ES2286416T3 - Composicion para el cuidado de tejidos. - Google Patents

Composicion para el cuidado de tejidos. Download PDF

Info

Publication number
ES2286416T3
ES2286416T3 ES03712115T ES03712115T ES2286416T3 ES 2286416 T3 ES2286416 T3 ES 2286416T3 ES 03712115 T ES03712115 T ES 03712115T ES 03712115 T ES03712115 T ES 03712115T ES 2286416 T3 ES2286416 T3 ES 2286416T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
poly
polymer
polymers
tissue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03712115T
Other languages
English (en)
Inventor
Robert John Carswell
James Bernard Cooper
Ezat Khoshdel
Euan Stuart Reid
K. L. Unilever Home & Personal Care RUTHERFORD
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9934210&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2286416(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2286416T3 publication Critical patent/ES2286416T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/20—Treatment influencing the crease behaviour, the wrinkle resistance, the crease recovery or the ironing ease

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Outer Garments And Coats (AREA)

Abstract

Una composición para el cuidado de tejidos que comprende un elastómero termoplástico que es un copolímero de bloque que comprende un polímero de núcleo que tiene una estructura principal que comprende al menos una proporción de enlaces C-C y/o Si-O y dos o más polímeros laterales, estando cada polímero lateral unido covalentemente a un extremo del polímero de núcleo, en el que el copolímero es soluble a un nivel de al menos el 1% en peso en agua o en etanol acuoso a 25 °C y un vehículo compatible con los textiles.

Description

Composición para el cuidado de tejidos.
Campo técnico
Esta invención se refiere a una composición para el cuidado de los tejidos que comprende un elastómero termoplástico y un vehículo compatible con los textiles, un procedimiento para tratar tejidos con dicha composición como parte del proceso de lavado y el uso de un elastómero termoplástico o de una composición que comprende un elastómero termoplástico para mejorar las propiedades de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o el mantenimiento de la forma de un tejido.
Antecedentes de la invención
El proceso de lavado generalmente presenta diversas ventajas para los tejidos, siendo la más habitual la de eliminar la suciedad y las manchas del tejido durante el ciclo de lavado y suavizar el tejido durante el ciclo de aclarado. Sin embargo, hay muchas desventajas asociadas al uso repetido de las composiciones convencionales para el tratamiento mediante lavado y/o el proceso de lavado en sí: una de ellas es un tratamiento bastante brusco del tejido durante el proceso de lavado que hace que el tejido pierda su forma.
Un aspecto de la presente invención se dirige por lo tanto a mantener el aspecto de nuevo del tejido, es decir, proporcionar una mayor capacidad de estiramiento al tejido y también una mejor recuperación (después del estiramiento) de la forma original del artículo (mantenimiento de la forma).
El arrugado de los tejidos es también una consecuencia casi inevitable de la limpieza de los tejidos, por ejemplo en un procedimiento de lavado doméstico. Los tejidos también se arrugan durante el uso. La formación de arrugas puede ser un problema particular para los tejidos que contienen fibras celulósicas tales como algodón, porque a menudo es difícil eliminar las arrugas. Generalmente, las arrugas, que se forman en un tejido durante el lavado, se eliminan planchando. Sin embargo, dado que el planchado se considera una tarea que lleva mucho tiempo, existe una tendencia creciente a diseñar los tejidos de forma que se reduzca la necesidad de planchar y/o se reduzca el esfuerzo necesario para planchar.
En los documentos WO 96/15309 y WO 96/15310 se describen composiciones que reducen las arrugas de los tejidos. Las composiciones contienen una silicona y un polímero que forma películas y parece ser que el responsable de las propiedades antiarrugas es el efecto lubricante de la silicona. Esta conclusión la respalda el hecho de que se menciona una amplia variedad de polímeros como adecuados para usar en las composiciones.
Se conocen tratamientos industriales de tejidos para reducir su tendencia a arrugarse. El documento JP-A-04-50234 describe un tratamiento de tejidos en el que la resistencia a las arrugas de un tejido de algodón trenzado simple se aumenta aplicando lo que se denomina una "resina para memoria de la forma" al tejido. Sin embargo, este documento enseña que la resina se aplica al tejido en una cantidad relativamente alta del 10% en peso del peso del tejido y no está claro cómo este nivel de resina afecta a otras propiedades del tejido. Además, al tratamiento del tejido con las resinas le sigue una etapa de secado a 80ºC y la función de memoria de la forma se describe como sensible al calor, de manera que las deformaciones a temperaturas normales vuelven a la forma original al calentar a una temperatura específica.
Rawls y cols. en Journal of Applied Polymer Science, vol. 15, páginas 341-349 (1971) describen una relación entre las propiedades elásticas de los polímeros y la capacidad de conferir una recuperación mejorada de las arrugas un tejido de algodón. Se aplicó una variedad elastómeros diferentes al tejido y, en particular en los pocos casos en los que se usaron elastómeros termoplásticos, los polímeros se aplicaron al tejido a niveles relativamente altos del 4% y superiores. No existen indicaciones de que fuera posible obtener ventajas al aplicar los polímeros al tejido a niveles más bajos ni sugerencias de aplicaciones prácticas de la técnica.
Se conoce el tratamiento de tejidos con agentes de reticulación para conferir propiedades antiarrugas. Pueden usarse compuestos tales como polímeros con base de formaldehído, DMDHEU (dimetiloldihidroxietilenurea) y BTCA (ácido butil-1,2,3,4-tetracarboxílico) como agente de reticulación. Sin embargo, estos tratamientos tienen la desventaja de reducir la resistencia a la tracción de los tejidos.
El documento WO 01/38627 describe el tratamiento de tejidos mediante el recubrimiento con desde el 0,01 al 2% en peso del peso del tejido de una composición polimérica que comprende un elastómero termoplástico para mejorar las propiedades de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o la resistencia a la tracción del tejido.
Las publicaciones internacionales números WO 00/71606 y WO 00/71607 describen copolímeros de bloque de polisiloxano formados por unidades de la fórmula [A] y [B] en las que A es un bloque polimérico constituido por un monómero que puede polimerizarse mediante radicales y B es un bloque de polisiloxano. Estos copolímeros de bloque pueden usarse en composiciones cosméticas y de higiene personal. Sin embargo, no se sugiere que dichos copolímeros de bloque puedan beneficiar al cuidado de los tejidos en una composición de lavado.
La presente invención pretende reducir la tendencia de los tejidos a arrugarse o marcarse.
La presente invención además pretende reducir los efectos perniciosos sobre la elasticidad y la resistencia a la tracción de los tejidos, que confieren algunos tratamientos convencionales contra las arrugas. La invención también puede proporcionar al tejido un grado de mantenimiento de la forma.
Resumen de la invención
En un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición para el cuidado de tejidos que comprende un elastómero termoplástico que es un copolímero de bloque que comprende un polímero de núcleo que tiene una estructura principal que comprende al menos una proporción de enlaces C-C y/o Si-O y dos o más polímeros laterales, estando cada polímero lateral unido covalentemente a un extremo del polímero de núcleo, en el que el copolímero es soluble a un nivel de al menos el 1% en peso en agua en o etanol acuoso a 25ºC y un vehículo compatible con los textiles.
En un segundo aspecto, la invención proporciona un procedimiento de tratar tejidos que comprende tratar el tejido con una composición para el cuidado de tejidos que comprende un elastómero termoplástico tal como se define anteriormente.
En un tercer aspecto, la invención proporciona el uso de un elastómero termoplástico tal como se define anteriormente o una composición tal como se define anteriormente para mejorar las propiedades de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o el mantenimiento de la forma de un tejido.
Descripción detallada de la invención
La presente invención implica el desarrollo de polímeros para usar en composiciones para aplicaciones en el cuidado de los tejidos. Las composiciones comprenden un elastómero termoplástico. El elastómero termoplástico es un copolímero de bloque que comprende un polímero de núcleo que tiene una estructura principal que comprende al menos una proporción de enlaces C-C (es decir, carbono-carbono) y/o Si-O (es decir silicio-oxígeno) y dos o más polímeros laterales. Los enlaces en la estructura principal del polímero de núcleo pueden comprender más del 30%, preferiblemente más del 50%, más preferiblemente más del 75%, lo más preferiblemente más del 95%, tal como por ejemplo al menos el 99% (estos porcentajes son en número) de enlaces C-C y/o Si-O. En algunos casos, la estructura principal, puede contener el 100% (en número) de enlaces C-C y/o Si-O. Otros enlaces que pueden estar presentes en la estructura principal del polímero de núcleo, además de los enlaces C-C y/o Si-O, incluyen, por ejemplo, enlaces C-O. Los polímeros laterales están unidos a un extremo del polímero de núcleo. Preferiblemente, los polímeros laterales comprenden al menos una proporción de enlaces C-C (es decir, carbono-carbono). Los enlaces de la estructura principal del polímero lateral preferiblemente comprenden más del 50%, más preferiblemente más de 75%, lo más preferiblemente más de 95%, tal como, por ejemplo, al menos el 99% (estos porcentajes son en número) de enlaces C-C. En algunos casos, la estructura principal del polímero lateral puede contener el 100% (en número) de enlaces C-C. Otros enlaces que pueden estar presentes en la estructura principal del polímero lateral, además de los enlaces C-C, incluyen por ejemplo enlaces C-O o C-N.
El polímero de núcleo puede asumir un número de formas diferentes. Por ejemplo, el polímero de núcleo puede ser lineal, ramificado, radial o con forma de estrella (estos polímeros se denominan también "aéreos"). Los polímeros con forma de estrella pueden tener tres o más brazos. Cuando el polímero de núcleo es lineal, un polímero lateral está unido a cada extremo del polímero de núcleo y el copolímero de bloque resultante es un copolímero de bloque ABA; esta es una realización preferida de la presente invención. Cuando el polímero de núcleo tiene forma de estrella, un polímero lateral está unido a cada extremo del polímero de núcleo y el copolímero de bloque por lo tanto, contiene tantos polímeros laterales como puntos o extremos libres existen en el polímero con forma de estrella. Por ejemplo, si el polímero de núcleo con forma de estrella tiene cuatro extremos, el copolímero de bloque comprenderá cuatro grupos poliméricos laterales.
El copolímero de bloque por lo tanto puede detener la estructura (AB)_{n}-Núcleo, donde A y B son bloques poliméricos, n es 2 o más (preferiblemente 2, o 4, 6, 8 ó 12) y Núcleo es un núcleo de unión no polimérico. Para los copolímeros de bloque ABA, puede existir o no un núcleo no polimérico en el bloque B, dependiendo de cómo se realice la polimerización. En una realización preferida de la invención, los bloques A y B se derivan cada uno de un único monómero.
Habitualmente, el polímero lateral (por ejemplo el componente A en un polímero de bloque ABA) comprende o está formado por un material que es duro a temperatura ambiente (es decir, tiene una Tg elevada) pero que se vuelve blando y fluido al calentar. Tales materiales se denominan en la técnica "bloques duros". El polímero de núcleo (tal como el componente B en un copolímero de bloque ABA) comprende o está formado por un material que es blando a temperatura ambiente (es decir, tiene una Tg baja). Los materiales de este último tipo se conocen en la técnica como "bloques blandos".
La temperatura de transición vítrea (Tg) del polímero lateral (por ejemplo, en el caso de un copolímero de bloque ABA, los bloques A) es habitualmente de 0 a 300ºC, preferiblemente de 25 a 175ºC, más preferiblemente de 30 a 150ºC. La temperatura de transición vítrea del polímero de núcleo (por ejemplo, en el caso de un copolímero de bloque ABA, los bloques B) es habitualmente de -200 a 150ºC, preferiblemente de -150 a 75ºC, más preferiblemente de -150 a 50ºC (por ejemplo de -150 a menos de 30ºC). Los expertos en la técnica apreciarán que los valores de Tg particulares en cualquier caso dado dependerán de la naturaleza global del polímero y de la identidad de los polímeros de núcleo y laterales particulares. El requisito principal es que los polímeros laterales constituirán bloques duros, mientras que polímero de núcleo será un bloque blando. Habitualmente, esto quiere decir que la Tg de los polímeros laterales será mayor que la del polímero de núcleo.
