ES2288992T3 - Composicion de adhesivo a base de dispersiones de policloropreno. - Google Patents
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Abstract
Composiciones de adhesivo a base de una dispersión de policloropreno obtenida mediante polimerización en emulsión de cloropreno y 2 a 20 partes en peso de un monómero etilénicamente insaturado, copolimerizable con cloropreno, en medio alcalino en presencia de 1 a 10 partes en peso de un ácido diterpencarboxílico tricíclico con al menos dos enlaces dobles C=C conjugados por molécula no modificado, estando referidos todos los datos a 100 partes en peso de los dos monómeros.
Description
Composición de adhesivo a base de dispersiones
de policloropreno.
La invención trata de una composición de
adhesivo a base de dispersiones de policloropreno con propiedades
de adhesión mejoradas, de un procedimiento para su fabricación y de
su uso como adhesivo de contacto para substratos inorgánicos u
orgánicos.
La fabricación de policloropreno se conoce desde
hace mucho tiempo, se realiza mediante polimerización en emulsión
en medio acuoso alcalino, véase "Ullmanns Encyclopädie der
technischen Chemie", tomo 9, pág. 366, editorial Urban und
Schwarzenberg, Munich-Berlín 1957; "Encyclopedia
of Polymer Science and Technology", vol. 3, pág.
705-730, John Wiley, Nueva York 1965; "Methoden
der Organischen Chemie" (Houben-Weyl) XIV/1, 738
y s. editorial Georg Thieme, Stuttgart 1961.
Como emulsionantes pueden utilizarse en
principio todos los compuestos y sus mezclas que estabilicen la
emulsión suficientemente, como por ejemplo las sales hidrosolubles,
en particular las sales de sodio, potasio y amonio de ácidos grasos
de cadena larga, colofonia y derivados de colofonia, sulfatos de
alcohol de elevado peso molecular, ácidos arilsulfónicos,
condensados de formaldehído de ácidos arilsulfónicos, emulsionantes
no iónicos a base de óxido de polietileno y óxido de polipropileno,
así como polímeros que tienen un efecto emulsionante, como alcohol
polivinílico (documentos DE-A 2 307 811,
DE-A 2 426 012, DE-A 2 514 666,
DE-A 2 527 320, DE-A 2 755 074,
DE-A 3 246 748, DE-A 1 271 405, 1
301 502, US-P 2 234 215, JP-A
60-31 510 (= 58-136 824 del
28-07-
1983)).
1983)).
El policloropreno o se utiliza después de una
mezcla y una vulcanización correspondiente para la fabricación de
artículos técnicos de goma o se aplica como material de partida de
adhesivos de contacto ("Handbook of adhesives", capítulo 21,
editorial Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 2ª edición 1977).
Los adhesivos de contacto a base de
policloropreno son en su mayor parte adhesivos que contienen
disolventes, que se aplican en las dos piezas a unir, dejándolas
secar. Posteriormente se juntan las dos piezas bajo presión y se
obtiene una unión de una gran resistencia. En estos adhesivos de
contacto que contienen disolventes se considera especialmente
ventajoso el largo lapso de tiempo durante el cual es posible una
adhesión a temperatura ambiente ("tiempo abierto").
Por razones ecológicas y económicas existe una
necesidad creciente de dispersiones acuosas de policloropreno
adecuadas, que puedan procesarse para obtener formulaciones acuosas
de adhesivo correspondientes. No obstante, aquí es un inconveniente
que después de la evaporación del agua, el "tiempo abierto" es
claramente más corto en comparación con los adhesivos que contienen
disolventes. Sobre todo al añadir resinas de elevado punto de
fusión, que aumentan la termorresistencia de las adhesiones, un
buen establecimiento de contacto reproducible de los substratos a
unir mediante adhesión, en particular en el caso de substratos con
una mala capacidad de absorción o que no tienen capacidad de
absorción, sólo puede conseguirse mediante previa termoactivación
de la película seca de adhesivo (H. W. Lucas, en "Adhesives
Age" 1992, número 2, pág. 28).
