ES2286295T3 - Proceso para maximizar una produccion a una temperatura superior a 317 grados en un proceso fischer-tropsch. - Google Patents
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Abstract
Un proceso para la conversión de gas de síntesis a hidrocarburos líquidos al menos el 50% por peso de los cuales son productos de 371ºC, que comprende: a) reaccionar monóxido de carbono con hidrógeno en presencia de un catalizador de síntesis de hidrocarburo Fischer-Tropsch que contiene cobalto utilizado en un reactor operado en el modo de lodo para inducir una reacción de síntesis de hidrocarburos con una selectividad al metano no mayor que un predeterminado nivel bajo condiciones que comprenden una temperatura inicial de la reacción en el rango de 180ºC a 220ºC, un régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis que comprende una velocidad lineal superficial de 10 a 50 cm/seg., y una presión entre 10.3 a 48.2 bara (150 a 170 psia), dichas condiciones iniciales de la reacción siendo seleccionadas para lograr un % de conversión de CO seleccionado predeterminado de entre 20% a 98% + - 5%; y, b) posteriormente disminuir gradualmente el régimen de la alimentación del gas de síntesis a lo largo del tiempo hasta una velocidad lineal superficial mínima de desde 7 hasta 8, 5 cm/seg., y de esta forma mantener dicho % de conversión de CO seleccionado.
Description
Proceso para maximizar una producción a una
temperatura superior a 371 grados en un proceso
Fischer-Tropsch.
La presente invención se relaciona con la
producción de productos hidrocarburos a partir de una reacción de
síntesis de hidrocarburos (HCS). Más particularmente, la invención
se relaciona con un proceso para maximizar la producción de
hidrocarburos que bullen por encima de 371ºC en un proceso de
síntesis Fischer-Tropsch.
La producción catalítica de materiales
hidrocarburos superiores a partir de gas de síntesis, es decir
monóxido de carbono e hidrógeno, representada por la ecuación
2H_{2} + CO \rightarrow -(CH_{2})- + H_{2}O, comúnmente
conocida como el proceso Fischer-Tropsch, ha sido de
uso comercial por muchos años. El producto hidrocarburo de un
proceso Fischer-Tropsch típico incluye una amplia
variedad de componentes químicos incluyendo oxigenados, olefinas,
ésteres, y parafinas, muchos de los cuales pueden ser gaseosos o
líquidos en condiciones de reacción. Estos productos
Fischer-Tropsch tienen beneficios sobre aquellos
obtenidos a través de los procesos de refinación tradicionales en
que el material está esencialmente libre de compuestos que contienen
nitrógeno, azufre, metales y aromáticos.
El proceso Fischer-Tropsch
depende de catalizadores especializados. Los catalizadores
originales para la síntesis de Fischer-Tropsch eran
típicamente metales del Grupo VIII, particularmente hierro y
cobalto, los cuales han sido adoptados en el proceso a través de
los años para producir hidrocarburos superiores. Debido a que la
tecnología se desarrolló, estos catalizadores se hicieron más
refinados y fueron aumentados por otros metales que su función es
promover su actividad como catalizadores. Estos metales promotores
incluyen los metales del Grupo VIII, tales como el platino, el
paladio, el rutenio, y el iridio, otros metales de transición tales
como el renio y el hafnio así como metales álcali. Los catalizadores
Fischer-Tropsch preferidos están soportados sobre
un óxido refractario inorgánico seleccionado de los Grupos III, IV,
V, VI, y VIII de la Tabla Periódica. Los soportes preferidos
incluyen sílice, alumina, sílice-alumina, los óxidos
del Grupo IVB, el más preferido la titania, tal como aquella
descrita, por ejemplo en la Patente U.S. No. 5,128,377.