La Tg o transición vítrea es un término bien conocido en la ciencia de los polímeros que se usa para describir la temperatura a la que un polímero o un segmento del mismo sufre una transición de un material sólido o quebradizo, a un material líquido o gomoso. La temperatura de transición vítrea puede medirse mediante una variedad de técnicas estándar, que son notorias en la ciencia de los polímeros. Una técnica habitual para determinar la temperatura de transición vítrea es la calorimetría de barrido diferencial, que habitualmente se conoce como DSC. El fenómeno de la transición vítrea en los polímeros se describe en los libros de texto y enciclopedias de polímeros, por ejemplo "Principles of Polymer Chemistry", A Rawe, Plenum Press, Nueva York y Londres 1995, ISBN 0-306-44873-4.
Los segmentos de los polímeros de núcleo y laterales son generalmente termodinámicamente incompatibles y por lo tanto se separarán en fases dando composiciones de fases múltiples en las que las fases están dispersas íntimamente.
Los polímeros laterales y del núcleo típicamente se seleccionan de forma que produzcan un copolímero de bloque con un carácter hidrófilo/hidrófobo equilibrado. El copolímero puede ser, por ejemplo, soluble en agua, etanol o sus mezclas o soluble en otros diluyentes o vehículos aceptables para los textiles.
El copolímero es soluble en agua o en etanol acuoso a un nivel de al menos el 1% en peso (más preferible al menos el 5% en peso, por ejemplo 1 a 25% en peso o 5 a 25% en peso) a 25ºC.
Por soluble se quiere decir que el copolímero forma micelas estables que no se separan en fases (por ejemplo, durante un periodo de al menos 2 horas, más preferiblemente al menos 24 horas) para una solución al 1% (u otro valor especificado) en peso en agua destilada o etanol acuoso a 25ºC.
El polímero de núcleo típicamente tiene un peso molecular promedio en número de 100 a 10.000.000 Da (preferiblemente de 1.000 a 200.000 Da, más preferiblemente de 1.000 a 100.000 Da) y un peso molecular medio ponderado de 100 a 20.000.000 Da (preferiblemente de 1.000 a 500.000 Da, más preferiblemente de 1.000 a 450.000 Da, incluso más preferiblemente de 1.000 a 400.000 Da). Los polímeros laterales tienen un peso molecular promedio en número de 80 a 500.000 Da (preferiblemente de 100 a 100.000 Da) y un peso molecular medio ponderado de 80 a 700.000 Da (preferiblemente de 100 a 250.000 Da, más preferiblemente de 200 a 250.000 Da). La relación molar entre el polímero de núcleo y los polímeros laterales es habitualmente de 1:10 a 10:1.
La viscosidad del polímero es preferiblemente inferior a 15 mPas (centipoise; cp); más preferiblemente inferior a 12 mPas, tal como por ejemplo, en el intervalo de 3 a 12 mPas (cp), tal como se estima para un polímero al 5% en peso en solución de etanol acuoso al 50% en volumen a 25ºC usando viscometría capilar y asumiendo una viscosidad del agua desionizada de 1 mPas.
Los copolímeros de bloque también preferiblemente tienen un módulo elástico inferior a 0,45 GPa, según se determina por el procedimiento que se describe en la presente memoria en los ejemplos en la sección con el título "Procedimiento para determinar el módulo elástico". Preferiblemente, el polímero tiene un módulo elástico en el intervalo de 0,01 a 0,45 GPa, más preferiblemente de 0,05 a 0,45 GPa, lo más preferiblemente de 0,1 a 0,45 GPa.
Preferiblemente, el polímero está constituido esencialmente (es decir, contiene al menos el 95% y de forma preferible sustancialmente el 100%) por átomos que se seleccionan de carbono, hidrógeno, silicio, oxígeno y nitrógeno.
Cada uno de los polímeros laterales puede, independientemente, comprender monómeros iguales o diferentes. Por lo tanto, los copolímeros que se usan en la invención incluyen, por ejemplo, copolímeros de bloque ABA y ABC.
Los polímeros laterales en cada elastómero termoplástico son de forma preferible sustancialmente idénticos en lo que se refiere a su composición y peso molecular. Sin embargo, los polímeros laterales pueden, alternativamente, ser diferentes entre sí en lo que se refiere a su composición y/o peso molecular.
Preferiblemente, el polímero lateral y/o el polímero de núcleo, más preferiblemente tanto el polímero de núcleo como el polímero lateral, comprenden estructuras principales que pueden obtenerse mediante polimerización por radicales libres de monómeros vinílicos. Monómeros vinílicos adecuados incluyen los de base de acrilato/metacrilato, acrilamida y/o sistemas estirénicos. Sin embargo, pueden utilizarse otros sistemas de copolímeros de bloque tales como los que se derivan por ejemplo mediante mecanismos de polimerización por adición tales como policondensación, con la condición de que los polímeros laterales y de núcleo se deriven de segmentos duros y blandos respectivamente.
Los copolímeros de bloque de la presente invención pueden producirse mediante técnicas de polimerización estándar, tales como metodologías de polimerización aniónica o viva por radicales libres. Los expertos en la técnica conocerán procedimientos adecuados para preparar los polímeros.
Los monómeros que pueden polimerizarse por radicales libres adecuados para usar en los procedimientos de polimerización en la producción de polímeros adecuados para utilizar en la presente invención son preferiblemente monómeros etilénicamente insaturados. Se prefiere la vía de polimerización viva por radicales libres debido a su versatilidad y viabilidad comercial. Por "polimerizable" preferiblemente se quiere decir monómeros que pueden polimerizarse de acuerdo con una polimerización viva por radicales.
Por "etilénicamente insaturado" se quiere decir monómeros que contienen al menos un enlace doble carbono-carbono polimerizable (que puede estar mono, di, tri o tetrasustituido). Puede utilizarse o un monómero único, o una combinación de dos o más monómeros. En cualquier caso, los monómeros se seleccionan para que cumplan los requisitos físicos y químicos del copolímero de bloque final.
Los monómeros etilénicamente insaturados adecuados de utilidad en la presente memoria incluyen ácido acrílico y ácido metacrílico protegidos o no protegidos y sus sales, ésteres, anhídridos y amidas.
Las sales de ácido acrílico y ácido metacrílico pueden derivarse a partir de cualquiera de los contraiones metálicos, de amonio o de amonio sustituido no tóxicos habituales.
Los ésteres de ácido acrílico y de ácido metacrílico pueden derivarse a partir de alcoholes de cadena lineal C_{1-40}, de cadena ramificada C_{3-40} o carbocíclicos C_{3-40}, a partir de alcoholes polihídricos que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 átomos de carbono y de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 grupos hidroxilo (ejemplos no limitantes de los cuales incluyen etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, glicerina y 1,2,6-hexanotriol); de aminoalcoholes (ejemplos no limitantes de los cuales incluyen aminoetanol, dimetilaminoetanol y dietilaminoetanol y sus derivados cuaternizados); o de alcoholéteres (ejemplos no limitantes de los cuales incluyen metoxietanol y etoxietanol).
Las amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico pueden ser insustituidas, monosustituidas con N-alquilo o N-alquilamino, o disustituidas con N,N-dialquilo o N,N-dialquilamino, en las que los grupos alquilo o alquilamino pueden derivarse de restos de cadena lineal C_{1-40} (preferiblemente C_{1-10}), de cadena ramificada C_{3-40} o carbocíclicos C_{3-40}. Además, los grupos alquilamino pueden ser cuaternizados.
También son de utilidad como monómeros los ácidos acrílicos o/y metacrílicos protegidos y no protegidos, sus sales, ésteres y amidas, en los que los sustituyentes están en la posición de carbono dos y/o tres de los ácidos acrílicos y/o metacrílicos, y se seleccionan independientemente a partir de alquilo C_{1-4}, hidroxilo, haluro (-Cl, -Br, -F, -I), -CN, y -CO_{2}H, por ejemplo ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido \alpha-cloroacrílico y ácido 3-cianoacrílico. Las sales, ésteres, y amidas de estos ácidos acrílico y metacrílico sustituidos pueden definirse tal como se describe anteriormente para las sales, ésteres y amidas del ácido acrílico/metacrílico.
Otros monómeros de utilidad incluyen ésteres vinílico y alílico de ácidos carboxílicos de cadena lineal C_{1-40}, cadena ramificada C_{3-40} o carbocíclicos C_{3-40}, haluros de vinilo y alilo (por ejemplo, cloruro de vinilo, cloruro de alilo), (por ejemplo, vinilpiridina, alilpiridina); cloruro de vinilideno; e hidrocarburos que tienen al menos un enlace doble carbono-carbono insaturado (por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno, t-butilestireno, butadieno, isopreno, ciclohexadieno, etileno, propileno, 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, p-metilestireno); y sus mezclas.
Los monómeros etilénicamente insaturados preferidos tienen la siguiente fórmula general:
H(R^{1})C = C \ (R^{2})(C(O)G)
en la que R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente a partir de hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{10} de cadena lineal o ramificada (el término alquilo, cuando se usa en la presente memoria, se refiere a grupos de cadena lineal y ramificada), grupos metoxi, etoxi, 2-hidroxietoxi, 2-metoxietilo y 2-etoxietilo;
G se selecciona a partir de hidroxilo, -O(M)_{1/v}, -OR^{3}, -NH_{2}, -NHR^{3} y -N(R^{3})(R^{4});
donde M es un contraión de valencia v que se selecciona a partir de iones metálicos tales como iones de metales alcalinos e iones de metales alcalinotérreos, iones de amonio e iones de amonio sustituidos tales como iones de mono, di, tri y tetraalquilamonio, y cada R^{3} y R^{4} se selecciona independientemente a partir de hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} de cadena lineal o ramificada, glicerol, N,N-dimetilaminoetilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo, y 2-etoxietilo.
Monómeros específicos más preferidos de utilidad en la presente memoria incluyen los que se seleccionan a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, metilacrilato, etilacrilato, V-butilacrilato, iso-butilacrilato, t-butilacrilato, 2-etilhexilacrilato, decilacrilato, octilacrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato, n-butilmetacrilato, isobutilmetacrilato, t-butilmetacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, decilmetacrilato, metiletacrilato, etiletacrilato, n-butiletacrilato, iso-butiletacrilato, t-butiletacrilato, 2-etilhexiletacrilato, deciletacrilato, 2,3-dihidroxipropilacrilato, 2,3-dihidroxipropilmetacrilato, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxipropilacrilato, hidroxipropilmetacrilato, glicerilmonoacrilato, glicerilmonoetacrilato, glicidilmetacrilato, glicidilacrilato, glicerolmetacrilato, acrilamida, metacrilamida, etacrilamida, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, N-etilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-butilacrilamida, N-t-butilacrilamida, N,N-di-n-butilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-octilacrilamida, N-octadecilacrilamida, N,N-dietilacrilamida, N-fenilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-etilmetacrilamida, N-dodecilmetacrilamida, N,N-dimetilaminoetilacrilamida, N,N-dimetilaminoetilacrilamida cuaternizada, N,N-dimetilaminoetilmetacrilamida, N,N-dimetilaminoetilmetacrilamida cuaternizada, N,N-dimetilaminoetilacrilato, N,N-dimetilaminoetilmetacrilato (es decir 2dimetilaminoetilmetacrilato), N,N-dimetilaminoetilacrilato cuaternizado, N,N-dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, 2-hidroxietiletacrilato, glicerilacrilato, 2-metoxietilacrilato, 2-metoxietilmetacrilato, 2-metoxietiletacrilato, 2-etoxietilacrilato, 2-etoxietilmetacrilato, 2-etoxietiletacrilato, ácido maleico, anhídrido maleico y sus semiésteres, ácido fumárico, ácido itacónico, anhídrido itacónico y sus semiésteres, ácido crotónico, ácido angélico, cloruro de dialildimetilamonio, vinilpirrolidona, vinilimidazol, metilviniléter, metilvinilcetona, maleimida, vinilpiridina, N-óxido de vinilpiridina, vinilfurano, ácido estirenosulfónico y sus sales, alcohol alílico, citrato de alilo, tartrato de alilo, acetato de vinilo, alcohol vinílico, caprolactama vinílico, vinilacetamida, vinilformamida protegidos y desprotegidos y sus mezclas.
