ES2287901T3 - Procedimiento para la produccion de objetos tridimensinales mediante una tecnologia de laser y por aplicacion de un absorbente mediante un procedimiento de impresion por chorros de tinta. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la producción de un objeto tridimensional mediante la puesta a disposición de una capa de un substrato pulverulento (2) y el empleo de sistemas láser (5), efectuándose la fusión selectiva de zonas de la capa pulverulenta mediante incorporación de energía electromagnética por medio de un sistema láser (5) con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, caracterizado porque un absorbente (4) en una suspensión, o un absorbente líquido, se aplica mediante un procedimiento de impresión por chorros de tinta de una manera selectiva sobre las zonas que se han de sinterizar.
Description
Procedimiento para la producción de objetos
tridimensionales mediante una tecnología de láser y por aplicación
de un absorbente mediante un procedimiento de impresión por chorros
de tinta.
El invento se refiere a un procedimiento para la
producción de objetos tridimensionales a partir de un substrato
pulverulento mediante unión, p. ej. por fusionamiento o
sinterización, de partes del substrato, siendo aplicado por capas
el substrato pulverulento, y siendo generada la energía
electromagnética necesaria para la fusión del substrato mediante un
sistema láser (amplificación de luz por emisión estimulada de
energía) con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm,
y siendo introducida en un absorbente y siendo entregada a través
de éste a las zonas parciales del substrato. Estas zonas parciales
son de esta manera fundidas capa por capa, y se unen después del
enfriamiento para formar el cuerpo moldeado deseado.
La rápida puesta a disposición de prototipos es
un problema planteado en los últimos tiempos. En el estado de la
técnica se describen, por una parte, el método de la
estereolitografía, teniendo éste la desventaja de que se necesitan
costosas construcciones de sustentación durante la fabricación del
prototipo a partir de un líquido (de una resina) y teniendo los
prototipos obtenidos unas propiedades mecánicas relativamente
malas, que han de ser atribuidas al número limitado de sustancias
empleadas (materias primas).
El otro procedimiento, mencionado frecuentemente
en el estado de la técnica, que es bien apropiado para la finalidad
de la producción rápida de prototipos (del inglés Rapid
Prototyping), es la sinterización selectiva por láser (de SLS, de
Selektive Laser-Sintern), que ya ha encontrado una
gran propagación. En el caso de este procedimiento, unos polvos de
un material sintético, o unas partículas de un metal, de un material
cerámico o de arena, revestidas con un material sintético, se
irradian (iluminan) de manera selectiva brevemente con un rayo de
láser dentro de una cámara, con lo cual se funden las partículas de
polvo, que son afectadas por el rayo de láser. Las partículas
fundidas confluyen y se entremezclan unas con otras y solidifican
con relativamente rapidez de nuevo para dar una masa sólida.
Mediante irradiación repetida de capas aplicadas siempre de nuevas,
se pueden producir de manera sencilla y rápida con este
procedimiento unos cuerpos tridimensionales complejos.
El procedimiento de la sinterización por láser
(formación rápida de prototipos) para la producción de cuerpos
moldeados a partir de polímeros pulverulentos, se describe
detalladamente en el documento de patente de los EE.UU US 6.136.948
y en el documento de solicitud de patente internacional WO 96/06.881
(ambos de DTM Corporation). Los procedimientos de SLS, descritos en
el estado de la técnica, tienen la desventaja de que para este
procedimiento se necesita una tecnología costosa de láser. Tanto el
sistema láser que actúa como fuente de energía, como también las
disposiciones ópticas que son necesarias para el acondicionamiento y
la dirección del rayo láser, tales como lentes, expansores y
espejos de cambio de dirección, son extremadamente caras y
sensibles.
Sin embargo, resulta desventajoso en el caso del
procedimiento conocido, el hecho de que no se pueden emplear todos
los sistemas láser disponibles en el mercado. Con el fin de poder
sinterizar polvos de un material sintético o partículas revestidas
con un material sintético, se necesita un sistema láser de CO2, que
es caro en cuanto a su adquisición y costoso en lo que se refiere
al cuidado, la manipulación y el mantenimiento. Es característica
para el sistema láser de CO2 la longitud de onda de 10.600 nm; que
corresponde a la región del infrarrojo lejano. Así, se debe
utilizar un costoso sistema de espejos, con el fin de conducir el
rayo láser sobre el plano de construcción; además, el sistema láser
debe ser enfriado permanentemente. La utilización de conductores de
ondas luminosas no es posible. Por regla general, se debe entrenar
previamente para el funcionamiento por regla general un personal
propiamente adiestrado. De esta manera, tales sistemas no entran en
cuestión para muchos usuarios finales. Unos sistemas láser más
baratos, con una longitud de onda en la región del infrarrojo
mediano o próximo, en la región de la luz visible o en la región del
ultravioleta, no se pueden utilizar, sin embargo, puesto que los
materiales sintéticos no se pueden fundir por regla general, o
respectivamente no se pueden fundir en un grado necesario para la
sinterización por
láser.
láser.
El documento de patente alemana DE 199.18.981
divulga un procedimiento para la producción de un objeto
tridimensional con fusión selectiva de zonas de una capa
pulverulenta que contiene un absorbente, mediante incorporación de
energía electromagnética por medio de un sistema láser con una
longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, del que el
objeto de la reivindicación 1 conforme al invento se diferencia en
el hecho de que el absorbente es aplicado de una manera selectiva
sobre las zonas que se han de sinterizar mediante un procedimiento
de impresión por chorros de tinta (del inglés inkjet) en una
suspensión o como un absorbente líquido.
El documento
WO-A-0138061 divulga un
procedimiento para la producción de un objeto tridimensional, en el
que un agente inhibidor es aplicado de una manera selectiva sobre
las zonas que no se han de sinterizar. El problema que se plantea
es sin embargo la lentitud del procedimiento.
El documento WO 2005/011959 A, que cae dentro
del artículo 54(3) del Convenio sobre la Patente Europea EPÜ,
divulga un procedimiento para la producción de un objeto
tridimensional, mediante puesta a disposición de una capa de un
substrato pulverulento, efectuándose la fusión de ciertas zonas de
la capa pulverulenta mediante una radiación de infrarrojo, y siendo
aplicado un absorbente mediante un procedimiento de impresión por
chorros de tinta, de una manera selectiva sobre las zonas que se
han de sinterizar.
Fue misión del presente invento desarrollar un
procedimiento que haga posible una solución más barata para la
producción de prototipos sinterizados por un sistema láser.
De modo sorprendente, se encontró por fin, como
se describe en las reivindicaciones, que se pueden producir piezas
moldeadas mediante un procedimiento con sistemas láser que tienen
una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, cuando se
aplica de una manera selectiva sobre las zonas que se han de fundir
de la respectiva capa, mediante procedimientos de impresión por
chorros de tinta, un absorbente especial, que transfiere el calor
que resulta mediante la introducción de energía electromagnética
hasta junto a las partículas que se han de sinterizar. El rayo de
láser puede ser enfocado de una manera como es usual. Para la
aceleración del proceso de construcción, es necesario sin embargo
utilizar un sistema láser no enfocado de una manera especial, por
ejemplo un láser de diodos, y conseguir la selectividad solamente
mediante la aplicación del absorbente. La exactitud que se puede
conseguir con ello, así como la rapidez del procedimiento, son
iguales o más altas que en el caso de la convencional sinterización
por láser con el sistema láser de CO2. El procedimiento es
manifiestamente más barato y más sencillo y flexible en su
manipulación. Existe además la posibilidad de proveer al producto
final de otras propiedades mediante el procedimiento de impresión
por chorros de tinta o imprimirlas conjuntamente durante el
procedimiento de producción, tales como por ejemplo zonas
conductoras o colores.
