas. Bien entendido, el experto en la materia velará por
seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios, y/o
su cantidad, de tal forma que las propiedades ventajosas de la
composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean
substancialmente, por la adición contemplada.
Ventajosamente, el pH de la composición de la
presente invención es seleccionado en la gama que va de 2 a 11 y
preferiblemente de 3 a 10, por ejemplo de 5 a 8.
La composición según la invención puede incluir
un propulsor. El propulsor es seleccionado especialmente entre los
gases comprimidos o licuados habitualmente empleados para la
preparación de composiciones aerosol y sus mezclas. Se emplearán
preferentemente el aire, el gas carbónico, el nitrógeno comprimido o
también un gas soluble, tal como el éter dimetílico, los
hidrocarburos halogenados (fluorados en particular) o no y sus
mezclas.
Halla especialmente una aplicación
particularmente interesante en el campo capilar, especialmente para
el mantenimiento del peinado o para dar forma al cabello. Las
composiciones capilares son preferentemente champúes. Las
composiciones pueden estar acondicionadas bajo formas diversas,
especialmente en frascos, vaporizadores, frascos bombeadores o
recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma.
En un modo de realización preferido, las
composiciones según la invención pueden ser utilizadas para el
lavado de las materias queratínicas, tales como el cabello, la
piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios y el cuero
cabelludo, y más en particular el cabello.
Las composiciones según la invención pueden ser
composiciones detergentes, tales como champúes, geles de ducha y
baños espumantes. En este modo de realización de la invención, las
composiciones contienen al menos un 4% en peso con respecto al peso
total de la composición de al menos un tensioactivo detergente
aniónico y/o no iónico.
La invención tiene, pues, aún por objeto un
procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales
como la piel o el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
sobre las materias queratínicas una composición cosmética tal como
se ha definido anteriormente y en efectuar luego eventualmente un
aclarado con agua.
Así, este procedimiento según la invención
permite el mantenimiento del peinado, el cuidado y el lavado o el
desmaquillaje de la piel, del cabello o de cualquier otra materia
queratínica.
En otro modo de realización preferido, las
composiciones de la invención pueden presentarse en forma de
acondicionador con aclarado o sin él, o también en forma de
composiciones con aclarado, para aplicar antes o después de
cualquier tratamiento capilar, especialmente una coloración, una
decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las
dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Cuando la composición se presenta en forma de un
acondicionador eventualmente con aclarado, contiene ventajosamente
al menos un tensioactivo catiónico, por ejemplo en una concentración
generalmente comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso y
preferentemente entre el 0,5 y el 5% en peso con respecto al peso
total de la composición.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la invención pueden aún
presentarse en forma de composiciones de lavado para la piel, y en
particular en forma de soluciones o de geles para el baño o la ducha
o de productos desmaquilladores.
Las composiciones según la invención pueden
igualmente presentarse en forma de lociones acuosas o
hidroalcohólicas para el cuidado de la piel y/o del cabello.
La composición según la invención, tras
aplicación sobre el cabello y el cuero cabelludo humanos, puede ser
aclarada o no después de cualquier tratamiento. Puede presentarse en
cualquier forma clásicamente utilizada en el campo en cuestión, y
por ejemplo en forma de loción más o menos espesa, de gel, de crema,
de spray o de espuma. Esta composición puede ser monofásica o
multifásica.
Según un modo de realización preferido de la
invención, la composición puede ser utilizada como champú.
Cuando las composiciones según la invención son
utilizadas como champúes clásicos, son simplemente aplicadas sobre
cabellos húmedos y se elimina luego la espuma generada por masaje o
fricción con las manos, después de un eventual tiempo de reposo,
por aclarado con agua, pudiéndose repetir la operación una o más
veces.
Las composiciones de la invención son ilustradas
con más detalle en los ejemplos siguientes.
Se prepara una película a partir de una solución
acuosa al 6% en peso de polímero y se seca durante 48 horas en una
atmósfera controlada al 50% de humedad relativa y 25ºC. Las
películas así obtenidas tienen un espesor comprendido entre 10 y 20
\mum.
El aparato de medición es un DSC (TA
Instruments).
Se deposita la muestra procedente de la película
en un crisol hermético y se calienta según el protocolo
siguiente:
- equilibrio a la temperatura inicial Ti;
- calentamiento 1: aumento de la temperatura a
una velocidad de +10ºC/min hasta la temperatura final: Tf (ºC);
- isoterma durante 1 minuto;
- disminución de la temperatura a una velocidad
de -10ºC/min hasta la Ti (ºC);
- calentamiento 2: aumento de la temperatura a
una velocidad de +10ºC/min hasta la Tf (ºC);
- isoterma durante 1 minuto.
- donde Ti:
Temperatura inicial
\hskip1cm
-120ºC
- donde Tf:
Temperatura final
\hskip1.2cm
+120ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Las Tg son medidas durante las etapas de
calentamiento 1 y 2.
Se deposita aproximadamente 1 g de polímero seco
en una copela de aluminio de 4,5 cm de diámetro (0,01 m^{2}). Se
deja secar durante 48 horas en estufa a 60ºC bajo presión reducida.
Se retiran las copelas y se pesan inmediatamente (menos de un
minuto después de su salida de la estufa). Se obtiene P1.
