ES2286503T3 - Procedimiento para la obtecion de tetrahidrofurano. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención en continuo de THF mediante reacción de una mezcla de reacción, que contiene 1, 4-butanodiol, sobre un catalizador de heteropoliácidos no secado previamente, caracterizado porque la mezcla de la reacción contiene por debajo de 1 ppm de componentes nitrogenados básicos y de 2-(4-hidroxibutoxi)-tetrahidrofurano.
Description
Procedimiento para la obtención de
tetrahidrofurano.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención en continuo de tetrahidrofurano
mediante ciclación de 1,4-butanodiol.
Se conocen, desde hace mucho tiempo,
procedimientos para la obtención del THF a partir del
1,4-butanodiol. En la publicación K. Weissermel,
H.-J. Arpe, Industrielle Organische Chemie, VCH Verlagsgesellschaft,
D-69451 Weinheim, 1994, página 111, se ha descrito
la conversión del 1,4-butanodiol para dar THF
mediante disociación de agua y adición de ácido fosfórico, ácido
sulfúrico o intercambiadores de iones ácidos. En este caso se
calienta el 1,4-butanodiol combinado con el ácido y
se complementa con 1,4-butanodiol a medida que se
elimina por destilación THF/agua.
El documento US6316640 divulga un procedimiento
para la obtención de THF en presencia de catalizador de
\gammaAl_{2}O_{3} a partir de una mezcla de reacción, que
contiene, además del 1,4-butanodiol, también otros
componentes secundarios tal como, por ejemplo, el
2-(4-hidroxibutoxi)-tetrahidrofurano.
Se conoce por la publicación
JP-A 61-126 080 la ciclación del
1,4-butanodiol para dar THF, catalizada con
heteropoliácidos. En el ejemplo 4 se describe, además, la conversión
del diacetato de 1,4-butanodiol para dar THF con
adición de agua. Las conversiones para dar THF se encuentran en
todos los ejemplos de realización por debajo del 100% de tal
manera, que siempre está presente compuesto de partida hacia el
final de la reacción. Esto es perjudicial para la conversión a
escala industrial, puesto que el educto no convertido o bien debe
ser eliminado o bien tiene que recuperarse con grandes costes. Se
desprende del ejemplo de realización que es necesario el secado de
los heteropoliácidos como paso previo a su empleo en la ciclación.
Además, el empleo descrito de, al menos, un 5% en peso de
heteropoliácidos, con relación al alcohol empleado, es muy
costoso.
El inconveniente de este procedimiento para la
obtención del THF consiste, además, en que el
1,4-butanodiol, usualmente empleado, tiene que ser
purificado adicionalmente como paso previo a su empleo. Los
productos secundarios a ser eliminados usualmente durante esta
purificación son el
2-(4-hidroxibutoxi)-tetrahidrofurano,
un acetal cíclico procedente del
4-hidroxibutiraldehído y del
1,4-butanodiol (a continuación denominado acetal),
así como dímeros, oligómeros o bien polímeros del butanodiol
(politetrahidrofurano, a continuación denominado poliTHF), así como
acetatos o bien diacetatos del poliTHF.
Estos componentes secundarios pueden perjudicar
la obtención en continuo del THF. De este modo, el acetal se
descompone bajo condiciones ácidas en
2,3-dihidrofurano y en
1,4-butanodiol, polimerizándose muy fácilmente el
2,3-dihidrofurano en presencia de ácidos. Estos
polímeros se enriquecerían y producirían pérdidas de productos y de
catalizador debido a su descarga. En presencia de ácidos y de agua,
el acetal se hidroliza para dar el 1,4-butanodiol y
el 4-hidroxibutiraldehído, polimerizándose éste
último, igualmente.
Los componentes secundarios a base de
politetrahidrofurano (poliTHF) o bien diacetatos o monoacetatos de
poliTHT pueden conducir igualmente a enriquecimientos de los
polímeros. La condición previa para un tiempo de vida
industrialmente suficiente consiste por lo tanto en una disociación
de los derivados de poliTHF bajo las condiciones de reacción.
La purificación del
1,4-butanodiol se lleva a cabo en la mayoría de los
casos mediante una destilación con varias etapas, costosa,
separándose componentes de bajo punto de ebullición y/o de elevado
punto de ebullición, indeseables, con inclusión de agua. A
continuación se convierte este butanodiol puro, exento de agua, en
THF, formándose agua y productos secundarios indeseables. Por lo
tanto el THF, obtenido como producto, tiene que purificarse de
nuevo por destilación con varias etapas después de la conversión.
