ES2290002T3 - Procedimiento para la adsorcion y desorcion de oxidos de nitrogeno en gases de escape. - Google Patents
Procedimiento para la adsorcion y desorcion de oxidos de nitrogeno en gases de escape. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2290002T3 ES2290002T3 ES00402197T ES00402197T ES2290002T3 ES 2290002 T3 ES2290002 T3 ES 2290002T3 ES 00402197 T ES00402197 T ES 00402197T ES 00402197 T ES00402197 T ES 00402197T ES 2290002 T3 ES2290002 T3 ES 2290002T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- elements
- nitrogen oxides
- nitrogen
- oxides
- adsorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 199
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 91
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 14
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 claims 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- -1 mulite Chemical compound 0.000 description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical group [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012691 Cu precursor Substances 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical class [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0211—Compounds of Ti, Zr, Hf
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0214—Compounds of V, Nb, Ta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0218—Compounds of Cr, Mo, W
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0248—Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0251—Compounds of Si, Ge, Sn, Pb
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
- B01J20/0292—Phosphates of compounds other than those provided for in B01J20/048
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/048—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing phosphorus, e.g. phosphates, apatites, hydroxyapatites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/049—Pillared clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
Procedimiento para la adsorción y la desorción de los óxidos de nitrógeno en los gases de escape, en particular de motores de combustión interna de vehículos automóviles, en presencia de un material que tiene una estructura laminar y que comprende tetraedros de fosfato, al menos un elemento (A) seleccionado entre los elementos de los grupos IVB, VB, VIV e IVA de la clasificación periódica de los elementos y al menos un elemento (B) seleccionado en el grupo constituido por los elementos alcalinos, alcalino-térreos, las tierras raras, los metales de transición, los elementos de los grupos IIIA, IVA de la clasificación periódica de los elementos, estando integrado dicho elemento A en los sitios octaédricos dispuestos por la estructura fosfatada que constituye las láminas y estando situado dicho elemento B en el espacio inter-laminar de dicho material laminar.
Description
Procedimiento para la adsorción y desorción de
óxidos de nitrógeno en gases de escape.
La presente invención se refiere a un
procedimiento con materiales que favorecen la eliminación por
absorción de óxidos de nitrógeno (NO y NO_{2}, llamados
habitualmente NO_{x}) presentes en una mezcla gaseosa que puede
ser sobre-estequiométrica en compuestos oxidantes y
más particularmente en oxígeno, no estando contaminados dichos
materiales por productos azufrados encontrados en estos gases. La
invención se aplica a la eliminación de óxidos de nitrógeno
(NO_{x}) presentes en los gases de escape de motores de vehículos
automóviles y muy particularmente de vehículos que funcionan con
Diesel.
La fuerte toxicidad de los óxidos de nitrógeno,
su papel en la formación de lluvias ácidas y de ozono troposférico
han conducido a la aplicación de normas severas que limitan los
rechazos de estos compuestos. Para cumplir estas normas, es
necesario generalmente eliminar al menos una parte de estos óxidos
presentes en los gases de escape de los motores de automóviles o
estacionarios y de las turbinas.
La eliminación de los óxidos de nitrógeno por
descomposición térmica o con preferencia catalítica es aconsejable,
pero las altas temperaturas exigidas por esta reacción son
incompatibles con las de los gases de escape. Solamente la
reducción catalítica de los óxidos de nitrógeno en nitrógeno es
realizable utilizando los reductores presentes, pero en baja
cantidad, en el gas de escape (CO, H_{2}, hidrocarburos no
quemados o cuya combustión ha sido imperfecta en el motor) y de la
misma manera inyectando, aguas arriba del catalizador, un
complemento de compuestos reductores. Estos agentes de reducción
son hidrocarburos, alcoholes, éteres u otros compuestos oxigenados;
pueden ser igualmente el carburante líquido o gaseoso (bajo presión
"GNC" o licuado "GPL") que alimentan el motor o la
turbina.