Monómeros incluso más protegidos son los que se seleccionan a partir de metilacrilato, metilmetacrilato, metiletacrilato, etilacrilato, etilmetacrilato, etiletacrilato, n-butilacrilato, t-butilacrilato, n-butilmetacrilato, n-butiletacrilato, 2-etilhexilacrilato, 2-etilhexilmetacrilato, 2-etilhexiletacrilato, N-octilacrilamida, 2-metoxietilacrilato, 2-hidroxietilacrilato, N,N-dimetilaminoetilacrilato, N,N-dimetilaminoetilmetacrilato, metacrilato de glicerol, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-t-butilacrilamida, N-sec-butilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dibutilacrilamida, N,N-dihidroxietilacrilamida, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, bencilacrilato, 4-butoxicarbonilfenilacrilato, butilacrilato, 4-cianobutilacrilato, ciclohexilacrilato, dodecilacrilato, 2-etilhexilacrilato, heptilacrilato, iso-butilacrilato, 3-metoxibutilacrilato, 3-metoxipropilacrilato, metilacrilato, N-butilacrilamida, N,N-dibutilacrilamida, etilacrilato, metoxietilacrilato, hidroxietilacrilato, dietilenglicoletilacrilato y sus mezclas.
Particularmente preferidos como polímeros laterales son los polímeros o copolímeros de una acrilamida por ejemplo, N,N-dialquilacrilamidas, preferiblemente N,N-dimetilacrilamida. Los copolímeros incluyen, por ejemplo, copolímeros aleatorios de una acrilamida con otro u otros monómeros vinílicos por ejemplo, otra acrilamida o un éster de acrilato, tal como se describe anteriormente en esta memoria. Ejemplos representativos de monómeros particularmente preferidos para los polímeros laterales por lo tanto incluyen, pero sin restricción: acrilamida, metacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-sec-butilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N,N-dibutilacrilamida, N,N-dihidroxietilacrilamida, ácidos acrílico y metacrílico y sus sales de sodio, potasio, amonio, estireno, ácido estirenosulfónico, N,N-dialquilaminoetilacrilato, N,N-dialquilaminoetilmetacrilato, glicerolmetacrilato, N,N-dialquilaminoetilacrilamida, vinilformamida, terc-butilacrilato, terc-butilmetacrilato, y, cuando el polímero lateral es un copolímero, sus mezclas. N,N-dialquilacrilamidas y N-alquilacrilamidas, en las que los grupos alquilo son alquilos C_{1}-C_{8} de cadena lineal o ramificada (en particular N,N-dimetilacrilamida), son la clase de monómeros más preferida para el polímero lateral, y preferiblemente se usan en forma de copolímeros con ésteres de (alquil C_{1}-C_{6})acrilato o metacrilato (tales como metilmetacrilato) o ácido acrílico cuando uno o ambos polímeros laterales son un copolímero.
Se prefiere que el polímero de núcleo sea un polímero o copolímero de un éster de acrilato. Los copolímeros, por ejemplo, pueden ser copolímeros aleatorios de dos o más (preferiblemente dos) ésteres de acrilato diferentes. Los ésteres de acrilato preferidos son los ésteres de ácido acrílico y alcoholes C_{1}-C_{8} de cadena lineal o ramificada. Ejemplos representativos de monómeros para el polímero de núcleo incluyen, pero sin restricción: bencilacrilato, 4-butoxicarbonilfenilacrilato, butilacrilato, 4-cianobutilacrilato, ciclohexilacrilato, dodecilacrilato, 2-etilhexilacrilato, heptilacrilato, iso-butilacrilato, 3-metoxibutilacrilato, 3-metoxipropilacrilato, metilacrilato, neopentilacrilato, nonilacrilato, octilacrilato, fenetilacrilato, propilacrilato, N-butilacrilamida, N,N-dibutilacrilamida, etilacrilato, metoxietilacrilato, hidroxietilacrilato, dietilenglicoletilacrilato. Más preferidos son los polímeros o copolímeros de un (alcoxi C_{1}-C_{3})(alquil C_{1}-C_{6})acrilato. Polímeros de núcleo particularmente preferidos son los polímeros o copolímeros de (2-metoxietil)acrilato. Los copolímeros pueden ser copolímeros de (2-metoxietil)acrilato con ésteres de (alquil C_{1} a C_{6})acrilato tales como, por ejemplo, t-butilacrilato.
Otros polímeros de núcleo preferidos incluyen polímeros o copolímeros de (alquilen C_{2-4})glicoles, especialmente poli(etilenglicol).
De forma alternativa, los polímeros de núcleo preferidos pueden incluir polisiloxanos que tienen grupos terminales nucleófilos que pueden ser lineales, ramificados o hiperramificados, con la condición de que tengan al menos un grupo terminal nucleófilo tal como se describe anteriormente. Habitualmente, dicho grupo terminal es uno capaz de ataque nucleófilo a través de su átomo de O, N o S.
Ejemplos de polisiloxanos preferidos tienen la fórmula
[Y(R^{12})_{p}-Si(R^{10})(R^{11})-O-[Si(R^{10})(R^{11})-O]_{n}Si(R^{10})(R^{11})-(R^{13})_{q}Z]
en la que n es un número entero de 5 a 1.000.000;
R^{10} y R^{11} se seleccionan independientemente a partir de radicales hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituidos, lineales o ramificados monovalentes tal como se describe anteriormente;
R^{12} y R^{13} se seleccionan independientemente a partir de radicales hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituidos, lineales o ramificados divalentes tal como se describe anteriormente;
p y q son números enteros que tienen un valor de 0 ó 1, e
Y y Z se seleccionan independientemente a partir de hidroxilo, -NH_{2} y -NHR^{14}, donde R^{14} es un radical hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituido, lineal o ramificado monovalente, tal como se define anteriormente, con la condición de que, cualquiera, pero no ambos de Y y Z también pueden ser hidrógeno o un radical hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituido, lineal o ramificado monovalente, tal como se define anteriormente, proporcionando así un polisiloxano con monocapucha terminal.
Polisiloxanos particularmente preferidos que corresponden a la fórmula general anterior tienen:
n = 5 a 1.000.000, preferiblemente 5 a 500;
R^{10} y R^{11} = metilo,
p y q = 0 e Y y Z = hidroxilo; o p y q = 1, R^{12} y R^{13} = (CH_{2})_{3} e Y y Z = NH_{2}.
Particularmente preferido como polímero de núcleo es polidimetilsiloxano.
Preferiblemente, el copolímero de bloque de la invención contiene hasta un 85% en peso de los polímeros laterales, basándose en los polímeros laterales y de núcleo. Más preferiblemente, el copolímero de bloque contiene del 20% al 85% en peso de los polímeros laterales.
En el copolímero de bloque de la invención, cada uno de los polímeros laterales y de núcleo preferiblemente se deriva de un único monómero.
El polímero de núcleo preferiblemente es un polímero de (2-metoxietil)acrilato o etilenglicol o es polidimetilsiloxano. Especialmente preferidos son los polímeros de (2-metoxietil)acrilato. Preferiblemente, los polímeros laterales son polímeros de glicerolmetacrilato, 2-dimetilaminoetilmetacrilato o especialmente N,N-dimetilacrilamida. Más preferiblemente, el copolímero es un copolímero de bloque de poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato)-poli(etilenglicol)-poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(glicerolmetacrilato)-poli((2-metoxietil)acrilato)-poli(glicerolmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato)-poli(dimetilsiloxano)-poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(N,N-dimetilacrilamida)-[poli(2-metoxietil)acrilato)-poli(terc-butilacrilato)]-poli(N,Ndimetilacrilamida), un copolímero de bloque de [poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli(metilmetacrilato)]-poli((2-metoxietil)acrilato)-[poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli(metilmetacrilato)] o un copolímero de bloque de poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli((2-metoxietil)acrilato)-poli(N,N-dimetilacrilamida).
Los copolímeros de bloque de la invención pueden tener cadenas poliméricas adicionales injertadas sobre el polímero de núcleo y/o sobre uno o más (o todos) los polímeros laterales. Las cadenas poliméricas adecuadas para injertar sobre los copolímeros de bloque incluyen, por ejemplo, siliconas y polímeros que se derivan de monómeros tales como ésteres de acrilato y metacrilato (por ejemplo, ésteres de ácido acrílico o metacrílico con alcoholes C_{1}-C_{8} de cadena lineal o ramificada), estireno (opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo C_{1}-C_{12} de cadena lineal o ramificada) y sus mezclas. Otras cadenas poliméricas adecuadas incluyen polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol o polipropilenglicol. Las cadenas poliméricas que pueden injertarse sobre los copolímeros de bloque pueden ser hidrófobas o hidrófilas o mezclas de cadenas hidrófobas y hidrófilas. Macrómeros hidrófobos e hidrófilos adecuados para los injertos se describen en el documento WO 95/06078.
Copolímeros de bloque ABA
Los polímeros preferidos para usar en la presente invención son los copolímeros de bloque ABA. Tal como se usa en la presente invención, "copolímero de bloque A-B-A" se refiere a un polímero que comprende al menos tres segmentos que tienen al menos dos composiciones diferentes y que también tienen una cualquiera de un número de arquitecturas diferentes, en las que los monómeros no están incorporados en la arquitectura del polímero de una forma únicamente estadística o incontrolada. La transición de cada bloque A al bloque B puede estar claramente definida o puede ser en forma de cuña (es decir puede haber un cambio gradual en la composición de los bloques A a los B). Aunque puede haber 2, 3, 4 o más monómeros en una única arquitectura polimérica de tipo de bloques, en la presente memoria todavía se denominará copolímero de bloque. En algunas realizaciones, los copolímeros de bloque de esta invención incluyen uno o más bloques de copolímeros aleatorios (que se denominan en la presente memoria bloque "R") junto con uno o más bloques de monómeros únicos. Así, la arquitectura polimérica puede ser A-R-A, R-B-R, R-B-A, R-R'-R, A-R-B-A o A-R-B-R-A, donde R y R' son bloques aleatorios de monómeros A y B o de monómeros B y C o más monómeros. Además, la composición o el tamaño del bloque aleatorio pueden variar con respecto al copolímero de bloque global. En algunas realizaciones, por ejemplo, el bloque aleatorio supondrá entre 5 y el 80% en peso de la masa del copolímero de bloque. En otras realizaciones, el bloque aleatorio R supondrá más o menos de la masa del copolímero de bloque, dependiendo de la aplicación. Además, el bloque aleatorio puede tener un gradiente de composición de un monómero a otro (por ejemplo, A:B) que varíe en el bloque aleatorio de forma algorítmica, siendo dicho algoritmo o lineal con una pendiente deseada, o exponencial con un exponente deseado (tal como un número de 0,1-5) o logarítmico. El bloque aleatorio puede someterse a los mismos efectos cinéticos, tales como cambios en la composición, que estarían presentes en cualquier otra copolimerización por radicales y su composición, y tamaño pueden verse afectados por dicha cinética, tal como la cinética de Markov. Cualquiera de los monómeros a los que se hace referencia en cualquier otra parte de esta memoria descriptiva puede usarse en los copolímeros de bloque de esta invención.