La selección de un metal o aleación particular
para fabricar un catalizador a ser utilizado en la síntesis de
Fischer-Tropsch dependerá en gran medida del
producto o los productos deseados. Las fracciones de los productos
de más valor están en el rango de la cera parafínica pesada, más
específicamente en aquellos productos que bullen por encima de
371ºC (típicamente referidos como productos de 371ºC+).
Generalmente, la cera obtenida del proceso
Fischer-Tropsch es convertida de manera catalítica a
hidrocarburos parafínicos de punto de ebullición más bajo que caen
dentro de los rangos de ebullición de los destilados medios y la
gasolina, principalmente mediante tratamientos con hidrógeno, por
ejemplo hidrotratamiento, hidroisomerización e hidrocraqueo.
Adicionalmente, como se han expandido nuevos mercados para las
ceras de alta calidad, la cera Fischer-Tropsch en si
misma ha elevado su valor como un producto final.
La desactivación del catalizador de un
catalizador Fischer-Tropsch es un problema conocido
desde hace ya mucho tiempo que tiene efectos perjudiciales en la
productividad comercial particularmente en una catalizador de gran
actividad. La desactivación del catalizador ocurre por una variedad
de razones, lo más notable es el envenenamiento con azufre debido a
pequeñas cantidades de azufre las cuales pueden contaminar el gas de
síntesis producido a partir del gas natural, pero también puede
ocurrir debido a la sinterización de las partículas de metal o la
formación de coque así como a varios otros mecanismos. Cuando la
actividad del catalizador disminuye, también lo hace la
productividad del reactor. La productividad es definida como el
volumen estándar del monóxido de carbono convertido/volumen del
catalizador/hora y puede ser expresada como el % de conversión de
CO. Cuando la actividad del catalizador disminuye, el % de
conversión de CO disminuye asumiendo que todas las otras variables
de la reacción, por ejemplo la temperatura, la velocidad espacial
por hora del gas (GHSV) son mantenidas constantes. Esto se mantiene
para todos los tipos de reactores.
Para contrarrestar la desactivación del
catalizador, las plantas de producción típicamente se conmutan a un
modo de Incremento de Temperatura Requerida (TIR), donde el régimen
de la alimentación del gas de síntesis es mantenido constante y la
temperatura del reactor es incrementada para mantener constante la
conversión de CO en un nivel óptimo. Sin embargo, el aumento de la
temperatura de reacción para mantener los niveles de productividad
conduce a un correspondiente aumento en la selectividad al metano y
una disminución en la producción de los hidrocarburos líquidos de
más valor. De esta forma, en un modo TIR, como la velocidad de la
reacción es aumentada operando a temperaturas más altas, la
formación de metano es favorecida. Esto es un resultado
desfavorable ya que el metano no es un producto deseado. En adición,
la producción de metano es acompañada por una conversión en el
producto pizarra completo a materiales de punto de ebullición más
bajo, particularmente la nafta y los gases
C_{1}-C_{4}, a expensas de los productos
líquidos de más valor, de punto de ebullición superior, tal como
diesel y ceras.
De esta forma, aunque son deseadas altas
productividades en las operaciones comerciales, es esencial que la
alta productividad sea lograda sin una gran formación de metano,
debido a que una gran producción de metano resulta en una
producción inferior de hidrocarburos líquidos superiores de más
valor. A pesar de los avances en el desarrollo de catalizadores de
gran actividad selectivos que son capaces de una alta productividad
combinada con una baja selectividad al metano, queda una necesidad
para los procesos de conversión de gas mejorados de que superen la
desactivación del catalizador y aún logren una productividad más
alta mientras favorezcan la producción de productos hidrocarburos
líquidos de más valor, preferiblemente C_{10+}, más
preferiblemente aquellos que bullen por encima de 371ºC.
US 6,284,807 describe un método para la
conversión del gas de síntesis que emplea un catalizador que
contiene cobalto en un reactor de lodos donde la conversión del gas
de síntesis a hidrocarburos líquidos es mantenida constante
contactando el catalizador en el líquido del lodo con hidrógeno.