Los sistemas láser utilizados generan una
radiación electromagnética con una longitud de onda comprendida
entre 100 y 3.000 nm, de manera preferida entre 800 y 1.070 nm o
entre 1.900 y 2.100 nm, y de manera muy especialmente preferida
entre 800 y 1.000 nm (sistema láser de diodos) o 1.064 nm (sistema
láser de Nd:YAG). El rayo puede ser o bien pulsante o continuo
(continuous wave). Hay que mencionar especialmente, sin limitar el
invento a ellos, un sistema láser de argón con una longitud de onda
de 488 y 514 nm, un sistema láser de helio y neón con una longitud
de onda de 543, 633 o respectivamente 1.150 nm, un sistema láser de
nitrógeno con una longitud de onda de 337 nm, un sistema láser de
hidrógeno con una longitud de onda de 2.600 a 3.000 nm, un sistema
láser de criptón con una longitud de onda de 330 a 360 nm o de 420 a
800 nm, un sistema láser de rubí con una longitud de onda de 694
nm, un sistema láser de KTP (sistema láser de Nd:YAG de frecuencia
duplicada) con una longitud de onda de 532 nm, un sistema láser de
Nd:YAG de frecuencia triplicada con una longitud de onda de 355 nm
o un sistema láser de Nd:YAG de frecuencia cuadruplicada con una
longitud de onda de 266 nm, un sistema láser de alejandrita con una
longitud de onda de 755 nm, así como sistemas láser de YAG. Los
sistemas láser de YAG poseen una barra de cristales de un granate
de ítrio y aluminio (en inglés Yttrium Aluminium Garnet) como medio
para el láser. La barra está dopada con un metal de las tierras
raras, tal como por ejemplo neodimio (Nd:YAG, longitud de onda
1.060 nm), erbio (Er:YAG, longitud de onda 2.940 nm), holmio
(Ho:YAG, longitud de onda 2.070 nm) o también tulio (Tm, longitud
de onda 2.074 nm) o cromo (Cr), o combinaciones de éstos. Otros
ejemplos son sistemas láser de Tm:YLF o de Ho:YLF, que utilizan un
medio de láser distinto y asimismo tienen una longitud de onda de
aproximadamente 2.000 nm. Además, se pueden emplear sistemas láser
de diodos con una alta potencia, que tienen una longitud de onda
entre 800 y 1000 nm así como sistemas láser de excímeros con una
longitud de onda de 193 nm ó 352 nm. En el caso de los sistemas
láser excímeros se han de mencionar en particular un sistema láser
excímero F2 con una longitud de onda de 157 nm, un sistema láser
excímero de ArF con una longitud de onda de 193 nm, un sistema
láser excímero de KrCl con una longitud de onda de 222 nm, un
sistema láser excímero de KrF con una longitud de onda de 248 nm, un
sistema láser excímero de
XeCl con una longitud de onda de 308 nm y un sistema láser excímero de XeF con una longitud de onda de 351 nm.
XeCl con una longitud de onda de 308 nm y un sistema láser excímero de XeF con una longitud de onda de 351 nm.
El caso de los sistemas láser se puede tratar de
sistemas láser de cuerpo sólido (por ejemplo el sistema láser de
rubí o respectivamente el sistema láser de Nd:YAG), un sistema láser
de semiconductores o un sistemas láser de gas (por ejemplo el
sistema láser de argón, el sistema láser de helio y neón, o el
sistema láser de criptón) o puede tratarse de un sistema láser de
fibras.
Los sistemas láser utilizados pueden trabajar
usualmente con una potencia comprendida entre 1 y 1.200 vatios, de
manera preferida entre 10 y 500 vatios, y de manera especialmente
preferida entre 12 y 100 vatios. El foco del rayo láser constituye
una magnitud importante para la resolución o definición de una pieza
componente que se puede conseguir con el procedimiento. Usualmente,
éste se encuentra en el radio entre 0,05 y 1 mm, de manera
preferida entre 0,1 y 0,4 mm. En el caso de este procedimiento puede
ser ventajoso, sin embargo también un foco, o respectivamente una
mancha de rayo, más grueso/a, puesto que ciertamente la selectividad
ya es establecida por el absorbente. Un foco o respectivamente una
mancha de rayo más grueso/a permite un transcurso más rápido de la
irradiación de una capa. Son especialmente preferidas las barras
conocidas a partir del sistema láser de diodos, es decir que la
incorporación de energía se efectúa a través de un área de
superficie rectangular de mayor tamaño. Para esto, las barras de
diodos individuales se componen para formar los denominados
apilamientos. Las dimensiones del área de superficie, sobre la que
es incorporada la energía electromagnética, están situadas entonces
en la región de los milímetros, o incluso en la región de los
centímetros. En este caso, las dimensiones de la superficie
rectangular pueden estar situadas por ejemplo entre 0,1 y 100 mm en
la anchura. En cuanto la longitud, ésta puede orientarse
favorablemente a la profundidad del espacio de construcción del
aparato de RP (formación rápida de prototipos) o también ser menor,
de manera tal que la superficie de construcción es barrida casi a
modo de una línea por el rayo de láser. La velocidad de irradiación
está situada usualmente entre 10 y 10.000 mm/s, de manera preferida
entre 700 y 5.000 mm/s. Por este concepto se entiende la velocidad
con que la radiación de láser se mueve sobre el lecho de polvo; o
bien el rayo puede ser movible, por ejemplo a través de espejos o a
través de cables flexibles conductores de luz, o por el contrario
puede serlo el lecho de polvo.
Con el fin de poder fundir capa por capa el
polvo polimérico conforme al invento, los parámetros del
procedimiento se tienen que escoger de una manera correspondiente.
Por ejemplo, desempeñan un cierto cometido el grosor de capa, la
potencia del láser y la velocidad así como la longitud de onda del
láser y el polvo utilizado, y especialmente el absorbente así como
la cantidad del absorbente aplicado por unidad de superficie, entre
otros parámetros.
Es ventajoso adaptar la cantidad de absorbente a
las particularidades de las piezas componentes; así, por ejemplo,
en el centro de una superficie se puede aplicar menos cantidad de
absorbente, cuando ya hay algunas zonas fundidas situadas debajo de
ella. Una ventaja adicional se puede conseguir cuando la primera
capa de una zona que se ha de fundir está cubierta con un
absorbente de una manera distinta que las subsiguientes capas.
La absorción es definida como una disminución de
la energía de un rayo (de luz, de electrones, etc.) al pasar a
través de una materia. La energía entregada es transformada en este
caso en otras formas de energía, p. ej. calor.
Correspondientemente, un absorbente es un trozo de materia, o
respectivamente cuerpo de materia, que debe absorber una radiación
(a partir de www.wissen.de). En este texto debe entenderse
como absorbente un aditivo que puede absorber total o
predominantemente una radiación de láser en comprendida en la región
comprendida entre 100 y 3.000 nm; en este caso es suficiente que
algunas partes del absorbente cumplan esta función.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, un
procedimiento para la producción de un objeto tridimensional de
acuerdo con la reivindicación 1. En una forma preferida de
realización, el procedimiento comprende las etapas de
- a)
- puesta a disposición de una capa de un substrato pulverulento,
- b)
- atemperamiento del recinto de construcción,
- c)
- aplicación de un absorbente en una suspensión o de un absorbente líquido mediante un procedimiento de impresión por chorros de tinta de una manera selectiva sobre las zonas que se han de sinterizar,
- d)
- aplicación de otros líquidos o de otras suspensiones especiales con determinadas propiedades,
- e)
- fusión selectiva de zonas de la capa pulverulenta mediante incorporación de energía electromagnética mediante un sistema láser con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, de manera preferida entre 800 y 1.070 nm, y de manera especialmente preferida con un sistema láser de YAG o con un sistema láser de diodos,
- f)
- enfriamiento de las zonas fundidas y no fundidas a una temperatura, que haga posible una retirada sin destrucción de las piezas moldeadas,
- g)
- retirada de las piezas moldeadas.
Las etapas a) hasta e) son repetidas en tal caso
tantas veces hasta que la deseada pieza moldeada haya sido
procesada capa por capa. La etapa b) es dependiente del material y
por consiguiente opcional. La etapa d) es asimismo opcional. El
grosor de la capa aplicada está situado por ejemplo entre 0,05 y 2
mm, de manera preferida entre 0,08 y 0,2 mm.
Un transcurso alternativo consiste en suprimir
la etapa e) en la primera capa, y a partir de la segunda capa
llevarla a cabo entonces alternativamente después de la etapa a).
Esto conduce a un fusionamiento de las partículas pulverulentas
exactamente en la interfase entre la capa pulverulenta más superior
y la situada debajo de ella, lo cual conduce a una unión
especialmente buena y además aumenta el tamaño de la ventana de
tratamiento, puesto que de esta manera se evita ampliamente la
formación de un alabeo (en inglés curl) (enrollamiento de las
aristas o de los extremos de las zonas fundidas).
Un transcurso alternativo adicional consiste en
no llevar a cabo la etapa e) en cada bucle sino solamente en
intervalos, o en un caso extremo incluso solamente una vez
inmediatamente antes de las etapas f) y g).
De modo sorprendente, se encontró que es posible
con relativa sencillez producir, mediante un sistema láser con una
longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, objetos
tridimensionales a partir de substratos pulverulentos, mediante el
recurso de que sobre una capa a base de un substrato pulverulento,
que no absorbe, o absorbe solamente mal, la energía del sistema
láser arriba mencionado, se aplica un material que contiene un
absorbente sobre las zonas de la capa que se han de unir, el cual
puede absorber la energía del sistema láser y que entrega la
energía absorbida en forma de calor al substrato que la rodea, con
lo cual el substrato de la capa o respectivamente de manera
eventual de una capa situada por debajo o encima de ella en las
zonas mencionadas, es unido mediante fusionamiento o sinterización.
La aplicación del absorbente y de los eventuales otros aditivos
puede efectuarse con una cabeza impresora que tiene una o varias
boquillas, que trabajan por ejemplo según el efecto piezoeléctrico
o según el principio de impresión por chorros de burbujas (en inglés
bubble jet), de una manera similar a la de una impresora por
chorros de tinta. La aplicación de energía del sistema láser puede
efectuarse o bien de un modo enfocado o por el contrario de un modo
no enfocado, lo cual significa una ventaja de rapidez del
procedimiento.