Por lo tanto deben realizarse dos etapas, comparables, de
purificación y de separación, costosas.
La tarea de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento para la obtención de THF en presencia
de heteropoliácidos con una conversión prácticamente completa, a
partir del 1,4-butanodiol, en el cual no tiene que
someterse a una purificación previa la mezcla de la reacción que
contiene el 1,4-butanodiol empleado, y se evita la
formación de cantidades dignas de consideración de productos
secundarios. Además, el catalizador constituido por el
heteropoliácido no tiene que ser sometido a un secado previo ni
tiene que utilizarse en grandes cantidades.
La solución de esta tarea parte de un
procedimiento para la obtención de THF mediante reacción de una
mezcla de reacción, que contiene 1,4-butanodiol
sobre un catalizador de heteropoliácido no secado previamente.
El procedimiento según la invención tiene la
ventaja de que las mezclas de reacción, que contienen el
1,4-butanodiol empleado, no tienen que someterse a
una purificación previa a la conversión para dar THF. El
1,4-butanodiol se cicla en presencia de acetal y/o
de poliTHF y/o de sus monoésteres o diésteres sin que se formen
cantidades dignas de consideración de productos secundarios. De
este modo se elimina la purificación previa costosa así como el
secado previo del catalizador y el empleo de grandes cantidades de
catalizador de tal manera, que se ahorran considerables costes y
puede proporcionarse un procedimiento económico.
Las mezclas de la reacción, que contienen el
1,4-butanodiol, a ser empleado durante la reacción,
pueden obtenerse mediante procedimientos conocidos.
De este modo, puede emplearse, por ejemplo, una
mezcla de reacción que contenga el 1,4-butanodiol,
que haya sido obtenida según el procedimiento de Reppe a partir de
acetileno y de formaldehído e hidrogenación subsiguiente del
1,4-butinodiol formado, o mediante acetoxilación o
bien cloración de butadieno. Las mezclas de la reacción, que
contienen el 1,4-butanodiol, obtenidas según el
procedimiento Reppe contienen, por regla general, desde 50 hasta
3.000 ppm de acetal.
No obstante, puede emplearse la descarga de
hidrogenación de un compuesto elegido entre el ácido maleico, los
monoésteres del ácido maleico, los diésteres del ácido maleico, el
anhídrido del ácido maleico y un producto intermedio, formado
durante la hidrogenación, como mezcla de reacción que contenga
1,4-butanodiol. Tales productos intermedios son,
por ejemplo, el anhídrido del ácido succínico, la
\gamma-butirolactona, el ácido succínico o los
diésteres del ácido succínico. Preferentemente se empleará la
descarga de la hidrogenación de los diésteres del ácido maleico
como ácido maleico, en la conversión para dar el THF.
La hidrogenación puede llevarse a cabo de manera
conocida en fase gaseosa o en fase líquida. A modo de ejemplo puede
hacerse reaccionar el éster de dimetilo del ácido maleico mediante
hidrogenación sobre un catalizador, por ejemplo cromito de cobre,
bajo presión elevada y a temperatura elevada, en fase gaseosa. La
descarga de la hidrogenación, obtenida, que se emplea como
alimentación en la reacción según la invención, contiene, en
general, desde un 5 hasta un 85% en peso de butanodiol y desde un 15
hasta un 95% en peso de alcohol, preferentemente desde un 10 hasta
un 70% en peso de butanodiol y desde un 15 hasta un 70% en peso de
alcohol, de forma especialmente preferente desde un 15 hasta un 60%
en peso de butanodiol y desde un 15 hasta un 50% en peso de alcohol.
Además pueden estar contenidos productos tales como la
\gamma-butirolactona o los diésteres del ácido
succínico en el intervalo de hasta por ejemplo un 30% en peso. Los
contenidos en \gamma-butirolactona o en diésteres
del ácido succínico no son críticos, en general, para el
procedimiento. Además, podrá estar presente agua en un contenido,
en general, menor que el 5% en peso, preferentemente menor que el 2%
en peso, de forma especialmente preferente menor que el 1% en peso,
así como pequeñas cantidades de otros compuestos. Es posible que en
la descarga de la hidrogenación esté presente ya el THF, sin que sea
crítico el contenido de THF para el procedimiento y pudiendo estar
comprendido, por ejemplo, entre un 10 y un 30% en peso.