La solicitud de patente EP 0 540 280 A1 describe
un dispositivo para reducir la emisión de los óxidos de nitrógeno
en los gases de escape de motores de combustión interna, que
comprende un material para la adsorción y la desorción de los
óxidos de nitrógeno. Según este procedimiento, los óxidos de
nitrógeno son acumulados, en el curso del funcionamiento en régimen
pobre del motor, es decir, pobre en hidrocarburos, bajo la forma de
nitratos. Pero la capacidad de almacenamiento de un colector que
funciona de acuerdo con este principio se deteriora generalmente
por la adsorción de productos azufrados, contenidos en los gases de
escape y que forman sulfatos más estables que los nitratos,
contaminando el colector.
Por otra parte, a continuación de la acumulación
de los NOx, es necesario proceder a una etapa de desorción de los
óxidos de nitrógeno seguida de su reducción. Se conocen dispositivos
de tratamiento por oxidación catalizada del monóxido de carbono CO
y de los hidrocarburos HC contenidos en los gases de escape,
recurriendo, por ejemplo, a catalizadores de reducción de los
óxidos de nitrógeno, llamados catalizadores de NOx, que son activos
para realizar la reducción de los NOx en los intervalos de
temperatura comprendidos entre 200 y 350ºC, que comprenden, por
ejemplo, metales preciosos sobre soportes de óxido, tales como
platino o paladio depositado sobre un soporte de alúmina, de óxido
de titanio o de zirconio, o por perovsquitas o en intervalos de
temperatura comprendidos entre 350 y 600ºC que comprenden, por
ejemplo, zeolitas hidrotérmicamente estables (por ejemplo,
Cu-ZSM5). Un dispositivo de tratamiento de los
gases de escape de un motor de encendido por compresión que
comprende un catalizador y un dispositivo de absorción de óxidos de
nitrógeno colocados en el colector de escape se describe, por
ejemplo, en las patentes EP 0 540 280 A1 y EP 0 718 478 A1.
Por lo tanto, es necesario que el material que
se comporta como un colector para los óxidos de nitrógeno sea capaz
de adsorbe los óxidos de nitrógeno a bajas temperaturas, hasta la
temperatura necesaria para el funcionamiento del catalizador de
reducción de los NOx, asegurando el colector entonces la desorción
de los óxidos de nitrógeno que entran en contacto con el
catalizador DeNOx a una temperatura suficiente para asegurar el
inicio de la reacción de la reducción de los NOx.
Se han descrito óxidos que presentan una
estructura cristalográfica que genera canales de tamaño suficiente
para acumular óxidos de nitrógeno (patente JP09075715A). Los sólidos
utilizados en esta patente japonesa son óxidos que contienen
mezclas Al y Sn o Zn y Sn y que presentan la estructura
cristalográfica de la holandita.
En la patente FR2733924, es también estado de la
técnica un material de fórmula
YBa_{2}Cu_{3}O_{7-x} que permite integrar los
óxidos de nitrógeno en el óxido mixto que compone el material. Esta
patente indica que el material, después de haber sido cargado de
óxidos de nitrógeno, se transforma pasando de una estructura
orto-rómbica rica en oxígeno a una estructura
tetragonal pobre en oxígeno cuando en contenido de oxígeno del gas
disminuye, y que esta transición de fase provoca la desorción de los
óxidos de nitrógeno. Según este procedimiento, entonces es posible
influir sobre la adsorción y la desorción de los óxidos de nitrógeno
haciendo variar los contenidos en oxígeno de los gases de escape.
Recientemente se ha mostrado (K-Y, Lee, K. Watanabe,
M. Misono, Applied Catálisis B 13, 241 (1977)) que la adsorción de
NO en presencia de oxígeno sobre este material
YBa_{2}Cu_{3}O_{7-x} conduce, de hecho, a la
formación de especies de nitratos de bario
(Ba(NO_{3})_{2}). Este mismo estudio muestra
también que este material pierde de manera drástica sus propiedades
de adsorción de los óxidos de nitrógeno en presencia de dióxido de
carbono por formación de carbonatos de bario. Las especies de
sulfatos de bario son más estables que las especies de nitratos,
por lo que se cree que un compuesto del tipo
YBa_{2}Cu_{3}O_{7-x} se contamina también en
presencia de dióxido de azufre formando especies de sulfatos sobre
los sitios de adsorción de los óxidos de nitrógeno.
Las publicaciones [A. Clearfield y J. Stynes, J.