En la presente solicitud, el "tiempo
abierto" está definido como el intervalo de tiempo entre el
momento en el que el adhesivo aplicado está suficientemente seco
para permitir la adhesión de los substratos y el momento en el que
a temperatura ambiente ya no es posible conseguir una unión
satisfactoria sólo mediante aplicación de pre-
sión.
sión.
El objetivo era, por lo tanto, proporcionar una
composición acuosa de adhesivo a base de una dispersión acuosa de
policloropreno, que tenga un "tiempo abierto" largo después de
la evaporación del agua, con la que sea posible una adhesión a
temperatura ambiente sin termoactivación. Mediante la adición de
una resina de elevado punto de fusión a la composición del adhesivo
puede conseguirse, además, una mejora respecto a la
termorresistencia del adhesivo de contacto.
La solución del objetivo se consiguió mediante
la fabricación de una composición acuosa de adhesivo a base de
dispersiones de policloropreno, que se obtienen mediante
polimerización continua de cloropreno en una emulsión acuosa en
presencia de ácidos resínicos no modificados como emulsionante.
Esta dispersión acuosa del material de partida del adhesivo puede
procesarse con los coadyuvantes y aditivos de adhesivos conocidos
en el estado de la técnica, para obtener una composición de
adhesivo que disponga de un "tiempo abierto" suficientemente
largo, durante el cual sea posible una adhesión a temperatura
ambiente sin termoactivación.
El objeto de la invención son, por lo tanto,
composiciones de adhesivo a base de una dispersión de
policloropreno que contiene un ácido diterpencarboxílico tricíclico
con al menos dos enlaces dobles C = C conjugados por molécula no
modificado.
Son preferibles las composiciones de adhesivo
que contienen 100 partes en peso de una dispersión de policloropreno
que contiene como emulsionante un ácido diterpencarboxílico
tricíclico con al menos dos enlaces dobles C = C conjugados por
molécula, 15 a 75 partes en peso de una resina adhesiva, 1 a 10
partes de un óxido metálico, elegido entre el grupo formado por
óxido de cinc y óxido de magnesio, así como, dado el caso, otros
coadyuvantes y aditivos, que se presentan todos en forma de una
dispersión.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
para la fabricación de una composición de adhesivo mediante la
mezcla de una dispersión de policloropreno con los coadyuvantes de
adhesivos y aditivos usuales, caracterizado porque la dispersión de
policloropreno contiene un ácido diterpencarboxílico tricíclico con
al menos dos enlaces dobles C = C conjugados por molécula.
La dispersión de policloropreno contenida en la
composición de adhesivo según la invención se obtiene mediante
polimerización en emulsión de cloropreno y 2 a 20 partes en peso de
un monómero etilénicamente insaturado, copolimerizable con
cloropreno, en medio alcalino en presencia de 1 a 10 partes en peso
de un ácido diterpencarboxílico tricíclico con al menos dos enlaces
dobles C = C conjugados por molécula como emulsionante, estando
referidos todos los datos a 100 partes en peso de los dos
monómeros.
La dispersión de policloropreno contenida en la
composición de adhesivo según la invención presenta después de la
evaporación del agua un "tiempo abierto" en el intervalo de 4 a
15 días.
Monómeros copolimerizables adecuados están
descritos, por ejemplo, en "Methoden der Organischen Chemie"
(Houben-Weyl) XIV/1, 738 y s., editorial Georg
Thieme Stuttgart 1961. Son preferibles los compuestos con 3 a 12
átomos de C y 1 ó 2 enlaces dobles C = C copolimerizables por
molécula. Como ejemplos de monómeros copolimerizables preferibles
pueden indicarse 2,3-diclorobutadieno y
1-clorobutadieno.
