ES2285418T3

ES2285418T3 - Copolimero cicloolefinico para pelicula de alto modulo.

Info

Publication number: ES2285418T3
Application number: ES04706021T
Authority: ES
Inventors: Janet W. Rivett; Nathanael Rustia Miranda; Kelly Ray Ahlgren
Original assignee: Cryovac LLC
Current assignee: Cryovac LLC
Priority date: 2003-01-28
Filing date: 2004-01-28
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2024-01-28
Also published as: WO2004067630A1; US20040236024A1; DE602004005827T2; ATE359322T1; DE602004005827D1; EP1592745A1; EP1592745B1; US7365130B2

Abstract

Composición de polímero que comprende (a) al menos un polímero cicloolefínico que comprende al menos un mero de olefina cíclica y al menos un mero acíclico, y (b) al menos un copolímero elastomérico no halogenado que comprende al menos un mero de vinilo aromático y al menos un mero de alqueno saturado, teniendo dicho copolímero elastomérico un contenido en vinilo aromático de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomérico, en la que dicha composición de polímero muestra una valor de turbidez del 40% o inferior y una energía de impacto máxima de 0, 05 julios o superior.

Description

Copolímero cicloolefínico para película de alto módulo.

Campo de la invención

La invención se refiere a películas poliméricas flexibles, de alto módulo. La invención se refiere más particularmente a películas poliméricas de alto módulo que muestran propiedades ópticas y de impacto deseables formadas a partir de composiciones de copolímero cicloolefínico.

Antecedentes de la invención

Las películas poliméricas se usan en una amplia variedad de aplicaciones de envasado, incluyendo envasado de alimentos, productos farmacéuticos y bienes de consumo no perecederos. Normalmente, se requiere que las películas adecuadas para cada una de estas aplicaciones muestren una gama de propiedades físicas. En particular, puede requerirse que las películas para el envasado de alimentos cumplan numerosos criterios de funcionamiento exigentes, dependiendo de la aplicación específica. Los criterios de funcionamiento a modo de ejemplo incluyen estabilidad dimensional extraordinaria, es decir, un alto módulo tanto a temperatura ambiente como a temperaturas elevadas, resistencia al impacto superior, especialmente a temperaturas bajas, y buena transparencia.

Los procesos de formación-llenado-sellado horizontal y vertical (HFFS y VFFS, respectivamente) son aplicaciones de envasado de alimentos particularmente rigurosas. El HFFS se usa comúnmente para formar envases flexibles para perritos calientes, fiambres y similares. En el envasado HFFS, se introducen los productos alimenticios dentro de múltiples cavidades similares a recipientes que se han formado a través de la anchura de un rollo continuo de película ("la película de conformado"). Las cavidades se termoconforman inicialmente y después se llenan a medida que la película de conformado se transporta continuamente a lo largo de una única línea de producción. Una segunda película ("la película de no conformado") se desenrolla y superpone sobre la película de conformado después de que se haya llenado. Las dos películas se termosellan entonces en las superficies planas que rodean el perímetro de cada una de las cavidades de la película de conformado. Se cortan entonces las cavidades selladas en la superficie plana unida, formando así un producto final adecuado para la venta.

La película de no conformado protege el producto alimenticio en las cavidades de la película de conformado y también se usa normalmente para identificar el producto. La película de no conformado se imprime generalmente con etiquetado y similares. Si la película de no conformado carece de la estabilidad dimensional adecuada, el envase puede deformarse durante o bien los procesos de termosellado, desenrollado o bien cortado. Los procesos de termosellado son especialmente exigentes porque implican comúnmente hacer un vacío alrededor de los productos alimenticios y/o sellar los productos alimenticios que sobresalen por encima de la cavidad de la película de conformado. Se usan normalmente temperaturas elevadas para garantizar una unión adecuada entre las películas de conformado y de no conformado, intensificando adicionalmente el potencial de deformación de la película. Las películas de conformado deformadas pueden estirarse y conformarse a la forma del producto en vez de rodear el contorno del producto alimenticio, deformando el etiquetado del producto.

Se requiere también estabilidad dimensional extraordinaria para películas de envasado VFFS usadas con productos de "llenado en caliente", tales como sopas, salsas, gelatinas, bebidas y otros alimentos licuados. En VFFS de llenado en caliente, se introducen productos alimenticios que pueden fluir a temperaturas elevadas a través de un tubo de llenado central, vertical y dentro de una película tubular formada que se ha termosellado transversalmente en su extremo inferior. Después de que se llene, el envase, en forma de una bolsa, se completa termosellando transversalmente el extremo superior del segmento tubular, y cortando la bolsa de la película tubular por encima de la misma, normalmente aplicando calor suficiente para fundir el tubo por encima del termosellado superior recién formado. Si la película a partir de la que se fabrica el envase VFFS no tiene estabilidad dimensional suficiente, el envase puede deformarse o bien a partir del producto calentado o bien del termosellado.

La estabilidad dimensional, particularmente estabilidad dimensional a alta temperatura, también es deseable en el material de tapado para recipientes rígidos y semirrígidos. Las películas de tapado se usan comúnmente junto con envases semirrígidos al vacío y/o purgados con gas para carne y aves contenidos en una espuma u otra bandeja de tipo semirrígido. También pueden usarse las películas de tapado en construcciones de envasado rígidas, tales como envasado para yogur, natillas y otros productos lácteos contenidos en un recipiente rígido similar a una copa. Cuando se aplican películas de tapado a tales envases rígidos y semirrígidos, se usa generalmente calor para sellar la película en el recipiente, bandeja, o copa en los que está contenido el producto. Sin suficiente estabilidad dimensional a alta temperatura, las películas de tapado pueden estirarse durante el proceso de tapado, dando como resultado imágenes impresas deformadas sobre las películas.

Tal como se mencionó anteriormente, las películas de no conformado se imprimen comúnmente con información de etiquetado. Las películas que muestran estabilidad dimensional superior a elevadas temperaturas son también beneficiosas en los procesos de impresión. Es importante el mantenimiento de la alineación de color con color sobre la prensa de impresión, como lo es la regularidad global de la "longitud de repetición" de cada imagen impresa. Las temperaturas del túnel de secado alcanzan comúnmente temperaturas de 200ºF (93ºC). Son deseables películas que tienen resistencia suficiente al estiramiento, estrangulamiento y otros tipos de deformación a temperaturas elevadas, de modo que no se pierde la alineación y la longitud de repetición de las imágenes se mantiene de manera regular en el equipo de envasado aguas abajo.

Se sabe que los polímeros cicloolefínicos muestran estabilidad dimensional extraordinaria, particularmente a temperaturas elevadas. Los polímeros cicloolefínicos también proporcionan propiedades ópticas superiores. Se describen, en general, polímeros cicloolefínicos en numerosas patentes estadounidenses, incluyendo las patentes estadounidenses 4.945.856; 5.331.057 y 5.468.819. Desafortunadamente, los polímeros cicloolefínicos son frágiles, dando como resultado poca resistencia al impacto. La resistencia al impacto de los polímeros cicloolefínicos puede mejorarse combinando el polímero cicloolefínico con copolímeros elastoméricos, particularmente copolímeros elastoméricos derivados de vinilo aromático. Se describen resinas cicloolefínicas que incorporan resinas elastoméricas derivadas de vinilo aromático en las patentes estadounidenses números 6.090.888; 4.918.133; 4.992.511; 5.218.049 y el documento EP 726.291. Desafortunadamente, los copolímeros elastoméricos, incluyendo los derivados de vinilo aromático, reducen normalmente las propiedades ópticas de la resina resultante hasta niveles inaceptables.

Se han hecho intentos para mejorar las propiedades ópticas de composiciones cicloolefínicas resistentes al impacto. Se sabe, en general, que el uso de índices de refracción coincidentes en componentes de resina reduce la turbidez. En consecuencia, los proveedores de resina recomiendan generalmente los copolímeros elastoméricos que tienen índices de refracción que coinciden con el del polímero cicloolefínico. La patente estadounidense 6.090.888 describe el uso de elastómeros que tienen índices de refracción dentro de 0,05 del polímero cicloolefínico, por ejemplo. Haciendo coincidir los índices de refracción, se han producido resinas cicloolefínicas que muestran una turbidez del 10% o inferior, pero tales resinas ópticamente aceptables se caracterizan además por una resistencia al impacto inferior. En consecuencia, aunque atractivo de manera intuitiva, el uso de índices de refracción coincidentes debe proporcionar todavía composiciones de resina cicloolefínica que proporcionen tanto propiedades ópticas aceptables como resistencia al impacto.

Breve sumario de la invención

La presente invención se refiere, en general, a composiciones que pueden mostrar un equilibrio útil de propiedades, tales como calidades ópticas y resistencia al impacto aceptables. Las composiciones de polímero de la invención incluyen al menos un polímero cicloolefínico. Las composiciones de polímero de la invención incluyen además al menos un copolímero en bloque a base de vinilo aromático elastomérico. Los copolímeros elastoméricos tienen un contenido en vinilo aromático de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso, y pueden tener un contenido en vinilo aromático de desde el 20 hasta el 35 por ciento en peso. Los copolímeros elastoméricos que incluyen un contenido en vinilo aromático de desde el 13 hasta el 30 por ciento en peso pueden proporcionar un equilibrio inesperado de propiedades ópticas y resistencia al impacto a la composición de polímero cicloolefínico, por ejemplo, valores de turbidez del 40% o inferior y energías de impacto máxima de 0,05 julios o superiores.