Un dispositivo para la producción por capas de
objetos tridimensionales, de acuerdo con el procedimiento de la
reivindicación 1, contiene
- -
- un dispositivo movible para la aplicación por capas de un substrato pulverulento sobre una plataforma de trabajo o sobre una capa, eventualmente ya existente sobre la plataforma de trabajo, de un substrato pulverulento (2) tratado o sin tratar,
- -
- un dispositivo (3) movible en el plano de x,y para la aplicación de un material (4) que contiene un absorbente y eventualmente otros aditivos sobre zonas seleccionadas de la capa a base de un substrato pulverulento, y
- -
- un sistema láser con la longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, de manera preferida entre 800 y 1.070 nm o entre 1.900 y 2.100 nm, pudiendo la incorporación de energía realizarse de un modo enfocado o no enfocado, de manera preferida de un modo no enfocado.
Alternativamente, ciertos movimientos del
dispositivo o respectivamente del sistema láser o de la plataforma
de trabajo relativamente entre sí pueden ser tomados a su cargo por
una plataforma de trabajo movible. También es posible realizar los
movimientos relativos en la dirección "x" mediante la
plataforma de trabajo, y realizar los movimientos en la dirección
"y" por el respectivo dispositivo, o respectivamente por el
sistema láser, o a la inversa.
El procedimiento conforme al invento tiene la
ventaja de que es más sencillo, más rápido, más exacto y más
favorable que los procedimientos habituales. La acción deliberada de
energía en determinados sitios de la capa se consigue mediante un
absorbente apropiado para sistemas láser con un longitud de onda
comprendida entre 100 y 3.000 nm, el cual es aplicado sobre las
zonas deseadas de la capa.
Mediante el procedimiento conforme al invento se
hace posible de una manera sencilla una construcción automática por
capas de un objeto tridimensional mediante utilización de sistemas
láser con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, en
combinación con un absorbente apropiado. Un polvo no tratado con un
absorbente se puede utilizar de nuevo en una manera sencilla.
Además, se pueden "imprimir conjuntamente" de una manera
directa unas propiedades especiales, tales como conductividad
eléctrica o colores. A la pieza se le puede proveer conjuntamente
de este modo de propiedades selectivamente escogidas.
El principio de la función del presente
procedimiento conforme al invento para la producción de objetos
tridimensionales, se basa principalmente en el principio utilizado
en los casos de todos los otros procedimientos para la producción
rápida de prototipos. El objeto tridimensional es construido por
capas. La construcción se realiza mediante el recurso de que
algunas partes de las capas de líquido (estereolitografía) o de las
capas de polvo (sinterización por láser) son consolidadas unas con
otras o con partes de capas situadas debajo de ellas, o
respectivamente fundidas, aportando energía a estas partes de las
capas. Las partes de las capas, a las que no se había aportado nada
de energía, se siguen presentando como un líquido o como un polvo.
Mediante una repetición de la aplicación y de la fusión o
respectivamente consolidación del polvo o respectivamente del
líquido se obtiene por capas un objeto tridimensional. Después de
la retirada del polvo no convertido o respectivamente del líquido no
convertido, se obtiene un objeto tridimensional, cuya definición
(en lo que se refiere a los contornos) en el caso de la utilización
de un polvo es dependiente, entre otros factores, del grosor de capa
y del tamaño de partículas del substrato pulverulento que se
utiliza.
A diferencia de los procedimientos conocidos
hasta ahora, la energía no se aporta directamente a los substratos
que se han de unir, sino a través de un absorbente, que absorbe la
energía y la entrega en forma de energía de calor al substrato que
la rodea. De esta manera se aumenta manifiestamente la anchura de
banda de los substratos pulverulentos que se pueden utilizar, en
comparación con una habitual sinterización por láser. La energía es
aportada al absorbente en el procedimiento conforme al invento en
forma de una radiación de láser con una longitud de onda
comprendida entre 100 y 3.000 nm; de manera preferida entre 800 y
1.070 o entre 1.900 y 2.100 nm, que es absorbida por el absorbente,
transformada en energía de calor, y entregada a los vecinos
pulverulentos directos del substrato, que no están en situación, o
no lo están en grado suficiente, de absorber la radiación del
sistema láser arriba mencionado. El concepto "no están en grado
suficiente" significa en el presente caso que mediante una
absorción de radiación por medio de un sistema láser con la longitud
de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, el substrato pulverulento
no puede ser calentada hasta tal grado que pueda pasar a formar
parte de una unión por fusionamiento o sinterización con partículas
contiguas de substrato, o respectivamente que el tiempo necesario
para ello sea muy largo. El calor entregado por el absorbente es, no
obstante, suficiente como para unir por fusionamiento o
sinterización el substrato pulverulento contiguo al absorbente
consigo mismo y también con el absorbente. De esta manera, con el
procedimiento conforme al invento se producen objetos
tridimensionales mediante fusionamiento o sinterización de un
substrato
pulverulento.
pulverulento.
La aplicación del absorbente en la etapa c), que
usualmente se efectúa de un modo regulado por ordenador mediante
utilización de aplicaciones CAD para el cálculo de las áreas de
secciones transversales, tiene como consecuencia que solamente
substratos pulverulentos tratados se funden en una subsiguiente
etapa de tratamiento e). El material que contiene un absorbente es
aplicado por lo tanto solamente sobre zonas seleccionadas de la capa
procedente de a), que pertenecen a la sección transversal del
objeto tridimensional que se ha de producir. La aplicación
propiamente dicha se puede efectuar p. ej. mediante una cabeza
impresora equipada con una o varias boquillas. Después de la etapa
final de tratamiento e) de la última capa, con el procedimiento
conforme al invento se obtiene una matriz con material pulverulento
unido parcialmente, que después de haber enfriado y retirado el
polvo no unido deja libre el objeto tridimensional macizo.
El procedimiento conforme al invento se describe
a modo de ejemplo en lo sucesivo, sin que el invento tenga que
estar limitado a él.
En una forma preferida de realización el
procedimiento comprende las etapas de
- a)
- puesta a disposición de una capa de un substrato pulverulento,
- b)
- atemperamiento del recinto de construcción,
- c)
- aplicación de un absorbente en una suspensión o de un absorbente líquido mediante un procedimiento de impresión por chorros de tinta de una manera selectiva sobre las zonas que se han de sinterizar,
- d)
- aplicación de otros líquidos o de otras suspensiones especiales con determinadas propiedades,
- e)
- fusión selectiva de zonas de la capa pulverulenta mediante incorporación de energía electromagnética mediante un sistema láser con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, de manera preferida entre 800 y 1.070 nm o entre 1.900 y 2.100 nm, y de manera especialmente preferida con un sistema láser de YAG o con un sistema láser de diodos,
- f)
- enfriamiento de las zonas fundidas y no fundidas a una temperatura, que haga posible una retirada sin destrucción de las piezas moldeadas,
- g)
- retirada de las piezas moldeadas.
Las etapas a) hasta e) se repiten en tal caso
tantas veces hasta que la deseada pieza moldeada haya sido procesada
capa por capa. La etapa b) es dependiente del material y por
consiguiente opcional. La etapa d) es asimismo opcional. El grosor
de la capa aplicada está situado por ejemplo entre 0,05 y 2 mm, de
manera preferida entre 0,08 y 0,2 mm.
Un transcurso alternativo consiste en suprimir
la etapa e) en la primera capa, y a partir de la segunda capa
llevarla a cabo entonces alternativamente después de la etapa a).
Esto conduce a una fusión exactamente en la interfase entre la capa
pulverulenta más superior y la situada debajo de ésta, lo cual
conduce entonces a una unión especialmente buena y además aumenta
el tamaño de la ventana de tratamiento, puesto que de esta manera
se evita ampliamente la formación de un alabeo (enrollamiento de las
aristas o de los extremos de las zonas fundidas).
La puesta a disposición de la capa pulverulenta
puede efectuarse p. ej. mediante aplicación de un material
pulverulento como substrato sobre una placa de fondo, o
respectivamente, en el caso de que ésta ya esté presente, sobre una
capa ya existente tratada de acuerdo con las etapas b) hasta e). La
aplicación puede efectuarse mediante aplicación con rasqueta,
aplicación con rodillos, aplicación por esparcimiento y subsiguiente
retirada, o por procedimientos similares. La única condición
previa, que debe cumplir la puesta a disposición de la capa, es que
la capa ha de tener una altura uniforme. De manera preferida, la
capa puesta a disposición en la etapa a) tiene una altura de menos
que 3 mm, de manera preferida de 20 a 2.000 \mum y de manera
especialmente preferida de 80 a 200 \mum. La altura de las capas
determina en tal caso la definición, y por consiguiente la lisura,
de la estructura externa del objeto tridimensional producido. La
placa de fondo, o por el contrario el equipo para la puesta a
disposición de la capa, se puede estructurar de un modo movible en
la altura, por lo que, después de la realización de una etapa d) o
e), o bien la capa obtenida se hace descender por la altura de la
capa que se ha de aplicar como siguiente capa, o el equipo puede ser
levantado por la altura de la siguiente capa con respecto a la capa
precedente.