La dispersión de policloropreno a utilizar en el
procedimiento según la invención se obtiene mediante polimerización
en emulsión a temperaturas entre 0 y 70ºC, preferiblemente entre 5
y 50ºC, y valores pH de 10 a 14, preferiblemente de 11 a 13. La
activación se realiza mediante los activadores o sistemas
activadores usuales.
Como ejemplos pueden indicarse los siguientes:
ácido formamidinsulfónico, peroxodisulfato de potasio, sistemas
redox a base de peroxodisulfato de potasio y, dado el caso, sal de
plata (sal de Na del ácido
antraquinon-\beta-sulfónico),
utilizándose, por ejemplo, compuestos como ácido
formamidinsulfínico, sal de sodio del ácido hidroximetanosulfónico,
sulfito de sodio y ditionito de sodio como reactivo redox. También
son adecuados los sistemas redox a base de peróxidos e
hidroperóxidos. La fabricación de los policloroprenos según la
invención puede realizarse tanto de forma continua como
discontinua.
Para ajustar la viscosidad de los
policloroprenos según la invención pueden utilizarse los agentes de
transferencia de cadena usuales, como mercaptanos, como los
descritos, por ejemplo, en los documentos DE-A 3 002
711, GB-PS 1 048 235, FR-PS 2 073
106, o como disulfuros de xantógeno, como los descritos, por
ejemplo, en los documentos DE-A 1 186 215,
DE-A 2 156 453, 2 306 610 y 3 044 811, en el
documento EP-A 53 319, en los documentos
GB-PS 512 458 y 952 156 y en los documentos
US-A 2 321 693 y 2 567 117.
Agentes de transferencia de cadena especialmente
preferibles son n-dodecilmercaptano y los
disulfuros de xantógeno utilizados en los documentos
DE-A 3 044 811, DE-A 2 306 610 y
DE-A 2 156 453.
Después de haber realizado la polimerización
hasta la conversión deseada, que en el caso de policloropreno
soluble se sitúa generalmente entre 50 y 80% y en el caso de gel de
policloropreno por encima de un 80%, es ventajoso interrumpir la
reacción mediante la adición de agentes interruptores conocidos,
como terc.-butilpirocatequina,
fenotiacina y dietilhidroxilamina. Los monómeros no convertidos pueden eliminarse con ayuda de vapor y al
vacío.
fenotiacina y dietilhidroxilamina. Los monómeros no convertidos pueden eliminarse con ayuda de vapor y al
vacío.
En una forma de realización preferible del
procedimiento según la invención, en la fabricación de la
dispersión de policloropreno mediante polimerización en emulsión se
hace reaccionar cloropreno con 5 a 9 partes en peso de
2,3-diclorobutadieno en presencia de 2,0 a 6,0
partes en peso de un ácido diterpencarboxílico tricíclico con al
menos dos enlaces dobles C = C conjugados por molécula como
emulsionante, estando referidos todos los indicaciones a los
monómeros polimerizables utilizados.
Los ácidos diterpencarboxílicos tricíclicos a
utilizar según la invención pueden utilizarse en forma de los ácidos
resínicos brutos, no modificados (S. W. Barendrecht, L. T. Lees en
Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie, 4ª edición, tomo 12,
528-538, editorial Chemie, Weinheim - Nueva York
1976), que se obtienen a partir de talol, bálsamo de pino o resina
de raíces, siempre que éstos carezcan de componentes destilables de
la esencia de tremen-
tina.
tina.
Si se puede acceder fácilmente a los ácidos
diterpencarboxílicos tricíclicos, éstos también pueden utilizarse en
estado puro.
Ácidos diterpencarboxílicos tricíclicos
adecuados son, por ejemplo, ácido abiético, ácido palústrico, ácido
neoabiético y ácido levopimárico.
\newpage
En una mezcla de ácidos resínicos, pueden
determinarse los tipos y las cantidades de los ácidos
diterpencarboxílicos tricíclicos, conjugados insaturados mediante
cromatografía en fase gaseosa, por ejemplo según J. Amer. Oil Chem.
Soc. 54, 289 (1977) o de forma análoga a esta publicación.
