ES2288503T3 - Producto laminar de soldadura y metodo para fabricar un ensamblaje utilizando el producto laminar de soldadura. - Google Patents

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Abstract

Producto laminar de soldadura fuerte que tiene una lámina central (1) hecha de una aleación de aluminio, que tiene al menos una de las superficies de dicha lámina central revestida con una capa de revestimiento de aluminio (2), y una capa (3) que comprende níquel situada sobre la superficie externa de una o de ambas de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio (2), caracterizado por que hay una capa (4) que comprende cinc o estaño como capa de ligazón entre dicha superficie externa de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio y dicha capa (3) que comprende níquel y en el que la capa de revestimiento de aleación de aluminio comprende, en porcentaje en peso: Si del 2 al 18 Mg hasta el 8, 0 Zn hasta el 5, 0 Cu hasta el 5, 0 Mn hasta el 0, 30 In hasta el 0, 30 Fe hasta el 0, 80 Sr hasta el 0, 20 al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en: Bi del 0, 01 al 1, 0 Pb del 0, 01 al 1, 0 Sb del 0, 01 al 1, 0 Mg del 0, 2 al 2, 0 impurezas: cada una hasta el 0, 05, total hasta el 0, 20 resto: aluminio.

Description

Producto laminar de soldadura y método para fabricar un ensamblaje utilizando el producto laminar de soldadura.
Ámbito de la invención
La invención se refiere a un producto laminar de soldadura fuerte en el que una capa que comprende níquel está depositada sobre una de las superficies de una capa de revestimiento hecha de una aleación de Al-Si que contiene Si dentro del intervalo del 2 al 18% en peso. La invención también se refiere a un ensamblaje unido por soldadura fuerte que comprende al menos un componente hecho del producto laminar de soldadura fuerte y a un método de fabricar un ensamblaje de componentes unidos por soldadura fuerte.
Descripción de la técnica relacionada
A efectos de esta invención, por lámina de soldadura fuerte se ha de entender una lámina central, por ejemplo de aluminio o de aleación de aluminio, que tiene en al menos un lado una aleación de aluminio apta para soldadura fuerte. Las aleaciones típicas de aluminio aptas para soldadura fuerte que pueden servir como capa de revestimiento son las aleaciones de la serie 4xxx de Aluminium Association (AA), que típicamente tienen Si dentro del intervalo del 2 al 18% en peso. Las aleaciones de aluminio aptas para soldadura fuerte pueden acoplarse a la aleación central de diversos modos conocidos en la técnica, por ejemplo mediante colaminación, revestimiento o colada continua o semicontinua.
La Soldadura Fuerte en Atmósfera Controlada (Controlled Atmosphere Brazing - CAB) y la Soldadura Fuerte al Vacío (Vacuum Brazing - VB) son los dos procesos principales usados a escala industrial para la soldadura fuerte del aluminio. La soldadura fuerte industrial al vacío se usa desde la década de 1950, mientras que la CAB se popularizó en los primeros años de la década de 1980 tras la introducción del fundente Nocolok (marca registrada) para soldadura fuerte. La soldadura fuerte al vacío esencialmente es un proceso discontinuo y exige gran limpieza del material. La ruptura de la capa presente de óxido se efectúa fundamentalmente mediante la evaporación del magnesio de la aleación de revestimiento. Siempre hay más magnesio presente en la aleación de revestimiento que el necesario. El exceso de magnesio se condensa en los lugares fríos del horno y tiene que eliminarse frecuentemente. La inversión de capital que requiere un equipo adecuado es relativamente elevada.
En comparación con la VB, la CAB requiere una etapa adicional de proceso antes de efectuar la soldadura fuerte, ya que antes de efectuarse la soldadura fuerte tiene que aplicarse un fundente para soldadura fuerte. La CAB esencialmente es un proceso continuo en el que, si se usa el fundente para soldadura fuerte apropiado, pueden fabricarse grandes cantidades de ensamblajes unidos por soldadura fuerte. El fundente para soldadura fuerte disuelve la capa de óxido a la temperatura de la soldadura fuerte, permitiendo que fluya apropiadamente la aleación de revestimiento. Cuando se usa el fundente Nocolok, antes de la aplicación del fundente tiene que limpiarse perfectamente la superficie. Para obtener buenos resultados en la soldadura fuerte, el fundente para soldadura fuerte tiene que aplicarse en toda la superficie del ensamblaje unido por soldadura fuerte. Esta aplicación puede ocasionar dificultades con ciertos tipos de ensamblajes debido a su diseño. Por ejemplo, dado que los intercambiadores térmicos del tipo de los evaporadores tienen una superficie interna grande, pueden presentarse problemas a causa del escaso acceso al interior. Para conseguir buenos resultados con la soldadura fuerte, el fundente tiene que adherirse a la superficie de aluminio antes de efectuar la soldadura fuerte. Lamentablemente, debido a las vibraciones mecánicas el fundente para soldadura fuerte puede desprenderse con facilidad tras el secado. Durante el ciclo de soldadura fuerte se generan gases corrosivos, tales como HF, lo cual exige que los materiales aplicados en el horno tengan gran resistencia a la corrosión.