Los polímeros cicloolefínicos pueden ser homopolímeros o copolímeros de cualquier monómero de olefina cíclica tal como se conoce en la técnica. Los monómeros de olefina cíclica a modo de ejemplo incluyen, sin limitación, norborneno, tetraciclododeceno, biciclo[2,2,1]hept-2-eno, 1-metilbiciclo[2,2,1]hept-2-eno, hexaciclo[6,6,1,1^{3,6},1^{10,13},0^{2,7},
0^{9,14}]-4-heptadeceno, y combinaciones de los mismos. El polímero cicloolefínico también puede incluir una o más unidades de mero derivadas de al menos un monómero acíclico, incluyendo sin limitación etileno, propileno y combinaciones de los mismos. Un polímero cicloolefínico a modo de ejemplo es un copolímero de norborneno y
etileno.

La temperatura de transición vítrea (Tg) de los copolímeros olefínicos puede ajustarse variando la razón de monómero de olefina cíclica con respecto a monómero acíclico dentro del copolímero, aumentando las cantidades superiores de monómero de olefina cíclica la temperatura de transición vítrea resultante. Los polímeros de transición vítrea superior pueden proporcionar mayor estabilidad dimensional a temperaturas elevadas. Los productos que incluyen copolímeros cicloolefínicos con una Tg superior pueden mostrar, por tanto, el beneficio añadido de un intervalo de temperaturas de sellado ampliado. Como resultado, puede aplicarse una energía térmica aumentada a un producto con un copolímero cicloolefínico con Tg superior como un componente durante el sellado con efectos adversos mínimos o sin ellos, tal como un alargamiento o estiramiento, ruptura de la película y similares. Los copolímeros cicloolefínicos adecuados para su uso en la invención muestran generalmente una transición vítrea que oscila desde 70 hasta 200ºC, incluyendo copolímeros cicloolefínicos con una temperatura de transición vítrea que oscila desde 100 hasta 180ºC, y desde 140 hasta 160ºC.

El copolímero elastomérico de la composición de la invención incluye al menos una unidad de mero de vinilo aromático, tal como la derivada de monómeros de estireno, vinil-tolueno y t-butil-estireno. El copolímero elastomérico de la invención también incluye al menos una unidad de mero de alqueno saturado, tal como la derivada de monómeros de etileno, propileno, butileno, butadieno parcialmente hidrogenado e isopreno parcialmente hidrogenado. Los copolímeros elastoméricos no limitantes a modo de ejemplo incluyen estireno-etileno-butileno-estireno y estireno-propileno-estireno.

Las composiciones de polímero cicloolefínico pueden incorporarse en una variedad de productos, incluyendo películas de una sola capa o múltiples capas. Las películas de múltiples capas de la invención incluyen además una o más capas adicionales, tales como, pero sin limitarse a, una o más capas de termosellado, capas de barrera al oxígeno, capas que pueden imprimirse, capas frente al uso intenso, capas de conexión, capas de antiabarquillado y capas adhesivas. La composición cicloolefínica también puede usarse en otros artículos tales como artículos moldeados, artículos producidos por pultrusión, artículos estampados, artículos de materiales compuestos, y similares.

La presente invención también proporciona métodos de fabricación de película que incluye la composición de polímero cicloolefínico de la invención. La película se forma generalmente extruyendo la composición de polímero a través de una boquilla calentada para formar una capa, y opcionalmente coextruyendo la capa de película resultante con al menos una capa adicional.

Breve descripción de las varias vistas del/de los dibujo(s)

Habiendo descrito así la invención en términos generales, se hará ahora referencia a los dibujos adjuntos, que no están necesariamente dibujados a escala, y en los que:

La figura 1 es una vista esquemática en sección transversal de una película de múltiples capas según una realización de la presente invención;

la figura 2 ilustra gráficamente el módulo de almacenamiento en un intervalo de temperaturas para tres películas según la invención;

la figura 3 ilustra gráficamente la energía de impacto total en un intervalo de temperaturas para tres películas según la invención.

Descripción detallada de la invención

Las presentes invenciones se describirán ahora más completamente a continuación en el presente documento con referencia a los dibujos adjuntos, en los que se muestran algunas, pero no todas las realizaciones de la invención. De hecho, estas invenciones pueden realizarse de muchas formas diferentes y no deben interpretarse como limitadas a las realizaciones expuestas en el presente documento; sino que estas realizaciones se proporcionan de modo que esta descripción satisfará los requisitos legales aplicables. Los números de referencia similares se refieren a elementos similares en todo el documento.

La figura 1 proporciona una vista esquemática en sección transversal de una película de múltiples capas formada según un aspecto de la invención. Tal como se muestra en la figura 1, la película 10 de múltiples capas incluye generalmente una capa 12 de alto módulo formada a partir de una composición de alto módulo intercalada entre una capa 14 de termosellado y una capa 16 de barrera al oxígeno opcional.

La solicitud describe la invención como una construcción de múltiples capas. Sin embargo, la composición de alto módulo puede usarse sola como o bien una película de una sola capa o bien como una composición de moldeo en aspectos alternativos de la invención. Tal como se usa en el presente documento, el término "película" se usa en su sentido genérico para incluir una banda de plástico, independientemente de si es una película o lámina, y puede incluir una película, material laminado, lámina, banda, recubrimiento, o similar. La película puede usarse como un componente en un producto rígido, semirrígido o flexible, o puede adherirse a otro sustrato polimérico y/o a un sustrato no polimérico o no termoplástico tal como papel o metal. Las composiciones de moldeo de la invención pueden usarse posteriormente en cualquier tipo de moldeo por extrusión, tal como procesos con boquilla tipo T e inflación, moldeo por soplado, tal como moldeo por soplado directo y moldeo por soplado de inyección, moldeo a presión, moldeo por inyección y estampado. Las composiciones de alto módulo de la invención pueden usarse además para formar materiales compuesto o materiales laminados compuestos junto con otros materiales.

La composición de alto módulo que forma la capa 12 de alto módulo incluye generalmente al menos un polímero cicloelefínico y al menos un copolímero elastomérico. Tal como se usa en el presente documento, el término "polímero" incluye tanto homopolímeros como copolímeros, a menos que se especifique lo contrario. Tal como se define además en el presente documento, los términos "cicloolefínico" y "olefina cíclica" son sinónimos y se usarán por tanto de manera intercambiable en todo el resto de la solicitud.

Los polímeros cicloolefínicos adecuados incluyes homopolímeros o copolímeros de cualquier monómero de olefina cíclica conocido en la técnica. Se describen polímeros cicloolefínicos a modo de ejemplo en las patentes estadounidenses números 5.008.356; 6.090.888 y la solicitud de patente europea EP 0 726 291 A1, cuyos contenidos se incorporan al presente documento como referencia. Los ejemplos no limitantes de monómeros de olefina cíclica adecuados incluyen norborneno, tetraciclododeceno, biciclo[2,2,1]hept-2-eno, 1-metilbiciclo[2,2,1]hept-2-eno, hexaciclo[6,6,1,1^{3,6},1^{10,13},0^{2,7},0^{9,14}]-4-heptadeceno, y similares, y combinaciones de los mismos.

Pueden formarse copolímeros cicloolefínicos adecuados a partir de una o más de las olefinas cíclicas descritas anteriormente y uno o más monómeros acíclicos, tales como monómeros de olefina acíclica. Los monómeros de olefina acíclica a modo de ejemplo no limitantes incluyen etileno, propileno y similares, así como mezclas de los mismos. En realizaciones ventajosas, el polímero cicloolefínico es un copolímero de norborneno y etileno. Los polímeros cicloolefínicos disponibles comercialmente adecuados incluyen polímeros cicloolefínicos catalizados por metaloceno, particularmente polímeros cicloolefínicos catalizados por metalocenos simétricos C_{2-} y C_{S}, tales como la serie TOPAS® de polímeros cicloolefínicos de Ticona Corp. de Summit, NJ. Las resinas TOPAS® a modo de ejemplo incluyen, pero no se limitan a, copolímeros cicloolefínicos de TOPAS® 6013 y TOPAS® 6015. Los polímeros cicloolefínicos disponibles comercialmente adecuados alternativos incluyen polímeros cicloolefínicos formados mediante polimerización por apertura de anillo, tales como la línea ZEONOR® de Nippon Zeon Chemical Corp. de Japón, tal como ZEONOR® 1020 y ZEONOR® 1420.

La temperatura de transición vítrea de los copolímeros cicloolefínicos puede ajustarse variando la razón de monómero de olefina cíclica con respecto a monómero acíclico dentro del copolímero, aumentando las cantidades superiores de monómero de olefina cíclica la temperatura de transición vítrea resultante. Se cree generalmente que los polímeros de transición vítrea superior proporcionan una mayor estabilidad dimensional a temperaturas elevadas. En consecuencia, las olefinas cíclicas adecuadas para su uso en la invención muestran generalmente una temperatura de transición vítrea que oscila desde 70 hasta 200ºC, tales como copolímeros cicloolefínicos que muestran una temperatura de transición vítrea que oscila desde 100 hasta 180ºC y desde 140 hasta 160ºC. En consecuencia, el copolímero cicloolefínico contiene normalmente desde el 25 hasta el 65% en moles de olefina cíclica. En un aspecto de esta realización, el copolímero cicloolefínico contiene aproximadamente el 50% en moles de olefina cíclica.