Se ponen las copelas a continuación en una
guantera que tiene la humedad relativa considerada (75% HR o 85%
HR) y se dejan en ella durante 6 horas. Se pesan a continuación de
nuevo inmediatamente después de salir de la guantera. Se obtiene
P2.
Se calcula la captación de agua de la manera
siguiente: [(P2-P1) x 100]/P1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de preparación
1
En un reactor (de cuatro bocas) coronado por dos
embudos de adición y un refrigerante y equipado con agitación
mecánica, se introducen 75 ml de metiletilcetona (MEC) y se lleva a
80ºC.
Se prepara paralelamente una solución 1 que
contiene los monómeros: 50 g de metacrilato de polietilenglicol
(MPEG 550), 50 g de dimetilaminopropilmetacril-amida
(DMAPMA) y el cebador: 0,5 g de (Trigonox 21S).
Se prepara igualmente una solución 2 que
contiene 75 ml de metiletilcetona y 0,5 g de cebador (Trigonox 21
S).
Se vierte la solución 1 gota a gota en 1 hora y
la solución 2 en dos horas en el reactor de cuatro bocas. Se
mantiene la mezcla resultante a 80ºC a continuación durante 5 horas.
Se enfría la solución amarilloanaranjada obtenida. Se obtienen 95 g
de polímero. El polímero presenta una viscosidad Brookfield al 15%
en MEC a 25ºC, medida con un móvil de tipo aguja (spindle) del
número 1 a una velocidad de 0,1 rpm, de: 7,5 mPa.s.
Se puede entonces proceder a la neutralización
del polímero de la manera siguiente: se añaden 290 ml de HCl 1 N
con agitación a 95 g de polímero y 200 ml de agua destilada. Se
procede después a la evaporación del solvente (MEC).
El polímero neutralizado es soluble en agua (al
menos hasta un 50% en peso).
Su Tg es de -60ºC.
El polímero neutralizado presenta una captación
de agua al 85% de HR del 51%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de preparación
2
En reactor (de cuatro bocas) coronado por dos
embudos de adición y un refrigerante y equipado con agitación
mecánica, se introducen 100 ml de agua, que se lleva a 80ºC.
Se prepara paralelamente una solución 1 que
contiene 50 g de monómero MPEG 550, 1 g de cebador (persulfato de
potasio KPS) y 50 ml de agua.
Se prepara igualmente una solución 2 que
contiene 50 g de monómero DMAPMA neutralizado al 100% con
clorhidrato de betaína y 50 g de agua.
Se vierten las soluciones 1 y 2 en 1 hora en el
reactor de cuatro bocas. Después de una hora a 80ºC, se vierte en
él gota a gota en 15 minutos una mezcla de 1 g de KPS en 50 ml de
agua.
Se mantiene a continuación la mezcla resultante
a 80ºC durante 3 horas. Se obtienen 90 g de polímero neutralizado
con clorhidrato de betaína.
El polímero presenta una viscosidad Brookfield
al 15% en agua a 25ºC, medida con un móvil de tipo aguja (spindle)
del número 1 a una velocidad de 6 rpm, de: 164 mPa.s.
El polímero es soluble en agua (al menos hasta
un 50% en peso).
Su Tg es de -60ºC.
El polímero neutralizado presenta una captación
de agua al 85% de HR del 90%.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplos de preparación 3 a
17
Se preparan, según el procedimiento del ejemplo
1 (procedimiento con solvente) o del ejemplo 2 (procedimiento en
agua) los polímeros siguientes, que son según la invención o
comparativos:
* MPEG: metacrilato de polietilenglicol (con PM
= 550, 1.100 ó 2.000).
* DMAPMA: metacrilamida de
dimetilaminopropilo.
* SPE:
N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil)amoniobetaína.
* MADAME: metacrilato de dimetilaminoetilo.
* MAEE: metacrilato de etoxietilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparan según el ejemplo 1 los polímeros
fuera de la invención siguientes:
\hskip0,5cm * TMEACL: acrilato de
2-(dimetilamino)etilo, cuaternizado con cloruro de
metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La invención puede ser ejemplificada por las
composiciones no exhaustivas siguientes. Los porcentajes están
expresados en porcentaje en peso de materia activa.