Idealmente debería disponerse de un material que pudiera usarse en la CAB, pero que no tuviera los requisitos ni los defectos de la aplicación del fundente para soldadura fuerte. Un material de esta clase puede suministrarse a un fabricante de ensamblajes unidos por soldadura fuerte y está listo para su utilización directa después de conformar las partes del ensamblaje. No tiene que efectuarse ninguna operación adicional de aplicación del fundente para soldadura fuerte. Actualmente a escala industrial sólo se usa un proceso de soldadura fuerte sin fundente. El material de este proceso puede ser, por ejemplo, una lámina estándar de soldadura fuerte hecha de una aleación central de la serie AA3xxx y revestida en los dos lados con un revestimiento de una aleación de la serie AA4xxx. Antes de que pueda usarse la lámina de soldadura fuerte tiene que modificarse su superficie de tal modo que la capa de óxido, que se produce de forma natural, no interfiera durante el ciclo de soldadura fuerte. El método de conseguir una soldadura fuerte buena es depositar una cantidad específica de níquel sobre la superficie de la aleación de revestimiento. Si se aplica apropiadamente, el níquel reacciona con el aluminio subyacente. El níquel puede aplicarse usando una lámina suplementaria de níquel entre las dos partes a unir o puede depositarse por electrodeposición. Cuando se usa la electrodeposición, la adherencia del níquel debería ser suficiente para soportar las operaciones típicas de conformación que se emplean, por ejemplo, en la fabricación de intercambiadores de calor.
Los procesos de niquelado de una lámina de aluminio de soldadura fuerte son conocidos por cada uno de los documentos US-A-3.970.237, US-A-4.028.200, US-A-4.164.454, y SAE n.º 880446 de B. E. Cheadle y K. F. Dockus. Según cada uno de estos documentos, el níquel preferiblemente se deposita en combinación con plomo. Alternativamente se deposita cobalto en combinación con plomo. En la técnica es conocido que también puede usarse hierro en lugar de níquel, cobalto o combinaciones de los mismos. La adición de plomo se usa para mejorar la mojabilidad de la aleación de revestimiento, durante el ciclo de soldadura fuerte. Una característica importante de estos procesos de deposición es que el níquel preferentemente se deposita sobre las partículas de silicio de la aleación de revestimiento. Para obtener suficiente níquel sobre la superficie para la soldadura fuerte, la aleación de revestimiento debería contener un número relativamente grande de partículas de silicio que actúen como núcleos en la deposición del níquel. Se cree que para obtener suficientes lugares de nucleación antes de efectuarse la deposición, debería eliminarse, mediante un pretratamiento químico o mecánico, parte del aluminio en el que están embebidas las partículas de silicio. Se cree que eso es una condición necesaria para obtener un revestimiento suficiente de níquel que sirva como núcleo para la acción de mojado de la aleación de la soldadura fuerte o del revestimiento. A escala microscópica la superficie del revestimiento que contiene Si de la lámina de soldadura fuerte se cubre con glóbulos de níquel.
A continuación se mencionarán otras descripciones de la deposición de Ni que se encuentran en la bibliografía de la técnica anterior.
Libro de texto general de Wernick y Pinner, "Tratamiento superficial y acabado del aluminio y de sus aleaciones" ("The Surface Treatment and Finishing of Aluminium and its Alloys"), 5ª edición, volumen 2, pp. 1023-1071. Este libro de texto describe en general procesos de inmersión para deposición sobre aluminio.
Documento del Bureau of Mines Technology, "Soldadura blanda del aluminio" ("Aluminium Soft-Soldering"), 2301 N. T. I. S. Notas Técnicas (fabricación), enero de 1985, n.º 1G, Springfield, VA, USA, pp. 12-13. Este documento describe un método de fabricar aluminio para soldadura blanda en el que las superficies del aluminio se unen por soldadura de estaño-plomo convencional. El método incluye en primer lugar limpiar cuidadosamente la superficie de aluminio antes de la aplicación de cinc. En segundo lugar se deposita una fina capa de cinc y posteriormente se electrodeposita con una aleación de níquel-cobre. Después efectuar de la electrodeposición de níquel-cobre puede realizarse la soldadura blanda usando procedimientos normales.
El documento FR-A-2.617.868 describe un método de fabricar un producto de aluminio con un revestimiento superficial, apto para soldadura fuerte, de estaño o de una aleación de estaño-bismuto, en el que el producto está provisto de una capa intermedia. Esta capa intermedia se compone de una primera capa de cinc y una segunda capa de níquel, cuyo níquel ha sido depositado por electrolisis de un electrolito neutro. En este caso, el aluminio o la aleación de aluminio subyacente no se funden en el proceso de soldadura fuerte.
Sumario de la invención
Un objeto de la invención es proporcionar un producto laminar de soldadura fuerte que tiene una lámina central y un material de aporte, que se funde durante la soldadura fuerte, comprendiendo dicho material de aporte una capa de revestimiento de una aleación de Al-Si y una capa de níquel situada sobre la capa de revestimiento, en el que hay buena adhesión de la capa de níquel con la capa de revestimiento.
Un objeto de la invención es proporcionar un producto laminar de soldadura fuerte que puede usarse en un proceso de soldadura fuerte al vacío, además de en un proceso de soldadura fuerte en atmósfera controlada, en ausencia de fundente para soldadura fuerte, pero idealmente adecuado para procesos de CAB en ausencia de fundente para soldadura fuerte.
Otro objeto de la invención es proporcionar un método de fabricar un ensamblaje de componentes unidos por soldadura fuerte usando el producto laminar de soldadura fuerte de esta invención.
