ES2286016T3 - Composicion de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada. - Google Patents

Composicion de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada. Download PDF

Info

Publication number
ES2286016T3
ES2286016T3 ES00919908T ES00919908T ES2286016T3 ES 2286016 T3 ES2286016 T3 ES 2286016T3 ES 00919908 T ES00919908 T ES 00919908T ES 00919908 T ES00919908 T ES 00919908T ES 2286016 T3 ES2286016 T3 ES 2286016T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
styrene
weight
group
composition
grafted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00919908T
Other languages
English (en)
Inventor
Chuan-Ju Chen
Mitchell J. Sierodzinski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro LLC
Original Assignee
Bayer MaterialScience LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/420,936 external-priority patent/US6476126B1/en
Application filed by Bayer MaterialScience LLC filed Critical Bayer MaterialScience LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES2286016T3 publication Critical patent/ES2286016T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Una composición de moldeo termoplástico constituido de una mezcla de 10 a 50% en peso de (A), 0 a 40% en peso de (B), 10 a 90% en peso de (C), opcionalmente poli(alquil)metacrilato (D) y al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de agentes antiestáticos, antioxidantes, agentes ignífugos, lubricantes y estabilizantes UV, donde (A) indica un caucho injertado que comprende un sustrato de caucho reticulado que contiene (A1) aproximadamente 1 a 50%, relativo al peso del sustrato, de un núcleo y (A2) aproximadamente 50 a 99%, relativo al peso del sustrato de una cubierta que contiene al menos un acrilato polimerizado, al cual el injerto es (A3) una fase injertada, y donde (B) indica una matriz copolimérica que contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, alfa- metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo,metil metacrilato y anhídrido maléico en donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho primer grupo con dicho monómero del citado segundo grupo está en el rango de 85:15 a aproximadamente 65:35, y donde (C) indica una resina (co)policarbonato aromática, en donde dicho sustrato y dicha fase injertada se relaciona una a la otra, en peso, como 30:70 a 80:20, donde (A1) contiene el producto de polimerización de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado, y donde (A2) indica una cubierta caucho alquil acrilato reticulado que envuelve dicho núcleo, dicho sustrato que está presente en la forma de partícula que tiene un tamaño de partícula de peso promedio de aproximadamente 0.05 a 0.18 µm, y donde la fase injertada (A3) contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado del tercer grupo que consiste de estireno, a-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado con al menos un monómero seleccionado del cuarto grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato y anhídrido maléico y en donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho tercer grupo con el monómero del citado cuarto grupo es 85:15 a aproximadamente 65:35 y en donde la composición de moldeo no contiene ningún componente del caucho injertado adicional.

Description

Composición de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada.
La invención atañe a una composición de moldeo termoplástico que contiene policarbonato y un caucho injertado; más particularmente, el caucho injertado de la composición inventiva contiene un sustrato de núcleo/cubierta.
Resumen de la invención
Una composición de moldeo termoplástico útil en la preparación de artículos de moldeado se revela. La composición consiste de una mezcla de
10 a 50% en peso de (A),
0 a 40% en peso de (B),
10 a 90% en peso de (C),
opcionalmente poli(alquil)metacrilato (D) y
al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de agentes antiestáticos, antioxidantes, agentes ignífugos, lubricantes y estabilizantes UV,
donde (A) indica un caucho injertado que comprende un sustrato de caucho reticulado el cual contiene (A1) aproximadamente 1 a 50%, relativo al peso del sustrato, de un núcleo y (A2) aproximadamente 50 a 99%, relativo al peso del sustrato de una cubierta que contiene al menos un acrilato polimerizado, al cual el injerto es (A3) una fase injertada, y donde (B) indica una matriz copolimérica que contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metil metacrilato y anhídrido maléico en donde la relación en peso entre dicho monómero del dicho primer grupo con el citado monómero de dicho segundo grupo está en el rango de 85:15 a aproximadamente 65:35, y donde (C) indica una resina (co)policarbonato aromática, en donde dicho sustrato y dicha fase injertada se relaciona la una con la otra, en peso, como 30:70 a 80:20, donde (A1) contiene el producto de polimerización de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado, y donde (A2) indica una cubierta de caucho alquil acrilato reticulado que envuelve dicho núcleo, dicho sustrato que está presente en la forma de partículas que tienen un tamaño de partícula de peso promedio de aproximadamente 0.05 a 0.18 \mum, y donde la fase injertada (A3) contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un tercer grupo que consiste de estireno, a-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo alquilado con al menos un monómero seleccionado de un cuarto grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato y anhídrido maléico y en donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho tercer grupo con el monómero de dicho cuarto grupo es 85:15 a aproximadamente 65:35 y en donde la composición de moldeo no contiene ningún componente del caucho injertado adicional.
La composición es apropiada para la preparación de artículos que tienen baja turbidez, alto brillo y que están libres del defecto corona.