Si se utiliza un ácido resínico no modificado
obtenido a partir de talol, bálsamo de pino o resina de raíces,
éste contiene naturalmente no solamente ácidos diterpencarboxílicos
tricíclicos, conjugados insaturados, sino también otros
componentes. Sin que tenga carácter restrictivo, puede indicarse
como ejemplo de ácidos resínicos adecuados, no modificados,
disponibles en el comercio, el ácido resínico obtenido a partir de
talol, que presenta la siguiente composición:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Como otro ejemplo, puede indicarse la
composición de un ácido resínico no modificado obtenido a partir de
bálsamo de pino.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Además de los ácidos diterpencarboxílicos
tricíclicos, conjugados insaturados pueden utilizarse también
adicionalmente otras sustancias emulsionantes, como por ejemplo la
sal hidrosoluble del producto de condensación de ácido
naftalenosulfónico y formaldehído.
La composición de adhesivo según la invención
carece de disolventes orgánicos o sólo los contiene en cantidades
reducidas. En este contexto, "cantidades reducidas" significa
un contenido de menos de un 30% en peso (de disolvente orgánico)
respecto al adhesivo acabado.
La composición de adhesivo según la invención
contiene además de la dispersión de policloropreno, dado el caso,
otros coadyuvantes de adhesivos y aditivos. Por ejemplo, pueden
añadirse sustancias de carga, como polvo de cuarzo, arena de
sílice, ácido silícico altamente disperso, espato pesado, carbonato
de calcio, creta, dolomita o talco, dado el caso junto con
humectantes, por ejemplo polifosfatos (como hexametafosfato de
sodio), ácido naftalenosulfónico, sales de ácido poliacrílico de
amonio o sodio, añadiéndose las sustancias de carga generalmente en
cantidades entre 10 y 60%, preferiblemente entre 20 y 50% en peso
respecto al adhesivo y los humectantes generalmente en cantidades
entre 0,2 y 0,6% en peso respecto a la sustancia de carga.
Es especialmente importante como aditivo el
óxido de cinc como aceptor de pequeñas cantidades de cloruro de
hidrógeno, que puede disociarse de los polímeros.
Otros coadyuvantes adecuados son, por ejemplo,
espesantes orgánicos, como derivados de celulosa, alginatos,
almidón, derivados de almidón o ácido poliacrílico, que se utilizan
en cantidades entre 0,01 y 1% en peso respecto al adhesivo, o
espesantes inorgánicos, como por ejemplo bentonitas, que se utilizan
en cantidades entre 0,05 y 5% en peso respecto al adhesivo.
Para la conservación, también pueden añadirse
fungicidas a la composición del adhesivo según la invención. Éstos
se utilizan generalmente en cantidades entre 0,02 y 1,0% en peso
respecto al adhesivo. Fungicidas adecuados son, por ejemplo,
derivados de fenol y cresol o compuestos organoestánnicos.
También pueden añadirse a la composición de
adhesivo dispersiones de resinas que confieren una consistencia
pegajosa, como por ejemplo resinas naturales no modificadas o
modificadas, como éster de colofonia, resinas de hidrocarburos o
resinas sintéticas, como resinas ftálicas, véase "Klebharze" R.
Jordan, R. Hinterwaldner, pág. 75-115, editorial
Hinterwaldner Munich 1994. Son preferibles las dispersiones de
resina alquilfenólica con puntos de reblandecimiento por encima de
110ºC, siendo especialmente preferible una resina terpenfenólica
con un punto de reblandecimiento por encima de 110ºC. Aditivos
semejantes se conocen también del documento US-A 5
527 846 y allí se describen, en particular en la columna 4, línea 50
hasta la columna 5, línea 4, aditivos modificados como las
propiedades adhesivas de adhesivos a base de homopolímeros de
policloropreno.