- [1] Texapon N 702 (Cognis)
- [2] Plantacare 818 UP (Cognis)
- [3] Dehyton AB 30 (Cognis)
- [6] Ucar polymer JR400 L T (Amerchol)
- [7] Polímero del ejemplo 11
- [8] Jaguar C13S (Rhodia)
- [9] Belsil DM 300 000 (Wacker)
- [10] Mirasil DM 500 000 (Rhodia)
- [11] Dow Corning 200 fluid 60 000 (Dow Corning)
- [12] Dow Corning 939 emulsion (Dow Corning)
- [13] Empilan CIS (Huntsman)
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- [1] Texapon N 702 (Cognis)
- [2] Plantacare 818 UP (Cognis)
- [3] Dehyton AB 30 (Cognis)
- [4] Tego bétaine F50 (Goldshmidt)
- [5] Miranol C 2M- conc. NP (Rhodia)
- [6] Ucar polymer JR400 L T (Amerchol)
- [7] Polímero del ejemplo de preparación 11
- [8] Jaguar C13S (Rhodia)
- [9] Belsil DM 300 000 (Wacker)
- [10] Mirasil DM 500 000 (Rhodia)
- [11] Dow Corning 200 fluid 60 000 (Dow Corning)
- [12] Dow Corning 939 emulsion (Dow Corning)
- [13] Empilan CIS (Huntsman)
- [14] AKYPO RLM 45 CA (Kao)
- [15] EMPICOL AL 30/ FL (Huntsman)
- [16] REINOPAL 12 (Goldshmidt)
\newpage
Se puede reemplazar el polímero DMAPMA/MPEG 550
(50/50) [7] por los polímeros de los ejemplos de preparación 1 a
23.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una composición que contenía los
constituyentes siguientes (% en peso):
- -
- 7,5% de lauril éter sulfato de sodio,
- -
- 2,5% de tensioactivo anfotérico de cocobetaína (Dehyton AB30 de Cognis),
- -
- 5% de tensioactivo de cocopoliglucósido (Plantacare 818 UP de Cognis),
- -
- 1,5% de polímero del ejemplo 11 y
- -
- csp el 100% de agua.
La composición de champú obtenida aporta un buen
efecto de peinado y las propiedades cosméticas sobre cabellos secos
son particularmente buenas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una composición que contenía los
constituyentes siguientes (% en peso):
- -
- 7,5% de lauril éter sulfato de sodio,
- -
- 2,5% de tensioactivo anfotérico de cocobetaína,
- -
- 5% de tensioactivo de cocopoliglucósido,
- -
- 1,5% de polímero neutralizado del ejemplo 18 y
- -
- csp el 100% de agua.
Los resultados están reunidos en la tabla
siguiente (prueba efectuada para la composición del ejemplo 45, que
contiene el polímero del ejemplo 18, y para la composición del
ejemplo 44, que contiene el polímero del ejemplo 11).
Claims (50)
1. Composición cosmética caracterizada
por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable:
I) al menos un tensioactivo aniónico y al menos
un tensioactivo no iónico y
II) al menos un copolímero etilénico que
comprende, en % en peso con respecto al peso total del polímero:
- a) de un 10 a un 60% en peso de uno o más
monómeros de fórmula (I):
donde:
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical
hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo C_{p}H_{2p+1},
siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12 inclusive;
- Z es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO-, - O-, -SO_{2}-
-CO-O-CO- o
-CO-CH_{2}-CO-;
- x es 0 ó 1;
- R_{2} es un radical divalente carbonado,
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- m es 0 ó 1;
- n es un número entero comprendido entre 3 y
300 inclusive;
- R_{3} es un átomo de hidrógeno o un radical
carbonado, saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal,
ramificado o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir
de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
y sus
sales;
- b) de un 40 a un 90% en peso de al menos un
monómero "esencialmente catiónico" o de una de sus sales,
seleccionado entre:
- (i) uno o más monómeros catiónicos de fórmula
(IIa),
- (ii) uno o más monómeros anfotéricos de las
fórmulas (IIc) y (IId) y
- (iii) una mezcla de uno o más monómeros
catiónicos de fórmula (IIa) con uno o más monómeros aniónicos
seleccionados entre el anhídrido maleico y/o los de fórmula (IIb)
y/o con uno o más monómeros anfotéricos seleccionados entre los de
las fórmulas (IIc) y (IId):
donde:
- R_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical
hidrocarbonado, lineal o ramificado, de tipo C_{p}H_{2p+1},
siendo p un número entero comprendido entre 1 y 12, inclusive;
preferentemente, es hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo o
butilo;
- Z' es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO- o -O-, -SO_{2}-
-CO-O-CO- o
-CO-CH_{2}-CO-; preferentemente,
es COO o CONH;
- x' es 0 ó 1, preferentemente 1;
- R'_{2} es un radical divalente carbonado
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede tener de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- m' es 0 ó 1;
- X (en la fórmula IIa) es (a) un grupo de
fórmula -N(R_{6})(R_{7}) o -P(R_{6})(R_{7}) o
- P^{+}R_{6}R_{7}R_{8}, representando R_{6}, R_{7} y
R_{8}, independientemente los unos de los otros, o bien (i) un
átomo de hidrógeno, o bien (ii) un grupo alquilo lineal, ramificado
o cíclico, saturado o insaturado, eventualmente aromático, que
tiene de 1 a 18 átomos de carbono y que puede incluir de 1 a 10
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o bien (iii)
R_{6} y R_{7} pueden formar con el átomo de nitrógeno o de
fósforo, un primer anillo, saturado o insaturado, eventualmente
aromático, que tiene un total de 5, 6, 7 ó 8 átomos, y
especialmente 4, 5 ó 6 átomos de carbono y/o 2 a 4 heteroátomos
seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho primer anillo estar
fusionado a uno o más de otros anillos, saturados o insaturados,
eventualmente aromáticos, de 5, 6 ó 7 átomos cada uno, y