Un "bloque" dentro del alcance de los copolímeros de bloque de esta invención, habitualmente comprende aproximadamente 5 o más monómeros de un único tipo (definiéndose los bloques aleatorios por la composición y/o porcentaje en peso, tal como se describe anteriormente). En realizaciones preferidas, el número de monómeros dentro de un único bloque puede ser de aproximadamente 10 o más, aproximadamente 15 o más, aproximadamente 20 o más, o aproximadamente 50 o más. Cada bloque puede tener una arquitectura deseada y así, cada bloque puede ser lineal, ramificado (con ramas de cadena corta o larga), en estrella (con tres o más brazos), etc. Otras arquitecturas serán obvias para los expertos en la técnica al revisar esta memoria descriptiva.
En una realización, los copolímeros de bloque se ensamblan mediante la adición secuencial de monómeros diferentes o de mezclas de monómeros a reacciones de polimerización vivas. En otra realización, la adición de un bloque funcionalizado previamente ensamblado (tal como un oligómero o polímero telequélico) a una mezcla de polimerización por radicales libres proporciona un copolímero de bloque (por ejemplo, la mezcla de polimerización puede ser controlada o "viva"). De forma ideal, el crecimiento de cada bloque se produce con conversión elevada. Las conversiones se determinan mediante RMN, mediante la integración del polímero en las señales de los monómeros. Las conversiones también pueden determinarse mediante cromatografía de exclusión por tamaño (SEC) mediante integración del polímero en los picos de los monómeros. Para la detección UV, debe determinarse el factor de respuesta del polímero para cada mezcla de polimerización de polímeros/monómeros. Las conversiones típicas pueden ser del 50% al 100% para cada bloque, de forma más específica en el intervalo desde aproximadamente el 60% a aproximadamente el 90%). La conversión intermedia puede producir copolímeros de bloque con un bloque copolimérico aleatorio que separa los dos o más bloques homopoliméricos, dependiendo de las velocidades relativas de polimerización y de adición de monómeros. Cuando la conversión es elevada, el tamaño de este bloque aleatorio es lo suficientemente pequeño como para que sea menos probable que afecte a las propiedades del polímero tales como separación de fases, comportamiento térmico y módulo mecánico. Este hecho puede explotarse de forma intencionada mejorando los tiempos de polimerización para muchas aplicaciones sin afectar de forma cuantificable a las características de rendimiento del polímero resultante. Esto se logra "matando" intencionadamente o terminando la naturaleza viva de la polimerización cuando se alcanza un nivel de conversión deseado (por ejemplo, > 80%), por ejemplo enfriando la polimerización a temperatura ambiente o neutralizando el agente de control, por ejemplo introduciendo ácidos, bases, agentes de oxidación, agentes de reducción, fuentes de radicales, antioxidantes, etc. En ausencia de un agente de control de radicales, la polimerización continúa sin control (habitualmente a velocidades de reacción mucho mayores) hasta que se consume el resto del monómero.
Cuando el copolímero de bloque contiene un polisiloxano, puede formarse en presencia de un iniciador de radicales para transferencia de átomos mediante una reacción de desplazamiento núcleofilo entre los grupos terminales núcleofilos del polisiloxano y los grupos salientes de los otros polímeros respectivamente. La reacción de desplazamiento núcleofila de la segunda etapa de reacción puede realizarse en condiciones de reacción convencionales. Este procedimiento se describe en más detalle en las publicaciones internacionales n.º WO 00/71606 y WO 00/71607.
Un copolímero de bloque de polisiloxano típico que puede obtenerse mediante el procedimiento que se describe anteriormente se construye con unidades de la fórmula general [A]L[B], en la que A es un bloque polimérico formado a partir del monómero que puede polimerizarse por radicales, B es un bloque de polisiloxano y L es un grupo enlazador divalente que une los bloques A y B mediante enlaces O-Si, N-Si o S-Si al bloque B. Preferiblemente, L se selecciona a partir de:
-R^{15}-C(O)-O-;
-R^{15}-O-C(O)-O-;
-R^{15}-C(O)-N(R^{16})-;
-R^{15}-O-C(O)-N(R^{16})-, o
-R^{15}-N(R^{16})-C(O)-N(R^{17})-;
en el que R^{15} es un radical hidrocarburo C_{1-18} lineal o ramificado, opcionalmente sustituido, divalente tal como se describe anteriormente, y
R^{16} y R^{17} se seleccionan independientemente a partir de radicales hidrocarburo C_{1-18} lineales o ramificados, opcionalmente sustituidos, monovalentes, tal como se describe anteriormente.
La arquitectura molecular global de los copolímeros de bloque de silicona de la invención puede describirse mediante las fórmulas A-L-B, A-L-B-L-A, -(A-L-B)_{n}-, en la que n es un número entero de 2 o mayor, o [A-L-][A-L-]B[-L-A][-L-A], en la que A-L-B representa una estructura de bloque doble, A-L-B-L-A representa una estructura de bloque triple, -(A-L-B)_{n}- representa una estructura de bloques múltiples y [A-L-][A-L-]B[-L-A][-L-A] representa una estructura dendrítica.
La existencia de un copolímero de bloque de acuerdo con esta invención se determina mediante procedimientos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, los expertos en la técnica pueden considerar los estudios de resonancia magnética nuclear (RMN) del copolímero de bloque. Los expertos en la técnica considerarían también el aumento cuantificable de peso molecular tras la adición de un segundo monómero para extender la cadena en una polimerización viva de un primer monómero. La estructura del copolímero de bloque puede sugerirse observando la separación de las microfases, que incluye el orden de rango superior (determinado por difracción de rayos X), mediciones de microscopía y/o birrefringencia. Otros procedimientos para determinar la presencia de un copolímero de bloque incluyen mediciones de las propiedades mecánicas (por ejemplo, elasticidad de copolímeros de bloque blandos/duros/blandos), análisis térmico y cromatografía (por ejemplo, ausencia de homopolímero).
La medición de las propiedades ópticas, tales como absorbancia (color y transparencia), proporciona información sobre la morfología de las fases y la microestructura de las emulsiones poliméricas. Así, por ejemplo, las mediciones de la birrefringencia pueden indicar la presencia de anisotropía óptica producida por la separación de las microfases en copolímeros de bloque duros/blandos. Del mismo modo, las bandas de color definidas en las micrografías ópticas de películas poliméricas híbridas pueden indicar la presencia de una estructura ordenada, separada en microfases de copolímeros de bloque.
Los copolímeros de bloque de peso molecular lo suficientemente elevado separan sus fases en una escala microscópica, formando microdominios distribuidos periódicamente que habitualmente comprenden predominantemente uno o el otro polímero. Éstos pueden tomar forma de laminillas, cilindros, esferas y otras morfologías más complejas y los tamaños y periodos de los dominios están habitualmente en el intervalo de 10-100 nm. Dicha separación en microfases puede detectarse, obtenerse de una variedad de formas, que incluyen microscopía electrónica, dispersión o reflectividad de neutrones o rayos X, medición de anisotropía óptica y mediciones reológicas. La ausencia de una microestructura periódica no es necesariamente indicio de que no se haya sintetizado un copolímero de bloque, ya que dicha ausencia puede ser debida al bajo peso molecular, amplia distribución del peso molecular de los bloques individuales, débiles interacciones intermoleculares, o tiempo inadecuado y cinética lenta para la separación de las microfases. Sin embargo, la presencia de una microestructura periódica en la escala de 10-100 nm se considera un indicio extremadamente convincente de la formación de copolímeros de bloque de acuerdo con esta invención. Una microestructura periódica, sin embargo, no es una característica esencial de los copolímeros que pueden usarse en las composiciones de esta invención.
Es bien sabido que los copolímeros de bloque forman películas aterrazadas, en las que el grosor de la película está restringido a múltiplos de números enteros o de la mitad de un número entero del período de la microestructura. Esto se produce debido a que las interacciones preferentes de uno u otro bloque con el sustrato y/o la superficie libre provocan una estratificación de los microdominios paralelas a la superficie de la película (véase por ejemplo G. Coulon, D. Ausserre y T.P. Russell, J. Phys. (Paris) 51, 777 (1990); y T. P. Russell, G. Coulon, V.R. Deline, y D.C. Millar, Macromolecules 22, 4600-6 (1989)). Cuando se observa en un microscopio de reflexión (en un sustrato reflectante tal como una oblea de silicio), el aterrazamiento se manifiesta en forma de una serie de colores diferentes, bien definidos con límites precisos entre ellos. Los colores resultan de la interferencia entre la luz reflejada desde las superficies superior e inferior de la película, y dependen del grosor local de la película ("anillos de Newton"). Si no se produce el aterrazamiento, los colores se mezclan de forma continua el uno en el otro.
La presencia de secuencias químicamente homogéneas dentro de los copolímeros de bloque provoca una transición de fases que se conoce como separación de microfases. Las interacciones energéticamente desfavorables entre los monómeros químicamente diferentes hacen que los bloques se separen en dominios espacialmente diferentes. Dado que los bloques están unidos por enlaces covalentes, estos dominios son comparables en tamaño a las dimensiones de los polímeros en sí. La presencia de estos dominios altera las propiedades físicas de los materiales proporcionando al compuesto muchas de las características químicas y físicas de cada bloque.
Procedimiento de polimerización
Aunque puede usarse cualquier procedimiento convencional para la síntesis de los copolímeros de bloque de la invención, un procedimiento de polimerización preferido es el de polimerización viva por radicales libres. Dichas polimerizaciones se describen en la bibliografía, por ejemplo: Tailored polymers by free radical processes, E Rizzardo y cols., Macromol. Symp. 1999, 143 (Congreso mundial sobre polímeros, 37º Simposium internacional sobre macromoléculas, 1998), 291-307, ISSN: 102-1360: también Atom transfer radical polymerization and controlled radical polymerization, Z Zhang, y cols., Gaofenzi Tongabo, 1999, (3) 138-144; K Matyjazewski, Classification and comparison of various controlled/"living" radical polymerizations, Book of Abstracts, 218º Meeting Nacional de ACS, Nueva Orleans, 22-26 de agosto (1999), Poly-042.
En principio, podría usarse cualquier técnica de polimerización "viva" por radicales libres tales como polimerización por radicales con transferencia de átomos, controlada por radicales nitróxido (ATRP), transferencia de cadenas por adición fragmentación reversible (RAFT) y transferencia catalítica de cadenas (CCT). Algunas de las vías de polimerización preferidas para los copolímeros de bloque que se usan en esta invención son procedimientos mediados por nitróxidos. Así, puede emplearse un iniciador de bis-nitróxido para producir copolímeros de bloque ABA bien definidos. El procedimiento comprende dos etapas. En la primera etapa, se sintetiza un polímero de núcleo de una longitud definida con el iniciador de bis-nitróxido en el centro del polímero de núcleo. Esto implica la polimerización viva del monómero o monómeros con un iniciador de bis-nitróxido. Después de completar esta primera etapa, el polímero de núcleo opcionalmente se purifica o se usa sin purificación. La segunda etapa implica la introducción del monómero o monómeros del polímero lateral usando la misma técnica de polimerización viva. El procedimiento de polimerización puede controlarse estrechamente mediante cromatografía por permeación en gel (GPC), RMN y mediciones de la viscosidad. El procedimiento de polimerización preferiblemente se termina cuando se logran conversiones
elevadas.