Según la invención, en un aspecto se proporciona un producto laminar de soldadura fuerte que tiene una lámina central (1) hecha de una aleación de aluminio, que tiene al menos una de las superficies de dicha lámina central revestida con una capa de revestimiento de aluminio (2), y una capa (3) que comprende níquel situada sobre la superficie externa de al menos una de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio (2), y en el que hay una capa (4) que comprende cinc o estaño como capa de ligazón entre dicha superficie externa de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio y dicha capa (3) que comprende níquel y además en el que la aleación de aluminio de revestimiento comprende, en porcentaje en peso:
Si
del 2 al 18
Mg
hasta el 8,0
Zn
hasta el 5,0
Cu
hasta el 5,0
Mn
hasta el 0,30
In
hasta el 0,30
Fe
hasta el 0,80
Sr
hasta el 0,20
al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en:
Bi
del 0,01 al 1,0
Pb
del 0,01 al 1,0
Sb
del 0,01 al 1,0
Mg
del 0,2 al 2,0
otros/impurezas: cada uno hasta el 0,05, total hasta el 0,20
resto: aluminio.
Mediante la capa de ligazón que comprende cinc o estaño se forma una unión muy eficaz entre la capa de revestimiento de aleación de aluminio y la capa que comprende níquel, manteniéndose eficaz esa unión durante la deformación posterior de la lámina de soldadura fuerte, por ejemplo por doblado. El revestimiento de la capa de níquel ya no depende de las características superficiales de la capa de revestimiento desnuda. El producto laminar de soldadura fuerte obtenido es adecuado para soldadura fuerte sin fundente bajo condiciones de atmósfera controlada.
La invención se basa en parte en la comprensión de que para obtener una capa de níquel bien adherida sobre la capa de revestimiento de aluminio que contiene Si del producto laminar de soldadura fuerte, de modo que la unión siga siendo eficaz tras experimentar una deformación grande, es extremadamente importante el pretratamiento de la capa de revestimiento. Los procesos de la técnica anterior aparentemente intentaban aplicar el níquel de manera distribuida, principalmente en las partículas de silicio de la superficie de la capa de revestimiento, en lugar de intentar conseguir una capa uniforme de níquel. En la presente invención la superficie de la aleación de revestimiento que contiene Si se altera de tal modo que el revestimiento de níquel es independiente de las partículas de silicio de su superficie. El niquelado no tiene lugar sobre las partículas de silicio, sino sobre la capa de ligazón aplicada que comprende cinc o estaño. Por consiguiente, dado que el níquel se deposita sobre el total de la superficie de la capa de revestimiento de aluminio, la reacción necesaria anterior a la soldadura fuerte puede tener lugar mucho más fácilmente en comparación con el proceso de la técnica anterior. El cinc o el estaño aplicados no interfieren en absoluto durante el proceso de soldadura fuerte y puede incluirse un componente que facilite la soldadura fuerte, como se describe más abajo. Dado que el níquel se deposita de modo regular y uniforme sobre la superficie, puede reducirse o evitarse el uso de plomo para fomentar el mojado durante la soldadura fuerte o pueden usarse otros elementos, tales como bismuto, para esta finalidad. Una ventaja adicional importante del níquel o níquel-plomo depositado de modo regular y uniforme sobre la superficie es que puede reducirse la cantidad total de níquel a aplicar para conseguir una soldadura fuerte sin fundente buena. Otra ventaja es que el revestimiento superficial completo elude las dificultades provocadas por el óxido de aluminio de la superficie de la capa de revestimiento.
Además, la invención se basa en parte en la comprensión de que la capa de revestimiento de aluminio comprende al menos uno o más elementos seleccionados del grupo que consiste en bismuto, plomo, antimonio, dentro del intervalo del 0,01 al 1,0% cada uno, y la combinación de dos o más elementos preferiblemente no excede del 1,0%, y puede estar presente magnesio dentro del intervalo del 0,2 al 2,0%. La combinación de magnesio con uno o más elementos distintos de este grupo no excede preferiblemente del 2,5%. Por lo tanto, el magnesio puede estar presente en la capa de revestimiento de aluminio hasta el 8,0%, los intervalos preferidos se exponen más abajo, para mejorar entre otras cosas las propiedades mecánicas de la capa de revestimiento de aluminio, aunque también se ha encontrado que el magnesio dentro del intervalo del 0,2 al 2,0% también puede actuar, de modo similar, como los elementos seleccionados del grupo de bismuto, plomo, litio y antimonio. Preferiblemente, el nivel de magnesio en la capa de revestimiento no excede del 2,0% cuando está presente esencialmente sólo para fomentar la acción de mojado de la aleación de la soldadura fuerte en combinación con la capa de níquel exenta de plomo. Pueden añadirse elementos aleantes adicionales para mejorar propiedades específicas de la capa de revestimiento. En el documento US-A-A-3.970.237 se menciona que la capa de revestimiento de aluminio preferiblemente se reviste con una capa de níquel, níquel-plomo, cobalto, cobalto-plomo o combinaciones de los mismos. Se cree que las adiciones de plomo mejoran la mojabilidad durante la soldadura fuerte. Sin embargo, según la invención se ha encontrado que no es necesario que la propia capa de níquel y/o cobalto comprenda plomo como adición aleante. Sorprendentemente se ha encontrado que puede obtenerse el mismo resultado, e incluso mejores resultados, si a la propia capa de revestimiento de aluminio se añade uno o más elementos del grupo Bi, Pb, Sb y Mg dentro de los intervalos dados. Añadir a la capa de revestimiento de aluminio uno o más de estos elementos aleantes tiene la ventaja de que la composición del baño de deposición resulta menos complejo, lo cual es un logro muy importante en sí mismo, mientras que la adición aleante al revestimiento es muy simple cuando se fabrica la capa de revestimiento. En consecuencia, la capa electrodepositada de níquel esencialmente puede consistir en níquel y en las inevitables impurezas. Desde el punto de vista operativo el bismuto es el elemento aleante más preferido para la capa de revestimiento de aluminio. Además se ha encontrado que el elemento bismuto es el elemento aleante más preferido para fomentar el mojado y, por consiguiente, se requiere menos cantidad de este elemento para conseguir un efecto similar a la adición de plomo en la capa de níquel. Aunque, dentro del intervalo dado, el plomo como elemento aleante de la capa de revestimiento produce el efecto deseado, preferiblemente se evita la adición de este elemento porque desde el punto de vista medioambiental es un elemento muy indeseable.