Antecedentes de la invención
Se ha conocido mucho tiempo que los copolímeros estireno/acrilonitrilo (SAN) se pueden impartir mejorando las propiedades de impacto por la incorporación de cauchos. En polímeros ABS, polímeros dieno se utilizan como los cauchos para endurecer, más notablemente a bajas temperaturas; sin embargo, la relativamente pobre resistencia al desgaste y a la acción atmosférica hace que estos materiales sean menos favorecidos en aplicaciones más exigentes. En algunas aplicaciones semejantes, se ha hecho con éxito, el uso de los polímeros reticulados de éster ácido acrílico; estos son los bien conocidos copolímeros ASA. Tales han sido descritos en la Patente U.S. 3, 055,859 y en las Patentes Alemanas 1, 260,135 y 1, 911,882. Por consiguiente, el polímero éster de ácido acrílico, preferiblemente reticulado, parecido al caucho que sirve como la base de injerto (sustrato) se puede preparar por polimerización de la emulsión y el látex preparado así luego puede ser injertado, preferiblemente por emulsión, con una mezcla de estireno y acrilonitrilo. El oficio de esta manera ha reconocido bastante que la mejora de la fuerza de impacto, Izod con muescas y una dureza mayor se asocian con tales productos ASA que tengan como base de injerto un látex poliacrilato grueso.
El oficio se refiere a los segmentos "duro" y "suave" en términos de la posición relativo de su temperatura de transición del vidrio vis a vis temperatura ambiente. "Duro" significa arriba de la temperatura ambiente T_{g} y "suave" significa debajo de la temperatura ambiente, así como a las estructuras núcleo/cubierta incluyendo las estructuras que contienen una multiplicidad de cubiertas. Los copolímeros de emulsión estructurado multi-fase, incluyendo las morfologías dura-suave y duras han sido reveladas en EP 534,212 y en los documentos referenciados en esto. Por consiguiente, los copolímeros de injerto con un núcleo de poliestireno duro, una primera cubierta de butil acrilato y una cubierta exterior SAN se ha revelado en el oficio.
El oficio relevante también incluye la Patente U.S. 4,148,842 que revela una mezcla resistente al impacto que contiene resina de policarbonato y un modificador interpolímero que comprende un (met)acrilato reticulado, un SAN reticulado y componentes SAN no reticulados. Las composiciones que contienen el policarbonato y el polímero de injerto ASA y los métodos para su preparación se revelaron en la Patente U.S. 3,655,824 y en la Patente U.S. 3,891,719. Las composiciones que contienen policarbonato, ASA y PMMA se revelaron en la Patente U.S. 4,579,909. JP 50154349 revela las composiciones retardantes de llama que contienen PC y ASA.
Descripción detallada de la invención
La composición termoplástica inventiva es apropiada para la preparación de artículos de moldeado que tienen baja turbidez, alto brillo caracterizado en la ausencia de defectos superficiales de corona. La composición consiste de una mezcla del 10 al 50 por ciento en peso (% en peso), preferiblemente 20 a 40% en peso de caucho injertado (A), 0 a 40, preferiblemente 10 a 30, % en peso de una matriz copolimérica (B), y 10 a 90, preferiblemente 30 a 70, % en peso de resina de (co)policarbonato (C). Más específicamente, (A) indica un caucho injertado que comprende 30 a 80 por ciento, preferiblemente 40 a 70 por ciento, relativo a su peso, de un sustrato de caucho reticulado que contiene
(A1)
aproximadamente 1 a 50%, relativo al peso del sustrato, de un núcleo que contiene al menos un polímero vinilaromático, y
(A2)
aproximadamente 50 a 99%, relativo al peso del sustrato de una cubierta que contiene al menos un acrilato polimerizado, al cual el sustrato de caucho se injerta
(A3)
70 a 20 por ciento, preferiblemente 60 a 30 por ciento, relativo al peso del caucho injertado, de una fase injertada. La composición inventiva puede incluir un poli(alquil)metacrilato, preferiblemente poli(metil)metacrilato, (PMMA) como un componente adicional, (D).
La composición, que no contiene ningún otro componente de caucho injertado, se caracteriza en que el tamaño de partícula, el peso promedio del tamaño de partícula, del caucho injertado, es aproximadamente 0.1 a 1.0 micrones, preferiblemente 0.1 a 0.6 micrones. El caucho injertado puede presentar una distribución del tamaño bimodal de sus partículas de caucho. En modalidades relevantes, las partículas del "modo pequeño" tendrían un tamaño de partícula de peso promedio en el rango de 0.05 a 0.3, preferiblemente 0.1 a 0.25 micrones; las partículas del "modo grande" tendrían un tamaño de partícula de peso promedio de 0.31 a 1.0, preferiblemente 0.35 a 0.6 micrones.
El sustrato contiene 1 a 50, preferiblemente 3 a 40, por ciento relativo al peso del sustrato, de un núcleo (A1) y 99 a 50, preferiblemente 97 a 60, por ciento relativo al peso del sustrato de una cubierta (A2) donde
(A1)
indica un núcleo polimerizado reticulado opcionalmente a partir de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado, y donde
(A2)
indica una cubierta que envuelve dicho núcleo que comprende un caucho acrilato alquil-C_{1-18} reticulado, preferiblemente el caucho acrilato alquil-C_{2-8}, dicho sustrato que está presente en la forma de partícula que tiene un tamaño (peso promedio del tamaño de partícula) de aproximadamente 0.05 a 0,18, preferiblemente 0.1 a 0,18 micrones.