Un material pulverulento empleado de manera
preferida como substrato pulverulento, tiene un tamaño medio de
granos (d_{50}) de 10 a 150 \mum, de manera especialmente
preferida de 20 a 100 \mum y de manera muy especialmente
preferida de 40 a 70 \mum. Según sea la finalidad de utilización,
puede ser sin embargo también ventajoso emplear un material
pulverulento, que tenga partículas especialmente pequeñas, pero
también partículas especialmente grandes. Con el fin de conseguir
objetos tridimensionales con una definición lo más alta que sea
posible y con una superficie lo más lisa que sea posible, puede ser
ventajoso que se empleen unas partículas que tengan un tamaño medio
de partículas de 10 a 45 \mum, de manera preferida de 10 a 35
\mum y de manera muy especialmente preferida de 20 a 30
\mum.
Un material fino menor que 20 \mum, en
particular menor que 10 \mum, es escasamente elaborable, puesto
que no se corre ni fluye, y la densidad a granel disminuye
drásticamente, con lo cual puede resultar un mayor número de
espacios huecos. Con el fin de conseguir una manipulación más fácil,
puede ser ventajoso que se empleen unas partículas, que tengan un
tamaño medio de partículas de 60 a 150 \mum, de manera preferida
de 70 a 120 \mum y de manera muy especialmente preferida de 75 a
100 \mum.
Como substrato pulverulento se emplea de manera
preferida un material pulverulento del tipo que se produce por
molienda, precipitación y/o polimerización aniónica, o por
combinaciones de estas etapas. Pueden hacerse seguir un
fraccionamiento y/o un acabado subsiguientes con un agente
coadyuvante del corrimiento. Un tratamiento mecánico posterior, por
ejemplo en un mezclador de movimiento rápido, con el fin de
redondear las partículas de aristas agudas resultantes al moler, y
por consiguiente con el fin de conseguir una mejor aplicabilidad de
capas delgadas, puede ser asimismo conveniente.
La distribución de tamaños de granos se puede
escoger arbitrariamente en los casos de los tamaños medios de
granos indicados de los materiales pulverulentos. De manera
preferida, se emplean unos materiales pulverulentos que tienen una
distribución ancha o estrecha de tamaños de granos, de manera
preferida una distribución estrecha de tamaños de granos; también
son ventajosas unas distribuciones bimodales de tamaños de granos.
Unos materiales pulverulentos preferidos especialmente para la
utilización en el procedimiento conforme al invento, tienen una
distribución de tamaños de granos, en la que la irregularidad o
heterogeneidad, que es definida como la diferencia entre el valor
de D90 y el valor de D10, referida al valor de D50, está situada
entre 0,05 y 15, de manera preferida entre 0,1 y 10, y de manera
especialmente preferida entre 0,5 y 5. La distribución de tamaños
de granos es determinada por ejemplo mediante difracción de rayos
láser con el aparato Mastersizer S de Malvern. La distribución de
tamaños de granos se puede ajustar mediante procedimientos usuales
de clasificación, tales como p. ej. una clasificación neumática,
etc. Mediante una distribución lo más estrecha que sea posible de
los tamaños de granos, se obtienen en el caso del procedimiento
conforme al invento unos objetos tridimensionales, que tienen una
superficie muy uniforme, y, en el caso de que éstos estén presentes,
unos poros muy uniformes.
Por lo menos una parte del substrato
pulverulento empleado puede ser amorfa, cristalina o parcialmente
cristalina. Además, pueden estar contenidas estructuras aromáticas.
Un material pulverulento preferido tiene una estructura lineal o
ramificada. Un material pulverulento especialmente preferido, que se
utiliza en el procedimiento conforme al invento, tiene por lo menos
en parte una temperatura de fusión de 50 a 350ºC, de manera
preferida de 70 a 200ºC.
Como substratos se adecuan en el procedimiento
conforme al invento unas sustancias que, en comparación con el
absorbente elegido, son calentadas peor por la radiación mediante un
sistema láser con la longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000
nm. El substrato pulverulento empleado debería presentar además una
suficiente capacidad para fluir en el estado fundido. Como
substratos pulverulentos, se pueden emplear además en particular
polímeros o copolímeros, seleccionados entre los de poliésteres,
poli(cloruro de vinilo), poliacetal, polipropileno,
polietileno, poliestireno, policarbonato, poli(tereftalato de
butileno), poli(tereftalato de etileno), polisulfona,
poli(arilen-éteres), poliuretano, polilactidas, elastómeros
termoplásticos, poli(oxialquilenos),
poli-(N-metil-metacrilimidas)
(PMMI), poli(metacrilato de metilo) (PMMA), ionómeros,
poliamidas, copoliésteres, copoliamidas, polímeros de siliconas,
terpolímeros, copolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno
(ABS), o mezclas de ellos.
De modo especialmente preferido, en el
procedimiento conforme al invento se emplea como substrato
pulverulento un material que contiene una poliamida, de manera
preferida por lo menos una poliamida 6, poliamida 11 y/o poliamida
12, o un copoliéster o una copoliamida. Por medio de la utilización
de poliamidas, se pueden producir cuerpos moldeados
tridimensionales especialmente estables en su forma. Es
especialmente preferida la utilización de un polvo de una poliamida
12, preferiblemente preparada como se describe en el documento de
patente alemana DE 197.08.946 o también en el documento DE
44.21.454, y que de manera especialmente preferida tiene una
temperatura de fusión y una entalpía de fusión como se indican en
el documento de patente europea EP 0.911.142. Ellas pueden ser
reguladas, parcialmente reguladas o no reguladas, de manera
preferida no reguladas. Pueden estar constituidas por radicales
alifáticos lineales o pueden tener también eslabones aromáticos.
Como copoliamidas o copoliésteres preferidas/os se emplean de
manera preferida las/los como son obtenibles bajo el nombre de
marca VESTAMELT en la entidad Degussa AG. Unas copoliamidas
especialmente preferidas tienen una temperatura de fusión,
determinada mediante calorimetría de barrido diferencial (del inglés
Differential Scanning Calometry, DSC) de 76 a 159ºC, de manera
preferida de 98 a 139ºC y de manera muy especialmente preferida de
110 a 123ºC. Las copoliamidas pueden ser preparadas p. ej. por
polimerización de mezclas de apropiados monómeros, p. ej.
seleccionados entre laurolactama y/o caprolactama, como componentes
bifuncionales, ácido subérico, ácido azelaico, ácido
dodecanodioico, ácido adípico y/o ácido sebácico como componentes
portadores de funciones ácidas, y
1,6-hexano-diamina,
isoforona-diamina y/o
metil-pentametilen-diamina como
diamina. También se pueden utilizar eslabones aromáticos. Otros
comonómeros apropiados, y reglas para su elección, son conocidos/as
para un experto en la especialidad, y se describen por ejemplo en
la cita de J. G. Dolden, Polymer (1976, 17), páginas
875-892.
Con el fin de poder conseguir una mejor
elaborabilidad de los substratos pulverulentos, puede ser ventajoso
que se emplee un material pulverulento, que contenga aditivos. Tales
aditivos pueden ser p. ej. agentes coadyuvantes del corrimiento. De
manera especialmente preferida, el substrato pulverulento empleado
contiene de 0,05 a 5% en peso, de manera preferida de 0,1 a 1% en
peso, de aditivos. Los agentes coadyuvantes del corrimiento pueden
ser p. ej. ácidos silícicos pirógenos, estearatos u otros agentes
coadyuvantes del corrimiento conocidos de la bibliografía, tales
como p. ej. fosfato de tricalcio, silicatos de calcio,
Al_{2}O_{3}, MgO, MgCO_{3} ó ZnO. Un ácido silícico pirógeno
es ofrecido por ejemplo bajo el nombre de marca Aerosil® por la
entidad Degussa AG. Además, puede ser ventajoso que el substrato
pulverulento empleado ya contenga absorbentes, pero no en una
cantidad que conduzca a la fusión indeseada de zonas no
seleccionadas. Unos límites apropiados los puede comprobar un
experto en la especialidad fácilmente mediante ensayos
orientativos.
Junto a, o en vez de tales agentes coadyuvantes
del corrimiento en parte inorgánicos o de otros aditivos, un
substrato pulverulento empleado conforme al invento puede contener
también cuerpos de relleno inorgánicos. La utilización de tales
cuerpos de relleno tiene la ventaja de que éstos conservan en lo
esencial su forma mediante el tratamiento al efectuar la unión y
por consiguiente disminuyen la contracción del objeto
tridimensional. Además, mediante la utilización de cuerpos de
relleno es posible p. ej. modificar las propiedades plásticas y
físicas de los objetos. Así, mediante utilización de un material
pulverulento, que contiene polvos metálicos, se pueden ajustar
tanto la transparencia y el color como también las propiedades
magnéticas o eléctricas del objeto. Como materiales o
respectivamente cuerpos de relleno, el material pulverulento puede
tener p. ej. partículas de vidrio, partículas cerámicas o
partículas metálicas. Típicos materiales de relleno son p. ej. arena
metálica, polvos de aluminio, esferas de acero o de vidrio. De
manera especialmente preferida, se emplean unos materiales
pulverulentos, que como cuerpos de relleno contienen esferas de
vidrio. En una variante preferida de realización el material
pulverulento conforme al invento contiene de 1 a 70% en peso, de
manera preferida de 5 a 50% en peso, y de manera muy especialmente
preferida de 10 a 40% en peso, de materiales de relleno.