Aunque ya es conocido aplicar una capa de cinc antes del niquelado de artículos, se cree que esto no se ha hecho en un producto laminar de soldadura fuerte revestido con una aleación de aluminio y niquelado, en el cual, como se ha discutido anteriormente, se ha considerado necesario depositar el níquel directamente sobre la capa de revestimiento que contiene Si.
Pueden obtenerse resultados muy buenos en la lámina de soldadura fuerte según la invención si la capa de ligazón se aplica con un tratamiento de cincado por inmersión o un tratamiento de estañado por inmersión, a los que suele aludirse como deposición por desplazamiento.
En una realización del producto laminar de soldadura fuerte según la invención, la capa aplicada que comprende cinc o estaño sólo tiene un espesor de hasta 0,5 \mum, más preferiblemente hasta 0,3 \mum (300 nm), y aún más preferiblemente dentro del intervalo de 0,01 a 0,15 \mum (10-150 nm). En los mejores resultados obtenidos hasta ahora, se ha usado un espesor de unos 30 nm. Un espesor de revestimiento mayor de 0,5 \mum requiere un tiempo prolongado de tratamiento, p. ej. mediante deposición por desplazamiento, y se considera que no aporta ventajas en cuanto a la mejora de la adhesión.
La capa de cinc o estaño aplicada en el producto laminar de soldadura fuerte de la invención, esencialmente puede ser una capa de cinc puro o estaño puro o puede ser fundamentalmente cinc o estaño (p. ej. al menos el 50% en peso). Pueden estar presentes cantidades secundarias de elementos de impurezas o de elementos añadidos deliberadamente, como se discute con mayor detalle más abajo. Típicamente los elementos de impurezas están presentes en menos del 10%, más comúnmente en menos del 5%, en peso, en la capa de cinc o estaño.
La capa que comprende níquel preferiblemente es una capa electrodepositada. La adhesión de la capa que comprende níquel aplicada sobre la capa que comprende cinc o estaño es excelente y puede soportar operaciones de conformación relativamente fuertes sin que se produzca su deslaminación.
Preferiblemente, en este producto laminar de soldadura fuerte la capa que comprende níquel tiene un espesor de hasta 2,0 \mum, preferiblemente de hasta 1 \mum, y más preferiblemente de hasta 0,5 \mum. Un espesor de revestimiento de más de 2,0 \mum requiere un tiempo prolongado de tratamiento para su deposición y durante la soldadura fuerte pueden producirse arrugas en el material fundido de aporte. Un espesor mínimo preferido para esta capa que contiene Ni es 0,3 \mum. No obstante, pueden usarse otras técnicas tales como colaminación, pulverización en caliente, Deposición Química en Fase de Vapor y Deposición Física en Fase de Vapor.
Preferiblemente, en este producto laminar de soldadura fuerte cada capa de revestimiento de aluminio tiene un espesor comprendido aproximadamente entre el 2 y el 20% del espesor total del producto laminar de soldadura fuerte.
Preferiblemente, en el producto laminar de soldadura fuerte el material que se funde durante la soldadura fuerte, conocido comúnmente como material de aporte, en particular la capa de níquel y/o la capa de cinc o estaño, comprende uno más elementos que durante la soldadura fuerte reducen la tensión superficial de la aleación fundida de la soldadura fuerte. En la invención sorprendentemente se ha encontrado que, contrariamente a la enseñanza de la técnica anterior, no es necesario añadir plomo como elemento aleante a la capa de Ni para fomentar la acción de mojado de la aleación de la soldadura fuerte. Sin embargo, pueden añadirse plomo y otros elementos adecuados, entre los que el más preferido es el bismuto, a la capa de níquel o a la capa de cinc o estaño o a las dos. Esto tiene varias ventajas desde el punto de vista de fabricación de la lámina de soldadura fuerte.
Por lo tanto, en el material global de aporte puede estar presente, en % en peso, al menos uno de:
Bi
del 0,01 al 0,5, preferiblemente del 0,05 al 0,5
Mg
del 0,2 al 2,0
Sb
del 0,01 al 0,5, preferiblemente del 0,05 al 0,5.
Por consiguiente, la propia capa de cinc o estaño puede comprender uno o más elementos adicionales seleccionados del grupo que consiste en bismuto, plomo, litio y antimonio. La cantidad del elemento o elementos adicionales en total puede ser de hasta el 50%, pero preferiblemente es menor del 25%, p. ej., dentro del intervalo del 1 al 25%.
En una realización preferida del producto laminar de soldadura fuerte según la invención, la adición de bismuto en la capa de revestimiento de aluminio tiene un límite superior del 0,5%. Un límite inferior adecuado para la adición de bismuto es el 0,01% y más preferiblemente el 0,05%.