Inorg. Nucl. Chem., 26 (1964) 117], [G. Alberti y E. Torraca, J.
Inorg. Bycl. Chem., 30 (1968) 317] describen materiales, cuya
estructura está compuesta de tetraedros de fosfato y que contienen
un elemento de grado de oxidación +4.
La solicitud de patente
EP-A-0 202 710 describe igualmente
un fosfato de zirconio de estructura laminar, la cual ha sido
modificada por un tratamiento del fosfato de zirconio del tipo
a, principalmente con la ayuda de una substancia orgánica
aminada.
Se conoce igualmente a partir de la solicitud de
patente JP 06191810 un catalizador para la descomposición por
reducción de los óxidos de nitrógeno, comprendiendo dicho
catalizador una fase cristalizada específica a base de fósforo, de
zirconio o de cobre. La preparación de dicho catalizador prevé la
mezcla de un precursor de cobre y de un precursor de zirconio,
luego la introducción de una fuente de fósforo.
La invención se refiere a un procedimiento para
la adsorción y la desorción de los óxidos de nitrógeno NO y
NO_{2}, en particular presentes en los gases de escape, por
ejemplo de motores de combustión interna de vehículos automóviles
que funcionan en medio sobre-estequiométrico de
oxidantes, estando realizado dicho procedimiento en presencia de
materiales que pueden desorber los NOx por elevación de la
temperatura. Los materiales tienen una estructura laminar y
comprende tetraedros de fosfato y al menos un elemento A
seleccionado entre los elementos de los grupos IVB, VB, VIV e IVA
de la clasificación periódica de los elementos y al menos un
elemento (B) seleccionado en el grupo constituido por los elementos
alcalinos, alcalino-térreos, las tierras raras, los
metales de transición, los elementos de los grupos IIIA, IVA de la
clasificación periódica de los elementos, estando integrado dicho
elemento A en los sitios octaédricos dispuestos por la estructura
fosfatada que constituye las láminas y estando situado dicho
elemento B en el espacio inter-laminar de dicho
material laminar.
El material de adsorción y de desorción según la
invención permite acumular los óxidos de nitrógeno a bajas
temperaturas y desorberlos a la temperatura a la que un catalizador
de NO_{x} es capaz de reducirlos. Estos materiales son
insensibles a los óxidos de azufre y de carbono contenidos en los
gases de escape, lo que evita la contaminación de dichos
materiales. Los materiales realizan la adsorción de los óxidos de
nitrógeno en un gama amplia de temperatura, mientras que la
desorción se efectúa en una ventana de temperatura tres estrecha,
que permite una gestión fácil de la regeneración térmica. Durante la
desorción, los óxidos de nitrógeno previamente adsorbidos son
emitidos por ráfagas de fuerte concentración en NO_{x}, lo que es
beneficioso para la cinética de reacción de reducción de los óxidos
de nitrógeno desorbidos. La cinética de reducción de los NO_{x}
por hidrocarburos es, en efecto, de orden positivo con relación a
las especies de óxidos de nitrógeno. Dicho material no presenta
ninguna fase de óxido básico que estabilice fuertemente los óxidos y
los óxidos de azufre, respectivamente, en formas de nitratos y de
sulfatos. Los SO_{x} que pueden ser insertados con los NO_{x}
en la estructura del material que constituye el objeto de la
invención son desorbidos en una gama de temperatura similar a la de
los NO_{x}. El impedimento de la formación de sulfatos estables
asegura una contaminación menor del material adsorbente, una
frecuencia de regeneración y una temperatura de regeneración menos
elevadas y, por lo tanto, una duración de la vida útil incrementada
del colector de NO_{x}.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la adsorción y la desorción de óxidos de
nitrógeno realizado en presencia de un material, cuya estructura
está compuesta por tetraedros de fosfato y que contienen al menos
un elemento(A) seleccionado entre los elementos de los grupos
IVB, VB, VIB, VIIB e IVA de la clasificación periódica de los
elementos. Con preferencia, este elemento (A) está en el grado de
oxidación +4. El fosfato presenta una estructura laminar, en la que
los NO_{x} pueden insertarse a bajas temperaturas y salir a
temperatura más alta.