El polímero cicloolefínico puede presentarse dentro de la composición de polímero de alto módulo en cualquier cantidad eficaz para proporcionar estabilidad dimensional adecuada a la composición de polímero resultante. Por ejemplo, el polímero cicloolefínico puede estar presente generalmente dentro de la composición de polímero de alto módulo en cantidades de desde el 25 hasta el 98 por ciento en peso, basado en el peso de la composición de polímero de alto módulo ("bohm", "based on high modulus" (basado en alto módulo)). Los métodos de formación de película particulares pueden incorporar ventajosamente intervalos más específicos de cantidades del copolímero cicloolefínico dentro de la composición de polímero de alto módulo. Por ejemplo, en aspectos a modo de ejemplo de la invención referidos a películas de colada, el polímero cicloolefínico puede incluirse dentro de la composición de polímero de alto módulo en cantidades de desde el 50 hasta el 90 por ciento en peso, tales como una cantidad de desde el 50 hasta el 70 por ciento en peso, bohm. Alternativamente, en aspectos a modo de ejemplo de la invención referidos a películas sopladas, el polímero cicloolefínico puede incluirse dentro de la composición de polímero de alto módulo en cantidades de desde el 50 hasta el 80 por ciento en peso, tal como una cantidad de desde el 60 hasta el 70 por ciento en peso, bohm.

La composición de polímero de alto módulo incluye además al menos un copolímero elastomérico. Los copolímeros elastoméricos se componen generalmente de segmentos duros y blandos alternantes. Los copolímeros elastoméricos útiles incluyen copolímeros en bloque no halogenados que tienen segmentos duros formados a partir de uno o más monómeros de vinilo aromático y segmentos blandos de hidrocarburos saturados formados a partir de uno o más alquenos. Tal como se usa en el presente documento, el término "saturado" significa que el hidrocarburo contiene sólo enlaces sencillos tras su incorporación en el copolímero elastomérico. Los monómeros de vinilo aromático a modo de ejemplo incluyen estireno, vinil-tolueno, t-butil-estireno y mezclas de los mismos. Los alquenos a modo de ejemplo incluyen etileno, propileno, butileno (incluyendo 1-buteno, cis-2-buteno, trans-2-buteno, isobuteno), butadieno parcialmente hidrogenado, isopreno parcialmente hidrogenado y mezclas de los mismos. Los alquenos pueden ser o bien lineales o bien ramificados. Los copolímeros elastoméricos adecuados incluyen, pero no se limitan a, elastómeros de estireno-etileno-butileno-estireno ("SEBS"), elastómeros de estireno-etileno-propileno-estireno ("SEPS"), y mezclas de los mismos. Los copolímeros elastoméricos adecuados para su uso en la invención están disponibles comercialmente de varios proveedores, tales como la línea de elastómeros KRATON® de Kraton Inc., Houston, Tx; K-Resin de Chevron-Phillips, y VECTOR de Dexco Polymers.

El tamaño medio de partícula de las partículas elastoméricas en la composición de polímero de alto módulo oscila normalmente desde 0,2-2 micras.

Aunque sin desear limitarse por la teoría, los solicitantes han encontrado que los copolímeros elastoméricos más flexibles, es decir, los copolímeros elastoméricos que incluyen cantidades inferiores de monómero aromático de vinilo, producen composiciones de polímero de alto módulo que muestran un equilibrio beneficioso de estabilidad dimensional, resistencia al impacto y propiedades ópticas superiores. La invención proporciona composiciones de polímero de alto módulo que pueden mostrar valores de módulo superiores a 200.000 psi, energías máximas de 0,05 julios o superiores, y valores de turbidez del 40% o inferiores. Por ejemplo, las composiciones de la invención pueden mostrar valores de energía máxima de 0,06 julios o superiores; 0,07 julios o superiores; 0,08 julios o superiores; 0,10 julios o superiores; 0,30 julios o superiores; y 1,0 julios o superiores. También como ejemplo, las composiciones de la invención pueden mostrar valores de turbidez del 30% o inferiores; del 20% o inferiores; del 10% o inferiores. Una composición de polímero de alto módulo a modo de ejemplo de la invención puede mostrar, por ejemplo, un módulo de 342 kpsi, energías máximas de 0,07 julios o superiores, y valores de turbidez del 10% o inferiores.

Hasta ahora, se ha creído que las propiedades ópticas de los copolímeros cicloolefínicos resistentes al impacto mejorarían haciendo coincidir los índices de refracción del polímero cicloolefínico y el componente elastomérico. Se requieren cantidades significativas de monómero aromático de vinilo dentro de los componentes elastoméricos para hacer coincidir los índices de refracción de los copolímeros cicloolefínicos. Por ejemplo, se ha recomendado el elastómero SEBS que tiene el 60 por ciento en peso de estireno para disminuir la turbidez en composiciones de polímero cicloolefínico. Aunque proporcionaban propiedades ópticas aceptables, la resistencia al impacto de las composiciones que contenían tales altas cantidades de monómeros aromáticos no era aceptable. En consecuencia, se han excluido los polímeros cicloolefínicos de muchos usos finales, tales como envasado de alimentos y similares.

Aunque sin desear limitarse por la teoría, los solicitantes plantean como hipótesis que, a diferencia de la sabiduría convencional, los copolímeros elastoméricos que muestran índices de refracción que difieren de los de los copolímeros cicloolefínicos proporcionan un equilibrio desconocido hasta ahora y altamente beneficioso de propiedades ópticas y resistencia al impacto. Las combinaciones de copolímero cicloolefínico/copolímero elastomérico que muestran una diferencia en el índice de refracción de 0,03, tal como una diferencia de 0,05 ó 0,065, pueden mostrar tal equilibrio ventajoso de propiedades, por ejemplo.

Los solicitantes han encontrado que los copolímeros elastoméricos que incluyen una cantidad menor de monómero de vinilo aromático, tal como una cantidad de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso (basado en el peso del copolímero elastomérico, "boec", "based on elastomeric copolymer" (basado en copolímero elastomérico)), pueden proporcionar un equilibrio totalmente inesperado de propiedades ópticas superiores y resistencia al impacto mejorada dentro de la composición de polímero cicloolefínico resultante. Por ejemplo, los copolímeros elastoméricos que incluyen desde el 20 hasta el 35 por ciento en peso (boec) de monómero aromático de vinilo, tal como una cantidad del 25 al 32 por ciento en peso (boec) de monómero aromático de vinilo, pueden proporcionar un equilibrio beneficioso de propiedades ópticas superiores y resistencia al impacto aceptable dentro de la composición de polímero cicloolefínico resultante. Los solicitantes han determinado que los copolímeros elastoméricos que contienen el 29 por ciento en peso (boec) de monómero aromático de vinilo pueden proporcionar un equilibrio excepcional de propiedades ópticas, resistencia al impacto y estabilidad dimensional.

Los elastómeros que contienen cantidades específicas de vinilo aromático pueden obtenerse directamente de un proveedor de resina. Por ejemplo, KRATON® G1652 contiene el 29% de estireno. Los elastómeros que contienen una cantidad particular de monómero de vinilo aromático pueden prepararse también combinando diferentes elastómeros en proporciones adecuadas para llegar a una nueva composición elastomérica que contiene una razón de monómero diferente a la de los materiales de partida.

Los solicitantes han determinado además que cantidades apropiadas del copolímero elastomérico pueden conferir muchas propiedades beneficiosas a la composición de polímero de alto módulo resultante. Los solicitantes han determinado que la presencia de cantidades en exceso de copolímero elastomérico dentro de la composición de polímero de alto módulo puede disminuir las propiedades ópticas hasta niveles inaceptables. Por el contrario, la presencia de cantidades insuficientes del copolímero elastomérico dentro de la composición de polímero de módulo alto puede afectar perjudicialmente la formación de película dentro de determinados procesos de fabricación o afectar perjudicialmente al rendimiento de la película durante el proceso de envasado.

Por tanto, el copolímero elastomérico está presente generalmente dentro de la composición de resina de alto módulo en cantidades de desde el 2 hasta el 75 por ciento en peso, basado en el peso de la composición de polímero de alto módulo ("bohm"). Los métodos de formación de película particulares pueden incorporar ventajosamente intervalos más específicos de cantidades del copolímero elastomérico dentro de la composición de polímero de alto módulo. Por ejemplo, en aspectos a modo de ejemplo de la invención referidos a películas de colada, el copolímero elastomérico puede incluirse beneficiosamente dentro de la composición de polímero de alto módulo en cantidades de desde el 10 hasta el 50 por ciento en peso, tales como una cantidad de desde el 30 hasta el 50 por ciento en peso, bohm. Alternativamente, en aspectos a modo de ejemplo de la invención referidos a películas sopladas, el polímero cicloolefínico puede incluirse beneficiosamente dentro de la composición de polímero de alto módulo en cantidades de desde el 20 hasta el 50 por ciento en peso, tales como una cantidad de desde el 30 hasta el 40 por ciento en peso, bohm.