Otras vías de polimerización preferidas para los copolímeros de bloque que se usan en esta invención implican la preparación de un macroiniciador del polímero de núcleo y la posterior formación del copolímero de bloque deseado en una reacción de polimerización por radicales con transferencia de átomos.
Las técnicas de polimerización vivas por radicales libres adecuadas para usar en la preparación de polímeros para usar en la invención incluyen, por ejemplo, las que se describen en Hawker y cols., ``Development of a Universal Alkoxyamine for "Living" Free Racial Polymerizations,'' J. Am. Chem. Soc., 1999, 121 (16), páginas 3904-3920 para procedimientos mediados por nitróxido y en la solicitud de patente de Estados Unidos n.º 09/520.583, presentada el 8 de marzo de 2000 y la solicitud de patente internacional correspondiente PCT/US00/06176, procedimiento este que se prefiere particularmente.
Las reacciones de polimerización adecuadas incluyen, por ejemplo, las siguientes relaciones entre materiales iniciales, temperatura, presión, atmósfera y tiempo de reacción. Las temperaturas para la polimerización están habitualmente en el intervalo desde aproximadamente 0ºC a aproximadamente 130ºC, más preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 20ºC a aproximadamente 130ºC e incluso más preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 25ºC a aproximadamente 130ºC. La atmósfera puede controlarse, prefiriéndose una atmósfera inerte, tal como nitrógeno o argón. El peso molecular del polímero puede controlarse mediante técnicas de polimerización controlada por radicales libres o controlando la relación entre monómero e iniciador. Generalmente, la relación entre el monómero y el iniciador está en el intervalo desde aproximadamente 200 a aproximadamente 800. En una polimerización controlada por radicales nitróxido, la relación entre agente de control e iniciador puede estar en el intervalo desde aproximadamente 1% en moles a aproximadamente 10% en moles y se prefiere ésta. La polimerización puede realizarse a granel o en un disolvente adecuado tal como diglime. El tiempo de reacción de la polimerización puede estar en el intervalo desde aproximadamente 0,5 horas a aproximadamente 72 horas, preferiblemente desde aproximadamente 1 hora
a aproximadamente 24 horas y más preferiblemente desde aproximadamente 2 horas a aproximadamente 12 horas.
Los polímeros que se usan en la presente invención preferiblemente se producen mediante el procedimiento vivo por radicales libres.
Composiciones de la invención
Las composiciones de la presente invención preferiblemente se formulan en forma de composiciones para el cuidado de tejidos que comprenden una solución, dispersión o emulsión que comprenden un elastómero termoplástico y un vehículo compatible con los textiles para usar en parte de un procedimiento de lavado. El procedimiento de lavado puede ser un procedimiento a gran escala o a pequeña escala (por ejemplo doméstico). Cuando el procedimiento de lavado es un procedimiento doméstico, la composición puede envasarse e incluir instrucciones para este uso.
La composición polimérica comprende un elastómero termoplástico tal como se describe anteriormente. La composición puede contener otros componentes, por ejemplo otros polímeros que confieren ventajas a un tejido. Preferiblemente, la composición comprende de 0,1 al 20% en peso del elastómero termoplástico.
De forma conveniente, los polímeros termoplásticos tienen un peso molecular de 1.000 a 2.000.000, preferiblemente de 2.000 a 1.000.000 y lo más preferiblemente de 3.000 a 500.000.
En la presente invención, el elastómero termoplástico se aplica a un tejido tal que se aplique sobre el tejido del 0,01% al 2% en peso del peso del tejido del elastómero termoplástico. De forma ventajosa, pueden aplicarse niveles más bajos del elastómero termoplástico por ejemplo, de 0,01% a 1,5% preferiblemente de 0,01% a 1%, más preferiblemente 0,1% a 1%. Generalmente, el elastómero termoplástico recubrirá al menos parcialmente las fibras individuales. A estos niveles de aplicación, se mantienen las propiedades físicas del tejido que hacen que sea adecuado para usar en una prenda de vestir (es decir, el tacto y aspecto general del tejido permanece sustancialmente igual) pero, inesperadamente, el tejido tiene propiedades mejoradas de recuperación de las arrugas, y/o elasticidad y/o mantenimiento de la forma.
Las propiedades de recuperación de las arrugas de un tejido tratado de acuerdo con la presente invención mejoran con respecto a un tejido no tratado de ese modo. El tratamiento del tejido habitualmente reduce la tendencia del tejido a permanecer arrugado. Así, tras el tratamiento de acuerdo con la invención, el ángulo de recuperación de las arrugas, que mide el grado en el que un tejido vuelve a su forma original tras ser arrugado, aumenta. El tejido puede necesitar todavía algún grado de tratamiento (por ejemplo, planchado) para reducir sus arrugas después de lavar y secar en un procedimiento de lavado doméstico convencional. Sin embargo, la cantidad de reducción de las arrugas mediante el planchado necesaria para un tejido tratado de acuerdo con la invención habitualmente será inferior a la que necesita un tejido no tratado. Se apreciará que cualquier reducción de la cantidad necesaria de reducción de las arrugas, tal como el planchado, es beneficiosa.
El procedimiento de la invención preferiblemente comprende la etapa de aplicar una composición del elastómero termoplástico a un tejido. La solución puede aplicarse al tejido por procedimientos convencionales tales como inmersión, pulverización o remojado, por ejemplo.
La composición para el cuidado de tejidos de la invención comprende una solución, dispersión o emulsión que comprende un elastómero termoplástico y vehículo compatible con los textiles. El vehículo compatible con los textiles facilita el contacto entre el tejido y el elastómero termoplástico. El vehículo compatible con los textiles puede ser agua, polioles o alcoholes de bajo peso molecular (por ejemplo etanol, isopropanol o glicol) o un tensioactivo. Sin embargo, cuando es agua, se prefiere que esté presente un perfume. En una composición que se usa para los ciclos de lavado o enjuagado de una lavadora, es muy preferible si el vehículo compatible con los textiles es un tensioactivo catiónico, más preferiblemente un agente suavizante catiónico.
Si la composición para el cuidado de tejidos de la invención está en forma de una dispersión o emulsión del elastómero termoplástico o si, en el procedimiento de la invención, se usa una dispersión o emulsión del elastómero termoplástico, el tejido tratado con la composición puede requerir ser calentado a una temperatura superior a la Tg de los bloques duros del elastómero para obtener las ventajas de la invención. El calentamiento del tejido tratado puede realizarse en una etapa de calentamiento aparte o puede ser parte del procedimiento de lavado, realizándose por ejemplo durante el secado del tejido (por ejemplo en una secadora) o, más preferiblemente, durante el planchado del tejido. De forma alternativa, puede utilizarse un agente plastificante o de coalescencia para reducir la Tg del elastómero termoplástico para evitar la necesidad de calentar o para reducir la temperatura de la etapa de calentamiento necesaria para obtener las ventajas de la invención.
El procedimiento de la invención puede realizarse como tratamiento del tejido antes o después de haber confeccionado las prendas, como parte del proceso de tratamiento industrial textil. De forma alternativa, puede proporcionarse en forma de una composición de pulverización por ejemplo, para la aplicación doméstica (o industrial) al tejido en un tratamiento aparte del procedimiento de lavado doméstico convencional.
De forma alternativa, en el procedimiento de la invención, el tratamiento se realiza como parte de un procedimiento de lavado. Procedimientos adecuados de lavado incluyen los procedimientos a gran escala y a pequeña escala (por ejemplo domésticos). Dicho procedimiento puede implicar el uso de una composición para el cuidado de tejidos de la invención, por ejemplo. La composición para el cuidado de tejidos de la invención puede ser una composición detergente de lavado principal, en cuyo caso el vehículo compatible con los textiles puede ser un detergente y la composición puede contener otros aditivos, que son convencionales en las composiciones de detergente de lavado principales. De forma alternativa, la composición para el cuidado de tejidos puede adaptarse para usar en el ciclo de enjuagado de un procedimiento de lavado doméstico, tal como una composición para el acondicionado de tejidos o un aditivo y el vehículo compatible con los textiles puede ser un compuesto acondicionador de tejidos (tal como un compuesto de alquilamonio cuaternario) o simplemente agua, y pueden estar presentes aditivos convencionales tales como perfume en la composición.
Es ventajoso que las composiciones para utilizar en un entorno doméstico comprendan además un plastificante. En el contexto de esta invención, un plastificante es cualquier material que puede modificar las propiedades de fluencia del elastómero termoplástico. Plastificantes adecuados incluyen alcoholes C_{12}-C_{20}, glicoléteres, ftalatos e hidrocarburos aromáticos. También es muy ventajoso si las composiciones comprenden un perfume.
Compuestos activos como detergentes
Si la composición para el cuidado de tejidos de la presente invención está en forma de una composición de detergente, el vehículo compatible con los textiles puede elegirse a partir de compuestos activos como detergentes jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos y sus mezclas.
Hay disponibles muchos compuestos activos como detergentes adecuados y se describen en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Los vehículos compatibles con los textiles preferidos que pueden usarse son jabones y compuestos aniónicos y no iónicos sintéticos distintos del jabón.
Los tensioactivos aniónicos son notorios para los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen sulfonatos de alquilbenceno, en particular sulfonatos de (alquilo lineal)benceno que tienen una longitud de cadena del alquilo de C_{8}-C_{15}; sulfatos de alquilos primarios y secundarios, en particular sulfatos de alquilos primarios C_{8}-C_{15}; sulfatos de alquiléter; sulfonatos de olefinas; sulfonatos de alquilxileno; sulfosuccinatos de dialquilo; y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Generalmente se prefieren las sales de sodio.
Los tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen los alquilpoliglucósidos, monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida).
Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de la fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}
R_{4}N+X^{-}, en la que los grupos R son independientemente cadenas de hidrocarbilo de C_{1}-C_{22} de longitud, habitualmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un catión de solubilizacion (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina) y sales de piridinio.
La cantidad total de tensioactivo detergente de la composición es de forma adecuada de 0,1 a 60% en peso, por ejemplo 0,5-55% en peso, tal como 5-50% en peso.
Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo aniónico (cuando está presente) está en el intervalo de 1 a 50% en peso de la composición total. Más preferiblemente, la cantidad del tensioactivo aniónico está en el intervalo de 3 a 35% en peso, por ejemplo de 5 a 30% en peso.
Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo no iónico cuando está presente está en el intervalo de 2 a 25% en peso, más preferiblemente de 5 a 20% en peso.
También pueden usarse tensioactivos anfóteros, por ejemplo óxidos de aminas o betaínas.
Las composiciones pueden contener de forma adecuada de 10 a 70%, preferiblemente de 15 a 70% en peso, de coadyuvante de detergencia. Preferiblemente, la cantidad de coadyuvante está en el intervalo de 15 a 50% en peso.
La composición del detergente puede contener como coadyuvante un aluminosilicato cristalino, preferiblemente un aluminosilicato de metal alcalino, más preferiblemente un aluminosilicato sódico.
El aluminosilicato generalmente puede incorporarse en cantidades de 10 a 70% en peso (en términos anhidros), preferiblemente de 25 a 50%. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general:
0,8-1,5 \ M_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot 0,8-6 \ SiO_{2}
donde M es un catión monovalente, preferiblemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua unida y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de iones calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos sódicos preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} en la fórmula anterior. Pueden prepararse fácilmente mediante reacción entre silicato sódico y aluminato sódico, tal como se ha descrito ampliamente en la bibliografía.
Compuestos suavizantes y/o acondicionadores de tejidos
Si la composición para el cuidado de tejidos de la presente invención está en forma de una composición acondicionadora de tejidos, el vehículo compatible con los textiles será un compuesto suavizante y/o acondicionador de tejidos (en lo sucesivo denominado "compuesto suavizante de tejidos"), que puede ser un compuesto catiónico o no iónico.