La fase injertada (A3) contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado, tal como p-metilestireno y ter-butilestireno con al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato y anhídrido maléico. La relación en peso entre dicho(s) monómero(s) del citado primer grupo con dicho monómero(s) de dicho segundo grupo es de 85:15 a aproximadamente 65:35.
La composición inventiva no contiene ningún componente de caucho injertado adicional.
La composición de acuerdo con la invención contiene al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de agentes antiestáticos, antioxidantes, agentes aislantes de la llama, lubricantes y estabilizantes UV, en las cantidades convencionales y efectivas, que se conocen por su utilidad en composiciones de moldeado elastoméricas termoplásticas.
El caucho injertado, componente (A) de la composición inventiva, se puede preparar por copolimerización del injerto de al menos un de estireno, \alpha-metil estireno, anillo halogenado estireno, estireno de anillo-alquilado, tal como p-metilestireno y ter-butilestireno con al menos un (met) acrilonitrilo, metilmetacrilato o anhídrido maléico en la presencia del sustrato núcleo-cubierta elastomérico, reticulado. Dado que el 100% de la producción de injerto no se puede lograr en la copolimerización del injerto, el producto de polimerización a partir de la copolimerización del injerto siempre contiene una proporción de copolímero no-injertado, libre (para la conveniencia, la fase injertada se refiere a partir de ahora en este texto como "SAN"). Sin embargo, para los propósitos de la presente invención, el término "copolímero del injerto" se aplica únicamente al caucho al cual SAN ha sido injertado realmente. La proporción del SAN injertado en el producto de polimerización a partir de la copolimerización del injerto se puede determinar de una manera convencional extrayendo el copolímero SAN no-injertado, libre del producto de polimerización, por ejemplo, por metil etil cetona, dado que la base de injerto del caucho injertado es reticulado y el copolímero injertado químicamente se une al injerto base. Los principios del método de se han descrito por Moore, Moyer y Frazer, Appl. Polymer Symposia No. 7, página 67, et seq. (1968).
El grado de injerto, en el presente contexto, se refiere a la proporción del porcentaje, basado en el copolímero total del injerto, del SAN que se pega químicamente en las ramas del injerto del copolímero del injerto. El grado de injerto se puede calcular a partir de la composición determinada analíticamente del gel que es insoluble en metil etil cetona.
El tamaño de partícula de acuerdo con la invención es el peso-promedio del tamaño de partícula como se determina por una ultracentrífuga, por ejemplo de acuerdo con el método de W. Scholtan y H. Lange, Kolfoid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), 782-796. La medida de la ultracentrífuga da la distribución de masa integral de los diámetros de partícula de una muestra. A partir de esto, es posible determinar que el porcentaje en peso de las partículas tienen un diámetro igual a o menor de un cierto tamaño.
El caucho de injerto útil de acuerdo con la invención, a saber el componente (A), se puede preparar de una manera convencional por métodos que son bien conocidos en el oficio. El polímero del núcleo (A1) que es opcionalmente reticulado, se puede preparar por técnicas de emulsión convencionales que son bien conocidas en el oficio. Los monómeros para ser empleados son al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y anillo alquilado estireno, tal como p-metilestireno y ter-butilestireno. La reticulación se puede lograr por la incorporación de pequeñas cantidades, usualmente aproximadamente 0.5 a 10%, preferiblemente 0.5 a 3%, relativo al peso del núcleo, de cualquiera de los agentes ligados en cruz monoméricos polifuncionales, que son bien conocidos en el oficio. Ejemplos incluyen el tri alil cianurato, el di alil maleato y el di vinil benceno.
La cubierta de caucho (A2) es el caucho acrilato alquilo C_{1-18} reticulado, preferiblemente caucho acrilato alquilo C_{2-18}, que puede opcionalmente contener unidades derivadas de metacrilato alquilo C_{1-6}. Preferiblemente, la cubierta se caracteriza en que su temperatura de transición del vidrio esta debajo de 0ºC, preferiblemente inferior a - 20ºC. La temperatura de transición del vidrio del polímero éster de ácido acrílico se puede determinar por el método DSC (K. H. Illers, Makromol. Chemie 127 (1969), página 1). Los ejemplos específicos son n-butil acrilato y 2-etilhexil acrilato. Los ésteres del ácido acrílico se pueden emplear como compuestos individuales o como mezclas el uno con el otro. En la preparación del sustrato, los ésteres del ácido acrílico (o los otros monómeros que componen la cubierta) se polimerizan en la presencia del polímero del núcleo preparado previamente (A1).
Con el fin de obtener la reticulación de los polímeros acrílicos preferidos, la polimerización preferiblemente se realiza en la presencia de 0.5 a 10% en peso, preferiblemente de 0.5 a 3% en peso, basados en los monómeros totales empleados para la preparación de las bases de injerto, de un monómero copolimerizable, polifuncional, preferiblemente trifuncional, que efectúa la reticulación y el subsiguiente injerto. Los monómeros de reticulación difuncionales o polifuncionales apropiados son aquellos que contienen dos o más, preferiblemente tres, enlaces dobles etilénicos que son capaces de copolimerización y no son conjugados en las 1,3-posiciones. Ejemplos de monómeros de reticulación apropiados son el divinilbenceno, dialil maleato, dialil fumarato y dialil ftalato, y trialil cianurato y trialil isocianurato. Los agentes de injerto opcionalmente se pueden incluir, incluyendo monómeros insaturados que tienen grupos epoxi, hidroxi, carboxilo, y amino o ácido anhídrido, por ejemplo los hidroxialquil (met)acrilatos.