La composición de polímero de alto módulo se prepara generalmente combinando el polímero cicloolefínico con el copolímero elastomérico mediante procedimientos convencionales.

Por ejemplo, la composición de polímero de alto módulo puede componerse en una prensa extrusora. Las condiciones de composición específicas se seleccionarían según la naturaleza de los materiales elegidos, tal como conocen bien los expertos en la técnica. Por ejemplo, el copolímero elastomérico y el polímero cicloolefínico pueden introducirse en cantidades y razones adecuadas dentro de una prensa extrusora de composición tal como, por ejemplo, una prensa extrusora de doble husillo de Leistritz. El copolímero elastomérico y el polímero cicloolefínico se componen/extruyen entonces a temperaturas y velocidades de rotación adecuadas y se forman en gránulos. Los gránulos pueden introducirse entonces en equipo de extrusión o moldeo adicional, tales como una prensa extrusora de películas. Tales técnicas, incluyendo la selección de las condiciones de composición, son bien conocidas por los expertos en la técnica. Alternativamente, la composición de polímero de alto módulo puede formarse combinando en seco el polímero cicloolefínico con el copolímero elastomérico.

Aunque proporcionan numerosos beneficios, las películas que son dimensionalmente estables, particularmente a altas temperaturas, no se reblandecen suficientemente para proporcionar características de unión por calor. En consecuencia, la película 10 de múltiples capas incluye generalmente una capa 14 de termosellado que comprende un material que puede formar un termosellado. La capa 14 de termosellado es una capa exterior de la película 10 de múltiples capas. Tal como se usa en el presente documento, la frase "capa exterior" se refiere a cualquier capa de una película de múltiples capas que tiene sólo una de sus superficies principales adherida directamente a otra capa de esa película.

Tal como se usa en el presente documento, el término "termosellado" se refiere a la unión de dos películas poniendo las películas en contacto, o al menos en gran proximidad, entre sí, y aplicando entonces calor y presión suficientes en un área predeterminada (o áreas) de las películas para hacer que las superficies en contacto de las películas en el área predeterminada se fundan y entremezclen entre sí, formando así una unión esencialmente inseparable entre las dos películas en el área predeterminada cuando se retiran el calor y la presión de la misma y se deja enfriar el área.

Los ejemplos de materiales adecuados usados para formar la capa 14 de termosellado incluyen ionómeros (por ejemplo, SURLYN de DuPont), copolímero de etileno/alfa-olefina heterogéneo (catalizado por Zeiger-Natta) tal como polietileno lineal de baja densidad, copolímero de etileno/alfa-olefina homogéneo (catalizado por metaloceno o sitio único), copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/propileno, homopolímero o copolímero de polibutileno, y mezclas de los mismos, así como otros materiales similares que pueden formar un termosellado. Por ejemplo, también pueden incluirse resinas injertadas con anhídrido dentro de la capa 14 de termosellado tal como se conoce en la técnica.

Aunque proporcionan estabilidad dimensional a construcciones de película de múltiples capas, las películas de una sola capa formadas a partir de las composiciones de copolímero de alto módulo de la invención se caracterizan generalmente por niveles de transmisión de gas elevados. En consecuencia, las películas de múltiples capas según la invención pueden incluir una capa 16 de barrera al oxígeno opcional, particularmente construcciones de película de múltiples capas destinadas a aplicaciones de envasado de alimentos sin respiradero. La capa 16 de barrera al oxígeno, y por tanto la película 10 de múltiples capas, proporciona ventajosamente una tasa de transmisión de oxígeno (TTO) inferior o igual a 30 cc de oxígeno por metro cuadrado de película para un periodo de 24 horas a 1 atmósfera y a una temperatura de 73ºF (a una humedad relativa del 0%). Más preferiblemente, la capa 16 de barrera al oxígeno, y por tanto la película 10, tiene una TTO inferior a 25 cc/m^{2} por 24 horas a 1 atm., y más preferiblemente inferior a 20, más preferiblemente aún inferior a 15, incluso más preferiblemente inferior a 10, tal como inferior a 8, inferior a 7, inferior a 6, o inferior a 1 cc/m^{2} por 24 horas a 1 atm. (73ºF y HR del 0%).

Los ejemplos de materiales adecuados para la capa 16 de barrera al oxígeno incluyen al menos un elemento seleccionado de copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH), poliamidas tales como poliamida MXD6 y poliamida MXD6/MXDI, poli(cloruro de vinilideno) (PVDC), y poliacrilnitrilo (PAN), incluyendo copolímeros de PVDC y PAN. En una realización ventajosa, la capa 16 de barrera al oxígeno está formada de EVOH.

En virtud de la capa 12 de alto módulo que contiene copolímero cicloolefínico, la película 10 de múltiples capas muestra un módulo de almacenamiento superior a 15.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC, tal como un módulo de almacenamiento superior a 20.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC (determinándose el módulo de almacenamiento según la norma ASTM 5026-95a). Debido a su módulo de almacenamiento relativamente alto a temperaturas de hasta 120ºC, la película 10 de múltiples capas tiene una estabilidad dimensional excelente a alta temperatura. Más preferiblemente, la película 10 de múltiples capas tiene un módulo de almacenamiento superior a 40.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC, tal como un módulo de almacenamiento superior a 60.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC; 70.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC u 80.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC.

Las películas formadas según la invención pueden contener además indicaciones impresas, tales como etiquetado y similares. En consecuencia, la película 10 de múltiples capas puede incluir además una o más capas que pueden imprimirse opcionales. Las capas que pueden imprimirse se forman ventajosamente a partir de un polímero o composición de polímero que muestra una energía superficial de al menos 36 dinas/cm^{2}. Tal energía superficial permite que se imprima una imagen sobre la superficie externa de la capa que puede imprimirse. Puede formarse la capa que puede imprimirse a partir de uno o más polímeros seleccionados de poliamidas, poliésteres, policarbonatos, poliuretanos, poli(cloruro de vinilo) y poliacrilatos. Las superficies de poliolefina, tales como superficies de polipropileno, que se han modificado mediante tratamiento de corona, plasma, llama o ataque con ácido de modo que la energía superficial supera las 36 dinas/cm^{2}, son también adecuadas para la impresión.

También puede seleccionarse la capa que puede imprimirse para que proporcione resistencia frente al uso intenso a la película de múltiples capas. Por ejemplo, la capa que puede imprimirse puede formarse de una poliamida semicristalina, tal como poliamida 6, para conferir tanto capacidad de impresión como resistencia frente al uso intenso.

Puede incluirse opcionalmente una o más capas frente al uso intenso separadas en el interior de la película de múltiples capas. Los polímeros a modo de ejemplo a partir de los que puede formarse la capa frente al uso intenso incluyen poliamidas, tales como poliamida 6, poliésteres, policarbonatos, poliuretanos, poli(cloruro de vinilo), poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros a modo de ejemplo adicionales a partir de los que puede formarse la capa frente al uso intenso incluyen poliolefinas altamente reticuladas, tales como copolímeros de etileno-alfa-olefina altamente reticulados.

La película de múltiples capas también puede incluir una o más capas de antiabarquillado opcionales, cuyo fin es equilibrar cualquier abarquillado que pueda crearse mediante la capa 12 de alto módulo. La capa de antiabarquillado incluye generalmente al menos un material seleccionado de polietileno de alta densidad, polietileno de baja densidad, polietileno lineal de baja densidad, polipropileno, poliamida, policarbonato y poliéster. Las capas de antiabarquillado formadas a partir de polietileno de alta densidad tienen normalmente suficiente cristalinidad para equilibrar el polímero de la capa 12 de alto módulo y también para adherir bien los polímeros usados para formar la capa 14 de termosellado.

Puede incluirse una o más capas de conexión opcionales en la película de múltiples capas para promover una adhesión entre capas entre materiales polares y no polares. Por ejemplo, puede incluirse una capa de conexión entre materiales polares tales como nylon 6 o copolímeros de etileno-alcohol vinílico y materiales no polares tales como copolímero de etileno-buteno, copolímero de etileno-hexeno, copolímero de etileno-octeno, polietileno de alta densidad y polipropileno. Los polímeros a modo de ejemplo a partir de los que puede formarse la capa de conexión incluyen polímeros o copolímeros de olefina que tienen una funcionalidad anhídrido injertada en los mismos y/o copolimerizada con los mismos y/o mezclada con los mismos. Los polímeros y copolímeros a modo de ejemplo más específicos para su uso en las capas de conexión incluyen los siguientes polímeros injertados con anhídrido: copolímero de etileno/1-buteno, copolímero de etileno/1-hexeno, copolímero de etileno/1-octeno, polietileno de alta densidad, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno-metacrilato de metilo, polipropileno y polietileno de baja
densidad.

La película de múltiples capas puede incluir además una o más capas adhesivas que pueden recubrirse opcionales para promover la adhesión entre capas entre las dos películas formadas previamente. Por ejemplo, una capa adhesiva que puede recubrirse puede ser beneficiosa en construcciones que incluyen una película de sustrato de poliéster o poliamida orientado biaxialmente que se lamina en una película sellante de múltiples capas. La capa adhesiva que puede recubrirse se forma normalmente a partir de un polímero o composición de polímero seleccionados para proporcionar una resistencia de unión interlaminar de al menos 0,5 lb_{f}/pulgada) entre las dos películas formadas previamente. Los materiales a modo de ejemplo a partir de los que formar la capa adhesiva incluyen poliuretanos y copolímeros y mezclas de los mismos.