La presente invención proporciona un proceso
para la conversión preferencial del gas de síntesis a productos
hidrocarburos líquidos que combina una alta productividad con una
baja selectividad al metano.
En una realización de esta invención, un reactor
Fischer-Tropsch es operado bajo condiciones del
proceso que maximizan la producción de productos cerosos pesados de
valor mientras minimizan la producción de productos de menos valor
tales como los gases ligeros (C_{1}-C_{4}) y las
fracciones de nafta. El proceso esta caracterizado por una alta
selectividad a C_{10+}, preferiblemente una alta selectividad a
C_{19+}, que resulta en la producción preferencial del material
que bulle por encima de 371ºC.
De esta forma, un proceso de síntesis de
hidrocarburos es proporcionado como es descrito en la reivindicación
1 el cual comprende los pasos de a) reaccionar monóxido de carbono
con hidrógeno en un reactor Fischer-Tropsch en
presencia de un catalizador de síntesis de hidrocarburos
Fischer-Tropsch activo para inducir una reacción de
síntesis de hidrocarburos con una predeterminada selectividad al
metano bajo condiciones iniciales de la reacción que comprenden un
régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis (F_{i}) y
una temperatura inicial de la reacción (T_{i}) donde las
condiciones iniciales de la reacción son seleccionadas para lograr
un % de conversión de CO seleccionado; y, b) posteriormente ajustar
el régimen de la alimentación del gas de síntesis a lo largo del
tiempo para mantener el % de conversión de CO seleccionado a la
temperatura inicial de la reacción (T_{i}) disminuyendo el
régimen de la alimentación del gas de síntesis desde el régimen
inicial de la alimentación del gas de síntesis hasta un régimen
mínimo predeterminado de la alimentación del gas de síntesis
(F_{min}). Posteriormente de manera opcional, la temperatura puede
ser ajustada como sea necesario para mantener el % de conversión de
CO seleccionado al régimen mínimo de la alimentación del gas de
síntesis (F_{min}) aumentando la temperatura de la reacción desde
la temperatura inicial de la reacción hasta una temperatura máxima
final T_{max}. La temperatura máxima final es la temperatura a la
cual la selectividad al metano logra un nivel máximo
predeterminado.
En otras realizaciones, en cualquier momento
durante el proceso de síntesis de hidrocarburos, una porción del
catalizador que ha sido al menos parcialmente desactivado puede
opcionalmente ser removida del reactor, tratado para restaurar la
actividad del catalizador y re-introducida en el
reactor como un catalizador nuevo.
En otra realización, un catalizador activo
adicional puede ser introducido, hasta una carga máxima del
catalizador, antes que disminuir el régimen de la alimentación del
gas de síntesis para prolongar el mantenimiento del % de conversión
de CO seleccionado en las condiciones iniciales de la reacción.
El proceso de síntesis de hidrocarburos
Fischer-Tropsch puede producir una amplia variedad
de materiales dependiendo de las condiciones del proceso y del
catalizador. Muchas investigaciones se han enfocado en el
desarrollo de catalizadores selectivos que sean capaces de una alta
selectividad a los hidrocarburos líquidos combinada con una baja
selectividad al metano. Sin embargo, la desactivación del
catalizador, particularmente con un catalizador de gran actividad,
tiene un efecto perjudicial sobre la productividad comercial. En la
presente invención, modos novedosos del proceso contrarrestan los
efectos de la desactivación del catalizador, manteniendo una alta
productividad con una baja selectividad al metano favoreciendo de
esta forma la producción de productos líquidos de alto valor y
mejorando la eficiencia general. El proceso de la invención está
caracterizado por una alta productividad y una alta selectividad a
los hidrocarburos C_{10+}, que resulta en una mayor proporción
de productos de alto valor que bullen en el rango de 371ºC+.