En una realización preferida del producto laminar de soldadura fuerte según la invención, la adición de antimonio en la capa de revestimiento de aluminio tiene un límite superior del 0,5%. Un intervalo adecuado para la adición de antimonio es 0,01-0,3%.
En una realización la capa de revestimiento de aluminio comprende Si, en % en peso, dentro del intervalo del 2 al 18%, y preferiblemente del 7 al 18%, como elemento aleante, y además magnesio dentro del intervalo de hasta el 8,0%, y preferiblemente hasta el 5,0%. Preferiblemente, el magnesio está dentro del intervalo del 0,5 al 5%, y más preferiblemente del 0,5 al 2,5%. Pueden añadirse elementos aleantes adicionales tales como, pero no limitados a, Cu, Zn y Sr en las proporciones adecuadas. Se ha encontrado que en el uso del producto laminar de soldadura fuerte, la presencia de magnesio en la capa de revestimiento no tiene efectos perjudiciales durante la soldadura fuerte. Lo cual es una ventaja muy importante respecto a los productos laminares de soldadura fuerte conocidos. En el diseño de las capas de revestimiento de aluminio se tiene en cuenta que esto que puede aportar resistencia al producto laminar total de soldadura fuerte o alternativamente a los productos laminares de soldadura fuerte que tienen capas de revestimiento más finas. Además, esto permite que la lámina de soldadura fuerte que contiene Mg pueda aplicarse tanto por Soldadura Fuerte al Vacío, como por Soldadura Fuerte en Atmósfera Controlada sin fundente. La última posibilidad tiene muchas ventajas económicas y técnicas. Además se ha encontrado que debido a la adición de bismuto y de magnesio como elementos aleantes se supera la necesidad de añadir a la capa de níquel electrodepositada secuencialmente los elementos aleantes fomentadores del mojado o de la adhesión. El producto laminar de soldadura fuerte según la invención puede usarse fácilmente en las líneas industriales de soldadura fuerte existentes.
En otra realización la capa de revestimiento de aluminio comprende Si, en % en peso, dentro del intervalo del 2 al 18%, y preferiblemente del 7 al 18%, como elemento aleante, y además cinc dentro del intervalo de hasta el 5%. Preferiblemente, el cinc está dentro del intervalo del 0,5 al 3%. Además pueden añadirse elementos aleantes tales como, pero no limitados a, Mg y Cu en las proporciones adecuadas. Según la invención, se ha encontrado que cuando se usa este producto laminar de soldadura fuerte, la presencia de cinc en el revestimiento no tiene efectos perjudiciales durante la soldadura fuerte. Lo cual es una ventaja muy importante respecto a los productos laminares de soldadura fuerte conocidos. En el diseño del revestimiento se tiene en cuenta que esto puede aportar resistencia al producto laminar total de soldadura fuerte. Además, el producto laminar de soldadura fuerte en el que el revestimiento contiene deliberadamente cinc como elemento aleante, puede aplicarse tanto por Soldadura Fuerte al Vacío, como por Soldadura Fuerte en Atmósfera Controlada sin fundente, usándose ambos procesos a escala industrial.
En otra realización la capa de revestimiento de aluminio comprende Si, en % en peso, dentro del intervalo del 2 al 18%, y preferiblemente del 7 al 18%, como elemento aleante, y además cobre dentro del intervalo de hasta el 5%. Preferiblemente, el cobre está dentro del intervalo del 3,2 al 4,5%. Pueden añadirse elementos aleantes adicionales tales como, pero no limitados a, Mg y Zn en las proporciones adecuadas. Según la invención, se ha encontrado que cuando se usa este producto laminar de soldadura fuerte, la presencia de cobre en el revestimiento no tiene efectos perjudiciales durante la soldadura fuerte. Lo cual es una ventaja muy importante respecto a los productos laminares de soldadura fuerte conocidos. En el diseño del revestimiento se tiene en cuenta que esto puede aportar resistencia al producto laminar total de soldadura fuerte. Además, el producto laminar de soldadura fuerte en el que el revestimiento contiene deliberadamente cobre como elemento aleante, puede aplicarse tanto por Soldadura Fuerte al Vacío, como por Soldadura Fuerte en Atmósfera Controlada sin fundente, usándose ambos procesos a escala industrial.
En todas las realizaciones de la capa de revestimiento de aluminio puede estar presente indio ("In") dentro del intervalo de hasta el 0,30% como elemento aleante, para alcanzar un potencial de corrosión más electronegativo en la aleación de aluminio del revestimiento, en comparación con la aleación central de aluminio. Se ha encontrado que el indio es mucho más eficaz para reducir el potencial de corrosión de la aleación, en comparación con las adiciones de cinc. Típicamente, un 0,1% de In es tan eficaz como un 2,5% de Zn.
En todas las realizaciones de la capa de revestimiento de aluminio, en la capa de revestimiento de aluminio pueden estar presentes el manganeso y el zirconio como elementos de impureza, dentro del intervalo de hasta el 0,30% cada uno, y preferiblemente sólo están presentes hasta el 0,10%, y más preferiblemente hasta el 0,05%.
En todas las realizaciones de la capa de revestimiento de aluminio puede estar presente el hierro en la capa de revestimiento, como elemento típico de impureza de las aleaciones de aluminio, dentro del intervalo de hasta el 0,8% y preferiblemente dentro del intervalo de hasta el 0,4%.