Cualquiera de las capas dentro de la película de múltiples capas puede incluir aditivos tal como se conoce en la técnica. Por ejemplo, puede incluirse una cantidad eficaz de una o más ceras de amida o sales metálicas de ácidos grasos, por ejemplo estearato de litio, estearato de calcio o estearato de zinc o ceras de amida del tipo de etilenbis(estearoilamida) o estearoilamida, en la composición de polímero de alto módulo. También pueden incluirse pequeñas cantidades de otros aditivos tales como agentes de deslizamiento o antibloqueo, pigmentos, adyuvantes de procesamiento y similares, en la capa de alto módulo y/o capas restantes, siempre que no afecten materialmente las características básicas de la película resultante, por ejemplo, provocando que caiga el módulo de almacenamiento por debajo de 30.000 libras/pulgada^{2} a 120ºC o afectando adversamente la resistencia de unión interlaminar.

La película de múltiples capas puede formarse mediante cualquier método convencional o adecuado conocido para formar estructuras poliméricas de múltiples capas. Los métodos a modo de ejemplo mediante los que se forma la película de múltiples capas incluyen: coextrusión, recubrimiento por extrusión, laminación de películas, recubrimiento por deposición en fase de vapor, recubrimiento con disolventes, recubrimiento con emulsión o recubrimiento con suspensión. En realizaciones ventajosas, la película de múltiples capas se coextruye. Los métodos adecuados de coextrusión incluyen cualquier método de extrusión que emplea una boquilla calentada, tal como una boquilla anular o una boquilla tipo T. Tal como se conoce en la técnica, los métodos con boquilla tipo T de múltiples capas se usan generalmente para formar películas de banda ancha. Las boquillas anulares se usan normalmente para formar películas tubulares, generalmente mediante métodos de inflación. Las propiedades mecánicas de la capa de alto módulo pueden mejorarse estirando la película a una temperatura elevada, tal como una temperatura de 10 a 30ºC por encima de su temperatura de transición vítrea. Se conoce que tal estiramiento mejora particularmente el alargamiento a la rotura de la capa de alto módulo. Las películas de banda ancha coextruidas pueden estar sin orientar, orientadas uniaxialmente u orientadas biaxialmente, tal como se conoce en la técnica. Las películas formadas mediante métodos de inflación generalmente están orientadas biaxialmente.

La película de múltiples capas puede tener cualquier espesor conocido en la técnica. Por ejemplo, el espesor de la película de múltiples capas puede oscilar desde 0,5 hasta 20 mil. En aspectos de la invención referidos al envasado de alimentos, el espesor de la película de múltiples capas puede oscilar desde 1 hasta 12 mil, tal como de 2 a 8 mil. La capa de alto módulo forma generalmente desde el 3 hasta el 90 por ciento en peso de la película de múltiples capas, tal como del 5 al 15 por ciento en peso. La capa de termosellado forma generalmente del 10 al 97 por ciento en peso de la película de múltiples capas.

Las composiciones de polímero de la invención pueden formar cualquier artículo útil. Los artículos a modo de ejemplo incluyen las películas de múltiples capas descritas en detalle anteriormente, así como películas de una sola capa, productos moldeados, productos producidos por pultrusión, materiales compuestos y similares.

Se ilustrará ahora un aspecto de la invención mediante los siguientes ejemplos no limitantes

El módulo de tracción es una indicación de la rigidez de la película. Los módulos de tracción también pueden indicar la estabilidad dimensional de una película, indicando los valores de módulo superiores una película más estable. Los valores de módulo aceptables para aplicaciones de envasado de alimentos variarán dependiendo de las condiciones de envasado y del equipo de envasado. Los valores de módulo de tracción se determinan para los ejemplos basándose en la norma ASTM D-3763 usando un instrumento Dynatup de Instron Corporation a 73ºF.

La energía de impacto máxima refleja la resistencia al impacto de una película. Las energías de impacto máximas superiores indican una película mas resistente al impacto. La energía de impacto máxima aceptable mínima para aplicaciones de envasado de alimentos variará dependiendo de las condiciones de envasado y del equipo de envasado. Las energías de impacto máximas se determinan para los ejemplos a partir de experimentos de impacto instrumentalizados basados en la norma ASTM D-3763 usando un instrumento ITR-2000 a 73ºF.

El valor de turbidez indica la claridad óptica de la película. Los valores de turbidez inferiores indican una película más clara. La turbidez puede generarse o bien en la superficie de la película o bien en el interior de la película. Por tanto, la turbidez total mostrada por una película incluye tanto la turbidez superficial como la turbidez interna. Se considera que las películas que muestran valores de turbidez total y/o interna del 10% por mil o inferiores proporcionan una claridad óptica superior. Los valores de turbidez total se determinan para los ejemplos basándose en la norma ASTM D-1003.

El módulo de almacenamiento es una indicación de la flexibilidad de la película, reflejando los valores de módulo de almacenamiento superiores una película más rígida. Los valores de módulo de almacenamiento mínimos aceptables variarán dependiendo de las condiciones de envasado y del equipo de envasado. El módulo de almacenamiento se determina para las muestras basándose en la norma ASTM D-5026 usando un instrumento RSA-II de Rheometrics.

La energía de impacto total es otra indicación de la resistencia al impacto de una película, indicando los valores de energía de impacto total superiores películas más resistentes al impacto. La energía de impacto total mínima aceptable para aplicaciones con alimentos variará dependiendo de las condiciones de envasado y del equipo de envasado. La energía de impacto total se determina para las muestras basándose en la norma ASTM D-3763.

Ejemplos Películas de alto módulo de una sola capa

Se prepara una serie de muestras de película de capa de alto módulo de una sola capa a partir de diversas combinaciones de diferentes tipos y cantidades de polímeros cicloolefínicos y copolímeros elastoméricos. Se preparan inicialmente las composiciones de polímero de alto módulo componiendo los diversos componentes en una prensa extrusora de composición de 18 mm de Leistritz con temperaturas de extrusión fijadas a de 210 a 225ºC. Se fuerza entonces a masa fundida a través de una boquilla tipo T que estaba unida a la prensa extrusora de composición. Se enfría de manera brusca posteriormente la masa fundida sobre un rodillo de enfriamiento fijado a 40ºC para formar una película de una sola capa. La mayoría de las muestras de película de una sola capa resultantes son de aproximadamente 5 a 7 mil de espesor.

Para los ejemplos comparativos 1-7 y los ejemplos 1-5, el copolímero cicloolefínico es un copolímero de norborneno/etileno que muestra una temperatura de transición vítrea ("Tg") de 140ºC, disponible comercialmente de Ticona con el nombre comercial de TOPAS® 6013. Para el ejemplo comparativo 8 y los ejemplos 6-8, el copolímero cicloolefínico es un copolímero de etileno-norborneno con una Tg de 105ºC disponible comercialmente de Zeon Chemicals con el nombre comercial de ZEONOR® 1020. La resina de SEBS que contiene el 13 por ciento en peso de estireno está comercialmente disponible de Shell Chemical con el nombre comercial de Kraton® G1657. La resina de SEBS que contiene el 29 por ciento en peso de estireno está disponible comercialmente de Shell Chemical con el nombre comercial de Kraton® G1652. La resina de SBS que contiene el 29 por ciento en peso de estireno está disponible comercialmente de Dexco Polymers con el nombre comercial de Vector 8508.

Se proporcionan en la tabla 1 las diversas combinaciones y cantidades de copolímeros elastoméricos dentro de las resinas de olefina cíclica para cada una de las muestras, junto con las propiedades físicas resultantes. La columna marcada como "CE Amt" (% en peso bohm) expone la cantidad de copolímero elastomérico presente en la composición, y el resto de la composición es copolímero cicloolefínico.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

1

Tal como se indica mediante una comparación de los ejemplos 1-5 con los ejemplos comparativos 2-4 de la tabla 1, el contenido en estireno del componente elastomérico tiene un impacto significativo sobre las propiedades ópticas resultantes. Aunque los ejemplos comparativos 2-4 muestran resistencia al impacto beneficiosa, se ven afectados por propiedades ópticas inferiores en comparación con los ejemplos 1-5. El tipo de copolímero elastomérico afecta también a las propiedades ópticas resultantes, tal como se indica mediante una comparación de los ejemplos 1-5 y los ejemplos comparativos 5-7. Tal como se muestra mediante los ejemplos comparativos 5-7, puede usarse SBS para conferir resistencia al impacto adecuada a los polímeros cicloolefínicos. Sin embargo, SBS no proporciona las propiedades ópticas beneficiosas de los copolímeros elastoméricos de los copolímeros elastoméricos de la invención.

Además, los datos indican que sólo se requiere una cantidad relativamente pequeña de copolímero elastomérico, tal como una cantidad de desde el 5 hasta el 10 por ciento en peso, para conferir resistencia al impacto mejorada a las composiciones de polímero que conservan módulo y propiedades ópticas adecuados. Los resultados indican además que las cantidades crecientes del copolímero elastomérico inducen generalmente valores de turbidez total superiores.