A las dispersiones de policloropreno pueden
añadirse, dado el caso, disolventes orgánicos, como por ejemplo
tolueno, xileno, acetato de butilo, metiletilcetona, acetato de
etilo, dioxano o las mezclas de éstos o plastificantes, como por
ejemplo aquellos a base de adipato, ftalato o fosfato.
Los adhesivos según la invención pueden
utilizarse para la adhesión entre substratos a elegir libremente del
mismo tipo o de tipos distintos, por ejemplo de madera, papel,
plásticos, textiles, cuero, goma y materiales inorgánicos, como
cerámica, loza o fibrocemento.
La composición acuosa de adhesivo según la
invención permite, además, una adhesión de substratos que se
adhieren difícilmente, como por ejemplo olefinas termoplásticas
(OTP) o copolímeros de etileno-acetato de vinilo
(EAV) con un elevado contenido de etileno, que sino no pueden
pegarse sin un tratamiento previo de la superficie mediante una
imprimación. Por substratos que se adhieren difícilmente se
entienden materiales con una tensión superficial menor de 35 mN/m.
La determinación de esta tensión superficial está descrita, por
ejemplo, en "Handbook of adhesives", capítulo 1, pág. 12,
editorial Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 2ª edición 1977, o en
"Strukturelles Kleben und Dichten",
Schindel-Bidinelli, tomo 1, pág. 191, editorial
Hinterwaldner, Munich 1988.
La polimerización se realiza mediante un proceso
continuo, como está descrito en el documento EP-A 0
032 977.
(Ejemplo de
comparación)
En el primer reactor de una cascada de
polimerización formada por 7 reactores iguales con un volumen de 50
litros cada uno se introducen la fase acuosa (W) y la fase monómera
(M) mediante un conjunto de aparatos de medición y regulación en
una relación siempre constante, así como la fase activadora (A). El
tiempo de permanencia medio por recipiente es de 25 minutos. Los
reactores corresponden a los que están descritos en el documento
DE-A 2 650 714 (datos en partes en peso por 100 g de
partes en peso de los monómeros utilizados).
\newpage
| (M) = fase monómera | |
| Cloropreno | 93,0 partes en peso |
| 2,3-Diclorobutadieno-(1,3) | 7,0 partes en peso |
| n-Dodecilmercaptano | 0,22 partes en peso |
| Fenotiacina | 0,015 partes en peso |
| (W) = fase acuosa | |
| Agua desmineralizada | 115,0 partes en peso |
| Sal de sodio de un ácido abiético desproporcionado | 2,6 partes en peso |
| Sal de sodio de un producto de condensación del ácido naftalenosulfónico | |
| y formaldehído | 0,7 partes en peso |
| Hidróxido de potasio | 1,0 partes en peso |
| (A) = fase activadora: | |
| Solución acuosa del ácido formamidinsulfínico al 1% | 0,05 partes en peso |
\vskip1.000000\baselineskip
A una temperatura interna de 40ºC, la reacción
se inicia fácilmente. El calor de polimerización que se libera se
evacua mediante una refrigeración externa y la temperatura de
polimerización se mantiene a 45ºC. Al alcanzar una conversión de
monómeros de un 66%, la reacción se interrumpe mediante la adición
de fenotiacina. Los monómeros restantes se eliminan del polímero
mediante destilación por arrastre de vapor y el látex polímero se
segrega por cremaje mediante la adición de alginato, como está
descrito en "Neoprene Latices, John C. Carl, E. I. Du Pont
1964, pág. 13".
La viscosidad del látex se sitúa en 100 mPas, el
contenido de sólido en un 58%.
Después de un tiempo de polimerización de 120
horas se descarga la línea de polimerización.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo según la
invención)
Se procede de la misma forma que en el ejemplo
1, sustituyéndose en este caso el ácido abiético desproporcionado
en la fase acuosa por la misma cantidad de un ácido resínico no
modificado a base de talol.