En todas las realizaciones de la capa de revestimiento de aluminio, cuando se funde la aleación de revestimiento, puede añadirse estroncio dentro del intervalo de hasta el 0,20% para modificar el silicio presente en la capa de revestimiento durante la solidificación. El máximo más preferido de la adición de estroncio es hasta el 0,05%.
En una realización del producto laminar de soldadura fuerte según la invención, la lámina central es una aleación de aluminio que comprende magnesio dentro del intervalo de hasta el 8,0%. En una realización preferida el magnesio está dentro del intervalo del 0,5 al 5,0%. Pueden añadirse elementos aleantes adicionales tales como, pero no limitados a, Cu, Zn, Bi, V, Fe, Zr, Ag, Si, Ni, Co y Mn en las proporciones adecuadas. Se ha encontrado que cuando se usa el producto laminar de soldadura fuerte de la invención, la presencia de magnesio en la capa de revestimiento de aluminio no tiene efectos perjudiciales durante la soldadura fuerte. Lo cual es una ventaja muy importante respecto a los productos laminares de soldadura fuerte conocidos. La difusión de Mg procedente de la capa central hacia el revestimiento, durante la fabricación del propio producto laminar de soldadura fuerte y durante su aplicación en un proceso posterior de soldadura fuerte, parece que no tiene efectos perjudiciales en la aptitud para la soldadura fuerte del producto laminar de soldadura fuerte según la invención. Esto se tiene en cuenta en el diseño de los productos laminares de soldadura fuerte de alta resistencia que tienen una lámina central de aluminio que tiene magnesio dentro del intervalo dado como elemento de refuerzo. El producto puede aplicarse tanto por Soldadura Fuerte al Vacío (VB), como por Soldadura Fuerte en Atmósfera Controlada sin fundente (CAB), usándose ambos procesos extensivamente a escala industrial.
En el producto laminar de soldadura fuerte según la invención, la lámina central puede acoplarse a la capa de revestimiento de aluminio mediante una capa intermedia. Los beneficios de tener una capa intermedia o intercapa de este tipo se describen por ejemplo en el documento US-A-2.821.014, cuyo contenido se incorpora aquí por referencia.
La invención además proporciona un ensamblaje unido por soldadura fuerte que comprende al menos un componente hecho del producto laminar de soldadura fuerte producido según la invención, descrito anteriormente y en las reivindicaciones.
Según un aspecto adicional de la invención se proporciona un método de fabricar un ensamblaje unido por soldadura fuerte usando el producto laminar de soldadura fuerte según la invención, que comprende las etapas secuenciales de proceso de:
(a) conformar las partes, de las cuales al menos una está hecha a partir del producto laminar de soldadura fuerte de la invención, como se ha expuesto más arriba;
(b) ensamblar las partes formando un ensamblaje;
(c) soldar por soldadura fuerte el ensamblaje, al vacío o en atmósfera inerte, en ausencia de fundente para soldadura fuerte y a temperatura elevada, durante un período de tiempo suficiente para fundir y extender la aleación de aporte, cuya aleación de aporte está formada por al menos la aleación de revestimiento (2), la capa de ligazón (4) y la capa de Ni (3);
(d) enfriar el ensamblaje unido por soldadura fuerte. La velocidad de enfriamiento puede estar dentro del intervalo de las velocidades típicas de enfriamiento de los hornos de soldadura fuerte. Las velocidades típicas de enfriamiento son velocidades de enfriamiento de al menos 10ºC/min o más, típicamente 40ºC/min o más.
Dependiendo de la aleación de aluminio de la lámina central, el proceso puede incluir la etapa adicional de proceso (e) de estabilizar mediante reposo el ensamblaje unido por soldadura fuerte y enfriado, para optimizar las propiedades mecánicas y/o de corrosión del ensamblaje resultante.
Se ha encontrado que el uso del producto laminar de soldadura fuerte según la invención da lugar a una temperatura de soldadura fuerte menor en unos 10ºC. Esta reducción de la temperatura de soldadura fuerte proporciona una reducción significativa del tiempo de proceso a escala industrial de un ciclo completo de soldadura fuerte, típicamente se ha encontrado una reducción de tiempo del 20% o más.
Según un aspecto adicional de la invención se proporciona un método de uso de la aleación de aluminio de revestimiento, expuesta más arriba y en las reivindicaciones, en un producto laminar de soldadura fuerte.
Según un aspecto adicional de la invención se proporciona un método de uso de la aleación de aluminio de revestimiento, expuesta más arriba y en las reivindicaciones, en un producto laminar de soldadura fuerte, en un método de fabricar un ensamblaje unido por soldadura fuerte, en un proceso de soldadura fuerte en atmósfera inerte (CAB) en ausencia de fundente para soldadura fuerte.
Breve introducción de los dibujos
Ahora se ilustrará la invención por medio de varios ejemplos no limitativos y con referencia a los dibujos, en los que:
la Fig. 1 es una sección longitudinal esquemática que muestra la estructura del producto laminar de soldadura fuerte según el estado de la técnica;
la Fig. 2 es una sección longitudinal esquemática que muestra la estructura del producto laminar de soldadura fuerte según la invención;
la Fig. 3 es una sección longitudinal esquemática que muestra la estructura del producto laminar de soldadura fuerte según la invención.
Descripción de realizaciones preferidas
La Fig. 1 muestra esquemáticamente una lámina de soldadura fuerte según la técnica anterior, tal como se obtendría según el proceso del documento US-A-3.970.237 por ejemplo. El producto laminar de soldadura fuerte consiste en una lámina central 1 que tiene uno o ambos lados revestidos con una capa de revestimiento de aluminio 6 que comprende una aleación de Al-Si. Encima del revestimiento 6 está aplicada una fina capa de níquel 3, preferiblemente una capa de níquel-plomo, por electrodeposición.