La fase adsorbente según la invención tiene una
estructura laminar, está compuesta por tetraedros de fosfatos y
comprende:
- -
- al menos un elemento (A) seleccionado entre grupo constituido por los elementos de los grupos IVB, VB, VIB, VIIB, IVA de la clasificación periódica de los elementos,
- -
- eventualmente al menos un elemento (B) seleccionado en el grupo constituido por los elementos alcalinos IA, alcalino-térreos IIA, tierras raras IIIB, o metales de transición de la clasificación periódica de los elementos,
- -
- eventualmente al menos un metal (C) seleccionado en el grupo de los metales preciosos de la familia del platino (grupo VIII).
Con preferencia, el material según la invención
contiene al menos un elemento (B) y con preferencia al menos un
elemento (C).
Los elementos (A) que pertenecen a los grupos
IVB, VB, VIB, VIIB, IVA están con preferencia en el grado de
oxidación +4 y están integrados en los sitios octaédricos dispuestos
por la estructura fosfatada que constituye las láminas. Los
elementos (A) están seleccionados con preferencia entre el zirconio,
el titanio, el germanio, el estaño o la mezcla de al menos dos de
estos elementos. Con preferencia, se selecciona el zirconio o el
titanio.
Los elementos (B) pertenecen al grupo de los
elementos alcalinos IA, alcalino-térreos IIA,
tierras raras IIIB, o metales de transición. Se sitúan en el
espacio interlaminar del material laminar y sirven para compensar
al menos en parte la carga negativa generada por la estructura
fosfatada. Con preferencia, se selecciona un metal alcalino, por
ejemplo el potasio o el cesio.
Los elementos (C) pertenecen al grupo formado
por el platino, el paladio, el rodio, el rutenio, el iridio, y el
osmio, con preferencia se selecciona el platino. Esta aplicación de
la invención, que comprende al menos un elemento (C) seleccionado
entre los metales nobles del grupo VIII, permite oxidar NO en
NO_{2}. Ahora bien, la estructura de los materiales utilizados en
el procedimiento de la presente invención es todavía más eficaz
para la inserción de la molécula de dióxido de nitrógeno (NO_{2})
que para la de monóxido de nitrógeno (NO). De esta manera, la
presencia de un elemento (C) permite, por lo tanto, tener un efecto
beneficioso sobre la capacidad de adsorción de las moléculas de
óxidos de nitrógeno contenidas en los gases de escape.
La fase adsorbente utilizada según la invención
tiene la composición másica, expresada en porcentaje de masa con
relación a la masa total de esta fase activa calcinada a 1000ºC
durante 4 horas, siguiente:
- -
- 20 a 80% de fosfato, con preferencia de 30 a 70% y de manera todavía más preferida de 30 a 60%, expresado en PO_{4},
- -
- 5 a 40%, con preferencia de 10 a 30% de al menos un elemento (A) que pertenece a los grupos IVB, VB, VIB, VIIB, IVA de la clasificación periódica de los elementos,
- -
- eventualmente de 1 a 55%, con preferencia de 10 a 55% de al menos un elemento (B), que pertenece al grupo de los elementos alcalinos, alcalino-térreos, tierras raras, o metales de transición de la clasificación periódica de los elementos,
- -
- eventualmente de 0,05 a 5% de al menos un metal (C) que pertenece a grupo de los metales preciosos de la familia del platino.
Las fases adsorbentes se pueden presentar en
forma de polvo, de bolas, de pastillas, de extrudados, pueden estar
igualmente depositadas o preparadas directamente sobre soportes
monolíticos de cerámica o de metal. Ventajosamente, con vistas a
aumentar la superficie específica de los materiales y, por lo tanto,
de aumentar su capacidad de adsorber los NO_{x}, los materiales
pueden ser depositados sobre soportes porosos de superficie
específica grande, tales como sílice o alúmina (SiO_{2},
Al_{2}O_{3}, TiO_{2}, ZrO_{2}, SiC, MgO) antes de ser
moldeados (extrusión, enducción).
El procedimiento de preparación del material de
la invención comprende las etapas siguientes:
- (a)
- Se mezcla una solución acuosa de una sal del elemento (A) con ácido fosfórico concentrado, o se descomponen lentamente fluorocomplejos del elemento (A) en presencia de ácido fosfórico concentrado, se calientan a reflujo para cristalizar el complejo.