Los compuestos suavizantes y/o acondicionadores pueden ser compuestos de amonio cuaternario insolubles en agua. Los compuestos pueden estar presentes en cantidades de hasta el 8% en peso (basándose en la cantidad total de la composición) en cuyo caso, las composiciones se consideran diluidas, o a niveles desde el 8% a aproximadamente el 50% en peso, en cuyo caso se considera que las composiciones son concentradas.
Las composiciones adecuadas para administrar durante el ciclo de enjuagado también pueden administrarse al tejido en la secadora si se usan en una forma adecuada. Así, otra forma de producto es una composición (por ejemplo, una pasta) adecuada para recubrir y liberarse desde un sustrato, por ejemplo una lámina flexible o esponja o un dispensador adecuado durante un ciclo de secadora.
Los compuestos suavizantes de tejidos catiónicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una única cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de cadena superior o igual a C_{20} o, más preferiblemente, compuestos que comprenden un grupo inicial polar y dos cadenas alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena media superior o igual a C_{14}. Preferiblemente los compuestos suavizantes de tejidos tienen dos cadenas alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen cada una una longitud de cadena media superior o igual a C_{16}. Lo más preferiblemente al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C_{18} o superior. Se prefiere si los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de tejidos son predominantemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de diestearildimetilamonio y cloruro de di(alquil sebo endurecido)dimetilamonio, se usan ampliamente en composiciones acondicionadoras durante el enjuagado disponibles comercialmente. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos pueden encontrarse en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. En las composiciones de la presente invención pueden utilizarse cualquiera de los tipos convencionales de dichos compuestos.
Los compuestos suavizantes de tejidos son preferiblemente compuestos que proporcionan un suavizado excelente y se caracterizan por una temperatura de transición de fusión de cadena L\beta a L\alpha superior a 25ºC, preferiblemente superior a 35ºC, lo más preferiblemente superior a 45ºC. Esta transición de L\beta a L\alpha puede medirse por DSC tal como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, EE. UU.: 1990 (páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de tejidos sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos suavizantes de tejidos que tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente los compuestos suavizantes de tejidos tienen una solubilidad inferior a 1 x 10^{-4}% en peso, más preferiblemente inferior de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-6}% en peso.
Se prefieren especialmente los compuestos suavizantes de tejidos catiónicos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o alquenilo C_{12-22} conectados a la molécula mediante al menos un enlace éster, preferiblemente dos enlaces éster. Un material de amonio cuaternario con enlaces éster especialmente preferido puede representarse mediante la fórmula II:
1
en la que cada grupo R_{1} se selecciona independientemente a partir de grupos alquilo o hidroxialquilo C_{1-4} o grupos alquenilo C_{2-4}; cada grupo R_{2} se selecciona independientemente a partir de grupos alquilo o alquenilo C_{8-28}; y en la que R_{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T es
2
y p es 0 o es un número entero de 1 a 5.
De los compuestos de la fórmula (II) se prefieren especialmente el cloruro de di(sebooxiloxietil)dimetilamonio y/o su análogo de sebo endurecido.
Un segundo tipo de material de amonio cuaternario preferido puede representarse mediante la fórmula (III):
3
en la que R_{1}, p y R_{2} son tal como se definen anteriormente.
Es ventajoso si el material de amonio cuaternario es biológicamente biodegradable.
Materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de 1,2-bis(sebo endurecidoiloxi)-3-trimetilamoniopropano y sus procedimientos de preparación se describen, por ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brothers Co). Preferiblemente estos materiales comprenden cantidades pequeñas del monoéster correspondiente tal como se describe el documento US 4 137 180, por ejemplo, cloruro de 1-sebo endurecidoiloxi-2-hidroxi-3-trimetilamonio propano.
Otros agentes suavizantes catiónicos de utilidad son sales de alquilpiridinio y especies de imidazolina sustituidas. También son de utilidad las aminas primarias, secundarias y terciarias y los productos de condensación de ácidos grasos con alquilpoliaminas.
Las composiciones pueden contener, de forma alternativa o además, suavizantes de tejidos catiónicos solubles en agua, tal como se describe en el documento GB 2 039 556B (Unilever).
\newpage
Las composiciones pueden comprender un compuesto suavizante de tejidos catiónico y un aceite, tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A-0829531.
Las composiciones pueden contener, de forma alternativa o además, agentes suavizantes de tejidos no iónicos tales como lanolina y sus derivados.
Las lecitinas también son compuestos suavizantes adecuados.
Los suavizantes no iónicos incluyen ésteres de azúcares que forman fases L\beta (tal como se describe en M Hato y cols. Langmuir 12, 1659, 1666, (1996)) y materiales relacionados tales como monostearato de glicerol o ésteres de sorbitan. A menudo, estos materiales se usan junto con materiales catiónicos para ayudar a la deposición (véase, por ejemplo, el documento GB 2 202 244). Las siliconas se usan de forma similar como suavizante concomitante con un suavizante catiónico en los tratamientos de enjuagado (véase, por ejemplo, el documento GB 1 549 180).
Las composiciones también pueden contener, de forma adecuada, un agente estabilizante no iónico. Agentes estabilizantes no iónicos adecuados son alcoholes C_{8} a C_{22} lineales alcoxilados con de 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes C_{10} a C_{20}, o sus mezclas.
De forma ventajosa, el agente estabilizante no iónico es un alcohol C_{8} a C_{22} lineal alcoxilado con 10 a 20 moles de óxido de alquileno. Preferiblemente, el nivel de estabilizante no iónico está en el intervalo de 0,1 a 10% en peso, más preferiblemente de 0,5 a 5% en peso, lo más preferiblemente de 1 a 4% en peso. La relación molar entre el compuesto de amonio cuaternario y/u otro agente suavizante catiónico y el agente estabilizante no iónico, de forma adecuada, está en el intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente en el intervalo de 18:1 a aproximadamente 3:1.
La composición también puede contener ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de alquilo o alquenilo C_{8} a C_{24} o sus polímeros. Preferiblemente se usan ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos de sebo endurecido C_{16} a C_{18}. Preferiblemente el ácido graso no está saponificado, más preferiblemente el ácido graso está libre, por ejemplo ácido oleico, ácido laúrico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferiblemente superior al 0,1% en peso, más preferiblemente superior al 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender del 0,5 al 20% en peso de ácido graso, más preferiblemente del 1% al 10% en peso. La relación en peso entre el material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico y el material de ácido graso es preferiblemente de 10:1 a 1:10.
Las composiciones de acondicionamiento de tejidos pueden incluir siliconas, tales como predominantemente polidialquilsiloxanos lineales, por ejemplo polidimetilsiloxanos o aminosiliconas que contienen cadenas laterales con funciones amina; polímeros que sueltan la suciedad tales como copolímeros de bloque de óxido de polietileno y tereftalato; tensioactivos anfóteros; arcillas inorgánicas de tipo esmectita; compuestos de amonio cuaternario zwitteriónicos; y tensioactivos no iónicos.
Las composiciones de acondicionamiento de tejidos pueden incluir también un agente, que produce un aspecto anacarado, por ejemplo un compuesto orgánico que confiere aspecto anacarado tal como diestearato de etilenglicol, pigmentos inorgánicos que confieren aspecto anacarado tales como mica microfina o mica recubierta con dióxido de titanio (TiO_{2}).
Las composiciones de acondicionamiento de tejidos pueden estar en forma de emulsiones o sus precursores de emulsión.
Otros ingredientes opcionales incluyen emulsionantes, electrolitos (por ejemplo, cloruro sódico o cloruro cálcico) preferiblemente en el intervalo de 0,01 a 5% en peso, agentes tamponadores del pH, y perfumes (preferiblemente del 0,1 al 5% en peso).
Ingredientes opcionales adicionales incluyen disolventes no acuosos, vehículos de perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrótropos, agentes antiespumantes, agentes contra la redeposición, enzimas, agentes abrillantadores ópticos, opacificantes, inhibidores de la transferencia de tintes, agentes contra el encogimiento, agentes antiarrugas, agentes antimanchas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, absorbentes W (pantallas solares), secuestradores de metales pesados, captadores de cloro, fijadores de los tintes, agentes anticorrosivos, agentes que confieren drapeado, agentes antiestáticos y facilitadotes del planchado. Esta lista no es exhaustiva.
Productos para el tratamiento de tejidos
La composición para el cuidado de tejidos de la invención puede estar en forma de líquido, sólido (por ejemplo polvo o comprimido), un gel o pasta, pulverización, barra o espuma. Ejemplos incluyen un producto para remojar, un tratamiento de enjuagado (por ejemplo un acondicionador o aprestador) o un producto de lavado. La composición también podría aplicarse a un sustrato, por ejemplo una lámina flexible o usarse en un dispensador que puede usarse en el ciclo de lavado, en el ciclo de enjuagado o durante el ciclo de secado.
\global\parskip0.950000\baselineskip
La presente invención tiene la ventaja no sólo de aumentar el ángulo de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o el mantenimiento de la forma de un tejido sino también de mejorar la resistencia a la tracción del tejido. En el pasado, la resistencia a la tracción de los tejidos se ha aumentado por ejemplo, incluyendo fibras de un elastómero termoplástico, tales como Lycra (nombre comercial) en el tejido mismo. No era de esperar que recurrir las fibras con un elastómero termoplástico, de acuerdo con la invención, pudiera proporcionar una mejor resistencia a las arrugas, elasticidad y/o mantenimiento de la forma y una mayor resistencia a la tracción. El efecto fue particularmente sorprendente porque numerosos tratamientos convencionales para mejorar la resistencia a las arrugas pueden tener el efecto opuesto de reducir la resistencia a la tracción del tejido, en particular cuando el tratamiento implica el entrecruzamiento del tejido.
Es preferible si después de la aplicación de las composiciones de acuerdo con la invención se produce un procedimiento de maduración tal como planchado o secado en secadora.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran la invención.
Ejemplos Síntesis y caracterización
La síntesis y la caracterización de los polímeros se realizó de acuerdo con los procedimientos generales siguientes.
En los siguientes ejemplos, se usan las siguientes abreviaturas:
PEG = poli(etilenglicol)
MMA = metilmetacrilato
MEA = (2-metoxietil)acrilato
GMA = glicerol metacrilato
DMAEMA = 2-dimetilaminoetil metacrilato
tBu = terc-butilacrilato
DMA = N,N-dimetilacrilamida
PDMS = polidimetilsiloxano
\vskip1.000000\baselineskip
Síntesis Ejemplo 1 Síntesis del copolímero P(DMA)-P(MEA)-P(DMA) Síntesis 1. bis-iniciador
4 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2. Nitróxido libre
5
3. Monómero para el bloque medio (bloque B) 
\global\parskip1.000000\baselineskip
2-metoxietilacrilato (MEA)
6 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
4. Monómero del bloque final (bloque A)
7
N,N-dimetilacrilamida (DMA)
5. Preparación del bloque medio (bloque B)
Se mezclaron el bis-iniciador (0,5557 g, 0,6147 mmol), MEA (40,00 g, 307,36 mmol) y nitróxido libre (2,70 mg, 0,0123 mmol) en un matraz de 200 ml en atmósfera de argón, y se calentó a 125ºC agitando vigorosamente durante 5 horas, después se enfrió a temperatura ambiente. La conversión fue del 77% medida por RMN de ^{1}H. La mezcla de reacción se disolvió en acetona (60 ml) y se precipitó en hexano (600 ml). El polímero se recogió y se secó a vacío a 45ºC, proporcionando un líquido viscoso transparente (30,08 g).
6. Preparación del copolímero de tres bloques (ABA)
Se mezclaron el polímero del bloque medio (30,08 g), diglime (30 g), DMA (38,20 g) y nitróxido libre (2,70 ml, solución a 2,0 mg/ml en diglime) en un matraz de 250 ml en atmósfera de argón. La mezcla se agitó y se calentó a 125ºC durante 4 horas, después se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla se disolvió en acetona (100 ml), y se precipitó en hexano (600 ml). El procedimiento de precipitación se repitió una vez. El copolímero de tres bloques se recogió y se secó a vacío (50 g).