Como es aquí descrito, una reacción de
Fischer-Tropsch es iniciada bajo condiciones del
proceso que comprenden una temperatura inicial de la reacción y un
régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis que son
seleccionados para maximizar la producción de materiales de
fracciones que bullen a 371ºC+ mientras minimizan la producción de
productos de menos valor tales como las fracciones de nafta y gases
ligeros (C_{1}-C_{4}). Estas condiciones
iniciales óptimas de la reacción son ajustadas según sea necesario a
lo largo del tiempo para mantener una óptima productividad y una
alta selectividad a los hidrocarburos líquidos. Para contrarrestar
la caída en la productividad debido a la desactivación del
catalizador, la velocidad de la entrada del gas es reducida
mientras se mantiene la temperatura constante para mantener los
niveles de productividad. La reducción de la velocidad de la
entrada del gas puede entonces ser seguida operando el reactor a una
temperatura superior para mantener adicionalmente la productividad,
siendo seleccionada la temperatura superior para optimizar la
selectividad a los hidrocarburos líquidos en la medida posible hasta
que la productividad caiga hasta un nivel límite predeterminado.
Estos modos de operación pueden opcionalmente ser combinados con la
introducción del catalizador nuevo para ayudar a contrarrestar la
desactivación del catalizador.
Los procesos de síntesis de hidrocarburos
Fischer-Tropsch de la invención pueden ser llevados
a cabo en un modo de lodo o en un modo de lecho fijo. En el proceso
Fischer-Tropsch de la presente invención el reactor
es operado en un modo de lodo. En un modo de lodo, el catalizador es
suspendido y se mueve libremente, por el contrario a un modo de
lecho fijo donde el catalizador está espacialmente estático. Los
procesos de tipo lodo preferidos pueden ser llevados a cabo, por
ejemplo en sistemas de lecho en movimiento o reactores de lodos. El
lodo comprende el líquido del lodo y el catalizador finamente
dividido, donde las partículas del catalizador están suspendidas en
un hidrocarburo líquido y la mezcla de CO/hidrógeno es forzada a
través de este permitiendo un buen contacto entre el CO/hidrógeno y
el catalizador para iniciar y mantener el proceso de síntesis de
hidrocarburos.
Las ventajas de los procesos del tipo lodo sobre
los procesos de lecho fijo incluyen un mejor control del calor
exotérmico producido en el proceso Fischer-Tropsch
durante la reacción y un mejor control sobre el mantenimiento de la
actividad del catalizador permitiendo que sean implementados los
procedimientos de reciclaje, recuperación, y rejuvenecimiento. El
proceso de lodo puede ser operado en un modo por lotes o en un
ciclo continuo. En un ciclo continuo, el lodo completo puede ser
circulado en el sistema permitiendo un mejor control del tiempo de
residencia de los productos principales en la zona de reacción.
Los reactores de lodos son bien conocidos para
llevar a cabo las reacciones de Fischer-Tropsch de
tipo lodo de tres fases, altamente exotérmicas. Los reactores en
los cuales tales procesos de síntesis de hidrocarburos de tres fases
son llevados a cabo son algunas veces referidos como "columnas de
burbujas", y son descritos, por ejemplo, en la Pat. U.S. No.
5,348,982. En tales procesos de síntesis de hidrocarburos (HCS) de
tres fases, un gas de síntesis (singas) que comprende una mezcla de
H_{2} y CO es burbujeado como una tercera fase a través de un
lodo en el reactor en el cual el lodo comprende hidrocarburos
líquidos y partículas del catalizador sólido dispersadas. El
catalizador puede ser suspendido en el reactor por medio de
agitación mecánica, fuerzas de dispersión naturales, flujo
accionado por flotabilidad, convección forzada o cualquier
combinación de las mismas. La fase líquida del lodo típicamente
comprende una mezcla de los productos hidrocarburos de la reacción
de Fischer-Tropsch. Una característica
particularmente notable de un reactor de lodos es que el catalizador
y/o el líquido pueden ser añadidos y el catalizador/líquido pueden
también ser retirados durante la síntesis mientras el reactor está
funcionando.