- (b)
- Se lava y se seca para obtener un compuesto ácido que es laminar.
- (c)
- Se introduce eventualmente el elemento (B) poniendo en solución el compuesto de la etapa (b) en una solución de una sal del elemento (B), para intercambiar al menos en parte los protones del material sintetizado por cationes de al menos un elemento (B) e introducir así el elemento (B) en el estado catiónico en la estructura laminar del compuesto.
- (d)
- Se seca y se calcina al menos a 400ºC, permaneciendo el elemento (B) en el estado catiónico.
- (e)
- Se añade eventualmente al menos un metal (C) según una de las etapas siguientes:
- -
- por impregnación del compuesto de la etapa (d) por una solución de una sal precursora de al menos un elemento seguido de una calcinación, o
- -
- por intercambio de los protones del compuesto de la etapa (b), previamente al intercambio por un catión de un elemento (B), con un catión de al menos un elemento (C), seguido de una calcinación para formar pequeños agregados de metales preciosos a la superficie del compuesto y regenerar los protones; el compuesto puede ser sometido entonces a un nuevo intercambio catiónico de los protones por un catión de al menos un elemento (B),
- -
- por mezcla íntima y mecánica del compuesto de la etapa (b) o (c) con un polvo compuesto de un soporte, sobre el que está depositado al menos un elemento (C).
- (f)
- Se forman eventualmente elementos básicos en la estructura laminar según una de las etapas siguientes:
- -
- se insertan directamente uno o varios complejos metálicos de elementos que pertenecen a los grupos 13, 14 (IIIA, IVA) o metales de transición en las láminas por calentamiento prolongado en medio ácido, o se intercala moléculas orgánicas polares (alquil-aminas, alcoholes, ácidos aminados) que son intercambiados a continuación por el o los complejos metálicos,
- -
- se calcinan las especies metálicas insertadas con el fin de formar fases de óxidos estables térmicamente. Los elementos básicos formados son clústeres de óxido del o de los metales introducidos, o sea agregados compuestos de soluciones sólidas de los óxidos de los metales introducidos.
- (g)
- Eventualmente se deposita el compuesto o se sintetiza directamente el compuesto sobre un soporte de superficie específica grande, generalmente un óxido inorgánico refractario.
El procedimiento de preparación de los
materiales utilizados en el procedimiento según la invención
comprende con preferencia la etapa (f) y comprende con preferencia
la etapa (g).
La etapa (f) se realiza con el fin de aumentar
la superficie específica del material que está comprendida entonces
entre 30 y 500 m^{2}g^{-1}, con preferencia entre 100 y 500
m^{2}g^{-1}, de manera todavía más preferida entre 150 y 300
m^{2}g^{-1}. De manera preferida, la etapa (f) se realiza
después de la etapa (b) y antes de la etapa (c). La masa de los
elementos básicos óxidos puede representar hasta 80% de la masa
seca total del material adsorbente.
El óxido inorgánico refractario de la etapa (g)
está seleccionado generalmente entre el grupo constituido por los
compuestos siguientes: la alúmina (alfa, beta, delta, gamma, khi, o
la alúmina teta), las sílices, las sílice-alúminas,
las zeolitas, el óxido de titanio, el óxido de zirconio, los
carburos divididos, por ejemplo los carburos de silicio, simples o
mixtos. Se pueden añadir óxidos mixtos o soluciones sólidas que
comprenden al menos dos de los óxidos citados anteriormente.
No obstante, para la utilización sobre vehículo,
con frecuencia es preferible emplear soportes rígidos (monolitos)
que presentan una porosidad abierta importante (superior a 70%) con
el fin de limitar las pérdidas de carga que podrían generar fuertes
caudales de gas, y sobre todo las grandes velocidades espaciales de
los gases de escape. En efecto, estas pérdidas de carga penalizan
el buen funcionamiento del motor y contribuyen a reducir el
rendimiento de un motor de combustión interna (gasolina o Diesel).