La Fig. 2 muestra esquemáticamente una lámina de soldadura fuerte según la presente invención, en la que entre la capa de revestimiento 2 que comprende una aleación de Al-Si-Bi y la capa de Ni 3 está aplicada una capa adicional 4 de cinc o estaño, cuyas ventajas se han expuesto anteriormente. En la Fig. 2 las capas 4 y 3 se muestran sólo en un lado de la lámina de soldadura fuerte, pero al experto en la técnica le resultará evidente de inmediato que esas capas también pueden aplicarse en ambos lados del producto laminar de soldadura fuerte. La composición de las diversas capas y sus ventajas se han expuesto anteriormente.
La Fig. 3 muestra esquemáticamente una lámina adicional de soldadura fuerte según la presente invención, que tiene las capas de la Fig. 2 y una capa intermedia 5 adicional situada en ambos lados entre la lámina central 1 y la capa de revestimiento 2. En la Fig. 3 las capas 4 y 3 se muestran sólo en un lado de la lámina de soldadura fuerte, pero al experto en la técnica le resultará evidente de inmediato que esas capas también pueden aplicarse en los dos lados del producto laminar de soldadura fuerte. Además, la capa intermedia 5 también puede aplicarse en un lado de la lámina de soldadura fuerte, preferiblemente en el lado que también comprende las capas 4 y 3. Las composiciones posibles de las diversas capas y sus ventajas se han expuesto anteriormente.
Ejemplo
A escala de laboratorio se trataron, como se expone en la Tabla 2, láminas de ensayo de aluminio de soldadura fuerte, fabricadas revistiendo por un lado la aleación central (AA)3003 de Aluminium Association con aleaciones de aluminio de revestimiento de la serie AA4000 de cuatro composiciones diferentes (véase la Tabla 1), y que tenían un espesor total de 0,5 mm y un espesor de la capa de revestimiento de unas 50 \mum.
El tratamiento consistió en las siguientes etapas secuenciales de proceso:
- limpieza por inmersión durante 180 s en ChemTec 30014 (desengrasante y limpiador de ataque alcalino, disponible comercialmente), seguida de enjuague;
- ataque alcalino a temperatura ambiente durante 20 s en ChemTec 30203 (limpiador de ataque alcalino, disponible comercialmente), seguido de enjuague;
- opcionalmente, decapado a temperatura ambiente durante 4 s en un baño oxidante ácido, típicamente un 25-50% en volumen de ácido nítrico, que comprende ChemTec 11093 (activador del decapado, disponible comercialmente), seguido de enjuague;
- cincado por inmersión a temperatura ambiente usando ChemTec 024202 durante 12 s, seguido de enjuague;
- electrodeposición de níquel y enjuague.
Para la electrodeposición de níquel se ha usado un baño básico exento de plomo, indicado como "L-" en la Tabla 2. El baño básico sin plomo estaba compuesto por 50 g/l de sulfato de níquel, 50 g/l de cloruro de níquel, 30 g/l de citrato sódico y 75 ml/l de hidróxido de amonio (30%). Las condiciones de deposición a 26ºC fueron tales que en un tiempo de deposición de 50 s se produjo una capa niquelada de 0,5 \mum de espesor usando una densidad de corriente de 3 A/dm^{2}.
Los especímenes niquelados se han ensayado en cuanto a su adhesión usando el ensayo de domo (5 mm) de Erichsen y el ensayo de plegado en T. A las evaluaciones de la adhesión se les asignaron los valores: (-) = pobre, (\pm) = aceptable, y (+) = buena. La aptitud para la soldadura fuerte se ha evaluado como sigue. Los ensayos de soldadura fuerte se realizaron en un horno pequeño de cuarzo, a escala de ensayos de laboratorio. Se cortaron pequeñas muestras de 25 mm x 25 mm de las láminas niqueladas. Se dobló por el centro con un ángulo de 45º una pequeña tira de una aleación AA3003 que medía 30 mm x 7 mm x 1 mm y se aplicó sobre las muestras. La tira situada sobre las muestras se calentó bajo nitrógeno fluyente, con un calentamiento de unos 10 minutos desde temperatura ambiente hasta 580ºC, un tiempo de reposo a 580ºC durante 1 minuto, y un enfriamiento desde 580ºC hasta la temperatura ambiente. En el proceso de soldadura fuerte se evaluó la posible formación de arrugas, la depresión capilar y la formación de nervios. A la evaluación global se asignó: (-) = pobre aptitud para la soldadura fuerte, (-/\pm) = aceptable aptitud para la soldadura fuerte, (\pm) = buena aptitud para la soldadura fuerte, y (+) = excelente aptitud para la soldadura fuerte. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 2.
A partir de los resultados de la Tabla 2 puede verse que la aplicación de un tratamiento de cincado es esencial para tener buena adhesión de la capa depositada de Ni. A partir de los resultados de la aleación de revestimiento n.º 1 puede verse que la omisión de la etapa de decapado sigue proporcionando buena adhesión de la capa depositada de Ni. Los resultados de la capa de revestimiento n.º 2 demuestran que la adición de Bi al revestimiento proporciona excelente aptitud para la soldadura fuerte. Por consiguiente, la adición de plomo a la capa de níquel puede omitirse según la invención. Los resultados de la capa de revestimiento n.º 3 demuestran que la adición de Bi al revestimiento en combinación con magnesio sigue proporcionando excelente aptitud para la soldadura fuerte. Los resultados de la capa de revestimiento n.º 4 demuestran que la adición de Bi al revestimiento, en combinación con cinc, sigue proporcionando excelente aptitud para la soldadura fuerte. Mientras que si no están presentes en la capa de revestimiento ni el bismuto ni el plomo, ni presente en la capa de níquel el plomo, proporciona pobre aptitud para la soldadura fuerte (véase la aleación de revestimiento n.º 1).