Junto a o en lugar de agentes coadyuvantes del
corrimiento inorgánicos o materiales de relleno inorgánicos, un
substrato pulverulento empleado conforme al invento puede contener
también pigmentos inorgánicos u orgánicos. Estos pigmentos pueden
ser, junto a pigmentos coloreados, que determinan la aparición del
color del cuerpo tridimensional que se ha producir, también
pigmentos que influyan sobre otras propiedades físicas distintas de
los objetos tridimensionales que se han de producir, tales como p.
ej. pigmentos magnéticos o pigmentos conductivos, tales como p. ej.
dióxido de titanio u óxido de estaño modificado para ser conductor,
que modifican el magnetismo o respectivamente la conductividad del
objeto. De manera especialmente preferida, el material pulverulento
que se ha de emplear contiene no obstante pigmentos coloreados
inorgánicos u orgánicos, seleccionados entre greda, ocre, umbra
(tierra de sombra), tierra verde, tierra de siena calcinada,
grafito, blanco de titanio (dióxido de titanio), blanco de plomo,
blanco de zinc, litopón, blanco de antimonio, negro de carbono,
negro de óxido de hierro, negro de manganeso, negro de cobalto,
negro de antimonio, cromato de plomo, minio, amarillo de zinc,
verde de zinc, rojo de cadmio, azul de cobalto, azul de Berlín, azul
ultramarino, violeta de manganeso, amarillo de cadmio, verde de
Schweinfurt, anaranjado de molibdato, rojo de molibdato, anaranjado
de cromo, rojo de cromo, rojo de óxido de hierro, verde de óxido de
cromo, amarillo de estroncio, pigmentos con efectos metálicos,
pigmentos de brillo nacarado, pigmentos luminiscentes con pigmentos
fluorescentes y/o fosforescentes, umbra, goma guta, carbón de
huesos, pardo de Kassel, índigo, clorofila, colorantes azoicos,
indigoides, pigmentos de dioxazina, pigmentos de quinacridona,
pigmentos de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de
perileno, pigmentos de perinona, pigmentos complejos metálicos,
pigmentos de azules de metales alcalinos y dicetopirrolopirrol.
Otras informaciones acerca de pigmentos que se pueden emplear,
pueden tomarse p. ej. del diccionario Römpp Lexikon Chemie -
versión 2.0, Stuttgart/Nueva York: editorial Georg Thieme 1999, así
como de la bibliografía allí indicada. La concentración de estos
pigmentos en el polvo se debe escoger sin embargo de tal manera que
ella conduzca en todo caso a una pequeña absorción de la energía
introducida; ella debe de estar situada por debajo del umbral, en
el que las partículas pulverulentas se sinterizan mediante el calor
transferido a ellas.
Como material pulverulento se pueden emplear
también unas sustancias, que se pueden considerar como una forma
especial de los cuerpos de relleno o pigmentos arriba mencionados.
En el caso de este tipo del material pulverulento, el polvo tiene
unos granos a base de un primer material con un tamaño, que es menor
que las dimensiones arriba mencionadas para el material
pulverulento. Los granos están revestidos con una capa de un segundo
material, escogiéndose el grosor de la capa de tal manera que el
material pulverulento, a base de una combinación de un grano del
primer material y de un revestimiento con el segundo material, tenga
un tamaño como el que arriba se indica. Los granos del primer
material tienen preferiblemente un tamaño que presenta una
desviación, con respecto del tamaño del material pulverulento, de
menos que 25%, de manera preferida de menos que 10% y de manera
especialmente preferida de menos que 5%. El segundo material, que
constituye el revestimiento de los granos, es un material que, en
comparación con el absorbente escogido, es calentado peor por la
radiación mediante el sistema láser con una longitud de onda
comprendida entre 100 y 3.000 nm. El segundo material debería
presentar además en el estado calentado una suficiente capacidad
para fluir y debería poder sinterizarse o fusionarse mediante
acción del calor, siendo puesto a disposición el calor por el
absorbente. Como material de revestimiento, los substratos
pulverulentos (los materiales pulverulentos), en particular los
polímeros o copolímeros arriba mencionados, seleccionados
preferiblemente entre los de poliésteres, poli(cloruro de
vinilo), poliacetal, polipropileno, polietileno, poliestireno,
policarbonato, poli(tereftalato de butileno),
poli(tereftalato de etileno), polisulfona,
poli(arilen-éteres), poliuretano, elastómeros termoplásticos,
polilactidas, poli-(oxialquilenos),
poli-(N-metil-metacrilimidas)
(PMMI), poli(metacrilato de metilo) (PMMA), ionómeros,
poliamidas, copoliésteres, copoliamidas, polímeros de siliconas,
terpolímeros, copolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno
(ABS), o mezclas de ellos, o resinas fenólicas. El primer material
de esta forma especial del material pulverulento puede comprender
granos p. ej. a base de arena, un material cerámico, un metal y/o
aleaciones. Un material pulverulento especialmente preferido de este
tipo es una arena revestida con una resina fenólica o con un
material sintético termoplástico, la denominada arena para
moldes.
Cuando el absorbente está en situación de
transferir una suficiente cantidad de calor, es posible asimismo
emplear como material pulverulento un polvo metálico, en particular
un polvo de metales con bajo punto de fusión, tales como p. ej.
plomo o estaño, o aleaciones, que contienen p. ej. estaño o plomo.
También este material pulverulento tiene preferiblemente las
dimensiones arriba mencionadas. En el caso de la utilización de un
polvo metálico, hay que comprobar en primer lugar si el metal es
apropiado para un tratamiento con un sistema láser que tiene una
longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, o sí se llega a
la formación de chispas u otras perturbaciones. Una comprobación
tal es posible mediante sencillos experimentos previos.
Con el procedimiento conforme al invento se
pueden producir, por lo tanto, objetos tridimensionales. que pueden
ser provistos de una o varias capas funcionalizadas. Por ejemplo,
una funcionalización, tal como p. ej. el acabado con propiedades
conductoras de toda la pieza moldeada, o sino también solamente de
determinadas zonas, se puede efectuar mediante aplicación de
correspondientes pigmentos o sustancias, de una manera análoga a la
del absorbente, o mediante puesta a disposición de una capa a base
de una sustancia pulverulenta, que contiene estos
pigmentos.
pigmentos.
La aplicación del absorbente puede efectuarse de
una manera análoga a la aplicación del agente inhibidor, que se
describe en el documento WO 01/38061. De manera preferida, la
aplicación del absorbente se efectúa con un dispositivo movible en
el plano de x,y. El dispositivo tiene una posibilidad de entregar
absorbentes líquidos y/o pulverulentos en sitios definidos de la
capa puesta a disposición de acuerdo con la etapa a), a esta capa.
El dispositivo puede ser, por ejemplo, una cabeza impresora con una
o varias boquillas, tal como se emplea en una impresora por chorros
de tinta. La activación del dispositivo para la colocación de la
cabeza impresora puede efectuarse asimismo de igual manera que la
activación de la cabeza impresora de una impresora por chorros de
tinta. Con este dispositivo, el absorbente es aplicado a los sitios
de la capa puesta a disposición de acuerdo con la etapa a), en los
cuales el substrato debe ser unido mediante sinterización o
fusionamiento.
En el procedimiento conforme al invento se
pueden emplear todos los absorbentes, que son calentados mediante
radiación electromagnética de un sistema láser con una longitud de
onda comprendida entre 100 y 3.000 nm.
En el caso más sencillo, el absorbente tiene un
denominado agente colorante. Por el concepto de un agente colorante
se entienden todas las sustancias que emiten un color, de acuerdo
con la norma DIN 55944, las cuales se pueden clasificar en agentes
colorantes inorgánicos y orgánicos así como en agentes colorantes
naturales y sintéticos (véase el diccionario Römpps Chemielexikon,
1981, 8ª edición, página 1.237). De acuerdo con las normas DIN
55943 (de Septiembre de 1984) y DIN 55945 (de Agosto de 1983) un
pigmento es un agente colorante prácticamente insoluble, inorgánico
u orgánico, multicolor o incoloro. Los colorantes son agentes
colorantes solubles, inorgánicos u orgánicos, multicolores o no
multicolores, solubles en disolventes y/o agentes aglutinantes.
El absorbente, puede sin embargo obtener también
su efecto absorbente mediante el hecho de que contiene sustancias
aditivas. Éstas pueden ser por ejemplo agentes ignifugantes sobre la
base de cianurato de melamina (Melapur de la entidad DSM), o sobre
la base de fósforo, preferiblemente fosfatos, fosfitos, fosfonitos o
fósforo rojo elemental. Asimismo se adecuan como sustancias
aditivas fibras de carbono, preferiblemente molida, esferas de
vidrio, también las huecas, o caolín, greda, wollastonita, o
grafito.