Por otra parte, la línea de escape está sometida a vibraciones así
como a choques mecánicos y térmicos importantes, por lo que los
catalizadores de bolas, de pastillas o de extrudados corren el
riesgo de experimentar deterioros ya sea por atrición ya sea por
fracturación.
Se emplean dos técnicas para preparar los
catalizadores de la invención sobre soportes (o substratos)
monolíticos de cerámica o de metal.
El primero comprende el depósito directo sobre
el soporte monolítico, por la técnica de enducción conocida por el
técnico en la materia, de la fase adsorbente preparada según el modo
de operación descrito anteriormente (etapas unitarias (a), (b),
(d), eventualmente (c), (e), (f) y (g). La fase adsorbente puede ser
también aplicada después del final de la etapa (c) y de la etapa
(d) de calcinación efectuada sobre la fase depositada en el mismo
monolito.
La segunda técnica comprende, en primer lugar,
el depósito del óxido inorgánico sobre el soporte monolítico,
después la calcinación del monolito entre 500 y 1100ºC de tal manera
que la superficie específica de este óxido está comprendida entre
20 y 150 m^{2}g^{-1}, luego la enducción del substrato
monolítico recubierto por el óxido inorgánico con la fase
adsorbente obtenida después de las etapas unitarias b), (c), (d),
(e) o (f) descritas anteriormente. Las etapas (d) y (e) pueden ser
realizadas directamente sobre el monolito después de la enducción
del gel obtenido en (c) sobre el substrato monolítico recubierto por
el óxido refractario. De manera preferida, la etapa (f) se efectúan
antes que la etapa de enducción.
Los soportes monolíticos que se pueden emplear
son los siguientes:
- -
- o bien de cerámica, cuyos elementos principales pueden ser la alúmina, la zircona, la cordierita, la mulita, la sílice, los alumino-silicatos o la combinación de varios de estos compuestos,
- -
- o bien de carburo y/o nitruro de silicio,
- -
- o bien de titanato de aluminio,
- -
- o bien de metales generalmente obtenidos a partir de la aleación de hierro, cromo y aluminio bonificados eventualmente por níquel, cobalto, cerio o itrio.
- Los más conocidos se designan con FECRALLOY® o CANTAL®.
Los soportes cerámicos tienen una estructura del
tipo de nido de abejas o se presentan en forma de espuma o de
fibras.
Los soportes metálicos pueden ser realizados por
arrollamiento de láminas onduladas o por apilamiento de láminas
metálicas igualmente onduladas, que constituyen una estructura de
nido de abejas de canales rectos o de canales en zigzag que se
comunican entre sí o no. Pueden estar realizados igualmente a partir
de fibras o de hilos metálicos enmarañados, tejidos, trenzados o
tricotados.
Para los soportes de metal que contienen
aluminio en su composición, se recomienda
pre-tratarlos a alta temperatura (por ejemplo entre
700 y 1100ºC) para desarrollar en la superficie una
micro-capa de alúmina refractaria. Esta
micro-capa superficial, de porosidad y de superficie
específica superior a la del metal de origen favorece la fijación
de la fase activa protegiendo el resto del soporte contra la
corrosión.
La cantidad de fase adsorbente depositada o
preparada directamente sobre el soporte (o substrato) cerámico o
metálico está comprendida generalmente entre 20 y 300 g por litro de
dicho soporte y ventajosamente entre 50 y 200 g por litro.
Los materiales según la invención permiten, por
lo tanto, adsorber y desorber los óxidos de nitrógeno presentes en
los ases, en particular los gases de escape.