La preparación del copolímero del injerto (A) a ser empleado de acuerdo con la invención se puede realizar de acuerdo con el siguiente método. La partícula del núcleo aromático de vinilo (A1) primero se prepara por polimerización del o los monómeros aromáticos vinilo para formar una partícula del núcleo (opcionalmente, reticulado) una emulsión acuosa por métodos convencionales de 20 a 100ºC, preferiblemente de 50 a 90ºC. Los emulsionantes convencionales, por ejemplo sales de metal alcalino de ácidos alquil sulfónicos o ácidos alquil aril sulfónicos, alquil sulfatos, sulfonatos de alcohol graso, sales de ácidos grasos superiores de 10 a 30 átomos de carbono, o jabones de resinas, se pueden utilizar. Se prefieren, las sales de sodio de ácidos alquilsulfónicos o las sales de sodio de ácidos grasos de 10 a 18 átomos de carbono. Ventajosamente, el emulsificante se utiliza en una cantidad de 0 a 5% en peso, especialmente de 0 a 2% en peso, basado en el o los monómeros empleados para preparar el polímero del núcleo (A1). En general, se utiliza, una relación de agua-monómero de 50:1 a 0.7:1. Los iniciadores de polimerización utilizados son en particular los persulfatos convencionales, por ejemplo, persulfato de potasio, pero los sistemas redox también pueden ser empleados. En general, el iniciador se utiliza en una cantidad de 0.1 a 1% en peso, basado en el o los monómeros empleados en la preparación del polímero del núcleo (A1). Los aditivos de polimerización adicionales que se pueden emplear son las soluciones reguladoras convencionales, para llevar el pH a aproximadamente 6 a 9, por ejemplo, bicarbonato de sodio y pirofosfato de sodio, y de 0 a 3% en peso de un regulador de peso molecular, por ejemplo, un terpinol de mercaptano, o estireno alfa-metil dimérico.
Las condiciones de precisas polimerización, tal como la naturaleza, índice de adición, y cantidad del iniciador emulsificante, y otros aditivos, se seleccionan, dentro de los rangos referidos arriba así que el látex resultante del opcionalmente polímero del núcleo de vinilo aromático reticulado logra el tamaño de partícula indicado.
La preparación de la cubierta del caucho reticulado (A2) en la presencia de la partícula del núcleo polivinil aromático para formar el sustrato de acuerdo con la invención se puede realizar de acuerdo con el siguiente método. La cubierta (A2) se prepara por la polimerización de los monómeros indicados, por ejemplo, éster o ésteres de ácido acrílico, y el monómero polifuncional reticulación/injerto ligado, en emulsión acuosa por métodos convencionales a partir de 20 a 100ºC, preferiblemente de 50 a 80ºC. Los emulsionantes convencionales, por ejemplo, se pueden utilizar, las sales de metal alcalino de ácidos alquilsulfónicos o los ácidos alquil aril sulfónico, alquil sulfatos, sulfonatos de alcohol graso, las sales de ácidos grasos superiores de 10 a 30 átomos de carbono, o jabones de resinas. Se prefieren, las sales de sodio de ácidos alquilsulfónicos o las sales de sodio de ácidos grasos de 10 a 18 átomos de carbono. Ventajosamente, el emulsificante se utiliza en una cantidad de 0 a 5% en peso, especialmente de 0 a 2% en peso, basado en el monómero empleado para preparar la cubierta reticulada (A2). En general, se utiliza, la relación agua-monómero de 5:1 a 0.7:1. Los iniciadores de polimerización utilizados son en particular los persulfatos convencionales, por ejemplo, el persulfato de potasio, pero también se pueden emplear los sistemas redox. En general, el iniciador se utiliza en una cantidad de 0.1 a 1% en peso, basado en el monómero empleado en la preparación de la cubierta reticulado (A2). Los aditivos de polimerización adicionales que se pueden emplear son las soluciones reguladoras convencionales, para llevar el pH a aproximadamente 6 a 9, por ejemplo, bicarbonato de sodio y pirofosfato de sodio, y de 0 a 3% en peso de un regulador de peso molecular, por ejemplo, un mercaptano, terpinol, o estireno alfa-metil dimérico.
Las condiciones de polimerización precisas, tal como, la naturaleza, índice de adición, y cantidad del iniciador emulsificante, y otros aditivos, se seleccionan, dentro de los rangos referidos arriba, así que el látex resultante del sustrato logra el tamaño de partícula requerido de acuerdo con la presente invención.
Para preparar el caucho injertado (A), un sistema de monómero que contiene al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-alquilado, tal como, p-metilestireno y ter-butilestireno con al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato y anhídrido maléico se polimeriza en la presencia del látex de caucho reticulado, preferiblemente el polímero éster de ácido acrílico que contiene aproximadamente 1 a 50 por ciento relativo a su peso de un polímero del monómero aromático vinilo, preferiblemente, estireno. La relación en peso entre el monómero de dicho primer grupo con dicho monómero de dicho segundo grupo es 85:15 a aproximadamente 65:35.