Los catalizadores utilizados en la presente
invención pueden ser catalizadores másicos o catalizadores
soportados. El catalizador es un catalizador que contiene cobalto
preferiblemente sobre un soporte de óxido, por ejemplo sílice,
titania, alumina, etc. El cobalto es deseable para los propósitos de
la presente invención de comenzar con un proceso diseñado para
producir un producto ceroso Fischer-Tropsch con una
proporción relativamente alta de parafinas lineales C_{10+}. El
catalizador puede y frecuentemente contiene promotores tales como
Re, Pt, Zr, Hf.
De acuerdo al proceso de la presente invención,
un reactor de columna de burbujas de lodos es cargado con un
catalizador Fischer-Tropsch activo seleccionado para
facilitar la selectividad a los hidrocarburos líquidos y la
productividad deseada. El catalizador es un catalizador que contiene
cobalto. La reacción de síntesis de hidrocarburos es entonces
conducida en el reactor Fischer-Tropsch a presiones
desde 10.3 hasta 48.2 bara (150 hasta 700 psia). En el modo de
operación inicial, las condiciones de la reacción que comprenden un
régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis y una
temperatura inicial de la reacción son seleccionados para inducir a
la reacción Fischer-Tropsch que logre un % de
conversión de CO seleccionado.
El % de conversión de CO seleccionado es elegido
para lograr una selectividad al metano que optimice la producción
de hidrocarburos líquidos para el catalizador particular
seleccionado. Los regímenes de la conversión de CO seleccionados
oscilan de 20 a 98%, más preferiblemente de 50 a 95%, lo más
preferido de 70 a 90%. El régimen inicial del gas de alimentación
(F_{i}) comprende una velocidad lineal superficial de 10 a 50
cm/seg., más preferiblemente de 15 a 35 cm/seg. y lo más preferido
de 17 a 30 cm/seg.. La temperatura inicial de la reacción
Fischer-Tropsch es una temperatura moderadamente
baja para el catalizador particular seleccionado, es decir
180-220ºC, preferiblemente
190-210ºC, más preferiblemente
195-215ºC, lo más preferido
200-210ºC. Estas temperaturas de la reacción
moderadamente bajas provocan una selectividad mayor a 371ºC+ con una
selectividad al metano inferior que la que sería lograda con
temperaturas más altas.
Después de un periodo de tiempo, cuando la
reacción progresa y el catalizador se degrada, el proceso no es más
capaz de mantener el % de conversión de CO seleccionado bajo las
condiciones iniciales de la reacción y el reactor es conmutado a un
segundo modo de operación. En el segundo modo de operación, el
régimen de alimentación del reactor es gradualmente disminuido para
mantener el % de conversión de CO seleccionado mientras la
temperatura del reactor es mantenida en la temperatura inicial de
la reacción. Esto mantiene la selectividad a los hidrocarburos
líquidos en los niveles inicialmente altos, a diferencia de los
procesos del arte anterior que operan en un modo TIR que conmuta a
una temperatura superior en este punto para superar los efectos de
la desactivación del catalizador. En este segundo modo de
operación, el régimen decreciente de la alimentación del singas se
acerca a un valor mínimo preestablecido (no menor que 7.0 cm/seg.
hasta 8.5 cm/seg.) y el catalizador continua desactivándose.
Nuevamente, cuando la reacción progresa, después de un período de
tiempo, el proceso no es más capaz de mantener el % de conversión
de CO seleccionado y el segundo modo de operación cesa de ser
económicamente atractivo.