Estos materiales se caracterizan porque son
capaces de adsorben los NOx a una temperatura generalmente
comprendida entre 50 y 400ºC y con preferencia entre 100 y 350ºC y
de manera más preferida entre 150 y 250ºC, pudiendo ser desorbidos
dichos óxidos de nitrógeno a una temperatura generalmente
comprendida entre 300 y 500ºC y de manera preferida comprendida
entre 350 y 450ºC. Así pues, la desorción según la invención puede
tener lugar sobre ventanas estrechas de temperaturas,
respectivamente, en general con una amplitud de 80ºC. Ahora bien,
para los vehículos Diesel ligeros, la temperatura de los gases de
escape está comprendida generalmente entre 150 y 300ºC y raramente
excede de 500ºC. Los materiales utilizados en el procedimiento según
la invención están adaptados, por lo tanto, para la adsorción de
los óxidos de nitrógeno presentes en los gases de escape, de
motores estacionarios o particularmente de motores automóviles
Diesel o de encendido controlado (motores llamados de reglaje
pobre), pero igualmente en los gases emitidos desde turbina de gas
que funciona con carburantes gaseosos o líquidos. Estos gases se
caracterizan también por contenidos en óxidos de nitrógeno desde
algunas decenas hasta algunos miles de partes por millón (ppm) y
pueden contener contenidos comparables en compuestos reductores
(CO, H_{2}, hidrocarburos) y en azufre (así como concentraciones
importantes en oxígeno (de 1 a casi 20% en volumen) y en vapor de
agua. El material según la invención puede ser utilizado en VVH
(volumen de material por volumen de gas por hora) del gas de escape
comprendido generalmente entre 500 y 150.000 h-1,
por ejemplo entre 5000 y 100.000 h-1.
La invención se refiere igualmente a la
utilización de los materiales para la adsorción y la desorción de
los óxidos de nitrógeno en un procedimiento de eliminación de los
óxidos de nitrógeno, muy particularmente en un medio
sobre-estequiométrico en oxidantes. Así, el material
según la invención puede ser utilizado en un procedimiento que
comprende.
- -
- eventualmente una etapa de oxidación de al menos una parte de los óxidos de nitrógeno en presencia de un metal de oxidación,
- -
- una etapa de adsorción de al menos una parte de dichos óxidos de nitrógeno sobre un material de adsorción, tal como se define en la presente invención,
- -
- una etapa de desorción de los óxidos de nitrógeno,
- -
- una etapa de reducción selectiva de al menos una parte de los óxidos de nitrógeno en nitrógeno molecular por agentes reductores en presencia de al menos un catalizador de reducción de los óxidos de nitrógeno.
Así pues, el procedimiento de eliminación de los
óxidos de nitrógeno comprende durante la etapa de reducción de los
óxidos de nitrógeno la utilización de un catalizador activo y
selectivo para la reducción de los óxidos de nitrógeno en nitrógeno
molecular en un medio sobre-estequiométrico en
oxidantes, por agentes reductores. Los catalizadores de reducción
de los óxidos de nitrógeno en nitrógeno o protóxido de nitrógeno
comprenden generalmente al menos un óxido inorgánico refractario y
pueden comprender al menos una de las zeolitas, seleccionada por
ejemplo entre las zeolitas MFI, UN-86,
UN-87, EU-1 y generalmente al menos
un elemento seleccionado entre los elementos de los grupos VIB,
VIIB, VIII e IB de los metales de transición. Estos catalizadores
pueden contener eventualmente al menos un elemento seleccionado
entre los metales nobles del grupo VIII, por ejemplo el platino, el
rodio, el rutenio, el iridio, el paladio y eventualmente al menos un
elemento seleccionado entre los elementos de los grupos IIA de los
alcalino-térreos y IIIB de las tierras raras. Por
ejemplo, los catalizadores de reducción de los óxidos de nitrógeno
comprenden las combinaciones siguientes: Cu-ZSM5,
Fe-ZSM5, Ce-ZSM5,
Pt-ZSM5.
El óxido inorgánico refractario está elegido
entre los soportes de tipo Al_{2}O_{3}, SiO_{3}, ZrO_{2} y
TiO_{2}, con preferencia la alúmina.
\newpage
Los agentes reductores están elegidos entre CO,
H_{2}, los hidrocarburos, presentes en el carburante o añadidos
en forma de productos frescos.
En el caso de que el material de adsorción de
los óxidos de nitrógeno según la invención contenga al menos un
elemento (C) seleccionado entre los metales nobles de los grupos 8,
9 y 10 de la clasificación periódica de los elementos, el
procedimiento de eliminación de los óxidos de nitrógeno comprende
una primera etapa de oxidación y la reducción de los óxidos de
nitrógeno en nitrógeno o protóxido de nitrógeno puede tener lugar
directamente sobre el material de adsorción según la invención, que
permite a la vez oxidar los óxidos de nitrógeno, acumular los
óxidos de nitrógeno, desorber dichos óxidos de nitrógeno y
reducirlos.