En lugar del conjunto de la descarga de la
hidrogenación puede alimentarse a la conversión para dar THF,
incluso únicamente una corriente parcial de la descarga de la
hidrogenación. El producto de la reacción de la conversión para dar
THF puede alimentarse a la misma columna de elaboración que la de la
corriente parcial, que no se ha convertido adicionalmente, de la
descarga de la hidrogenación puesto que ambas presentan impurezas y
productos secundarios similares. De este modo no hace falta
trabajar con instalaciones diferentes para tareas de separación
comparables.
Además, como mezcla de reacción, que contiene
1,4-butanodiol, que contiene, además del acetal,
también poliTHF y/o sus monoacetatos o diacetatos, una mezcla de
reacción que contenga poliTHF. Tales mezclas de reacción que
contengan poliTHF se preparan mediante polimerización del THF sobre
catalizadores ácidos sólidos, tales como, por ejemplo, lo que se
han descrito en la publicación de T. Setoyama et al,
Catalysis Today 73 (2002), páginas 29-37. Durante
la polimerización se forman debido a las corrientes de los productos
secundarios, a las descargas, a los procesos de puesta en marcha y
de detención, corrientes de poliTHF y/o corrientes de monoacetato y
de diacetato de poliTHF, que tienen que ser eliminadas por
combustión cuando no puedan redisociarse en THF y, en caso dado,
ácido acético. Estas corrientes pueden emplearse en el procedimiento
según la invención a modo de mezcla de reacción que contiene
1,4-butanodiol y contienen entre un 0 y un 95% en
peso de poliTHF y/o de monoacetato o de diacetato de poliTHF,
referido a la mezcla de reacción, que contiene
1,4-butanodiol, sin embargo, en general no por
encima del 50% en peso. El poliTHF o bien su monoéster o diéster
presentan pesos moleculares medios comprendidos entre 150 y
5.000.
Bajo la denominación "peso molecular medio"
o "masa molecular media" se entenderá en esta solicitud el
promedio en número M_{n} del peso molecular de los polímeros
contenidos en el polímero formado.
La conversión de la mezcla de la reacción, que
contiene 1,4-butanodiol, se lleva a cabo a 80 hasta
300ºC, preferentemente a 140 hasta 250ºC, de forma especialmente
preferente a 150 hasta 220ºC. Se llevará a cabo en un intervalo de
presiones desde 0,1 hasta 15 bares, preferentemente desde 0,5 hasta
10 bares, de forma especialmente preferente desde 0,8 hasta 5
bares.
Como catalizadores se emplearán heteropoliácidos
para la conversión de la mezcla de reacción, que contiene
1,4-butanodiol.
Los heteropoliácidos, que se utilizan según la
invención, son poliácidos inorgánicos, que tienen, al menos, dos
átomos centrales diferentes, en contra de lo que ocurre con los
isopoliácidos. Los heteropoliácidos se forman respectivamente a
partir de oxiácidos polibásicos débiles de un metal, tal como cromo,
molibdeno, vanadio y volframio así como de un no metal, tal como
arsénico, yodo, fósforo, selenio, silicio, boro y teluro como
anhídridos mixtos parciales. Como ejemplos pueden citarse el ácido
dodecavolframofosfórico H_{3}(PW_{12}O_{40}) o el
ácido decamolibdofosfórico H_{3}(PMo_{12}O_{40}). Los
heteropoliácidos pueden contener, como segundo átomo central,
también actinoides y lantanoides (véase la publicación Z. Chemie 17
(1977), página 353 hasta 357 o bien 19 (1979), 308). Los
heteropoliácidos pueden describirse, en general, por medio de la
fórmula H_{8-n}(Y^{n}M_{19}O_{40})
con n = valencia del elemento Y (por ejemplo boro, silicio, cinc)
(véase también la publicación Heteropoly- und Isopolyoxomtalates,
Berlín; Springer 1983). Para el procedimiento según la invención
son adecuados como catalizadores también los heteropoliácidos
citados en la publicación JP-A
61-126 080, a la que se hace aquí referencia
expresa, de manera especialmente buena para el procedimiento según
la invención, constituidos por el ácido fosforovolfrámico y el ácido
fosforomolibdénico tales como el ácido dodecamolibdatofosfórico
(H_{3}PMo_{12}O_{40} . nH_{2}O), el ácido
octadecamolibdatodifosfórico
(H_{6}P_{2}Mo_{18}
O_{62} . 11 H_{2}O), el ácido dodecavolframatofosfórico H_{3}PW_{12}O_{46} . nH_{2}O) y el ácido hexamolibdatohexavolframatofosfórico (H_{3}PMo_{6}W_{6}O_{40} . nH_{2}O).