La viscosidad del látex se sitúa en 104 mPas, el
contenido de sólidos en un 58%.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo de
comparación)
Se procede de la misma forma que en el ejemplo
1, sustituyéndose en este caso las 7 partes de
2,3-diclorobutadieno por cloropreno y aumentándose
la conversión a un 85%. Después del proceso de cremaje se obtiene
una dispersión con un contenido de sólidos de un 56% y una
viscosidad de 105 mPas. El polímero ha gelificado en un
60%.
60%.
\vskip1.000000\baselineskip
(Ejemplo de
comparación)
Se polimeriza de la misma forma que se ha
descrito en el ejemplo 1, aunque a 10ºC y sin
2,3-diclorobutadieno.
\newpage
| (M) = fase monómera | |
| Cloropreno | 100,0 partes en peso |
| n-Dodecilmercaptano | 0,13 partes en peso |
| Fenotiacina | 0,015 partes en peso |
| (W) = fase acuosa | |
| Agua desmineralizada | 115,0 partes en peso |
| Sal de sodio de un ácido abiético desproporcionado | 2,6 partes en peso |
| Sal de sodio de un producto de condensación de ácido naftalenosulfónico | |
| y formaldehído | 0,7 partes en peso |
| Hidróxido de potasio | 1,0 partes en peso |
| (A) = fase activadora: | |
| Solución acuosa del ácido formamidinsulfínico al 1% | 0,07 partes en peso |
| Persulfato de potasio | 0,05 partes en peso |
| Sal de Na del ácido antraquinon-2-sulfónico | 0,005 partes en peso |
A una temperatura interna de 15ºC, la reacción
se inicia en el primer recipiente de la cascada. El calor de
polimerización que se libera se evacua mediante una refrigeración
externa y la temperatura de polimerización se reduce a 10ºC. Al
alcanzar una conversión de monómeros de un 80%, la reacción se
interrumpe mediante la adición de fenotiacina. Los monómeros
restantes se eliminan del polímero mediante destilación por arrastre
de vapor y el látex polímero se segrega mediante cremaje.
Después de un tiempo de polimerización de 4 días
se descarga la línea de polimerización.
Se obtiene una dispersión con un contenido de
sólidos de un 56% y una viscosidad de 98 mPas.
La dispersión se aplica en una placa de vidrio y
se deja secar durante 3 días a temperatura ambiente bajo una
atmósfera de nitrógeno para obtener una película. 250 mg de la
muestra se disuelven o hinchan en 25 ml de THF (mezclados con 1 g
de inhibidor de polimerización por litro de THF) durante 24 horas a
temperatura ambiente en un recipiente cerrado. La mezcla se
ultracentrifuga durante 1 hora a 20.000 r.p.m. y el porcentaje en
peso del material separado mediante centrifugación se determina
después del secado.
La prueba se realiza según EN 1392.
En dos probetas (goma Nora, rugosa, 100 x 30
mm), se aplica una película húmeda de un grosor de 100 um de la
dispersión y se deja ventilar durante 1 hora a temperatura ambiente.
A continuación, las probetas se juntan durante 10 segundos con
aplicación de 400 kpa. Se realiza una prueba de tracción a
temperatura ambiente en una máquina para ensayar la resistencia a
la tracción corriente en el mercado. Se determinan los valores de
resistencia inmediatamente después de la adhesión, después de 1 y
después de 9 días.
Se dispone una lámina de poliéster (Hostaphan RN
75/0, grosor: 0,075 mm) y las dispersiones se aplican con un equipo
aplicador de películas con una abertura de la ranura de la rasqueta
de 0,2 mm y un ancho de 5 mm. Las tiras de poliéster provistas de
la dispersión de adhesivo se almacenan en un lugar climatizado a
23ºC y con una humedad relativa del aire de un 50%. En intervalos
de 12 horas se cruzan dos tiras de cartón una respecto a otra y se
cargan durante 10 segundos con un peso de 50 g. Ha finalizado el
tiempo de adhesión de contacto cuando al intentar separar las
láminas a mano ya no existe un establecimiento de contacto entre las
mismas.