Es ventajoso si esta copolimerización del injerto de la fase injertada en el sustrato de caucho reticulado, se realiza en una emulsión acuosa bajo las condiciones convencionales. La copolimerización del injerto se puede realizar ventajosamente en el mismo sistema como la polimerización de la emulsión que se utiliza para preparar el sustrato, opcionalmente con la otra adición del emulsificante e iniciador. El sistema de monómero para ser injertado en la base se puede adicionar a la mezcla de reacción de una vez, en varias etapas o, preferiblemente, continuamente durante la polimerización. La copolimerización del injerto de la mezcla en el sustrato de caucho reticulado se conduce de tal manera que resulte un grado de injerto de 10 a 50% en peso, preferiblemente 20 a 40% en peso, en el caucho injertado (A). Puesto que la producción del injerto de la copolimerización del injerto no es del 100%, es necesario emplear una cantidad un poco más grande de la mezcla del monómero para la copolimerización del injerto que correspondería al grado de injerto deseado. El control de la producción del injerto de la copolimerización del injerto, y por lo tanto el grado de injerto del caucho injertado terminado (A) es familiar para el experto del oficio y se efectúa, inter alia, por el índice de adición de los monómeros y adicionando un regulador de la cadena molecular (Chauvel y Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), 329 et seq.).
La fase injertada en el caucho injertado (A) junto con el polímero producido no-injertado (libre) en la polimerización de la emulsión se recupera como sólidos secos a partir del látex líquido mediante las técnicas usuales de coagulación, lavado, desaguado y secado.
Según lo discutido arriba, la composición de acuerdo con la invención contiene una matriz (B) que incluye un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metil metacrilato y anhídrido maléico. La relación en peso entre dicho(s) monómero(s) de dicho primer grupo con dicho(s) monómero(s) de dicho segundo grupo es 85:15 a aproximadamente 65:35. El copolímero libre, no-injertado formado durante la copolimerización del injerto para la preparación del componente (A) también puede formar parte del componente duro (B). Dependiendo de las condiciones seleccionadas para la copolimerización del injerto para preparar el caucho injertado (A), puede ser que una proporción suficiente del componente duro (B) se ha formado ya durante la copolimerización del injerto. En general, sin embargo, es necesario mezclar los productos obtenidos de la copolimerización del injerto con un componente duro adicional, individualmente preparado (B). Este adicional, componente duro (B) preparado individualmente es preferiblemente un copolímero estireno/acrilonitrilo, un copolímero \alpha-metilestireno/acrilonitrilo o un terpolímero \alpha-metil estireno/estireno/acrilonitrilo. Estos copolímeros se pueden emplear individualmente, o como mezclas uno con el otro, como el componente duro, así que el componente duro adicional individualmente preparado (B) de la composición de acuerdo con la invención puede ser, por ejemplo, una mezcla de un copolímero estireno/acrilonitrilo y un copolímero \alpha-metil estireno/acrilonitrilo. El componente duro (B) se puede obtener por los métodos convencionales. De esta manera, la copolimerización de estireno y/o \alpha-metil estireno con acrilonitrilo se puede realizar por polimerización radical, preferiblemente, polimerización en masa, polimerización en solución, polimerización en suspensión o polimerización acuosa de la emulsión.
Las resinas de policarbonato apropiadas para la preparación del copolímero de la presente invención son los homopolicarbonatos y copolicarbonatos y sus mezclas.
Los policarbonatos generalmente tienen un peso molecular promedio de 10,000 a 200,000, preferiblemente 20,000 a 80,000 y su índice de flujo de fusión, por ASTM D-1238 a 300ºC, es aproximadamente 1 a aproximadamente 65 g/10 min., preferiblemente aproximadamente 2 a 15 g/10 min. Ellos se pueden preparar, por ejemplo, por el conocido proceso interfase difásico a partir de un ácido carbónico derivado tal como compuestos de fosgeno y dihidroxi por policondensación (ver las Patentes Alemanas 2,063,050; 2,063,052; 1,570,703; 2,211,956; 2,211,957 y 2,248,817; Patente Francesa 1,561,518; y la monografía por H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, New York, 1964, todos incorporados aquí por referencia).
En el presente contexto, los compuestos dihidroxi apropiados para la preparación de los policarbonatos de la invención conforme a las fórmulas estructurales (1) o (2).
1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2
en donde
A indica un grupo alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno con 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO- o -SO_{2} o un radical conforme a
3
e y g ambos indican el número 0 a 1;
Z indica F, Cl, Br o alquilo C_{1}-C_{4} y si varios radicales Z son sustituyentes en un radical arilo, pueden ser idénticos o diferente uno del otro;
d indica un número entero de 0 a 4; y f indica un número entero de 0 a 3.
Entre los compuestos dihidroxi útiles en la práctica de la invención son hidroquinona, resorcinol, bis-(hidroxifenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados nucleares. Estos y otros compuestos aromáticos apropiados dihidroxi se describen, por ejemplo, en las Patentes U.S. 5,105,004; 5,126,428; 5,109,076; 5,104,723; 5,086,157; 3,028,356; 2,999,835; 3,148,172; 2,991,273; 3,271,367; y 2,999,846, todos incorporados aquí por referencia.