O_{62} . 11 H_{2}O), el ácido dodecavolframatofosfórico H_{3}PW_{12}O_{46} . nH_{2}O) y el ácido hexamolibdatohexavolframatofosfórico (H_{3}PMo_{6}W_{6}O_{40} . nH_{2}O).
Evidentemente, pueden emplearse también mezclas
de los heteropoliácidos. De manera especialmente preferente se
emplearán en el procedimiento según la invención el ácido
dodecavolframatofosfórico y el ácido dodecamolibdatofosfórico
debido a su buena disponibilidad.
Preferentemente, se emplearán según la invención
los heteropoliácidos libres, siendo posible, sin embargo, utilizar
como catalizadores sus sales, especialmente sus sales con los
metales alcalinos y con los metales alcalinotérreos. Los
heteropoliácidos y sus sales son compuestos conocidos y pueden
prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo según los
métodos de Brauer (editor): Handbuch der Präparativen Anorganischen
Chemie, tomo III, páginas 1774-1784, Enke,
Stuttgart, 1981 o según el procedimiento de Top. Curr. Chem. 76, 1
(1978).
Los heteropoliácidos, preparados de este modo,
así como también los productos comerciales correspondientes,
contienen desde 20 hasta 40 moles de agua/mol de heteropoliácido y
se emplean, según la invención, sin ser sometidos a un secado. No
se añade agua a la mezcla de la reacción, que contiene el
1,4-butanodiol, además del agua de cristalización
de los heteropoliácidos. Según la invención se empleará una
proporción menor que el 1% en peso de heteropoliácido, referido a
la mezcla de la reacción, que contiene el
1,4-butanodiol.
Sin embargo, se ha revelado conveniente mantener
el contenido en heteropoliácidos por debajo del 1% en peso.
Preferentemente se emplearán, por kg de mezcla de reacción, que
contiene 1,4-butanodiol, desde 50 hasta 10.000 mg,
de forma especialmente preferente entre 500 y 5.000 mg de
heteropoliácido por mezcla de la reacción que contiene
1,4-butanodiol. Sorprendentemente es elevada la
velocidad de la reacción a pesar del bajo contenido en
heteropoliácidos. Una medida industrial, usual y mejor para el
empleo cuantitativo de los heteropoliácidos en el caso de un
procedimiento continuo consiste en la cantidad total de
heteropoliácido por kg de butanodiol convertido, que se denomina
también índice de carga. La cantidad total de heteropoliácido por kg
de butanodiol convertido se encuentra entre 0,1 y 200 mg,
preferentemente entre 0,5 y 100 mg, de forma especialmente
preferente entre 1 y 50 mg.
Según la invención, se observó que el
procedimiento, de acuerdo con la invención, discurre de una manera
especialmente económica con elevados tiempos de vida del
catalizador, cuando la mezcla de la reacción, que contiene el
1,4-butanodiol, contenga componentes nitrogenados
básicos en una cantidad menor que 1 ppm. La cantidad de componentes
nitrogenados contenidos puede determinarse según el método descrito
por F. Ehrenberger en la publicación Quantitative organische
Elementaranalyse, ISBN 3-527-28056 -
capítulo 37, página 382.
En el caso de la aplicación industrial del
procedimiento según la invención se empleará, por regla general, un
reactor metálico. Puesto que una superficie metálica puede
desprender iones metálicos, especialmente cuando se hayan añadido
ácidos, tal como por ejemplo el ácido acético que se produce
mediante la disociación de los acetatos de poliTHF, se produce en
el transcurso del tiempo una desactivación de los heteropoliácidos
empleados según la invención debido a los iones metálicos. Este
efecto puede presentarse también, por lo demás, debido a los
componentes que contengan aminas en las corrientes de alimentación.
Para mantener ahora la actividad de los heteropoliácidos, puede
hacerse pasar el contenido líquido del reactor a través de un lecho
sólido, que sea capaz de absorber cationes, por ejemplo del hierro,
del níquel, del cromo, del aluminio así como también iones amonio.