El absorbente contenido en el polvo conforme al
invento contiene preferiblemente un negro de carbono o KHP
(hidróxido-fosfato de cobre) o greda, carbón de
huesos, fibras de carbono, grafito, agentes ignifugantes o
pigmentos de interferencia como componentes principales. Son
pigmentos de interferencia los denominados pigmentos de brillo
nacarado. Sobre la base del mineral natural mica, ellos son
envueltos con una delgada capa de óxidos metálicos, por ejemplo de
dióxido de titanio y/o un óxido de hierro, y están a disposición con
una distribución media de tamaños de granos comprendida entre 1 y
60 \mum. Los pigmentos de interferencia son ofrecidos por ejemplo
por la entidad Merck bajo el nombre de Iriodin. El abanico de
productos Iriodin de Merck abarca pigmentos de brillo nacarado y
pigmentos de mica revestidos con óxidos metálicos, así como las
siguientes subclases: pigmentos de interferencia, pigmentos con
efectos de brillo metálico (revestimiento con óxidos de hierro del
núcleo de mica), pigmentos con efectos de blanco argéntico,
pigmentos con efectos de brillo dorado (núcleo de mica revestido
con dióxido de titanio y un óxido de hierro). Es preferida en
especial la utilización de los tipos Iriodin de la serie
Iriodin-LS, concretamente Iriodin LS 820, Iriodin LS
825, Iriodin LS 830, Iriodin LS 835 e Iriodin LS 850. Es muy
especialmente preferida la utilización de Iriodin LS 820 y de
Iriodin LS 825.
Junto a éstos, son apropiados asimismo los
siguientes: mica o respectivamente pigmentos de mica, dióxido de
titanio, caolín, pigmentos coloreados orgánicos e inorgánicos, óxido
de antimonio(III), pigmentos metálicos, pigmentos sobre la
base de oxicloruro de bismuto (p. ej. la serie Biflair de Merck,
pigmento con alto brillo), óxido de indio y estaño (polvo de Nano
ITO, de Nanogate Technologies GmbH o AdNano® ITO de Degussa), óxido
de zinc AdNano® (de Degussa), hexacloruro de lantano, ClearWeld®
(documento WO 0238677), así como agentes ignifugantes obtenibles
comercialmente, que contienen cianurato de melamina o fósforo,
preferiblemente fosfatos, fosfitos, fosfonitos o fósforo (rojo)
elemental.
Cuando se debe de evitar una perturbación del
color propio del cuerpo moldeado, el absorbente contiene
preferiblemente pigmentos de interferencia, de manera especialmente
preferida los de la serie Iriodin LS de Merck, o Clearweld®.
La denominación química para el KHP es
hidróxido-fosfato de cobre; éste se emplea como un
polvo cristalino fino de color verde claro, con un diámetro medio
de granos de escasamente 3 \mum.
El negro de carbono se puede producir de acuerdo
con el procedimiento del negro de carbono de horno, el procedimiento
de negro de carbono de gas o el procedimiento de negro de carbono a
la llama, de manera preferida de acuerdo con el procedimiento de
negro de carbono de horno. El tamaño de partículas primarias está
situado entre 10 y 100 nm, de manera preferida entre 20 y 60 nm, la
distribución de tamaños de granos puede ser estrecha o ancha. La
superficie específica según BET de acuerdo con la norma DIN 53601
está situada entre 10 y 600 m^{2}/g, de manera preferida entre 70
y 400 m^{2}/g. Las partículas de negro de carbono pueden haber
sido tratadas posteriormente de una manera oxidativa con el fin de
ajustar las funcionalidades de la superficie. Ellas se pueden haber
ajustado de una manera hidrófoba, por ejemplo Printex 55 o negro de
carbono a la llama Flammruß 101 de Degussa) o hidrófila (por
ejemplo negro de carbono coloreado Farbruß FW20 o Printex 150 T de
Degussa). Ellos pueden estar estructurados en alto grado o estar
estructurados en bajo grado; con esto se describe un grado de
agregación de las partículas primarias. Por medio de la utilización
de negros de carbono conductivos especiales, se puede ajustar la
conductividad eléctrica de las piezas componentes producidas a
partir del polvo conforme al invento. Mediante la utilización de
negros de carbono perlados se puede aprovechar una mejor aptitud
para dispersarse tanto en el caso de los procedimientos de
mezcladura en húmedo como también en los procedimientos de
mezcladura en seco. También puede ser ventajosa la utilización de
dispersiones de negro de carbono.
Un carbón de huesos es un pigmento negro
mineral, que contiene carbono elemental. Éste se compone en un 70 a
90% a base de fosfato de calcio y en un 30 a 10% a base de carbono.
La densidad está situada típicamente entre 2,3 y 2,8 g/ml.
Los absorbentes pueden presentarse por ejemplo
en forma de un granulado, o en forma de un polvo o como un líquido.
Puesto que es ventajoso, para la distribución en una cabeza
impresora con una o varias boquillas finas, que las partículas sean
lo más finas que sea posible, se pueden moler o moler posteriormente
las partículas o los granulados con un tamaño demasiado grueso, de
manera preferida a bajas temperaturas, y eventualmente se pueden
clasificar a continuación.
Los aditivos, que se utilizan aquí como
absorbentes, son obtenibles por ejemplo de la entidad Merck bajo el
nombre Iriodin®. Con el nombre de negro de carbono se entienden
negros de carbono clásicos usuales en el comercio, tal como se
ofrecen por ejemplo por las entidades Degussa AG, Cabot Corp., o
Continental Carbon.
Ejemplos obtenibles comercialmente de apropiados
absorbentes en general son Iriodin® LS 820 o Iriodin® LS 825 o
Iriodin® LS 850 de la entidad Merck AG. Como ejemplos para el negro
de carbono pueden servir Printex 60, Printex A, Printex XE2, o
Printex Alpha de la entidad Degussa. Un KHP apropiado es ofrecido
asimismo por la entidad Degussa bajo el nombre de marca Vestodur
FP-LAS.
Con el fin de que pueda ser aplicable en una
cabeza impresora de una manera similar a la de una tinta sobre el
substrato pulverulento, es ventajoso preparar un líquido que
contenga los absorbentes. Es posible emplear mezclas de absorbentes
sólidos, líquidos o bien sólidos y líquidos. Asimismo puede ser
ventajoso suspender absorbentes presentes como materiales sólidos
en líquidos, que no constituyan ningún absorbente, con el fin de
conseguir una mejor distribución de los absorbentes presentes como
material sólido por toda la altura de la capa puesta a disposición.
También es ventajosa la adición de sustancias aditivas reológicas
especiales, que impidan una sedimentación del absorbente sólido en
el líquido. Una ventaja adicional se puede conseguir cuando, para
la mejor mojadura del substrato, el absorbente, en particular el
absorbente líquido, o la suspensión de un absorbente sólido en un
líquido, se provee de agentes tensioactivos tales como por ejemplo
compuestos etoxilados de alquil-fenoles, compuestos
etoxilados de alcoholes grasos, compuestos etoxilados de ácidos
grasos, o compuestos etoxilados de aminas grasas. El líquido - sin
querer limitar el invento a esto - puede contener agua,
preferiblemente destilada, o alcoholes, por ejemplo isopropanol,
glicerol o di(etilenglicol).
Puede ser especialmente ventajosa la utilización
de dispersiones obtenibles comercialmente, por ejemplo a partir de
la serie Derussol de Degussa.
Es asimismo ventajosa la utilización de un
absorbente líquido, por ejemplo el Clearweld®.
En este procedimiento conforme al invento se
pueden concebir además muchas combinaciones de absorbentes y
substratos, siendo importante para el procedimiento una diferencia
suficientemente grande entre el absorbente y el substrato en cuanto
a la capacidad para ser excitados por la radiación del sistema láser
con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, para que
al final del procedimiento se obtenga una matriz, con la que se
consiga un límite nítido entre un substrato fundido (es decir
tratado con un absorbente) y un substrato no fundido. Solamente de
esta manera se asegura que el objeto tridimensional producido tenga
un contorno suficientemente liso y se pueda soltar de manera
sencilla desde el substrato no unido. La exactitud del procedimiento
es, por ejemplo, superior a la de la sinterización por láser,
puesto que la energía se puede incorporar de una manera muchísimo
más planificada.