Otros ejemplos de bisfenoles apropiados son 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, \alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfuro, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfóxido, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, dihdroxibenzofenona, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, \alpha,\alpha'-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropil-benceno y 4,4'-sulfonil difenol.
Ejemplos de bisfenoles aromáticos preferidos particularmente son el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, el 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
El bisfenol más preferido es el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A).
Los policarbonatos de la invención pueden conllevar en su estructura unidades derivadas de una o más de los bisfenoles apropiados.
Entre las resinas apropiadas en la práctica de la invención están el policarbonato, los copolicarbonatos y terpoli-carbonatos fenolftaleína-basados tal como se describen en las Patentes U.S. 3,036,036 y 4,210,741, ambas incorporadas por referencia aquí.
Los policarbonatos de la invención también se pueden bifurcar por condensación en estas cantidades pequeñas, por ejemplo, 0.05 a 2.0 mol % (relativo a los bisfenoles) de los compuestos polihidroxilo.
Los policarbonatos de este tipo han sido descritos, por ejemplo, en German Offenlegungsschriften 1,570,533; 2,116,974 y 2,113,374; Las Patentes Inglesas 885,442 y 1,079,821 y la Patente U.S. 3,544,514. Los siguientes son algunos ejemplos de compuestos polihidroxil que se pueden utilizar para este propósito: phloroglucinol; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano; 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno; 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano; 2,2-bis-[4,4-(4,4'-dihidroxidifenil)]-ciclohexil-propano; 2,4-bis-(4-hidroxi-1-isopropilidino)-fenol; 2,6-bis-(2'-dihidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol; 2,4-ácido dihidroxibenzoico; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano y 1,4-bis-(4,4'-dihidroxitrifenilmetil)-benceno. Algúnos de los otros compuestos polifuncionales son el 2,4-ácido dihidroxi-benzoico, el ácido trimésico, cloruro cianúrico y el 3,3-bis-(4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Además del proceso de policondensación mencionado arriba, otros procesos para la preparación de los policarbonatos de la invención son, la policondensación en una fase homogénea y la transesterificación. Los procesos apropiados se revelan en el anexo de esta por referencia, Patentes U.S. 3,028,365; 2,999,846; 3,153,008; y 2,991,273.
El proceso preferido para la preparación de los policarbonatos es el proceso de policondensación interfacial.
Otros métodos de síntesis en la formación de los policarbonatos de la invención, tal como el revelado en la Patente U.S. 3,912,688, incorporada aquí por referencia, se pueden utilizar.
Las resinas de policarbonato apropiadas están disponibles en el comercio, por ejemplo, Makrolon FCR, Makrolon 2600, Makrolon 2800 y Makrolon 3100, que son resinas homopolicarbonato basadas en el bisfenol que difieren en términos de sus respectivos pesos moleculares y caracterizados en que sus índices de flujo de fusión (MFR) por ASTM D-1238 son aproximadamente 16.5 a 24, 13 a 16, 7.5 a 13.0 y 3.5 a 6.5 g/10 min., respectivamente. Estos son productos de Bayer Corporation de Pittsburgh, Pennsylvania.
Una resina de policarbonato apropiada en la práctica de la invención es conocida y su estructura y métodos de preparación se han revelado, por ejemplo, en las Patentes U.S. 3,030,331; 3,169,121; 3,395,119; 3,729,447; 4,255,556; 4,260,731; 4,369,303 y 4,714,746 que se incorporan aquí por referencia.
La mezcla de los componentes para la preparación de la composición inventiva se puede realizar convencionalmente por un método y utilizando el equipo que son bien conocidos en el oficio.
La composición contiene, al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de agentes antiestáticos, antioxidantes, agentes ignífugos, lubricantes y estabilizantes UV. Los aditivos se utilizan en cantidades efectivas convencionales, preferiblemente de 0.1 a un total de aproximadamente 30% relativo al peso total de A + B + C.
Los ejemplos que siguen, ilustran la invención. En los ejemplos, las partes y porcentajes están en peso, a menos que se indique de otra manera.
Ejemplos
En la preparación de muestras, los componentes de caucho injertados, el copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN), el policarbonato (PC), y el opcional poli(metil)metacrilato (PMMA), y los aditivos que no tienen ninguna gravedad en el presente contexto, se combinaron fundiendo en una extrusora de tornillo gemelo. Las muestras de prueba se moldearon por inyección, a una temperatura de fusión de aproximadamente 500 a 520ºF, la temperatura de moldeo 160 a 180ºF y el índice de inyección 1.0 a 1.5 pulgadas/segundo.
\newpage
La Niebla y el Brillo se determinaron en placas moldeadas por inyección a un ángulo de 20 grado utilizando un BYK Gardner Haze- Gloss Reflectometer de acuerdo con la ASTM D-523 para las medidas de Brillo y D-4039 para la determinación de la niebla.
Corona en el presente contexto es un defecto superficial que aparece como un anillo semi-circular que irradia de la puerta de la placa moldeada por inyección. En artículos pigmentados en negro aparece menos oscura que el resto de la superficie.
Las muestras para la determinación de la fuerza de impacto Izod eran de 1/8'' en espesor y las medidas estaban a 23ºC, de acuerdo con la ASTM D-256.