Sin embargo, los valores numéricos reales para la turbidez para los ejemplos comparativos 1-8 y los ejemplos 1-8 están sesgados hacia arriba, por el hecho de que estos ejemplos fueron de composiciones de película de alto módulo más gruesas que las que se incluirían dentro de películas para el envasado, particularmente películas para el envasado de alimentos. Además, una parte significativa de los valores de turbidez total puede haberse debido a la rugosidad superficial de las películas de una sola capa. Tal rugosidad superficial se eliminaría de las realizaciones en las que la composición de alto módulo forma una capa interna de una película de múltiples capas. En consecuencia, las muestras de una sola capa indican que la turbidez total de las composiciones de polímero formadas según la invención proporcionarían valores de turbidez total beneficiosos dentro de las películas de múltiples capas.

Películas de alto módulo de múltiples capas (ejemplos 9-11 y ejemplos comparativos 9 y 10)

También se forman películas de múltiples capas según la invención. Las películas de múltiples capas se coextruyen y producen completamente mediante coextrusión de películas sopladas (con la excepción del ejemplo comparativo 9, descrito más adelante). Las películas se forman usando condiciones y equipo de procedimiento bien conocidos en la técnica de extrusión de películas sopladas.

Los materiales usados para formar las películas de múltiples capas de los ejemplos 9-11 y los ejemplos comparativos 9 y 10 se identifican a continuación.

Resinas usadas en los ejemplos

1.: PA-1: Resina de poliamida 6 Ultramid® B 35 que tiene una densidad de 1,14 g/cc (norma ASTM D1505) y un punto de fusión de 220ºC; obtenida de BASF de Mount Olive, NJ.

2.: PA-2: Nylon amorfo Grivory G21 con una temperatura de transición vítrea de 125ºC y una densidad de 1,18 g/cc (norma ASTM D1505); obtenido de EMS de Sumter, SC.

3.: PA-3: Resina de nylon 6 Capron® B100WP que tiene una densidad de 1,135 g/cc (norma ASTM D1505) y un punto de fusión de 220ºC; adquirido de Honeywell de Hopewell, VA.

4.: PA-4: Resina de nylon 6 Ultramid® KR-4407 que tiene una densidad de 1,14 g/cc (norma ASTM D1505) y un punto de fusión de 220ºC, que contiene menos del 1% de talco y aceite de silicio combinados; adquirido de BASF de Mount Olive, NJ.

5.: EVOH: Compuesto de etileno/vinilo Soaranol ET que tiene el 38% de etileno, una densidad de 1,17 g/cc (norma ASTM D1505) y un índice de fusión de 3,2 (norma ASTM D1238); obtenido de Nippon Goshei, suministrado por Soarus de Arlington Heights, IL.

6.: TIE-1: Resina de poliolefina injertada con anhídrido Tymor® 1228B que tiene un índice de fusión de 2,1 (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,921 g/cc (norma ASTM D1505); adquirida de Rohm y Haas de Philadelphia, PA.7.

7.: TIE-2: Poliolefina injertada con anhídrido en acetato de etileno/vinilo Bynel® CXA 99E660 que tiene un índice de fusión de 2,4 (norma ASTM D1238) y una densidad de 0,943 g/cc (norma ASTM D1505); obtenida de DuPont de Wilmington, DE.

8.: ENB-1: Copolímero cíclico de etileno-norborneno TOP AS® 6013 con un índice de fusión de 16 (norma ISO 1133) y una densidad de 1,02 (norma ISO 1183) adquirido de Ticona de Summit, NJ.

9.: ENB-2: Copolímero cíclico de etileno-norborneno TOPAS® 8007 con un índice de fusión de 4,5 (norma ISO 1133), una densidad de 1,02 (norma ISO 1183), y una temperatura de transición vítrea de 85ºC; adquirido de Ticona de Summit, NJ.

10.: SEBS: Terpolímero en bloque de estireno-etileno-butileno Kraton® G1652 que contiene el 29% de estireno con un índice de fusión de 4,4 (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,910 g/cc (norma ASTM D 1505); obtenido de Shell de Belpre, OH.

11.: EAO-1: Terpolímero de etileno-hexano-buteno homogéneo SLX-9103 que tiene un índice de fusión de 2,0 (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,902 (norma ASTM D 1505); adquirido de ExxonMobil de Houston, TX.

12.: EAO-2: Copolímero de etileno-1-hexano homogéneo EXCEED 361C33 con un índice de fusión de 4,5 g/min (norma ASTM D1238) y una densidad de 0,917 g/cc (norma ASTM D 1505) adquirido de ExxonMobil de Houston, TX.

13.: MB-1: Mezcla madre de nylon 6 Grilon XE 3361 que contiene el 5% de talco (silicato de magnesio), el 5% de carbonato de calcio y el 5% de n,n'-etilenbisestearamida con una densidad de 1,140 (norma ASTM D 1505) y un punto de fusión de 220ºC; adquirido de EMS de Sumter, SC.

14.: MB-2: Mezcla madre de polietileno de baja densidad FSU 255E que contiene el 25% de tierra de diatomeas y el 5% de erucamida con un índice de fusión de 8,0 (norma ASTM D 1238) y una densidad de 1,08 g/cc (norma ASTM D 1505); obtenida de A. Schulman de Akron, OH.

15.: MB-3: Mezcla madre de nylon 6 Clariant 1080864S que contiene el 20% de tierra de diatomeas y el 10% de erucamida con una densidad de 1,20 g/cc (norma ASTM D 1505) y un punto de fusión de 220ºC; adquirida de Clariant de Minneapolis, MN.

16.: MB-4: Mezcla madre basada en polietileno lineal de baja densidad Ampacet 10853 que contiene el 19,4% de tierra de diatomeas con un índice de fusión de 1,5 g/min (norma ASTM D 1238) y una densidad de 1,00 g/cc (norma ASTM D 1505); obtenida de Ampacet de De Ridder, LA.

17.: LDPE: Polietileno de baja densidad ESCORENE LD200.48 con un índice de fusión de 7,5 g/min (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,917 g/cc (norma ASTM D 1505); obtenido de ExxonMobil de Houston, TX.

Todos los porcentajes en peso indicados dentro de las diversas capas son porcentajes en peso basados en el peso de la capa dada, a menos que se especifique lo contrario.

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Ejemplo 9

Se forma una película de ocho capas según la presente invención que tiene la siguiente estructura (espesor total de la película de desde 4,1 - 4.2 mil):

Capa: 1: 98% de EAO-1 + 2% de MB-2 (el 15% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 2: 60% de ENB-1 + 40% de SEBS (el 15% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-1 (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 80% de PA-1 + 20% de PA-2 (el 7% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 80% de PA-1 + 20% de PA-2 (el 8% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-1 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 8: 83% de PA-1 + 15% de PA-2 + 2% de MB-1 (el 12% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo 10

Se forma una película de ocho capas según la presente invención que tiene la siguiente estructura (espesor total de la película de desde 3,3-3,7 mil):

Capa: 2: 60% de ENB-1 + 30% de SEBS (el 15% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-1 (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-1 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo 11

Se forma una película de ocho capas según la presente invención que tiene la siguiente estructura (espesor total de la película de desde 4,1 - 4,6 mil):

Capa: 2: 60% de ENB-1 + 20% de SEBS (el 15% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-1 (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-1 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo comparativo 9

Se extruye a través de una boquilla anular una película de colada de ocho capas según la presente invención seguido por un enfriamiento brusco con agua para formar la siguiente estructura (espesor total de la película de desde 4,1 - 4,2 mil):

Capa: 1: 20% de ENB-2 + 1,6% de MB-4 + 8% de LDPE + 70,6% de EAO-2 (el 8% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 2: 100% de ENB-1 (el 25% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-1 (el 8% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 80% de PA-3 + 20% de PA-2 (el 6,5% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH (el 8% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 80% de PA-3 + 20% de PA-2 (el 6,5% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-2 (el 25% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 8: 96% de PA-4 + 2% de MB-3 + 2% de MB-1 (el 13% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo comparativo 10

Capa: 2: 100% de TIE-1 (el 25% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 80% de PA-1 + 20% de PA-2 (el 7% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de EVOH (el 10% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 80% de PA-1 + 20% de PA-2 (el 8% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de TIE-1 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 83% de PA-1 + 15% de PA-2 + 2% de MB-1 (el 12% del espesor total de las capas 1-8).

TABLA 2

2

Tal como se indica mediante una comparación de los ejemplos 9-11 con el ejemplo comparativo 10, la carga máxima, la energía a carga máxima, la energía total, la flexión a carga máxima y el modo de fallo se mejoran todos mediante la adición de los componentes elastoméricos de la invención. Estas propiedades se mejoran también en un intervalo de temperaturas, incluyendo condiciones de temperatura ambiente, refrigeradas y de congelación.

El módulo de almacenamiento de los ejemplos 9-11 se determina a temperaturas de desde 60ºC hasta 160ºC. Se proporciona una representación gráfica de los valores del módulo de almacenamiento para los ejemplos 9-11 en la figura 2, junto con representaciones gráficas comparativas de un material laminado de nylon, un material laminado de poli(tereftalato de etileno), y el ejemplo comparativo 10, una película de siete capas comparable al ejemplo 9 sin la resina de COC.