Con el fin de hacer posible una transferencia de
calor suficientemente grande y larga desde un absorbente al
substrato, el punto de ebullición del absorbente o, en el caso de
una mezcla de absorbentes, por lo menos de uno de los absorbentes,
debería ser mayor que el punto de fusión del substrato utilizado. La
dosificación del líquido que contiene absorbentes, así como las
propiedades del polvo y del absorbente, así como del líquido en su
totalidad, deben ser adaptadas unas a otras, para que el absorbente,
en particular en el caso del empleo de un absorbente líquido, no se
corra a través de las capas, sino que sea recibido exclusivamente
por las zonas pulverulentas que se han de mojar. La adaptación se
puede efectuar p. ej. mediante el ajuste de la viscosidad y de la
cantidad utilizada del líquido que contiene absorbentes. En este
caso, la cantidad del líquido utilizado es dependiente en
particular del grosor de capa del polvo, de la porosidad del polvo y
del tamaño de partículas y de la proporción de absorbente líquido o
sólido. Para las combinaciones de materiales individuales, se pueden
determinar en experimentos previos sencillos la cantidad y la
viscosidad óptimas. Con el fin de ajustar la viscosidad, se pueden
utilizar conocidos agentes conferidores de viscosidad, tales como
ácidos silícicos pirógenos, pero también agentes orgánicos. Además,
es ventajoso que el líquido que contiene los absorbentes contenga
agentes humectantes y/o biocidas y/o agentes de retención de la
humedad. El líquido puede contener por ejemplo agua,
preferiblemente destilada, o disolventes o alcoholes. El absorbente
o respectivamente el líquido que contiene los absorbentes puede
permanecer en la masa fundida o respectivamente en el cuerpo
moldeado. Esto puede ser incluso ventajoso en el caso de un
refuerzo o en el caso del ajuste de otras propiedades mediante los
absorbentes (conductividad eléctrica o magnética). El líquido de
soporte, caso de que se utilice uno de éstos, o bien permanece
asimismo en la pieza componente o se evapora o volatiliza. De manera
ventajosa, en los casos de los absorbentes, líquidos y demás
sustancias aditivas que se utilizan, se trata de sustancias no
tóxicas, que hacen posible una manipulación sin problemas en el
entorno de una oficina.
La energía necesaria para el calentamiento del
absorbente es aportada en forma de una radiación electromagnética
situada en la región comprendida entre 100 y 3.000 nm, de manera
preferida entre 800 y 1.070 o entre 1.900 y 2.100 nm. Puede ser
ventajoso llevar las capas que se han de sinterizar, mediante una
aportación de calor, a una temperatura elevada, o mantenerlas a una
temperatura elevada, que está situada por debajo de la temperatura
de fusión o de sinterización del polímero empleado. De esta manera
se puede disminuir la energía electromagnética que es necesaria
para la fusión selectiva. Esto presupone la presencia de un campo de
construcción atemperado, pero disminuye la probabilidad de la
aparición del alabeo (enrollamiento de las esquinas y aristas desde
el plano de construcción, lo cual puede hacer imposible una
renovada realización de la etapa a)). Asimismo, puede ser ventajoso
que el absorbente o respectivamente el líquido que contiene los
absorbentes sea calentado previamente.
La radiación necesaria para el procedimiento
conforme al invento es producida mediante un sistema láser, que
emite radiación electromagnética en la región comprendida entre 100
y 3.000 nm. Puede tratarse también de sistemas láser como más
arriba se han descrito, cuyo rayo es en su mayor parte enfocado, por
ejemplo con espejos, lentes y/o fibras conductoras de luz. Sin
embargo, puede tratarse también de sistemas láser que no
indispensablemente entregan un rayo de láser enfocado, tal como por
ejemplo sistema láser de diodos, que mediante composición de barras
de diodos en apilamientos pueden irradiar también superficies de
mayor tamaño, la mayor parte de las veces rectangulares, en una
potencia suficiente.
En el caso del presente procedimiento es
absolutamente ventajosa sin embargo una incorporación de energía
no enfocada o incluso laminar, puesto que la selectividad de la
respectiva capa se efectúa ciertamente ya a través de los
absorbentes, o respectivamente del líquido que contiene absorbentes,
aplicados de una manera selectiva mediante procedimientos de
impresión por chorros de tinta. De esta manera, el procedimiento se
hace más rápido.
Mediante el procedimiento conforme al invento se
pueden producir cuerpos moldeados tridimensionales. Estos objetos
tridimensionales producidos por capas están situados al final,
después de haberse terminado el procedimiento conforme al invento,
en una matriz, que está formada por varias capas. A partir de esta
matriz, que se compone de un substrato pulverulento unido o unido,
así como de absorbentes, el objeto puede ser sacado, mientras que
el substrato no unido, eventualmente después de un tratamiento, p.
ej. por tamizado, se puede emplear de nuevo. Los cuerpos moldeados
conformes al invento pueden contener cuerpos de relleno,
seleccionados entre esferas de vidrio, ácidos silícicos o
partículas metálicas.
El procedimiento conforme al invento se lleva a
cabo de manera preferida en un dispositivo para la producción por
capas de objetos tridimensionales, que tiene
- -
- un dispositivo movible para la aplicación en forma de capas de un substrato pulverulento sobre una plataforma de trabajo o sobre una capa, eventualmente ya presente sobre la plataforma de trabajo, de un substrato pulverulento (2) tratado o sin tratar,
- -
- un dispositivo (3) movible en el plano de x,y, para la aplicación de un material (4), que contiene absorbentes, y eventualmente de otros aditivos, sobre zonas seleccionadas de la capa a base de un substrato pulverulento, y
- -
- un sistema de láser con la longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm, de manera preferida entre 800 y 1.070 nm o entre 1.900 y 2.100 nm, pudiendo la incorporación de energía ser enfocada o no enfocada, de manera preferida no enfocada.
Alternativamente, los movimientos de los
dispositivos o respectivamente del sistema láser y de la plataforma
de trabajo relativamente entre ellos pueden ser tomados a su cargo
por una plataforma de trabajo movible. Asimismo es posible realizar
los movimientos relativos en la dirección "x" mediante la
plataforma de trabajo y los movimientos en la dirección "y"
mediante el respectivo dispositivo, o respectivamente el sistema
láser, o a la inversa.
El dispositivo está equipado preferiblemente con
varios recipientes de reserva, a partir de los cuales el substrato
pulverulento que se ha de elaborar puede ser aportado al dispositivo
para la producción de las capas y el o los absorbentes empleados se
puede(n) aportar al dispositivo para la aplicación de un
absorbente sobre zonas escogidas de la capa a base de un substrato
pulverulento. Mediante utilización de cabezas impresoras con una o
varias boquillas y mediante la previsión de un mezclador, se puede
conseguir que en determinadas zonas de la capa, p. ej. en zonas
especialmente afiligranadas o, p. ej. en el borde del objeto que se
ha de producir, se emplee una mezcla de absorbentes distinta que en
la zona del núcleo del objeto que se ha de producir. De esta manera
se puede producir una diferente aportación de energía en diferentes
posiciones de la capa.
Un material pulverulento como se ha descrito
anteriormente, que es apropiado para el empleo en procedimiento
conforme al invento, tiene un tamaño medio de granos de 10 a 150
\mum y contiene por lo menos un polímero o copolímero,
seleccionado entre los de poliésteres, poli(cloruro de
vinilo), poliacetal, polipropileno, polietileno, poliestireno,
policarbonato, poli(tereftalato de butileno),
poli(tereftalato de etileno), polisulfona,
poli(arilen-éteres), poliuretano, elastómeros
termoplásticos, polilactidas, poli-(oxialquilenos),
poli(N-metil-metacrilimidas)
(PMMI), poli(metacrilato de metilo) (PMMA), ionómeros,
poliamidas, copoliésteres, copoliamidas, polímeros de siliconas,
terpolímeros, copolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno
(ABS), o mezclas de ellos.
El procedimiento conforme al invento y el
dispositivo para la realización del procedimiento se explican con
mayor detalle con ayuda de la Figura 1, sin que el invento tenga que
estar limitado a esta forma de realización. La Fig. 1 reproduce
esquemáticamente el dispositivo. Sobre un fondo movible (6), un
substrato pulverulento (2) sin tratar, que es dispuesto previamente
en un recipiente de reserva (1), se constituye para formar una
matriz (8). El substrato es distribuido mediante una rasqueta (2)
para formar delgadas capas sobre el fondo movible, o
respectivamente sobre las capas previamente aplicadas.
A través de un dispositivo (3) movible en el
plano de x,y, el absorbente (4), o respectivamente el líquido que
contiene absorbentes, se aplica sobre zonas seleccionadas de la capa
a base del substrato pulverulento. Después de cada tratamiento con
un absorbente, se aplica una nueva capa del substrato pulverulento.
Mediante incorporación de energía en una longitud de onda
comprendida entre 100 y 3.000 nm por medio de un sistema láser o de
otra fuente de energía (5) distinta, los sitios del substrato
aplicado, que habían sido tratados con el absorbente, son unidos
para formar un objeto tridimensional, tal como p. ej. una taza (7).
Esta etapa puede efectuarse también antes de la aplicación de la
siguiente capa pulverulenta.
El procedimiento conforme al invento se explica
con mayor detalle con ayuda de los siguientes Ejemplos, sin que el
invento tenga que estar limitado a éstos.
Ejemplo
1
En el dispositivo descrito por medio de la Fig.