La fuerza de impacto Fractovis se determinó utilizando placas que median 1/10'' en espesor a 23ºC, de acuerdo con ASTM D-3763:. "dart, 3" anillo e índice 8000 pulgada/segundo.
Las composiciones representativas de la invención han sido preparadas y sus propiedades determinadas. Los resultados de las determinaciones se muestran en la tabla abajo. Los componentes utilizados en la preparación de las composiciones se describen como sigue:
ASA-1:
indica un caucho injertado que esta fuera del alcance de la invención, que contiene un sustrato butil acrilato y una fase injertada de estireno/acrilonitrilo (SAN) donde la relación en peso de S/AN es 70/30; el contenido del caucho fue 55% y su tamaño de partícula (peso promedio) fue de 0.14 micrones.
ASA-2:
indica un caucho injertado que esta fuera del alcance de la invención, que contiene un sustrato de butil acrilato y una fase injertada de estireno/acrilonitrilo (SAN) donde la relación en peso de S/AN es 65/35; el contenido del caucho fue del 30% y su tamaño de partícula (peso promedio) fue de 0.05 a 0.1 micrones.
ASA-3:
indica un caucho injertado dentro del alcance de la invención, que contiene un sustrato núcleo/cubier-ta que contiene el núcleo 25% de poliestireno y la cubierta 75% polibutilacrilato, y una fase de SAN injertada donde la relación en peso de S/AN es 77.5/22.5; el contenido del caucho fue del 55% y su tamaño de partícula (peso promedio) fue de 0.18 micrones.
ASA-4:
indica un caucho injertado dentro del alcance de la invención, que contiene un sustrato núcleo/cubier-ta que contiene el 5% poliestireno de núcleo y el 95% de polibutilacrilato de cubierta, y una fase SAN injertada donde la relación en peso de S/AN es 80/20; el contenido del caucho fue del 60% y su tamaño de partícula (peso promedio) fue de 0.37 micrones.
SAN : indica un copolímero estireno/acrilonitrilo donde la relación en peso de S/AN es 70/30.
PMMA: indica plexiglass V825-100 un producto de Rohm & Haas.
Policarbonato: Makrolon 2600, una resina de homopolicarbonato basado en bisfenol-A, un producto de Bayer Corporation. Las cantidades de los componentes individuales se registran en por ciento en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA
4
Las composiciones inventivas, representadas por los Ejemplos 3, 4, 5, 6, 8 y 9, muestran turbidez reducida y brillo incrementado. La ausencia del defecto de corona superficial se observó en los Ejemplos 3, 4, 5 y 6. Las composiciones que no contienen ninguna estructura núcleo/cubierta como el sustrato (Ejemplos 1, 2 y 7) exhiben una turbidez más alta, brillo vidriado más bajo y corona pronunciada.
Aunque la invención ha sido descrita detalladamente en lo precedente con el propósito de ilustración, debe ser entendido que tal detalle es solamente para ese propósito y que las variaciones se pueden hacer en esta por aquellos de habilidad en el oficio sin salir del espíritu y alcance de la invención excepto como sea limitada por las reivindicaciones.

Claims (9)

1. Una composición de moldeo termoplástico constituido de una mezcla de 10 a 50% en peso de (A), 0 a 40% en peso de (B), 10 a 90% en peso de (C), opcionalmente poli(alquil)metacrilato (D) y al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de agentes antiestáticos, antioxidantes, agentes ignífugos, lubricantes y estabilizantes UV, donde (A) indica un caucho injertado que comprende un sustrato de caucho reticulado que contiene (A1) aproximadamente 1 a 50%, relativo al peso del sustrato, de un núcleo y (A2) aproximadamente 50 a 99%, relativo al peso del sustrato de una cubierta que contiene al menos un acrilato polimerizado, al cual el injerto es (A3) una fase injertada, y donde (B) indica una matriz copolimérica que contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado de un primer grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado y al menos un monómero seleccionado de un segundo grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metil metacrilato y anhídrido maléico en donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho primer grupo con dicho monómero del citado segundo grupo está en el rango de 85:15 a aproximadamente 65:35, y donde (C) indica una resina (co)policarbonato aromática, en donde dicho sustrato y dicha fase injertada se relaciona una a la otra, en peso, como 30:70 a 80:20, donde (A1) contiene el producto de polimerización de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado, y donde (A2) indica una cubierta caucho alquil acrilato reticulado que envuelve dicho núcleo, dicho sustrato que está presente en la forma de partícula que tiene un tamaño de partícula de peso promedio de aproximadamente 0.05 a 0.18 \mum, y donde la fase injertada (A3) contiene un copolímero de al menos un monómero seleccionado del tercer grupo que consiste de estireno, a-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado con al menos un monómero seleccionado del cuarto grupo que consiste de (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato y anhídrido maléico y en donde la relación en peso entre dicho monómero de dicho tercer grupo con el monómero del citado cuarto grupo es 85:15 a aproximadamente 65:35 y en donde la composición de moldeo no contiene ningún componente del caucho injertado adicional.
2. La composición de la Reivindicación 1 en donde dicho caucho injertado (A) está presente en una cantidad de 20 a 40% en peso.
3. La composición de la Reivindicación I en donde dicha matriz copolimérica (B) está presente en una cantidad de 10 a 30% en peso.