A partir de estos procedimientos de polimerización, para los expertos en la técnica será obvio que pueden existir átomos de enlace entre los bloques A y B. Estos átomos de enlace son habitualmente artefactos del mecanismo de polimerización particular que se emplee. La presencia de los átomos de enlace no afecta necesariamente a las propiedades de los copolímeros de bloque de la invención y no se pretende excluir a los polímeros que contienen átomos de enlace de la definición de copolímeros de bloque independientemente de la fórmula que se use A-B-A, A-R-A, etc.
Ejemplo 2 Síntesis de PDMAEMA-PEG-PDMAEMA (a) Preparación del macroiniciador de poli(etilenglicol)
Poli(etilengilcol) PM = 1000, de Polysciences Inc. (20 g, 0,02 moles) se disolvió en tolueno anhidro (100 ml) en un matraz de 2 bocas de fondo redondo provisto de un cierre hermético Suba y un tubo de protección de cloruro de calcio. Se añadieron 4-(dimetilamino)piridina (0,054 g, 4,4 x 10^{-4} moles), trietilamina (4,45 g, 0,044 moles) y una barra de agitación magnética a la solución de PEG. Se añadió bromuro de 2-bromoisobutirilo (10,12 g, 0,044 moles) gota a gota mediante una jeringuilla a través del cierre hermético Suba, lo que provocó que la solución inicialmente transparente se volviera una suspensión lechosa. Después de agitar a temperatura ambiente toda la noche, el tolueno se eliminó por evaporación usando una rotovapor y el líquido marrón que quedó se disolvió en diclorometano (200 ml). Esta solución se añadió a un embudo de separación y se lavó sucesivamente con solución de bicarbonato sódico saturado (100 ml), ácido clorhídrico 1 M (100 ml) y salmuera (100 ml). La fase de diclorometano se secó después sobre sulfato magnésico, se filtró y el disolvente se evaporó. Después de secar toda la noche a vacío, el producto se obtuvo en forma de un aceite marrón (19,25 g, rendimiento del 73,1%).
\newpage
Esquema de reacción 1
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
Caracterización:
IR: 1734 cm^{-1} (s, carbonilo del éster saturado)
RMN (^{1}H-CDCl_{3}): 1,94 (d, CH_{3} del éster, 12H); 3,64 (s, CH_{2} del PEG, 80H); 3,73 (t, CH_{2}-O, 4H); 4,33 (t, CH_{2}-O, 4H).
b) Preparación de copolímeros de bloque PDMAEMA-PEG-PDMAEMA
2-(Dimetilamino)etilmetacrilato (de Aldrich) (15,41 g, 0,098 moles, la cantidad necesaria para proporcionar un peso molecular teórico de 5000) y el macroiniciador PEG (2 g, 1,54 x 10^{-3} moles) se disolvieron en agua desmineralizada (20 ml) y se añadieron a un matraz de base redonda de 50 ml de 3 bocas provisto de una barra de agitación magnética, un termómetro, una admisión de N_{2} y un cierre hermético Suba provisto de una salida de gases. Se burbujeó gas N_{2} seco a través de la solución durante 45 minutos. Se pesaron bromuro de cobre (I) (0,221 g, 1,54 x 10^{-3} moles) y 2,2'-dipiridilo (0,4866 g, 3,08 x 10^{-3} moles) en un vial de vidrio, se mezclaron y se añadieron a la mezcla de reacción levantando el termómetro del receptáculo del matraz y volviendo a colocar el termómetro inmediatamente después de la adición de los sólidos. La mezcla de reacción se volvió de color marrón al mezclar los sólidos en la solución, y también se notó un aumento de la viscosidad. Se registró un proceso exotérmico de 28ºC durante un periodo de tiempo de 6 minutos. Después de mezclar durante 2 horas en atmósfera de N_{2}, se vertió el contenido del matraz en un vaso de precipitados y se diluyó con agua (100 ml). Esta solución después se vertió a través de una capa de gel de sílice para eliminar el metal de cobre, lo que provocó que la solución inicialmente verde oscura se volviera transparente y de color casi blanco agua.
Esta solución acuosa se liofilizó durante el fin de semana proporcionando 15 g de material ligeramente rosa.
Esquema de reacción 2
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\newpage
Caracterización:
IR: 1723 cm^{-1} (s, carbonilo del éster saturado)
RMN (^{1}H-CDCl_{3}): 2,3 (m, N-CH_{3}, 6H); 2,6 (s, N-CH_{2}, 2H); 3,65 (s, O-CH_{2}-CH_{2}-O, 4H); 4,08 (s, CH_{2}-O, 2H).
GPC (eluyente = THF; patrones de PMMA): Mn = 9000; Pm = 11900; Pdi = 1,35.
Ejemplo 3 Síntesis de PDMAEMA-PDMS-PDMAEMA a) Procedimiento de preparación
Cu(I)Br (0,2732 g, 1,905 mmol) junto con una barra de agitación magnética se introdujo en un matraz Schlenk seco que después se evacuó y se lavó abundantemente con nitrógeno tres veces. Se añadieron 2-dimetilaminoetilmetacrilato (3,9 ml, 0,023 moles), tolueno (7,2 ml) y el iniciador PDMS (1) (2 g, 0,952 mmol) al matraz Schlenk usando jeringas desgasificadas. Después la solución se desoxigenó mediante tres ciclos de congelación, bombeo y descongelación. Finalmente, una vez el matraz hubo alcanzado la temperatura de reacción deseada de 900ºC, se añadió el ligando n-propil-2-piridinalmetanimina (2) (0,54 ml, 3,809 mmol) agitando. La mezcla de reacción inmediatamente se volvió de color marrón oscuro al añadir el ligando.
10
Peso molecular diana de los bloques de DMAEMA = 4000, peso molecular del iniciador = 2000 (total = 6000). La relación entre [monómero]:[iniciador] determina el peso molecular del polímero final. En la ATRP descrita, la relación necesaria entre [monómero]:[iniciador] = 25:1. Las relaciones para los otros reactivos enumerados son las siguientes; [Cu(I)Br]:[iniciador] = 1:2, [Ligando]:[Cu(I)Br] = 2:1 y volumen del disolvente: volumen del monómero 2:1.
El monómero se purificó pasándolo por una columna de alúmina básica antes de usar y purgando con nitrógeno durante al menos una hora. El tolueno, que se utilizó como disolvente para todas las polimerizaciones, se desgasificó también de este modo. Se purificó Cu(I)Br antes de utilizar de acuerdo con un procedimiento publicado.
1) Keller, R. N.; Wycoff; H.D.- Inorganic Synthesis, 1947, 2,1.
(b) Purificación del polímero
La solución marrón oscuro resultante se pasó varias veces por una columna de alúmina usando un disolvente convencional tal como diclorometano o tetrahidrofurano. Cuando la solución se volvió incolora, el disolvente se eliminó a vacío proporcionando un sólido amarillo pálido.
Ejemplos 4 a 10
Los siguientes polímeros se prepararon también de acuerdo con procedimientos análogos a los procedimientos de síntesis que se describen en los Ejemplos 1 a 3 anteriores.
Ejemplo 4: PDMAEMA-PEG-PDMAEMA
Ejemplo 5: P(GMA)-P(MEA)-(GMA)
Ejemplo 6: PDMAEMA-PDMS-PDMAEMA
Ejemplo 7: P(DMA)-[P(MEA)-P(tBu)]-P(DMA)
Ejemplo 8: {P(DMA)P(MMA)}-P(MEA)-{P(DMA)P(MMA)}
Ejemplo 9: P(DMA)-P(MEA)-P(DMA)
Ejemplo 10: P(DMA)-P(MEA)-P(DMA)
Procedimiento para determinar el módulo elástico
El módulo (E) se determinó a 10 Hz, tensión del 1%, 25ºC con una configuración geométrica de tensión simple después de equilibrar durante dos días con una humedad relativa del 50%, a 25ºC. Las muestras del polímero se moldearon a 120ºC en forma de láminas de 1,24 mm de grosor. Esta lámina se recortó en forma de barras que medían 9,5 x 10 mm y se montaron en el montaje de suspensión en voladizo para la prueba de un analizador térmico dinámico mecánico Rheometric Scientific DMTA-IV.
Procedimiento para determinar la viscosidad
La viscosidad (o) se estimó para el polímero al 5% en peso en solución acuosa de etanol al 50% en volumen a 25ºC usando viscometría capilar y asumiendo una viscosidad para el agua desionizada de 1 cp.
Procedimiento para determinar los pesos moleculares
Los pesos moleculares promedio en número (Mn) para los polímeros de los bloques medios se calculan a partir de las relaciones entre monómero e iniciador y la conversión del monómero medida mediante RMN (de forma general, aproximadamente el 80%), asumiendo que el proceso de polimerización es vivo. Los Mn para los polímeros de los bloques de los extremos se calculan a partir de las fracciones molares de los monómeros y los valores de los Mn de los polímeros de los bloques medios. Las fracciones molares de los monómeros se determinan mediante RMN.
Pesos moleculares de los polímeros
11
Ejemplo 11 Evaluación de las ventajas de mantenimiento de la forma (Elasticidad)
Cada uno de los elastómeros se aplicó a una lámina de tejido prelavado mediante aplicación con una almohadilla de una solución acuosa o de etanol acuoso a un nivel de 1% en peso del tejido. Las láminas secas se plancharon y después se introdujeron en condiciones de humedad relativa del 65% y 20ºC durante al menos 24 horas.
Los parámetros de la extensión del tejido que se definen a continuación se midieron usando un analizador Testometric cuando la muestra se estira y se relaja.
Tamaño de la muestra: 150 mm x 50 mm cortada al bies.
Área de estiramiento: 100 mm x 25 mm
Velocidad de elongación: 100 mm/minuto
Medición: Estirar el tejido 20 mm y volver a 0 mm midiendo la fuerza. La capacidad de recuperarse de la deformación (ARfD) está relacionada con la fuerza que ejerce el tejido durante la recuperación y se define como la fuerza que ejerce después de recuperarse 10 mm (RF10) normalizada con la que ejerce el tejido no tratado (RF10_{0}).
ARfD = \frac{RF10}{RF10_{0}}
Los valores superiores a 1 muestran una mayor capacidad para recuperarse de la deformación comparada con la del tejido sin tratar. Los ejemplos que se enumeran en la Tabla 1 todos presentaron valores de ARfD superiores a 1.
TABLA 1
12
La extensión residual (RE) se define como la extensión durante el ciclo de recuperación a la que la fuerza medida cae por debajo de 0,006 kgf. Todos los ejemplos que se enumeran en la Tabla 2 mostraron una extensión residual (RE) menor que la del tejido sin tratar.
TABLA 2
13
Ejemplo 12 Evaluación de las ventajas de recuperación de las arrugas
Los tejidos se prepararon tal como se describe en el Ejemplo 11 anterior, se acondicionaron a 20ºC, humedad relativa del 65% y después se midió el ángulo de recuperación de las arrugas (CRA) (usando un procedimiento modificado basado en el BS1553086). Una muestra del tejido (25 mm x 50 mm) se dobla por la mitad formando una arruga marcada y se mantiene con un peso de 1 kg durante 1 minuto. Al sacar la muestra la arruga se abre un cierto grado. Después de 1 minuto de tiempo de relajación, se mide el ángulo. El tejido se analiza sólo en la dirección del plegado (por lo tanto el CRA máximo es de 180º). Los CRA mayores corresponden a tejidos menos arrugados.