Tal como se muestra en la figura 2, las composiciones de polímero de alto módulo de la invención mejoran significativamente el módulo de almacenamiento de la película resultante. A temperaturas elevadas, tales como temperaturas de desde 110 hasta 150ºC, las películas formadas según la invención proporcionan un rendimiento del módulo de almacenamiento superior en comparación con materiales laminados de PET y nylon convencionales.

La figura 3 ilustra la energía de impacto total de las películas de los ejemplos 9-11 y en comparación con materiales laminados de PET, nylon y polipropileno orientado biaxialmente. Tal como se muestra, los copolímeros elastoméricos de la invención proporcionan un aumento significativo en la energía de impacto total en comparación con COC solo. Las películas de la invención proporcionan además un rendimiento frente al impacto aceptable en un intervalo de temperaturas, por ejemplo temperaturas de desde 35 hasta 75ºC.

Películas de alto módulo de múltiples capas (ejemplos 12-15 y ejemplo comparativo 11)

Se forma también una serie adicional de películas de múltiples capas según la invención. Las películas de múltiples capas se coextruyen y se producen completamente mediante un procedimiento de coextrusión de colada usando una boquilla de ranura, seguido por un enfriamiento brusco con agua tras salir de la boquilla. Se forman las películas usando condiciones y equipo de procedimiento bien conocidos en la técnica de la extrusión de películas por colada.

Los ejemplos 12-15 y el ejemplo comparativo 11 incluyen una resina de copolímero cicloolefínico, que es un copolímero de norborneno/etileno con una temperatura de transición vítrea de 160ºC, disponible comercialmente de Ticona con el nombre comercial TOPAS® 6015. Los ejemplos 12-15 incluyen un copolímero elastomérico, que es una resina de estireno-etileno-butadieno que contiene el 29% en peso de estireno, disponible comercialmente de Asahi Chemicals con el nombre comercial de Tuftec 1053. El ejemplo comparativo 11 incluye una resina de polietileno lineal de baja densidad, disponible comercialmente de ExxonMobil con el nombre comercial de Exceed 4518 PA.

Se identifican a continuación los materiales usados para formar las películas de múltiples capas de los ejemplos 12-15 y el ejemplo comparativo 11.

Resinas usadas en los ejemplos

1.: MB-4: Mezcla madre de nylon 6 Clariant 1080864S que contiene el 20% de tierra de diatomeas y el 10% de erucamida con una densidad de 1,20 g/cc (ASTM D 1505) y un punto de fusión de 220ºC, disponible de Clariant de Minneapolis, MN.

2.: PA6-1: Resina de nylon 6 Capron® B100WP que tiene una densidad de 1,135 g/cc (norma ASTM D1505) y un punto de fusión de 220ºC, disponible de Honeywell de Hopewell, VA.

3.: PA6-2: Resina de nylon 6 Ultramid® KR-4407 que tiene una densidad de 1,14 g/cc (norma ASTM D1505) y un punto de fusión de 220ºC, que contiene menos del 1% de talco y aceite de silicio combinados, disponible de BASF de Mount Olive, NJ.

4.: MB-1: Mezcla madre de nylon 6 Grilon XE 3361 que contiene el 5% de talco (silicato de magnesio), el 5% de carbonato de calcio y el 5% de n,n'-etilenebisestearamida con una densidad de 1,140 (norma ASTM D 1505) y un punto de fusión de 220ºC, disponible de EMS de Sumter, SC.

5.: TIE-4: Resina de polietileno de alta densidad injertada con anhídrido PX2049 que tiene un índice de fusión de 4,7 g/10 min. (norma ASTM D1238) y una densidad de 0,955 g/cc (norma ASTM D 1505), disponible de Equistar Chemicals de Houston, TX.

6.: MB-3: Mezcla madre basada en polietileno lineal de baja densidad Ampacet 10853 que contiene el 19,4% de tierra de diatomeas con un índice de fusión de 1,5 g/min (norma ASTM D 1238) y una densidad de 1,00 g/cc (norma ASTM D 1505), disponible de Ampacet de De Ridder, LA.

7.: EVOH-3: Copolímero de etileno/alcohol vinílico Soaranol ET 3803 que tiene el 38% de etileno, una densidad de 1,17 g/cc (norma ASTM D1505) y un índice de fusión de 2,9 - 3,5 g/10 min. (norma ASTM D 1238), disponible de Nippon Goshei; suministrado por Soarus de Arlington Heights, IL.

8.: EVA-2: Copolímero de etileno/acetato de vinilo Elvax® 3174 SHB que tiene el 18% de acetato de vinilo e incluye aditivos de deslizamiento orgánicos y de antibloqueo inorgánicos, que tiene un punto de fusión de 85ºC, disponible de DuPont de Wilmington, DE.

9.: EVA-1: Copolímero de etileno-acetato de vinilo Elvax® 3174 que tiene el 18% de acetato de vinilo, que tiene un punto de fusión de 185ºC, disponible de DuPont de Wilmington, DE.

10.: HEAO-1: Copolímero de etileno-1-hexeno homogéneo lineal EXCEED 4518 PA con un índice de fusión de 4,5 g/10 min. (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,918 g/cc (norma ASTM D 1505), disponible de ExxonMobil de Houston, TX.

11.: HEAO-2: Copolímero de etileno-hexeno homogéneo lineal EXACT® 3035 con un índice de fusión de 3,5 g/10 min. (norma ASTM D 1238) y una densidad de 0,900 g/cc (norma ASTM D 1505), disponible de ExxonMobil de Houston, TX.

12.: SB-1: Copolímero de estireno-etileno-butadieno Tuftec 1053 que contiene el 29% de estireno con un peso específico de 0,91, disponible de Asahi Chemical.

13.: COC-3: Copolímero cíclico de etileno-norborneno TOPAS® 6015 con una temperatura de transición vítrea (Tg) de 160ºC, disponible de Ticona de Summit, NJ.

14.: TIE-1: Resina de polietileno lineal de baja densidad injertado con anhídrido PX3236 que tiene un índice de fusión de 2 g/10 min. (norma ASTMD 1238) y una densidad de 0,921 g/cc (norma ASTM D 1505), disponible de Equistar Chemicals de Houston, TX.

Ejemplo 12

Se forma una película de ocho capas según la presente invención que tiene la siguiente estructura (espesor total de la película de 2,2 mil):

Capa: 1: 94% de EVA-1 + 6% de MB-3 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 2: 80% de COC-3 + 20% de SB-1 (el 36% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH-3 (el 9,0% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 8: 96% de PA-2 + 2% de MB-1 + 2% de MB-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo 13

Capa: 1: 94% de EVA-2 + 6% de MB-3 (el 23% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH-3 (el 9,0% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo 14

Capa: 1: 94% de HEAO-2 + 6% de MB-3 (el 23% del espesor total de las capas 1-8)

Capa: 3: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH-3 (el 9,0% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo 15

Se forma una película no barrera de ocho capas según la presente invención que tiene la siguiente estructura (espesor total de la película de 2,2 mil):

Capa: 3: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de TIE-1 (el 9,0% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

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Ejemplo comparativo 11

Se forma una película de ocho capas comparativa que tiene la siguiente estructura, que es similar a la estructura del ejemplo 12, excepto porque la capa 2 del ejemplo 12 se sustituye por una combinación de copolímero de etileno-norborneno y LLDPE, tal como se indica a continuación (espesor total de la película de 2,2 mil):

Capa: 2: 60% de COC-3 + 40% de SB-1 (el 36% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 3: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 4: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 5: 100% de EVOH-3 (el 9,0% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 6: 100% de PA6-1 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

Capa: 7: 100% de TIE-4 (el 6,4% del espesor total de las capas 1-8).

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Se analizan la película de múltiples capas del ejemplo 12 y del ejemplo comparativo 11 para determinar diversas propiedades físicas, y se exponen los resultados a continuación en la tabla 3.

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TABLA 3

3

Tal como se trató anteriormente, los copolímeros cicloolefínicos útiles en la invención pueden mostrar generalmente una temperatura de transición vítrea (Tg) que oscila desde 70 hasta 200ºC. Para diversas aplicaciones, tales como las que requieren buena estabilidad dimensional a temperaturas elevadas, los copolímeros cicloolefínicos que tiene una temperatura de transición vítrea superior pueden ser particularmente útiles.

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Como ejemplo no limitativo, los copolímeros cicloolefínicos que tienen una Tg de 140ºC y superior, por ejemplo de aproximadamente 160ºC y superior, pueden ser beneficiosos en diversas aplicaciones de envasado. Las películas que incluyen copolímeros cicloolefínicos con una Tg superior como componentes de las mismas pueden mostrar, por ejemplo, el beneficio añadido de ampliar el intervalo de temperaturas de sellado. Un envase que incluye un copolímero cicloolefínico con una Tg superior como componente del mismo puede sellarse a una temperatura superior, comparado con el mismo envase que incluye un copolímero cicloolefínico con una Tg inferior como componente. Como resultado, puede aplicarse energía térmica aumentada a la película durante el sellado con efectos adversos mínimos o esencialmente sin ellos, tal alargamiento o estiramiento, ruptura de la película y similares. Esto a su vez puede reducir la deformación del envase, incluyendo la deformación del etiquetado del producto que puede estar presente sobre el componente de película.