Para la fabricación de la formulación, la
dispersión de policloropreno se introduce previamente en un vaso de
precipitados. Mientras se agita, se añaden el estabilizador, el
antioxidante, ZnO y la resina.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El "tiempo abierto" inusualmente largo de
la dispersión de policloropreno según la invención se muestra en la
tabla 2 en el ejemplo 2. También la adhesión en substratos no
absorbentes, como acero (tab. 3, Nº 2) sigue siendo excelente,
incluso después de un tiempo de almacenamiento de 6 días en
comparación con las formulaciones de adhesivos basadas en otras
dispersiones de policloropreno.
Después de la aplicación de la dispersión de
adhesivo, el material se secó durante 24 horas a temperatura
ambiente y se comprobó la adhesión de la película de adhesivo en el
substrato OTP (tipo DOW Engage).
En los ensayos de comparación 3 y 4, la película
de adhesivo seca puede desprenderse sin problemas del substrato de
OTP (no hay adhesión en OTP). En el ensayo de comparación 1, la
película de adhesivo seca muestra una ligera adhesión en el
substrato de OTP. Sólo con la composición del adhesivo según la
invención se consiguieron películas de adhesivo que presentaban una
adhesión excelente. Al intentar desprender la película de adhesivo
seca del OTP, la película de adhesivo se rompe, puesto que la
adhesión en OTP es demasiado fuerte.
Claims (10)
1. Composiciones de adhesivo a base de una
dispersión de policloropreno obtenida mediante polimerización en
emulsión de cloropreno y 2 a 20 partes en peso de un monómero
etilénicamente insaturado, copolimerizable con cloropreno, en medio
alcalino en presencia de 1 a 10 partes en peso de un ácido
diterpencarboxílico tricíclico con al menos dos enlaces dobles C =
C conjugados por molécula no modificado, estando referidos todos los
datos a 100 partes en peso de los dos monómeros.
2. Composición de adhesivo según la
reivindicación 1 que contiene 100 partes en peso de la dispersión de
policloropreno, que contiene como emulsionante un ácido
diterpencarboxílico tricíclico con al menos dos enlaces dobles C = C
conjugados por molécula no modificado, 15 a 75 partes en peso de
una resina adhesiva, 1 a 10 partes de un óxido metálico, elegido
entre el grupo formado por óxido de cinc y óxido de magnesio, así
como, dado el caso, otros coadyuvantes y aditivos.
3. Composiciones de adhesivo según la
reivindicación 1, caracterizadas porque después de la
evaporación del agua presenta un "tiempo abierto" en el
intervalo de 4 a 15 días.
4. Composición de adhesivo según la
reivindicación 1, caracterizada porque como resina adhesiva
se utiliza una resina terpenfenólica con un punto de
reblandecimiento por encima de 110ºC.
5. Procedimiento para la fabricación de una
composición de adhesivo mediante mezcla de una dispersión de
policloropreno obtenida mediante polimerización en emulsión de
cloropreno y 2 a 20 partes en peso de un monómero etilénicamente
insaturado, copolimerizable con cloropreno, en medio alcalino en
presencia de 1 a 10 partes en peso de un ácido diterpencarboxílico
tricíclico con al menos dos enlaces dobles C = C conjugados por
molécula no modificado, estando referidos todos los datos a 100
partes en peso de los dos monómeros, con los coadyuvantes de
adhesivos y aditivos usuales.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque el monómero etilénicamente insaturado
copolimerizable con cloropreno es
2,3-diclorobutadieno.
7. Uso de la composición de adhesivo según la
reivindicación 1 como adhesivo de contacto para substratos
inorgánicos u orgánicos.
8. Adhesivo de contacto que contiene
composiciones de adhesivo según la reivindicación 1.
9. Sustrato unido con la composición de adhesivo
según la reivindicación 1.
10. Sustrato según la reivindicación 9,
caracterizado porque este sustrato presenta como tal una
tensión superficial menor de 35 mN/m.
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