Tales lechos sólidos son, por ejemplo, los típicos intercambiadores
de iones en forma protonizada de base orgánica, que pueden ser
adquiridos en el comercio. Ejemplos a este respecto son los
productos comerciales de la firma Bayer AG, Leverkusen, Amberliste
de la firma Röhn y Haas GmbH, Darmstadt o Nafion de la firma E.I.
du Pont de Nemours. Evidentemente pueden emplearse también
intercambiadores de iones inorgánicos tales como, por ejemplo, el
producto comercial Deloxane de la firma Degussa AG, Hanau, arcillas
y zeolitas en la forma H.
El THF, obtenido según el procedimiento de
acuerdo con la invención, puede emplearse para otras finalidades,
por ejemplo como disolvente. Es especialmente preferente el empleo
del THF, obtenido según el procedimiento de acuerdo con la
invención, para la obtención de poliTHF, de sus monoésteres o
diésteres.
De manera especialmente preferente, se someterá
a una hidrogenación al THF, obtenido según la invención, como paso
previo a su empleo en la polimerización para dar poliTHF, sus
monoésteres o diésteres.
En este caso se hidrogenará el THF en forma y
manera en sí conocidas por ejemplo sobre catalizadores que contengan
Ni, Pd o Cu. Sorprendentemente, se ha observado que, por este
motivo, la polimerización que se describe, por ejemplo, en la
publicación DE 2 916 653 A1 va acompañada de tiempos de vida del
catalizador mayores y con índices de color más bajos en el
producto.
La conversión del 1,4-butanodiol
presente en la mezcla de la reacción, para dar THF asciende, en
general, al 99 hasta el 100%. Por lo tanto la descarga tras la
conversión del 1,4-butanodiol para dar THF (descarga
de la ciclación) corresponde sensiblemente a su composición de
alimentación con la diferencia de que el
1,4-butanodiol, contenido en la alimentación, se ha
convertido en THF y en agua. La descarga de la ciclación contiene,
en general, THF, agua de la reacción y pequeñas cantidades de
2,3-dihidrofurano.
Por medio de la composición de la descarga de la
ciclación se pone de manifiesto que, en el caso de la conversión de
las mezclas de reacción, que contienen
1,4-butanodiol, para dar THF en presencia de
heteropoliácidos no se produce una formación digna de consideración
de productos secundarios, tales como los éteres debido a una
reacción intramolecular.
La descarga de la ciclación puede elaborarse por
destilación según los métodos conocidos por el técnico en la
materia. La publicación EP-B 0 485 484 describe
diversos procedimientos para la obtención de THF a partir de
mezclas, que contengan THF, uno o varios alcoholes de bajo punto de
ebullición y agua. De este modo, puede verificarse la obtención,
por ejemplo, mediante destilación con extracción mediante adición de
otro componente tal como el 1,4-butanodiol, el
agua, el etilenglicol y otros.
La publicación EP-B 0 485 484
describe, además, un procedimiento para la obtención de THF a partir
de las mezclas citadas, que comprende dos destilaciones sucesivas,
llevándose a cabo la primera a una presión más baja que la segunda,
y una condensación realizada entre las destilaciones. La mezcla
obtenida a partir de la segunda destilación, enriquecida en
productos secundarios, se condensa de nuevo con la corriente de la
primera destilación y se separa el THF puro obtenido en la segunda
destilación.
Los ejemplos siguientes explicarán la invención
de manera adicional.
Las indicaciones en porcentaje del butanodiol o
bien de las descargas de la reacción son porcentajes superficiales
GC, determinados mediante cromatografía gaseosa.
El 1,4-butanodiol, empleado en
los ejemplos, es el producto comercial de la firma BASF
AG/Ludwigshafen y tenía la siguiente composición: 99,8% de
1,4-butanodiol, 800 ppm de acetal. El resto estaba
constituido preponderantemente por
2-metilbutanodiol.
Ejemplo
1
Un matraz de vidrio, de 250 ml, se llenó hasta
la mitad con aproximadamente 100 g de
1,4-butanodiol, que contenían 800 ppm de acetal y
cuyo contenido en componentes nitrogenados básicos era < 1 ppm.
Se añadieron 100 mg de ácido dodecavolframatofosfórico usual en el
comercio, no liberado del agua. La mezcla se calentó a
175-180ºC. Al cabo de un corto espacio de tiempo se
desprendió por destilación una mezcla de THF y agua, que contenía
todavía 1.000 ppm de 1,4-butanodiol, 450 ppm de
3-metiltetrahidrofurano y aproximadamente 300 ppm
de 2,3-dihidrofurano. En la medida en que se
eliminaba por destilación el producto se alimentó butanodiol fresco
de manera continua a través de una bomba (aproximadamente 15 g/h).