1 se produce un modelo de una plaquita con las dimensiones 3*20*1
mm^{3} a base de un polvo de copoliamida (VESTAMELT 170, Degussa
AG, Marl). Como absorbente se utiliza una suspensión que se basa en
KHP (Vestodur FP-LAS de Degussa), que contiene 40%
en masa de agua destilada, 40% en masa de KHP y 20% en masa de
isopropanol. El dispositivo tiene una temperatura de funcionamiento
de aproximadamente 40ºC. La longitud de onda del sistema láser de
diodos con las dimensiones de la mancha de rayo de 1,5 x 3,5 mm, es
de 940 nm. El grosor de capa es de 0,15 mm. Por cada capa, el
sistema láser de diodos, con una potencia de 200 vatios, es movido
con una velocidad de 700 mm/s por líneas sobre la plataforma de
construcción. El valor de D_{50} del polvo es de 60 \mum.
Ejemplo
2
En el dispositivo ya descrito se produce una
plaquita adicional con las dimensiones de 3*20*1 mm^{3} con un
polvo de poliamida 12 (EOSINT P PA 2200, de EOS GmbH Electro Optical
Systems, Krailling, Alemania). Como absorbente pasa a emplearse el
Iriodin® LS 825. El líquido distribuido con el procedimiento de
impresión por chorros de tinta, se componía en un 30 por ciento en
peso de Iriodin, en un 59% de isopropanol y en un 1% de Pril (de
Henkel). El dispositivo tiene una temperatura de funcionamiento de
aproximadamente 160ºC. La longitud de onda del sistema láser de
diodos laminar es de 940 nm y la mancha de rayo es de 1,5 x 3,5 mm.
La altura, en la que se habían aplicado las capas de polvo, fue de
0,15 mm. Por cada capa el láser de diodos recorre el plano de
construcción a modo de líneas con una potencia de 200 vatios y con
una velocidad de 500 mm/s. El polvo utilizado tenía un valor de
d_{50} de 55 \mum.
Ejemplo
3
Una caja de 10 x 10 cm, abierta por arriba, fue
provista de un fondo, que es desplazable a través de un husillo. El
fondo fue movido hasta quedar a medio centímetro de la arista
superior; el espacio remanente se llenó con un polvo y éste se
extendió y alisó con una placa metálica. El equipo fue colocado en
el recinto de construcción de un sistema láser de Nd:YAG Star Mark
65 (fabricante Carl Basel Lasertechnik). La abertura de la caja se
cubrió en su mitad, y con un atomizador (usual en el comercio, para
un perfume) se aplicó el líquido que contenía absorbentes. En este
caso hay que prestar atención a obtener una mojadura uniforme así
como la evitación de gotas. Después de esto, se retiró la cubierta
y toda la superficie fue barrida con la energía del láser.
Las siguientes etapas, la rotación del husillo
para hacer descender el fondo en 0,1 mm así como la aplicación de
la capa pulverulenta, la extensión y el alisamiento, el cubrimiento
y la ocupación en su mitad con el absorbente, la retirada del
cubrimiento y a continuación una irradiación renovada mediante el
sistema láser de Nd:YAG para fundir el polvo, se repitieron algunas
veces.
El polímero utilizado era una poliamida 12 de
Degussa, a saber un Vestosint 2157. Como absorbente pasa a emplearse
el Printex 60, así mismo de Degussa. En tal caso, 10 partes del
Printex 60 se mezclaron con 70 partes de agua destilada, 18 partes
de isopropanol y 2 partes de Pril (de Henkel). El dispositivo tiene
una temperatura de funcionamiento de aproximadamente 165ºC. La
longitud de onda del sistema láser de Nd:YAG es de 1,064 nm. Por
cada capa, el sistema láser de Nd:YAG recorre el plano de
construcción selectivamente con una potencia de 30 vatios y una
velocidad de 300 m/s. El polvo utilizado tenía un valor de d_{50}
de 55 \mum. En el caso de este ensayo se podía producir una
plaquita a partir de la zona provista del absorbente. El polvo no
mezclado con el absorbente no se fundió. Especialmente, la
realización del perfil de temperaturas se podía sin embargo
optimizar todavía más, puesto que mediante la manipulación no
automática y la aplicación de un absorbente frío apareció un
alabeo.
Claims (24)
1. Procedimiento para la producción de un
objeto tridimensional mediante la puesta a disposición de una capa
de un substrato pulverulento (2) y el empleo de sistemas láser (5),
efectuándose la fusión selectiva de zonas de la capa pulverulenta
mediante incorporación de energía electromagnética por medio de un
sistema láser (5) con una longitud de onda comprendida entre 100 y
3.000 nm,
caracterizado porque
un absorbente (4) en una suspensión, o un
absorbente líquido, se aplica mediante un procedimiento de impresión
por chorros de tinta de una manera selectiva sobre las zonas que se
han de sinterizar.
2. Procedimiento para la producción de un
objeto tridimensional de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado porque
comprende las etapas de
- a)
- puesta a disposición de una capa de un substrato(2)pulverulento,
- b)
- atemperamiento del recinto de construcción,
- c)
- aplicación de un absorbente (4) en una suspensión o de un absorbente líquido mediante un procedimiento de impresión por chorros de tinta de una manera selectiva sobre las zonas que se han de sinterizar,
- d)
- aplicación de otros líquidos o de otras suspensiones especiales con determinadas propiedades,
- e)
- fusión selectiva de zonas de la capa pulverulenta mediante incorporación de energía electromagnética mediante un sistema láser (5) con una longitud de onda comprendida entre 100 y 3.000 nm,
- f)
- enfriamiento de las zonas fundidas y no fundidas a una temperatura, que haga posible una retirada sin destrucción de las piezas moldeadas,
- g)
- retirada de las piezas moldeadas.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2,
caracterizado porque
al comienzo se lleva a cabo una vez la etapa e),
después de que se hubieran llevado a cabo una vez las etapas a)
hasta d), a continuación la etapa b) y seguidamente todavía una vez
la etapa a), y a continuación se llevan a cabo las demás etapas en
el orden de sucesión c), d), a), b) y e).
4. Procedimiento de acuerdo con una de las
precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
el substrato pulverulento empleado tiene un
tamaño medio de granos de 10 a 150 \mum.
5. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
se emplea un láser con la longitud de onda
comprendida entre 800 y 1.070 nm.
6. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque
se emplea un sistema láser con una longitud de
onda comprendida entre 1.900 y 2.100 nm.
7. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque
se emplea un sistema láser de Nd:YAG.
8. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque
se emplea un sistema láser de diodos.
9. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque
se emplea un sistema láser con un rayo alargado
o laminar, no enfocado.
10. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
el absorbente contiene agentes colorantes.
11. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 10,
caracterizado porque
el absorbente contiene pigmentos.
12. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 10,
caracterizado porque
el absorbente contiene colorantes.
13. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado porque
el absorbente contiene negro de carbono, KHP,
carbón de huesos, grafito, fibras de carbono, greda o pigmentos de
interferencia.
14. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado porque
el absorbente, junto a negro de carbono, KHP,
carbón de huesos, grafito, fibras de carbono, greda o pigmentos de
interferencia, contiene otros componentes.
15. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado porque
el absorbente contiene agentes ignifugantes, que
se basan en fósforo, o cianurato de melamina.
16. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 10 a 15,
caracterizado porque
el absorbente contiene adicionalmente agua
destilada, o un alcohol o un disolvente.
17. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 10 a 15,
caracterizado porque
el absorbente contiene adicionalmente un agente
tensioactivo y/o un agente humectante y/o un biocida y/o un agente
de retención de la humedad.
18. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 17,
caracterizado porque
como substrato pulverulento se emplean
polímeros.
19. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 17,
caracterizado porque
como substrato pulverulento se emplean arena,
partículas metálicas o cerámicas, que están revestidas con un
material polimérico.
20. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 18 o 19,
caracterizado porque como el polímero se
emplea un polímero o copolímero, seleccionado preferiblemente entre
los de poliésteres, poli(cloruro de vinilo), poliacetal,
polipropileno, polietileno, poliestireno, policarbonato,
poli(tereftalato de butileno), poli(tereftalato de
etileno), polisulfona, poli(arilen-éteres), poliuretano,
elastómeros termoplásticos, polilactidas, poli-(oxialquilenos),
poli(N-metil-metacrilimidas)
(PMMI), poli(metacrilato de metilo) (PMMA), ionómeros,
poliamidas, copoliésteres, copoliamidas, polímeros de siliconas,
terpolímeros, copolímeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno
(ABS), o mezclas de los mismos.
21. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 20,
caracterizado porque
se emplea un substrato pulverulento, que
contiene de 0,05 a 5% en peso de un agente coadyuvante del
corrimiento.
22. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 18 a 21,
caracterizado porque
se emplea un substrato pulverulento, que
contiene cuerpos de relleno inorgánicos.
23. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 22,
caracterizado porque
como cuerpos de relleno se emplean esferas de
vidrio.
24. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 18 a 23,
caracterizado porque
se emplea un substrato pulverulento, que
contiene pigmentos inorgánicos u orgánicos.
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