En este punto, el reactor puede ser conmutado a
un tercer modo de operación. En el tercer modo de operación, la
temperatura del reactor es incrementada para mantener el % de
conversión de CO seleccionado hasta una temperatura máxima final
predeterminada donde la temperatura final es la temperatura a la
cual la selectividad al metano alcanza un nivel límite
predeterminado. En las realizaciones preferidas, la temperatura
máxima final es 232ºC, más preferiblemente 227ºC, lo más preferido
221ºC. El reactor es operado en el tercer modo hasta que la
productividad cae hasta un nivel límite predeterminado.
En cualquier momento durante el proceso, el
producto hidrocarburo líquido y el catalizador pueden ser removidos
del reactor y el catalizador separado del hidrocarburo líquido,
dejando el catalizador desactivado, seco. Este catalizador
desactivado puede entonces ser tratado mediante métodos conocidos en
el arte para restaurarlo a un nuevo estado donde la actividad del
catalizador es similar a su actividad inicial. El catalizador así
restaurado puede ser re-introducido en el proceso
como un catalizador activo.
En otra realización, si la carga máxima del
catalizador no ha sido alcanzada en el comienzo, puede ser
introducido el catalizador activo adicional al reactor en
funcionamiento para contrarrestar la desactivación del catalizador
antes de disminuir el régimen de la alimentación del reactor para
prolongar el mantenimiento del % de conversión de CO seleccionado
en las condiciones iniciales de la reacción. Aquí nuevamente la
selectividad a productos con mayor peso molecular se mantiene en
los altos niveles iniciales.
Los siguientes Ejemplos no limitativos ilustran
adicionalmente la invención.
El ejemplo 1 ilustra las condiciones del proceso
y los rendimientos de los productos durante la operación de un
reactor de columna de burbujas en el cual la temperatura fue
incrementada durante el funcionamiento de acuerdo con un protocolo
TIR típico. El reactor de columna de burbujas era una columna de
burbujas de 152,4 mm (seis pulgadas) de diámetro nominal. La
reacción de la síntesis de hidrocarburos en el reactor
Fischer-Tropsch fue conducida a una presión de
salida de alrededor de 20 bara (290 psia). El gas de alimentación de
síntesis que comprende una mezcla de hidrógeno y monóxido de
carbono fue introducido en el reactor a una velocidad lineal de
alrededor de 17 cm/seg. La proporción molar H_{2}:CO fue de 2.09.
Durante los 90 días de funcionamiento, la conversión de CO
(cantidad de CO convertida a productos hidrocarburos) fue mantenida
a alrededor del 40-50% incrementando la temperatura
del reactor desde 211ºC hasta 221ºC. La selectividad al metano
(cantidad de metano producido por cantidad de CO convertido) se
incrementó desde alrededor del 5% al inicio del periodo hasta por
encima del 8.5% al final de los 90 días de operación.
Correspondientemente, la producción de hidrocarburos líquidos
pesados de la fracción que bulle a 371ºC+ disminuyó sustancialmente,
cayendo desde 41.4% (peso de la fracción que bulle a
371ºC+/cantidad de CO convertida) hasta 26.9% como es mostrado en la
Tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
El ejemplo 2 ilustra las condiciones del proceso
y los rendimientos de los productos durante la operación de un
reactor de columna de burbujas de acuerdo con la presente invención
en el cual la temperatura del reactor fue mantenida relativamente
constante a alrededor de 210ºC y el régimen de la velocidad lineal
del gas de alimentación del singas con fue variado. El reactor de
columna de burbujas fue el mismo reactor descrito en el Ejemplo 1.