La descarga se llevó a cabo ahora a través de la fase gaseosa, es
decir que no se descargaron productos de elevado punto de ebullición
a través de la fase líquida. Al cabo de 500 horas de
funcionamiento, la composición de la descarga de la reacción
correspondía todavía a la contenida al inicio de la conversión. Del
mismo modo, la productividad correspondía, invariablemente, a la de
la primera hora. Por lo tanto pudieron convertirse 7,5 kg de
butanodiol en 500 horas de trabajo con, únicamente, 100 mg de
heteropoliácido, sin que hubiese sufrido la actividad del
heteropoliácido, es decir que para un kg de butanodiol se
necesitaron 13,3 mg de heteropoliácido.
Ejemplo
2
De manera análoga a la del ejemplo 1, se
transformó el 1,4-butanodiol bajo las condiciones
del ejemplo 1. Al cabo de 48 horas se modificó la alimentación de
la reacción a una mezcla que estaba constituida por un 80% en peso
de 1,4-butanodiol, un 13% de THF y de monoacetatos y
diacetatos de poliTHF con un peso molecular medio de 460. A una
temperatura de la reacción de 180ºC se encontraron, al cabo de otras
96 horas, además de THF y agua, según el análisis por GC, 300 ppm
de 1,3-dihidrofurano, 500 ppm de
1,4-butanodiol, 900 ppm de
3-metiltetrahidrofurano así como algunos compuestos
desconocidos, subordinados desde el punto de vista cuantitativo. La
productividad del catalizador fue como al principio.
Ejemplo
3
Se lavó dos veces con lejía de hidróxido de
sodio al 40% el THF preparado según el ejemplo 2 y, a continuación,
se destiló a una temperatura de la cabeza de 65ºC aproximadamente y
a 1.013 mbares. El THF, obtenido de este modo, contenía 90 ppm de
2,3-dihidrofurano. Se polimerizaron 500 g de este
THF de manera análoga a la del ejemplo 1b) de la publicación DE 2
916 653. La conversión inicial del 34% aproximadamente cayó ya al
cabo de pocas horas. Al cabo de 24 horas se interrumpió el ensayo.
La conversión había descendido al 30% y la descarga de la
polimerización estaba coloreada de amarillo.
Ejemplo
4
Se hidrogenaron 1.000 g de THF purificado según
el ejemplo 3 mediante tratamiento con lejía de hidróxido de sodio y
subsiguiente destilación, procedente del ejemplo 3, a 10 bares,
60ºC, sobre un catalizador de la siguiente composición (en estado
de óxido) 21,5% de NiO, 7,3% de CuO, 2,0% de Mn_{3}O_{4}, 1,2%
de H_{3}PO_{4}, siendo el resto SiO_{2}, que se había
activado previamente con hidrógeno a 180ºC. A continuación se
polimerizó el THF como en el ejemplo 3. El catalizador no mostró
pérdida de actividad incluso al cabo de un tiempo de funcionamiento
de 48 horas y las descargas de la reacción eran incoloras.
Ejemplo
5
Se repitió el ejemplo 2, desde luego con adición
de 50 ml de elementos helicodales de alambre V4A (1.4571)
(simulación de un reactor de acero inoxidable). Al cabo de 700 horas
la actividad del catalizador era todavía del 40% aproximadamente de
la actividad inicial. A continuación se enfrió la mezcla de la
reacción a 25ºC aproximadamente y la fase líquida se filtró a
través de 50 ml de un intercambiador de cationes ácido
(Amberlite-IR-120) y nuevamente se
empleó bajo las condiciones originales de la reacción. Se
restableció nuevamente la actividad inicial.
Claims (6)
1. Procedimiento para la obtención en continuo
de THF mediante reacción de una mezcla de reacción, que contiene
1,4-butanodiol, sobre un catalizador de
heteropoliácidos no secado previamente, caracterizado porque
la mezcla de la reacción contiene por debajo de 1 ppm de
componentes nitrogenados básicos y de
2-(4-hidroxibutoxi)-tetrahidrofurano.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la mezcla de la reacción contiene
politetrahidrofurano y/o su monoacetato o diacetato.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se añade menos
de un 1% en peso de heteropoliácidos, con relación a la mezcla de
la reacción.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo a temperaturas desde 80 hasta 300ºC.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en un intervalo de presiones desde 0,5 hasta 10
bares.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque la mezcla de la reacción se hace
pasar a través de un intercambiador de cationes cuando disminuya la
actividad.
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