14

Claims (26)

1. Una composición para el cuidado de tejidos que comprende un elastómero termoplástico que es un copolímero de bloque que comprende un polímero de núcleo que tiene una estructura principal que comprende al menos una proporción de enlaces C-C y/o Si-O y dos o más polímeros laterales, estando cada polímero lateral unido covalentemente a un extremo del polímero de núcleo, en el que el copolímero es soluble a un nivel de al menos el 1% en peso en agua o en etanol acuoso a 25ºC y un vehículo compatible con los textiles.
2. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 1, en la que el polímero de núcleo tiene una Tg desde -150ºC hasta 50ºC.
3. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 1, o en la reivindicación 2, en la que los polímeros laterales tienen una Tg desde 30ºC hasta 150ºC.
4. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolímero de bloque es lineal o con forma estrellada.
5. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolímero de bloque es un copolímero de bloque ABA lineal.
6. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero de núcleo es un polímero de un (alcoxi C_{1-3})(alquil C_{1-6})acrilato y/o un (alquilen C_{2-4})glicol.
7. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 6, en la que el polímero de núcleo es un polímero de (2-metoxietil)acrilato.
8. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 6, en la que el polímero de núcleo es un polímero de etilenglicol.
9. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el polímero de núcleo es un polisiloxano de la fórmula general
[Y(R^{12})_{p}-Si(R^{10})(R^{11})-O-[Si(R^{10})(R^{11})-O]_{n}Si(R^{10})(R^{11})-(R^{13})_{q}Z]
en la que n es un número entero de 5 a 1.000.000;
R^{10} y R^{11} se seleccionan independientemente a partir de radicales hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituidos, lineales o ramificados monovalentes tal como se describe anteriormente;
R^{12} y R^{13} se seleccionan independientemente a partir de radicales hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituidos, lineales o ramificados divalentes tal como se describe anteriormente;
p y q son números enteros que tienen un valor de 0 ó 1, e
Y y Z se seleccionan independientemente a partir de hidroxilo, -NH_{2} y -NHR^{14}, donde R^{14} es un radical hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituido, lineal o ramificado monovalente, tal como se define anteriormente, con la condición de que, cualquiera, pero no ambos de Y y Z también pueden ser hidrógeno o un radical hidrocarburo C_{1-18}, opcionalmente sustituido, lineal o ramificado monovalente tal como se describe anteriormente, proporcionando así un polisiloxano con monocapucha terminal.
10. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 9, en la que el polímero de núcleo es poli(dimetilsiloxano).
11. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que los polímeros laterales son polímeros de un (alquil C_{1-4})metacrilato, glicerolmetacrilato, un di-(alquil C_{1-4})amino(alquil C_{1-6})metacrilato y/o una N,N-di(alquil C_{1-4})acrilamida.
12. Una composición tal como se reivindica en la reivindicación 11, en la que los polímeros laterales son polímeros de metilmetacrilato, glicerolmetacrilato, 2-dimetilaminoetilmetacrilato y/o N,N-dimetilacrilamida.
13. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolímero es un copolímero de bloque de poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato)-poli(etilenglicol)-poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(glicerolmetacrilato)-poli((2-metoxietil)acrilato)-poli(glicerolmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato)-poli(dimetilsiloxano)-poli(2-dimetilaminoetilmetacrilato), un copolímero de bloque de poli(N,N-dimetilacrilamida)-[poli(2-metoxietil)acrilato)-poli(terc-butilacrilato)]-poli(N,Ndimetilacrilamida), un copolímero de bloque [poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli(metilmetacrilato)]-poli((2-metoxietil)acrilato)-[poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli (metilmetacrilato)] o un copolímero de bloque de poli(N,N-dimetilacrilamida)-poli((2-metoxietil)acrilato)-poli(N,N-dimetilacrilamida).
14. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende de 0,1 a 20% en peso del copolímero de bloque.
15. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero de núcleo tiene un peso molecular medio ponderado desde 1 kDa hasta 500 kDa.
16. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que los polímeros laterales tienen un peso molecular medio ponderado desde 200 Da hasta 250 kDa.
17. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación molar entre el polímero de núcleo y los polímeros laterales es de 1:10 a 10:1.
18. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero tiene una viscosidad inferior a 15 cp según se determina para el polímero al 5% en peso en solución acuosa de etanol al 50% en volumen a 25ºC usando viscometría capilar y asumiendo una viscosidad para el agua desionizada de 1 mPas.
19. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolímero de bloque tiene un módulo elástico inferior a 0,45 Gpa.
20. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además comprende una fragancia o perfume.
21. Una composición tal como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que está en una forma adecuada para pulverizar sobre un tejido.
22. Un procedimiento para tratar un tejido que comprende tratar el tejido con una composición para el cuidado de tejidos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes como parte de un procedimiento de lavado.
23. Un procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 22, en el que el tejido se trata con la composición durante el ciclo de lavado o de enjuagado.
24. Un procedimiento tal como se reivindica en la reivindicación 22, en la que la composición se aplica al tejido antes de secar y/o planchar.
25. Uso de un elastómero termoplástico tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para mejorar las propiedades de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o el mantenimiento de la forma de un tejido.
26. Uso de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 para mejorar las propiedades de recuperación de las arrugas y/o la elasticidad y/o el mantenimiento de la forma de un tejido.
ES03712115T 2002-04-03 2003-03-28 Composicion para el cuidado de tejidos. Expired - Lifetime ES2286416T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0207742.8A GB0207742D0 (en) 2002-04-03 2002-04-03 Fabric care composition
GB0207742 2002-04-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2286416T3 true ES2286416T3 (es) 2007-12-01

Family

ID=9934210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03712115T Expired - Lifetime ES2286416T3 (es) 2002-04-03 2003-03-28 Composicion para el cuidado de tejidos.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7030076B2 (es)
EP (1) EP1490466B1 (es)
AT (1) ATE361969T1 (es)
AU (1) AU2003216903A1 (es)
BR (1) BR0308939A (es)
CA (1) CA2480778C (es)
DE (1) DE60313759T2 (es)
ES (1) ES2286416T3 (es)
GB (1) GB0207742D0 (es)
WO (1) WO2003083029A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0207742D0 (en) * 2002-04-03 2002-05-15 Unilever Plc Fabric care composition
US8153728B2 (en) 2007-03-15 2012-04-10 Dsm Ip Assets B.V. PDMS-PVP block copolymers
GB0707102D0 (en) * 2007-04-13 2007-05-23 Reckitt Benckiser Nv Composition
EP2203490A1 (en) * 2007-10-10 2010-07-07 Benz Research and Development Corporation Hydrogel with high water content and stability
CN102443163B (zh) * 2010-10-01 2015-03-04 西奥公司 聚(环氧乙烷)的官能化
JP5439551B2 (ja) * 2011-08-15 2014-03-12 一般財団法人川村理化学研究所 ブロック共重合体の塗膜

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6014151B2 (ja) 1977-05-11 1985-04-11 東洋紡績株式会社 起毛製品の製造法
DE3542725A1 (de) * 1985-12-03 1987-06-04 Hoffmann Staerkefabriken Ag Waeschenachbehandlungsmittel
US4800026A (en) * 1987-06-22 1989-01-24 The Procter & Gamble Company Curable amine functional silicone for fabric wrinkle reduction
US5011504A (en) * 1989-09-08 1991-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fuel oil additives
JPH0747642B2 (ja) 1990-06-18 1995-05-24 旭化成工業株式会社 形状記憶樹脂エマルジョンおよびその製法
US5385963A (en) * 1992-01-30 1995-01-31 Gencorp Inc. Unsaturated polyester-modified flexible copolymers for use in sheet molding compositions
US5468477A (en) 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
US5459005A (en) * 1992-06-03 1995-10-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Electrophotographic light-sensitive material
ATE229064T1 (de) 1994-09-30 2002-12-15 Procter & Gamble Blockkopolymere für verbesserte viskositätsstabilität in konzentrierten weichspülmitteln
EP0791097A2 (en) 1994-11-10 1997-08-27 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
CA2204887C (en) 1994-11-10 2001-08-07 Alice Marie Vogel Wrinkle reducing composition
US6042918A (en) * 1996-05-20 2000-03-28 3M Innovative Properties Company Surface conditioning articles and process for making same
US6251210B1 (en) * 1996-08-07 2001-06-26 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US5938995A (en) * 1998-02-06 1999-08-17 Air Products And Chemicals, Inc. Compression resistant cellulosic-based fabrics having high rates of absorbency
DE69921265T2 (de) * 1998-04-28 2005-12-01 Kaneka Corp. Blockcopolymer
GB9912073D0 (en) 1999-05-24 1999-07-21 Unilever Plc Polysiloxane block copolymers in topical cosmetic and personal care compositions
GB9912077D0 (en) 1999-05-24 1999-07-21 Unilever Plc Polysiloxane block copolymers in topical cosmetic and personal care compositions
US7425581B2 (en) * 1999-07-30 2008-09-16 Universiteit Utrecht Temperature sensitive polymers
GB9927903D0 (en) * 1999-11-25 2000-01-26 Unilever Plc Textile material
AU2002220580A1 (en) * 2000-10-03 2002-04-15 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
US6767968B1 (en) * 2000-10-03 2004-07-27 Symyx Technologies, Inc. ABA-type block copolymers having a random block of hydrophobic and hydrophilic monomers and methods of making same
BR0209400B1 (pt) 2001-05-15 2014-03-18 Unilever Nv Composição para o tratamento de tecido
EP1344516A1 (de) * 2002-03-12 2003-09-17 Cognis Iberia, S.L. Antioxidative Zubereitungen
GB0207742D0 (en) * 2002-04-03 2002-05-15 Unilever Plc Fabric care composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20030195136A1 (en) 2003-10-16
BR0308939A (pt) 2005-01-04
EP1490466A1 (en) 2004-12-29
US20060123559A1 (en) 2006-06-15
DE60313759T2 (de) 2008-01-24
EP1490466B1 (en) 2007-05-09
CA2480778C (en) 2011-11-22
US7030076B2 (en) 2006-04-18
DE60313759D1 (de) 2007-06-21
AU2003216903A1 (en) 2003-10-13
WO2003083029A1 (en) 2003-10-09
ATE361969T1 (de) 2007-06-15
GB0207742D0 (en) 2002-05-15
CA2480778A1 (en) 2003-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1735636B (zh) 具有两性或两性离子部分的可控结构共聚物
US9080129B2 (en) Hydrophobically modified cationic polymer
CA2580665C (en) Fabric care compositions comprising polyol based fabric care materials and deposition agents
BR0316048B1 (pt) Copolímero com estrutura controlada e utilização de um copolímero
TWI855917B (zh) 非氟鏈段共聚物
ES2245647T3 (es) Uso de una composicion para el cuidado de telas.
WO2008041775A1 (fr) Composition de traitement pour produits textiles
CN104039849A (zh) 可用于化妆品和洗涤剂的奇异梳型聚合物
ES2289263T3 (es) Composicion para el cuidado de telas.
EP1371718A1 (en) Polymeric nanoparticle formulations and their use as fabric care additives
CA2480778C (en) Fabric care composition comprising a thermoplastic elastomer
EP2875055B1 (en) Hydrophobically modified cationic polymer
CN108779415A (zh) 含有氨基甲酸酯官能化的有机聚硅氧烷和阳离子型表面活性剂的组合物
CN111971377A (zh) 洗衣方法
CN114514251B (zh) 聚合物分散体和包含其的织物调理组合物
GB2395717A (en) Polycarboxylic acid cross-linker treatment
JP4316426B2 (ja) 洗浄剤組成物
WO2021063779A1 (en) Fabric conditioning composition comprising polymer dispersion
WO2025225677A1 (ja) 繊維の表面処理組成物
JPH07243173A (ja) 繊維処理剤