La reacción fue conducida a una presión de salida de alrededor de
29.3 bara (425 psia). El gas de alimentación que comprende una
mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono fue introducido en el
reactor a una velocidad lineal de alrededor de 17.5 cm/seg. La
proporción H_{2}:CO fue de 2.13. Durante los 150 días de
funcionamiento, la conversión de CO fue mantenida entre el 70 y el
85% disminuyendo la velocidad de la entrada de la alimentación
desde 17.5 cm/seg. hasta 8.3 cm/seg.. La selectividad al metano se
mantuvo relativamente constante a un valor promedio de alrededor de
4.5% durante el periodo de 150 días. Correspondientemente, la
producción de hidrocarburos líquidos pesados de la fracción que
bulle a 371ºC+ se mantuvo también relativamente constante
promediando alrededor de 45.9% como es mostrado en la Tabla 2.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los resultados muestran que la selectividad a
371ºC+ fue significativamente incrementada operando el reactor de
acuerdo al proceso de la presente invención. Cuando se operó en un
Modo TIR convencional, como el rendimiento general de los productos
de 371ºC+ cayó durante el funcionamiento de 90 días de 41.4% a
26.9%, la proporción del producto C_{5+} total representado por
la fracción de 371ºC también cayó desde 46.5% a 32.0%. Cuando se
operó de acuerdo al proceso de la presente invención, el rendimiento
general de los productos de 371ºC osciló desde 45.2% a 50.2%
durante los primeros 90 días del funcionamiento de 150 días que
representa un vasto mejoramiento por encima del método TIR. El
rendimiento entonces cayó gradualmente hasta un nivel final de
41.9% al final del funcionamiento lo que era comparable a los
niveles iniciales más altos logrados en el modo TIR. Además, bajos
las condiciones del proceso de la presente invención, la fracción de
371ºC+ osciló desde 49.5% hasta 55.4% del producto C_{5+} total
durante el funcionamiento de 150 días.
Claims (6)
1. Un proceso para la conversión de gas de
síntesis a hidrocarburos líquidos al menos el 50% por peso de los
cuales son productos de 371ºC, que comprende:
a) reaccionar monóxido de carbono con hidrógeno
en presencia de un catalizador de síntesis de hidrocarburo
Fischer-Tropsch que contiene cobalto utilizado en un
reactor operado en el modo de lodo para inducir una reacción de
síntesis de hidrocarburos con una selectividad al metano no mayor
que un predeterminado nivel bajo condiciones que comprenden una
temperatura inicial de la reacción en el rango de 180ºC a 220ºC, un
régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis que
comprende una velocidad lineal superficial de 10 a 50 cm/seg., y una
presión entre 10.3 a 48.2 bara (150 a 170 psia), dichas condiciones
iniciales de la reacción siendo seleccionadas para lograr un % de
conversión de CO seleccionado predeterminado de entre 20% a 98%
\pm 5%; y,
b) posteriormente disminuir gradualmente el
régimen de la alimentación del gas de síntesis a lo largo del
tiempo hasta una velocidad lineal superficial mínima de desde 7
hasta 8,5 cm/seg., y de esta forma mantener dicho % de conversión
de CO seleccionado.
2. El proceso de la reivindicación 1 donde dicha
temperatura inicial de la reacción es de 190ºC a 210ºC.
3. El proceso de la reivindicación 2 donde dicho
% de conversión de CO seleccionado es de 50% a 95%.
4. El proceso de la reivindicación 1 donde dicho
régimen inicial de la alimentación del gas de síntesis es una
velocidad lineal superficial de 17 a 30 cm/seg..
5. El proceso de la reivindicación 1 que incluye
adicionalmente el paso de,
incrementar dicha temperatura de la reacción
después del paso b) hasta una temperatura final de la reacción en
el rango de desde 221ºC hasta 232ºC para mantener dicho % de
conversión de CO seleccionado a dicho régimen de la alimentación
del gas de síntesis mínimo, donde dicha temperatura final de la
reacción es una temperatura a la cual dicha selectividad al metano
no es mayor que dicho nivel máximo predeterminado.
6. El proceso de la reivindicación 1 donde
durante dicha reacción de síntesis de hidrocarburos, al menos una
porción de dicho catalizador de síntesis de hidrocarburos el cual ha
sido al menos parcialmente desactivado es removida de dicho
reactor, tratada para restaurar la actividad del catalizador y
re-introducida como un catalizador activo en dicho
reactor.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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