Los procesos de formación-llenado-sellado horizontal y vertical (HFFS y VFFS, respectivamente), son aplicaciones de envasado de alimentos particularmente rigurosos. Tales procesos, tal como se trató anteriormente, incluyen una etapa de termosellado para sellar la materia prima de película junta para formar un envase integral. Si la materia prima de película no muestra una estabilidad dimensional suficiente a temperaturas elevadas, el envase puede estirarse o alargarse y se deforma el envase resultante, así como las indicaciones impresas que pueden estar presentes como parte del componente de película. Las capas de la película incluso pueden separarse entre sí, provocando que el proceso sea defectuoso o incluso falle. Las dificultades asociadas con tales procedimientos de sellado pueden intensificarse además puesto que a menudo los procesos incluyen hacer un vacío alrededor del producto que va a envasarse, poniendo de ese modo las películas de sellado bajo tensión durante el sellado.

El uso de un material con Tg superior de la presente invención en los procesos de HFFS y VFFS puede mejorar la estabilidad dimensional del componente de película. Esto a su vez puede minimizar e incluso eliminar la deformación de la película durante el sellado, reduciendo de ese modo la deformación del envase y/o impresión en el producto final. Los materiales con Tg superior también pueden ampliar las temperaturas de sellado que pueden usarse en aplicaciones de envasado de modo que pueden usarse temperaturas de sellado superiores con deformación mínima de la película o sin deformación.

Los materiales con Tg superior pueden ser beneficiosos en otras aplicaciones también. La estabilidad dimensional de la película puede ser importante, por ejemplo, en procesos de envasado con capa delgada al vacío. En los procedimientos de envasado con capa delgada al vacío, se calienta una película de tapado y se coloca (o se cubre) la película de tapado sobre el producto que va a envasarse, tal como bacón, mientras está caliente. Si el producto tiene una protuberancia (tal como un hueso), la película debe mostrar una estabilidad dimensional suficiente durante el procedimiento de cubrimiento para minimizar o eliminar la formación de un envase defectuoso. El uso de un material con una Tg superior puede ayudar en tales aplicaciones. Como otro ejemplo, el uso de materiales con Tg superior puede mejorar la estabilidad dimensional del material de tapado para recipientes semirrígidos y rígidos. El material con Tg superior puede minimizar el estiramiento durante el sellado de modo que la película no se deforma.

Todavía en otro ejemplo, los materiales con Tg superior pueden ser útiles en procesos de impresión de películas. Los materiales con Tg superior resisten el estiramiento, estrangulamiento y otros tipos de deformación a las temperaturas elevadas usadas en los procesos de impresión. Como resultado, los materiales con Tg superior pueden conferir una estabilidad dimensional mejorada a la película, permitiendo de ese modo el mantenimiento de la alineación de color con color en la prensa de impresión, así como la regularidad global de la "longitud de repetición" de cada imagen impresa.

Al experto en la técnica a la que pertenecen estas invenciones, se le ocurrirán muchas modificaciones y otras realizaciones de las invenciones expuestas en el presente documento que tienen el beneficio de las enseñanzas presentadas en las descripciones anteriores y los dibujos asociados. Por tanto, debe entenderse que las invenciones no se limitan a las realizaciones específicas descritas y que las modificaciones y otras realizaciones pretenden estar incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas. Aunque se emplean términos específicos en el presente documento, se usan sólo en un sentido genérico y descriptivo y no con fines de limitación.

Claims

1. Composición de polímero que comprende

(a): al menos un polímero cicloolefínico que comprende al menos un mero de olefina cíclica y al menos un mero acíclico, y

(b): al menos un copolímero elastomérico no halogenado que comprende al menos un mero de vinilo aromático y al menos un mero de alqueno saturado, teniendo dicho copolímero elastomérico un contenido en vinilo aromático de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomérico,

en la que dicha composición de polímero muestra una valor de turbidez del 40% o inferior y una energía de impacto máxima de 0,05 julios o superior.

2. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho copolímero elastomérico tiene un contenido en mero de vinilo aromático de desde el 20 hasta el 35 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomérico.

3. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho mero de olefína cíclica comprende unidades de mero derivadas de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en norborneno, tetraciclododeceno, biciclo[2,2,1]hept-2-eno, 1-metilbiciclo[2,2,1]hept-2-eno, hexaciclo[6,6,1,1^{3,6},1^{10,13},0^{2,7},0^{9,14}]-4-heptadeceno.

4. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho mero acíclico comprende unidades de mero derivadas de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en etileno y propileno.

5. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho polímero cicloolefínico comprende un copolímero de norborneno y etileno.

6. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho mero de vinilo aromático comprende unidades de mero derivadas de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en estireno, vinil-tolueno y t-butil-estireno.

7. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho alqueno saturado comprende unidades de mero derivadas de al menos un monómero seleccionado del grupo que consiste en etileno, propileno, butileno, butadieno parcialmente hidrogenado e isopreno parcialmente hidrogenado.

8. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho copolímero elastomérico comprende al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en estireno-etileno-butileno-estireno y estireno-propileno-estireno.

9. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho copolímero elastomérico comprende estireno-etileno-butileno-estireno.

10. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicha composición de polímero comprende una composición de polímero de alto módulo que tiene un copolímero elastomérico en una cantidad de desde el 2 hasta el 75 por ciento en peso, basado en el peso de la composición de polímero de alto módulo.

11. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicha composición de polímero comprende una composición de polímero de alto módulo que tiene un copolímero elastomérico en una cantidad de desde el 10 hasta el 50 por ciento en peso, basado en el peso de la composición de polímero de alto módulo.

12. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicha composición de polímero muestra un valor de turbidez del 10% o inferior y una energía de impacto máxima de 0,07 o superior.

13. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un polímero cicloolefínico tiene una temperatura de transición vítrea que oscila desde 70 hasta 200ºC.

14. Composición de polímero según la reivindicación 1, en la que dicho al menos un polímero cicloolefínico tiene una temperatura de transición vítrea que oscila desde 100 hasta 180ºC.

15. Película que comprende al menos una capa formada de

(b): al menos un copolímero elastomérico no halogenado que comprende al menos un mero de vinilo aromático y al menos un mero de alqueno saturado, teniendo dicho copolímero elastomérico un contenido en vinilo aromático de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomé- rico,

en la que dicha composición de polímero muestra un valor de turbidez del 40% o inferior y una energía de impacto máxima de 0,05 julios o superior.

16. Película según la reivindicación 15, en la que dicho copolímero elastomérico comprende vinilo aromático en una cantidad de desde el 20 hasta el 35 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomérico.

17. Película según la reivindicación 15, en la que dicho polímero cicloolefínico comprende un copolímero de norborneno y etileno.

18. Película según la reivindicación 15, en la que dicho copolímero elastomérico comprende estireno-etileno-butileno-estireno.

19. Película según la reivindicación 15, en la que dicha composición de polímero comprende una composición de polímero de alto módulo que tiene un copolímero elastomérico en una cantidad de desde el 2 hasta el 75 por ciento en peso, basado en el peso de la composición de polímero de alto módulo.

20. Película según la reivindicación 15, que comprende además al menos una capa adicional.

21. Película según la reivindicación 20, en la que dicha al menos una capa adicional comprende al menos una capa seleccionada del grupo que consiste en una capa de termosellado, una capa de barrera de barrera al oxígeno, una capa que puede imprimirse, una capa frente al uso intenso, una capa de conexión, una capa de antiabarquillado y una capa adhesiva.

22. Película según la reivindicación 15, en la que dicho al menos un polímero cicloolefínico tiene una temperatura de transición vítrea que oscila desde 70 hasta 200ºC.

23. Película según la reivindicación 15, en la que dicho al menos un polímero cicloolefínico tiene una temperatura de transición vítrea que oscila desde 100 hasta 180ºC.

24. Método de fabricación de una película que comprende

(a): formar una composición de polímero combinando al menos un polímero cicloolefínico que comprende al menos un mero de olefina cíclica y al menos un mero acíclico con al menos un copolímero elastomérico no halogenado que comprende al menos un mero de vinilo aromático y al menos un mero de alqueno saturado, teniendo dicho copolímero elastomérico un contenido en vinilo aromático de desde el 14 hasta el 39 por ciento en peso, basado en el peso del copolímero elastomérico, en la que dicha composición de polímero muestra un valor de turbidez del 40% o inferior y una energía de impacto máxima de 0,05 julios o superior, y

(b): extruir la composición de polímero de alto módulo a través de una boquilla calentada para formar una capa de alto módulo.

25. Método de fabricación de una película según la reivindicación 24, en la que dicha etapa de extrusión comprende además coextruir la capa de alto módulo y al menos una capa adicional.

26. Método de fabricación de una película según la reivindicación 25, en el que dicha al menos una capa adicional comprende una o más capas seleccionadas del grupo que consiste en una capa de termosellado, una capa de barrera al oxígeno, una capa que puede imprimirse, una capa frente al uso intenso, una capa de conexión, una capa de antiabarquillado y una capa adhesiva.

27. Artículo formado a partir de una composición de polímero que comprende

en el que dicha composición de polímero muestra un valor de turbidez del 40% o inferior y una energía de impacto máxima de 0,05 julios o superior.

28. Artículo según la reivindicación 27, en el que dicho artículo se selecciona del grupo que consiste en una película de una sola capa, una película de múltiples, artículos moldeados, artículos producidos por pultrusión, artículos estampados y artículos de materiales compuestos.