especialmente de 4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono y/o 2 a 4
heteroátomos seleccionados entre O, S y N;
o (b) X representa un grupo
-R'_{6}-N-R'_{7}- en el cual
R'_{6} y R'_{7} forman con el átomo de nitrógeno un anillo
saturado o insaturado, eventualmente aromático, con un total de 5,
6, 7 ó 8 átomos, y especialmente con 4, 5 ó 6 átomos de carbono,
y/o de 2 a 4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N, pudiendo
dicho anillo estar fusionado a uno o más de otros anillos saturados
o insaturados, eventualmente aromáticos, con 5, 6 ó 7 átomos cada
uno, y especialmente con 4, 5, 6, 7 ó 8 átomos de carbono, y/o de 2
a 4 heteroátomos seleccionados entre O, S y N;
- Y es un grupo seleccionado entre -COOH,
-SO_{3}H, -OSO_{3}H, -PO_{3}H_{2} y -OPO_{3}H_{2};
- X'^{+} es un grupo divalente de fórmula
-N^{+}(R_{6})(R_{7})-, donde R_{6} y R_{7}
representan, independientemente el uno del otro, o bien (i) un
átomo de hidrógeno; o bien (ii) un grupo alquilo lineal ramificado
o cíclico, eventualmente aromático, de 1 a 25 átomos de carbono, que
puede incluir de 1 a 20 heteroátomos seleccionados entre O, N, S y
P; o bien (iii) R_{6} y R_{7} pueden formar con el átomo de
nitrógeno un primer anillo saturado o insaturado, eventualmente
aromático, con un total de 5, 6, 7 ó 8 átomos, y especialmente con
4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono, y/o de 2 a 3 heteroátomos
seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho primer anillo estar
fusionado a uno o más de otros anillos saturados o insaturados,
eventualmente aromáticos, con 5, 6, 7 ó 8 átomos cada uno, y
especialmente con 4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono, y/o de 2 a 3
heteroátomos seleccionados entre O, S y N;
- Y'^{-} es un grupo seleccionado entre
-COO^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -PO_{3}^{2-} y
-OPO_{3}^{2-};
- R'_{3} es un radical divalente carbonado,
saturado o insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado
o cíclico, de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- n' está comprendido entre 1 y 100,
preferentemente entre 1 y 5 inclusive;
- X''^{+} es un grupo de fórmula
-N^{+}R_{6}R_{7}R_{8}, donde R_{6}, R_{7} y R_{8}
representan, independientemente los unos de los otros, o bien (i)
un átomo de hidrógeno; un bien (ii) un grupo alquilo lineal,
ramificado o cíclico, eventualmente aromático, de 1 a 18 átomos de
carbono, que puede incluir de 1 a 5 heteroátomos seleccionados
entre O, N, S y P; o bien (iii) R_{6} y R_{7} pueden formar con
el átomo de nitrógeno un primer anillo, saturado o insaturado,
eventualmente aromático, con un total de 5, 6 ó 7 átomos, y
especialmente con 4, 5 ó 6 átomos de carbono, y/o de 2 a 3
heteroátomos seleccionados entre O, S y N, pudiendo dicho primer
anillo estar fusionado a uno o más de otros anillos saturados o
insaturados, eventualmente aromáticos, con 5, 6 ó 7 átomos cada
uno, y especialmente con 4, 5, 6 ó 7 átomos de carbono, y/o de 2 a 3
heteroátomos seleccionados entre O, S y N;
- c) y eventualmente de un 0 a un 50% en peso de
monómeros hidrofílicos no iónicos, con exclusión del acrilato de
metilo, del metacrilato de metilo y del acrilato de isopropilo, si
están presentes, en una cantidad superior o igual al 10% en
peso.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), R_{1}
representa hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo o
butilo.
3. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula
(I), Z representa COO o CONH.
4. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula
(I), el radical R_{2} es seleccionado entre:
- un radical alquileno, tal como metileno,
etileno, propileno, n-butileno, isobutileno,
terc-butile-no,
n-hexileno, n-octileno,
n-dodecileno, n-octadecileno,
n-tetradecileno o
n-docosanileno;
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto,
meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 25
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P, o bien un
radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}-
eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 8
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- un radical piridinio de fórmula:
donde R'_{1} a R'_{4},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre H y un radical
alquilo C_{1}-C_{12} que tiene eventualmente de
1 a 8 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
especialmente, R'_{1} a R'_{4} pueden ser metilo y/o
etilo;
- un radical de fórmula
-CH_{2}-CHOH-,
-CH_{2}-CH_{2}-CHOH-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-,
-CH_{2}-CH(NH_{2})-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-,
-CH_{2}-CH(NHR')-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-,
-CH_{2}-CH(NR'R'')-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-,
-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-O-CO-NH-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-,
-CH_{2}-NH-CONH- o
-CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-
o
-CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-,
representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{22} que incluye eventualmente de 1 a
12 heteroátomos seleccionados entre O N, S, F, Si y P;
- o una mezcla de estos radicales.
5. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula
(I), n está comprendido entre 5 y 200 inclusive, y mejor aún entre
7 y 100 inclusive, incluso entre 9 y 50 inclusive.
6. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula
(I), R_{3} es un átomo de hidrógeno; un radical succinimido,
maleimido, mesitilo, tosilo, trietoxisilano, ftalimido o
-CH_{2}-CH_{2}CN; o también un radical bencilo o
fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 8
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; o un radical
alquilo C_{1}-C_{30}, especialmente
C_{1}-C_{22}, incluso
C_{2}-C_{16}, que incluye eventualmente de 1 a
18 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P; pudiendo
incluir dichos radicales bencilo, fenilo o alquilo además una
función seleccionada entre las funciones siguientes: succinimido,
glutarato-succinimido, glutarato, maleimido,
mesitilo, benzoato, tosilo, trietoxisilano, ftalimida, tioéster,
benzotriazolcarbonato, butiraldehído, acetaldehído dietilacetal,
biotina, fosfolípido, succinato,
N-hidroxisuccinimida, -SO_{3}H, -COOH, -PO_{4},
-NR_{5}R_{6} o -N^{+}R_{5}R_{6}R_{7}, siendo
seleccionados R_{5}, R_{6} y R_{7}, independientemente los
unos de los otros, entre H o alquilo
C_{1}-C_{18}, lineal, ramificado o cíclico,
especialmente metilo, que incluye eventualmente uno o más
heteroátomos o también grupos protectores tales como el
t-butiloxicarbonilo o el
9-fluorenilmetoxicarbonilo.
7. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por seleccionar el monómero de
fórmula (I) entre, solos o en mezcla:
- el (met)acrilato de
poli(etilenglicol),
- el (met)acrilato de
metilpoli(etilenglicol),
- los (met)acrilatos de
alquilpoli(etilenglicol),
- los (met)acrilatos de
fenilpoli(etilenglicol) y
- el monómero siguiente:
caracterizado por el hecho
de que n está preferentemente comprendido entre 3 y 100 inclusive,
especialmente entre 5 y 50 inclusive, incluso entre 7 y 30
inclusive.
8. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por estar presente el monómero de
fórmula (I), solo o en mezcla, a razón de un 20 a un 55% en peso con
respecto al peso del polímero final, preferentemente de un 30 a un
50% en peso.
9. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada por el hecho de que, en las
fórmulas (IIa), (IIb), (IIc) y/o (IId), el radical R'_{2} es
seleccionado entre:
- un radical alquileno, tal como metileno,
etileno, propileno, n-butileno, isobutileno,
terc-butile-no,
n-hexileno, n-octileno,
n-dodecileno, n-octadecileno,
n-tetradecileno o
n-docosanileno;
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto,
meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 5
heteroátomos seleccionados entre N, O, S, F, Si y/o P; o bien un
radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}-
eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 5
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- un radical de fórmula
-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-CO-O-,
-[(CH_{2})_{5}-CO-
O]_{n}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-, -(CH_{2})_{2}-O-, -CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH- o -CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-, - CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O- o -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que incluye eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
O]_{n}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-O-, -(CH_{2})_{2}-O-, -CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-, -CH_{2}-NH-CO-NH- o -CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-, -CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CHOH-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH(NH_{2})-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH(NHR')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH(NR'R'')-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-, - CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O- o -CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-, representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{22} que incluye eventualmente de 1 a 12 heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- o una mezcla de estos radicales.
10. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar,
en la fórmula (IIa), los radicales R_{6} y R_{7} presentes en X
entre el hidrógeno o un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, t-butilo, isobutilo,
octilo, laurilo o estearilo.
11. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser X, en la
fórmula (IIa), un radical seleccionado entre los radicales de tipo
piridina, indolilo, isoindolinilo, imidazolilo, imidazolinilo,
piperidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, quinolina, pirazolinilo,
piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, quinidinilo, tiazolinilo,
morfolina, guanidino, amidino, fosfonio y sus mezclas.
12. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar los
monómeros de fórmula (IIa) neutralizados con agentes neutralizantes
seleccionados entre los agentes neutralizantes que tienen un log P
inferior o igual a 2, por ejemplo comprendido entre -8 y 2,
preferentemente comprendido entre -6 y 1, especialmente comprendido
entre -6 y 0; y/o con agentes que tienen un log P superior a 2,
preferentemente superior o igual a 2,5, especialmente superior a 3
y en particular comprendido entre 3 y 15, incluso entre 3,5 y
10.
13. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el monómero de fórmula (IIa) entre, solos o en mezcla: la
(met)acrilamida de dimetilaminopropilo, la
(met)acrilami-da de dimetilaminoetilo, el
(met)acrilato de dietilaminoetilo, el (met)acrilato de
dimetilaminoetilo, el vinilimidazol, la vinilpiridina, el
(met)acrilato de morfolinoetilo y los monómeros
siguientes:
14. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
los monómeros aniónicos entre el anhídrido maleico, el ácido
acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido
itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el acrilato de
2-carboxietilo
(CH_{2}=CH-C(O)-O-(CH_{2})_{2}-COOH),
el ácido estirenosulfónico, el ácido
2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico,
el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfórico, el
(met)acrilato de sulfopropilo y las sales de éstos.
15. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar,
en la fórmula (IIc), el radical X'^{+} entre los radicales de
tipo piridina, indolilo, isoindolinilo, imidazolilo, imidazolinilo,
piperidinilo, pirazolinilo, pirazolilo, quinolina, pirazolinilo,
piridinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, quinidinilo, tiazolinilo,
morfolina, guanidino, amidino y sus mezclas.
16. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar,
en las fórmulas (IIc) y/o (IId), el radical R'_{3} entre:
- un radical alquileno tal como metileno,
etileno, propileno, n-butileno, isobutileno,
terc-butile-no,
n-hexileno, n-octileno,
n-dodecileno, n-octadecileno,
n-tetradecileno o
n-docosanileno;
- un radical fenileno -C_{6}H_{4}- (orto,
meta o para) eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 5
heteroátomos seleccionados entre 0, N, S, F, Si y P; o bien un
radical bencileno -C_{6}H_{4}-CH_{2}-
eventualmente substituido por un radical alquilo
C_{1}-C_{12} que incluye eventualmente de 1 a 5
heteroátomos seleccionados entre 0, N, S, F, Si y P;
- un radical de fórmula
-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-O-,
-CH_{2}-CO-O-,
-CH_{2}-CH_{2}-CO-O-,
-[(CH_{2})_{5}-CO-O]_{n}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-O-,
-(CH_{2})_{2}-O-,
-CH_{2}-O-CO-NH-,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CO-NH-,
-CH_{2}-NH-CO-NH-
o
-CH_{2}-CH_{2}-NH-CO-NH-,
-CH_{2}-CHOH-,
-CH_{2}-CH_{2}-CHOH-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NH_{2})-,
-CH_{2}-CH(NH_{2})-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NHR')-,
-CH_{2}-CH(NHR')-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH(NR'R'')-,
-CH_{2}-CH(NR'R'')-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-NR'-,
-
CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-[CH_{2}-CH_{2}-O]_{n}-,
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{n}-
y
-CH_{2}-CH_{2}-CHR'-O-,
representando R' y R'' un alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{22} que incluye eventualmente de 1 a 12
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P;
- o una mezcla de estos radicales.
17. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar,
en la fórmula (IId), X''^{+} entre los radicales trimetilamonio,
trietilamonio,
N,N-dimetil-N-octilamonio
y
N,N-dimetil-N-laurilamonio.
18. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el monómero de las fórmulas (IIc) o (IId) entre la
N,N-dimetil-N-(2-metacriloiloxietil)-N-(3-sulfopropil)amoniobetaína,
la
N,N-dimetil-N-(3-metacrilamidopropil)-N-(3-sulfopropil)amoniobetaína,
la
1-(3-sulfopropil)-2-vinilpiridiniobetaína
y la 2-metacriloiloxietilfosforilcolina.
19. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que, cuando el monómero "esencialmente catiónico" es
seleccionado entre las mezclas de monómeros catiónicos y/o
anfotéricos con monómeros aniónicos, dichos monómeros aniónicos
están preferentemente presentes a razón de un 5 a un 40% en peso
con respecto al peso de la mezcla "catiónicos y/o anfotéricos +
aniónicos", especialmente de un 10 a un 30% en peso,
preferentemente de un 15 a un 25% en peso.
20. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presente el monómero "esencialmente catiónico" a razón de un
45 a un 80% en peso con respecto al peso del polímero final,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso.
21. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentar el
monómero hidrofílico no iónico adicional un log P comprendido entre
-8 y 2, preferentemente inferior o igual a 1,5, especialmente
inferior o igual a 1 y en particular comprendido entre -7 y 1,
incluso entre -6 y 0.
22. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el monómero hidrofílico no iónico adicional entre los de la fórmula
(III), solos o en mezcla:
donde:
- R'_{1} es hidrógeno o -CH_{3};
- Z'' es un grupo divalente seleccionado entre
-COO-, -CONH-, -CONCH_{3}-, -OCO-, -SO_{2},
-CO-O-CO-,
-CO-CH_{2}-CO- o -O-,
preferentemente COO y CONH;
- x'' es 0 ó 1;
- R'' es un radical carbonado, saturado o
insaturado, eventualmente aromático, lineal, ramificado o cíclico,
de 1 a 30 átomos de carbono, que puede incluir de 1 a 18
heteroátomos seleccionados entre O, N, S, F, Si y P, especialmente
metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, terc-butilo, fenilo, bencilo, o un
radical de fórmula
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}OH o
furfurilo.
23. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el monómero hidrofílico no iónico adicional entre: el metacrilato
de metilo, el acrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el
acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de
isopropilo, el metacrilato de tetrahidrofurfurilo, el acrilato de
tetrahidrofurfurilo, el metacrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de
2-hidroxietilo, el metacrilato de etoxietilo, el
acrilato de etoxietilo, la N-isopropilacrilamida, la
N-isopropilmetacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N,N-dimetilmetacrilamida, el acetato de vinilo, el
metil vinil éter, el etil vinil éter, la vinilpirrolidona, la
vinilcaprolactama, la N-vinilacetamida y el acrilato
de hidroxipropilo, la N-vinillactama, la acrilamida,
la N-metilacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N-metil-N-vinilacetamida,
la N-vinilformamida, la
N-metil-N-vinilformamida
y el alcohol vinílico (copolimerizado en forma de acetato de vinilo
y luego hidrolizado).
\newpage
24. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presente el monómero hidrofílico no iónico adicional, solo o en
mezcla, en una cantidad del 0,1 al 35% en peso, preferentemente del
1 al 25% en peso, por ejemplo del 3 al 15% en peso, incluso del 5 al
9,5% en peso, con respecto al peso total del polímero.
25. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
neutralizado el copolímero.
26. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
neutralizado el copolímero por un agente neutralizante seleccionado
entre los ácidos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos y/o
los ácidos insaturados o aromáticos, y por el hecho de que puede
incluir especialmente de 1 a 1.000 átomos de carbono, especialmente
de 2 a 500 átomos de carbono, poseyendo al menos una función ácida
en el sentido de Bronsted, y especialmente uno o más grupos ácido
carboxílico, sulfónico y/o fosfónico, y pudiendo llevar además uno
o más heteroátomos seleccionados entre O, N, Si, F y P, por ejemplo
en forma de grupos hidroxilo.
27. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el
copolímero neutralizado por un agente neutralizante seleccionado
entre, solos o en mezcla:
- los ácidos grasos de 6 a 32 átomos de carbono,
especialmente de 8 a 28, lineales, ramificados o cíclicos,
saturados o insaturados, eventualmente aromáticos, y que llevan al
menos una función COOH o ácido sulfónico (-SO_{3}H);
- los hidroxiácidos, especialmente
alfa-hidroxiácidos, de 6 a 32 átomos de carbono,
especialmente de 8 a 28, lineales, ramificados o cíclicos,
saturados o insaturados, eventualmente aromáticos, y que llevan al
menos una función COOH o ácido sulfónico (-SO_{3}H);
- los ácidos alquilbencenosulfónicos, en los
cuales el grupo alquilo puede tener de 4 a 30, especialmente de 6 a
24, átomos de carbono;
- los agentes neutralizantes anfotéricos,
especialmente del tipo alquilbetaínas o alquilamidopropilbetaínas,
en los cuales el grupo alquilo puede tener de 4 a 30, especialmente
de 6 a 24, átomos de carbono, en particular la
cocoamidopropilbetaína.
28. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
neutralizado el copolímero por un agente neutralizante seleccionado
entre el ácido alfa-hidroxietanoico, el ácido
alfa-hidroxioctanoico, el ácido
alfa-hidroxicaprílico, el ácido ascórbico, el ácido
acético, el ácido benzoico, el ácido behénico, el ácido cáprico, el
ácido cítrico, el ácido caproico, el ácido caprílico, el ácido
dodecilbencenosulfónico, el ácido 2-etilcaproico,
el ácido fólico, el ácido fumárico, el ácido galactárico, el ácido
glucónico, el ácido glicólico, el ácido
2-hexadecileicosanoico, el ácido hidroxicaproico, el
ácido 12-hidroxiesteárico, el ácido isoláurico (o
2-butiloctanoico), el ácido isomirístico (o
2-hexiloctanoico), el ácido isoaraquídico (o
2-octildodecanoico), el ácido isolignocérico (o
2-deciltetradecanoico), el ácido láctico, el ácido
láurico, el ácido málico, el ácido mirístico, el ácido oleico, el
ácido palmítico, el ácido propiónico, el ácido sebácico, el ácido
esteárico, el ácido tartárico, el ácido tereftálico, el ácido
trimésico, el ácido undecilénico, la propilbetaína, la
cocoamidopropilbetaína y el clorhidrato de betaína de fórmula
[(CH_{3})_{3}N^{+}CH_{2}CO_{2}H.Cl^{-}], así
como sus mezclas.
29. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
neutralizado el copolímero por un agente neutralizante seleccionado
entre el ácido caproico, el ácido 2-etilcaproico, el
ácido oleico, el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido
acético, el ácido cítrico, el ácido tartárico, el clorhidrato de
betaína y/o el ácido glucónico, y preferentemente el clorhidrato de
betaína y/o el ácido behénico.
30. Composición según una de las
reivindicaciones 25 a 29, caracterizada por añadir el agente
neutralizante en una cantidad del 1 al 300%, especialmente del 5 al
250%, incluso del 10 al 200%, con respecto a las funciones amina
totales del polímero o de los monómeros.
31. Composición según la reivindicación 30,
donde el agente neutralizante, solo o en mezcla, es añadido en una
cantidad del 1 al 99%, especialmente del 5 al 90%, incluso del 10 al
80%, con respecto a las funciones amina totales del polímero o de
los monómeros.
32. Composición según la reivindicación 30,
donde el agente neutralizante, solo o en mezcla, es añadido en una
cantidad de 0,01 a 3 equivalentes molares, especialmente de 0,05 a
2,5, incluso de 0,1 a 2 equivalentes molares, con respecto a las
funciones amina totales del polímero o de los monómeros.
33. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentar el
copolímero una masa molecular media ponderal (Mw) comprendida entre
500 y 5.000.000, especialmente entre 1.000 y 3.000.000 y más
preferentemente entre 2.000 y 2.000.000, incluso entre 4.000 y
500.000, entre otros entre 7.000 y 250.000 y aún mejor entre 8.000
y 100.000.
34. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el copolímero comprende:
- un monómero de fórmula (I), solo o en mezcla,
presente a razón de un 20 a un 80% en peso con respecto al peso del
polímero final, especialmente de un 20 a un 60% en peso,
preferentemente de un 30 a un 50% en peso, y seleccionado entre,
solos o en mezcla, los (met)acrilatos de
poli(etilenglicol), preferentemente los que tienen un peso
molecular comprendido entre 350 y 13.000 g/mol., especialmente entre
500 y 8.000 g/mol., y
- un monómero "esencialmente catiónico"
presente a razón de un 40 a un 90% en peso con respecto al peso del
polímero final, especialmente de un 40 a un 80% en peso,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso, y seleccionado entre,
solos o en mezcla, la (met)acrilamida de dimetilaminopropilo,
la (met)acrilamida de dimetilaminoetilo, el
(met)acrilato de dietilaminoetilo, el (met)acrilato de
dimetilaminoetilo, el vinilimidazol, la vinilpiridina y el
(met)acrilato de morfolinoetilo, y
- estando el copolímero neutralizado por un
agente neutralizante seleccionado entre el ácido
2-etilcaproico, el ácido oleico, el ácido behénico,
el ácido esteárico, el ácido acético, el ácido cítrico, el ácido
tartárico, el clorhidrato de betaína y/o el ácido glucónico, y
preferentemente el ácido behénico y/o el clorhidrato de
betaína.
35. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el copolímero comprende:
- un monómero de fórmula (I), solo o en mezcla,
presente a razón de un 20 a un 80% en peso con respecto al peso del
polímero final, especialmente de un 20 a un 60% en peso,
preferentemente de un 30 a un 50% en peso, y seleccionado entre,
solos o en mezcla, los (met)acrilatos de
poli(etilenglicol), preferentemente los que tienen un peso
molecular comprendido entre 350 y 13.000 g/mol., especialmente entre
500 y 8.000 g/mol., y
- un monómero "esencialmente catiónico"
presente a razón de un 40 a un 90% en peso con respecto al peso del
polímero final, especialmente de un 40 a un 80% en peso,
preferentemente de un 50 a un 70% en peso, y seleccionado entre,
solos o en mezcla, la (met)acrilamida de dimetilaminopropilo,
y
- estando el polímero neutralizado por un agente
neutralizante seleccionado entre el ácido behénico y/o el
clorhidrato de betaína.
36. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, donde el copolímero está presente a
razón de un 0,01 a un 30% en peso de materia seca, especialmente de
un 0,1 a un 20% en peso, incluso de un 0,1 a un 10% en peso, aún
mejor de un 0,5 a un 3% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el agente tensioactivo aniónico entre las sales de los
alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos y los alquil éter
carboxilatos y sus mezclas.
38. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los agentes tensioactivos aniónicos en una
concentración del 3% al 40% en peso, preferentemente del 5% al 25%
en peso, con respecto al peso total de la composición.
39. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el agente tensioactivo no iónico entre los alcoholes, los
alfa-dioles, los alquilfenoles o los ácidos grasos
polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados que tienen una
cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 22 átomos de carbono, pudiendo ir
el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno
especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol
especialmente de 2 a 30. Se pueden citar igualmente los copolímeros
de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de
etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas
polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido
de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que llevan como
media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, los
ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2
a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina y los óxidos de aminas, tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
40. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los agentes tensioactivos no iónicos en una
concentración del 0,5% al 25% en peso, en particular del 1% al 20%
en peso, con respecto al peso total de la composición cosmética, y
más en particular del 2 al 10% en peso.
41. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además un tensioactivo anfotérico.
42. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ir la
cantidad total de tensioactivo del 3,5% al 50% en peso,
preferentemente del 5% al 30% en peso y aún más preferiblemente del
8% al 25% en peso con respecto al peso total de la composición.
43. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, donde el medio cosméticamente
aceptable incluye al menos un constituyente seleccionado entre el
agua y los solventes orgánicos hidrofílicos como los alcoholes,
especialmente los monoalcoholes, lineales o ramificados
C_{1}-C_{6} y los polioles y los éteres de
glicoles.
44. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición además al menos un polímero catiónico o anfotérico.
45. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar el o los polímeros
catiónicos o anfotéricos de un 0,001% a un 20% en peso,
preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso, con respecto al peso
total de la composición final.
46. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además la composición al menos una silicona.
47. Composición según la reivindicación
anterior, caracterizada por representar la o las siliconas de
un 0,001% a un 20% en peso, preferentemente de un 0,1% a un 5% en
peso, con respecto al peso total de la composición final.
48. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además la composición al menos un aditivo seleccionado entre las
ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mezclas, los
aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintético, los ésteres
y éteres de síntesis, alcoholes grasos de 12 a 26 átomos de
carbono, los aceites siliconados volátiles o no, lineales o
cíclicos, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, los polímeros
diferentes de los polímeros con grupo PEG, las vitaminas, los
perfumes, los agentes nacarantes, los espesantes, los gelificantes,
los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los
perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los
conservantes, los filtros solares, los antioxidantes, los agentes
anticaída del cabello, los agentes anticaspa, los agentes
propulsores, las ceramidas y sus mezclas.
49. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, que se presenta en forma de una
composición capilar, especialmente para el mantenimiento del
peinado o el modelado del cabello, por ejemplo en forma de
champúes.
50. Procedimiento cosmético de tratamiento de
las materias queratínicas tales como la piel del cuerpo o de la
cara, las uñas, el vello, el cabello y/o las pestañas,
caracterizado por consistir en aplicar sobre las materias
queratínicas una composición cosmética tal como se ha definido en
una de las reivindicaciones 1 a 34 y en hacer seguir o no la
aplicación de un aclarado después de un eventual tiempo de
reposo.
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