TABLA 1 Composición de la aleación de aluminio de revestimiento, en % en peso. Resto Al y las inevitables impurezas (cada una < 0,05%, total < 0,20%)
1
\vskip1.000000\baselineskip
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TABLA 2 Pretratamiento aplicado y resultados de los ensayos
2

Claims (17)

1. Producto laminar de soldadura fuerte que tiene una lámina central (1) hecha de una aleación de aluminio, que tiene al menos una de las superficies de dicha lámina central revestida con una capa de revestimiento de aluminio (2), y una capa (3) que comprende níquel situada sobre la superficie externa de una o de ambas de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio (2), caracterizado porque hay una capa (4) que comprende cinc o estaño como capa de ligazón entre dicha superficie externa de dicha capa o capas de revestimiento de aluminio y dicha capa (3) que comprende níquel y en el que la capa de revestimiento de aleación de aluminio comprende, en porcentaje en peso:
Si
del 2 al 18
Mg
hasta el 8,0
Zn
hasta el 5,0
Cu
hasta el 5,0
Mn
hasta el 0,30
In
hasta el 0,30
Fe
hasta el 0,80
Sr
hasta el 0,20
al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en:
Bi
del 0,01 al 1,0
Pb
del 0,01 al 1,0
Sb
del 0,01 al 1,0
Mg
del 0,2 al 2,0
impurezas: cada una hasta el 0,05, total hasta el 0,20
resto: aluminio.
2. Producto laminar de soldadura fuerte según la reivindicación 1, en el que dicha capa de ligazón (4) es una capa electrodepositada.
3. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que dicha capa de ligazón (4) tiene un espesor de no más de 0,5 \mum, preferiblemente no más de 0,3 \mum.
4. Producto laminar de soldadura fuerte según la reivindicación 3, en el que dicha capa de ligazón (4) tiene un espesor dentro del intervalo de 20 a 150 nm.
5. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicha capa (3) que comprende níquel tiene un espesor de no más de 2,0 \mum, preferiblemente no más de 1,0 \mum.
6. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicha capa de revestimiento de aluminio (2) contiene Mg en una cantidad en peso dentro del intervalo del 0,5 al 5,0.
7. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que dicha capa de revestimiento de aluminio (2) contiene Zn en una cantidad en peso dentro del intervalo del 0,5 al 3,0.
8. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que dicha capa de revestimiento de aluminio (2) contiene Bi en una cantidad en peso dentro del intervalo del 0,01 al 0,5.
9. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que dicha lámina central (1) está acoplada a dicha capa de revestimiento de aluminio (2) mediante una capa intermedia (5).
10. Producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que dicha lámina central (1) es una aleación de aluminio que comprende magnesio en una cantidad dentro del intervalo de hasta el 8,0.
\newpage
11. Un ensamblaje de componentes unidos por soldadura fuerte, siendo al menos uno de dichos componentes un producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Método de fabricar un ensamblaje de componentes unidos por soldadura fuerte, que comprende las etapas secuenciales de proceso de:
(a) formar dichos componentes, de los cuales al menos uno está hecho a partir de un producto laminar de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10;
(b) ensamblar los componentes formando un ensamblaje;
(c) soldar por soldadura fuerte el ensamblaje, al vacío o en atmósfera inerte, en ausencia de fundente para soldadura fuerte y a temperatura elevada, durante un período de tiempo suficiente para fundir y extender la capa de revestimiento;
(d) enfriar el ensamblaje unido por soldadura fuerte.
13. Método de uso de una aleación de aluminio de revestimiento en una lámina de soldadura fuerte según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
14. Método de uso de una aleación de aluminio de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en un proceso de soldadura fuerte, en atmósfera inerte y en ausencia de material fundente para soldadura fuerte.
15. Método de uso según la reivindicación 14, en el que la aleación de aluminio de revestimiento comprende, en % en peso,
Si
del 2 al 18, preferiblemente del 7 al 18
Bi
del 0,01 al 1,0, preferiblemente del 0,01 al 0,5
otros: cada uno hasta el 0,05%, total hasta el 0,20%
resto: aluminio.
16. Método de uso según la reivindicación 14, en el que la aleación de aluminio de revestimiento comprende, en % en peso,
Si
del 2 al 18, preferiblemente del 7 al 18
Mg
del 0,5 al 8,0, preferiblemente del 0,5 al 2,5
Bi
del 0,01 al 1,0, preferiblemente del 0,01 al 0,5
otros: cada uno hasta el 0,05%, total hasta el 0,20%
resto: aluminio.
17. Método de uso según la reivindicación 14, en el que la aleación de aluminio de revestimiento comprende, en % en peso,
Si
del 2 al 18, preferiblemente del 7 al 18
Zn
hasta el 5,0, preferiblemente del 0,5 al 3,0
Bi
del 0,01 al 1,0, preferiblemente del 0,01 al 0,5
otros: cada uno hasta el 0,05%, total hasta el 0,20%
resto: aluminio.
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