4. La composición de la Reivindicación 1 en donde dicho (co)policarbonato (C) está presente en una cantidad de 30 a 70% en peso.
5. La composición de la Reivindicación 1 en donde dicho caucho injertado contiene 40 a 70 por ciento, relativo a su peso, de un sustrato de caucho reticulado.
6. La composición de la Reivindicación 1 en donde dicho núcleo contiene una sustancia que se polimeriza a partir de al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de estireno, \alpha-metil estireno, estireno de anillo-halogenado y estireno de anillo-alquilado.
7. La composición de la Reivindicación 6 en donde dicho núcleo es reticulado.
8. La composición de la Reivindicación 1 en donde dicha cubierta contiene un caucho de acrilato alquil C_{1-18} polimerizado.
9. La composición de la Reivindicación 8 en donde dicha cubierta es reticulada.
ES00919908T 1999-04-07 2000-03-31 Composicion de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada. Expired - Lifetime ES2286016T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US287790 1994-08-09
US28779099A 1999-04-07 1999-04-07
US420936 1999-10-19
US09/420,936 US6476126B1 (en) 1999-04-07 1999-10-19 Weatherable molding composition having improved surface appearance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2286016T3 true ES2286016T3 (es) 2007-12-01

Family

ID=26964662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00919908T Expired - Lifetime ES2286016T3 (es) 1999-04-07 2000-03-31 Composicion de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1173516B1 (es)
CN (1) CN1156535C (es)
AT (1) ATE364660T1 (es)
AU (1) AU4052400A (es)
BR (1) BR0009568B1 (es)
CA (1) CA2299874C (es)
DE (1) DE60035190T2 (es)
ES (1) ES2286016T3 (es)
RU (1) RU2001130171A (es)
TW (1) TWI255839B (es)
WO (1) WO2000060007A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
KR100604735B1 (ko) 2004-12-20 2006-07-28 에스케이씨 주식회사 편광성이 우수한 폴리에스테르계 광학 필름
KR101178708B1 (ko) * 2009-08-10 2012-08-30 주식회사 엘지화학 내충격성 및 착색성이 우수한 고무 강화 열가소성 수지 조성물
KR101486564B1 (ko) 2012-07-04 2015-01-26 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN102807746B (zh) * 2012-08-17 2014-05-28 东莞市信诺橡塑工业有限公司 一种高硬度和高流动性的pc/pmma/as合金及其制备方法
CN109942850B (zh) * 2019-03-19 2021-10-26 深圳市新纶科技股份有限公司 一种改性pmma光学薄膜

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69121485T2 (de) * 1990-05-11 1997-01-16 Mitsubishi Gas Chemical Co Mehrschichtiges Polymer, dieses enthaltende thermoplastische Harzzusammensetzung und aus dieser Zusammensetzung hergestellte Formkörper
DE4131728A1 (de) * 1991-09-24 1993-03-25 Basf Ag Teilchenfoermiges pfropfcopolymerisat mit kern/schale-aufbau

Also Published As

Publication number Publication date
CN1156535C (zh) 2004-07-07
EP1173516A1 (en) 2002-01-23
EP1173516B1 (en) 2007-06-13
BR0009568B1 (pt) 2013-06-11
WO2000060007A1 (en) 2000-10-12
DE60035190D1 (de) 2007-07-26
TWI255839B (en) 2006-06-01
CA2299874C (en) 2009-09-15
DE60035190T2 (de) 2008-02-07
BR0009568A (pt) 2003-03-05
RU2001130171A (ru) 2003-07-20
CN1345356A (zh) 2002-04-17
ATE364660T1 (de) 2007-07-15
CA2299874A1 (en) 2000-10-07
AU4052400A (en) 2000-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2229704T3 (es) Composicion de moldeo de abs-policarbonato compatibilizada.
CN101802094B (zh) 具有低光泽的热塑性组合物
ES2255277T3 (es) Composiciones de moldeo termoplasticas provistas de una laminabilidad mejorada.
JP2013032537A (ja) 特定のタルクを含むポリカーボネート成形用組成物
ES2518391T3 (es) Composición de moldeo termoplástica a base de caucho AES con bajo brillo superficial
US6476126B1 (en) Weatherable molding composition having improved surface appearance
ES2286016T3 (es) Composicion de moldeado resistente a la intemperie que tiene una apariencia superficial mejorada.
US20070129489A1 (en) Thermoplastic composition and articles having high impact strength and good appearance
EP1426412A2 (en) Impact modified thermoplastic polycarbonate molding composition
ES2321874T3 (es) Composiciones para moldeo de policarbonato.
US20050250905A1 (en) Impact-modified polycarbonate molding compositions
CA2176301C (en) Impact modified thermoplastic molding composition
KR102395471B1 (ko) 우수한 저온 인성, 고광택, 및 높은 가공 안정성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물
KR20010052949A (ko) 도금성이 개선된 열가소성 성형 조성물
MXPA00003170A (es) Composicion de moldeo resistente a la intemperie que tiene un mejor aspecto superficial
MXPA00010264A (es) Composicion compatibilizada de moldeo de abe-policarbonato
MX2008006950A (es) Composicion termoplastica y articulos que tienen alta resistencia al impacto y buena apariencia