Los ejemplos 1 y 5 a 12 siguientes ilustran la
invención sin limitar el alcance. Los ejemplos 2 a 4 describen los
materiales utilizados en la captura de los NOx según la técnica
anterior.
A título de comparación, todos estos
catalizadores fueron ensayados en el laboratorio en micro unidad con
una mezcla de gas sintético.
En todos los ejemplos, la designación de fase
adsorbente depositada sobre el soporte (o substrato) corresponde,
después de pérdida a fuego, a la suma de los elementos que
constituyen el material descrito en el procedimiento anterior, a
saber: los tetraedros de fosfato, al menos un elemento (A),
eventualmente al menos un elemento (B), eventualmente al menos un
metal precioso (C) o elementos que constituyen los elementos básicos
óxidos.
Los contenidos másicos de los diferentes
elementos que constituyen la fase adsorbente se mencionan en
porcentaje en la Tabla I. El oxígeno de las fases de óxidos no es
tenido en cuenta en el balance de masa, salvo para los
fosfatos.
(Invención)
Se disolvieron 0,15 mol de CrOCl_{2}.8H_{2}O
en 1 litro de HCl (3 mol/L). Se añadió a continuación 1 litro de
HCl (1,7 mol/L) de +H_{3}PO_{4} (1,7 mol/L). La solución
obtenida fue agitada y calentada a reflujo durante 13 horas, luego
fue filtrada. El producto recuperado fue puesto de nuevo en solución
en 2 litros de H_{3}PO_{4} (2,5 ml/L) y calentado a reflujo
durante 12 h.
Después de la centrifugación, se lavó el
producto recuperado con agua destilada para retirar el exceso de
ácido fosfórico, luego se dejó secar al aire.
El intercambio de los protones del sólido
obtenido por cationes de cesio se realizó en dos etapas. En primer
lugar, se procedió a un intercambio parcial de estos protones por
cationes de sodio. Para ello, se introdujo el sólido obtenido en
una solución de fosfato de sodio de hidrógeno
(NaH_{2}PO_{4}.2H_{2}O) de concentración 0,5 M, luego se
filtró. El producto se lavó a continuación con agua destilada,
luego se secó.
El compuesto puede someterse entonces al
intercambio de cesio. Este intercambio se realizó introduciendo el
polvo obtenido en una solución de acetato de sodio de concentración
0,4 M. La suspensión se agitó a temperatura ambiente durante 12
horas, luego se filtró, se aclaró y se secó al aire.
El material intercambiado y seco fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas. Antes de la utilización, será
calcinado al aire a 600ºC.
(Comparativo)
Se preparó un material de oclusión de los
NO_{x} según la técnica descrita en la patente JP 9075714, que
tiene la composición siguiente K_{18}Zn_{0,9}Sn_{6,2}O_{16}
y que presenta la estructura holandita (verificada por difracción
de los rayos X).
(Comparativo)
Se preparó el material de oclusión de los
NO_{x} de fórmula YBa_{2}Cu_{3}O_{7-x} según
la técnica descrita en la patente EP 0 664 147 y que presenta la
estructura de perovsquita (verificada por difracción de los rayos
X).
\newpage
(Comparativo)
Se utilizó un material de fórmula
PtBaLa-CeO_{2}-Al_{2}O_{3}-TiO_{2},
tal como se describe en la solicitud de patente EP 0 666 103 A1,
para capturar los NO_{x} por formación de nitratos.
(Invención)
Se reprodujo el catalizador del ejemplo 1, con
la excepción de que la etapa de intercambio por cesio fue sustituida
por un intercambio de potasio con una solución de acetato de
potasio de concentración 0,4 M.
(Invención)
Se reprodujo el catalizador del ejemplo 1, con
la excepción de que la etapa de intercambio por cesio a temperatura
ambiente fue sustituida por un intercambio de bario con una solución
de acetato de bario de concentración 0,2 M.
(Invención)
Se disolvieron 0,15 ml de ZrOCl_{2}.8H_{2}O
en 150 ml de H_{2}O.
Se disolvieron 415 g de NaH_{2}PO_{4} en 300
ml de una solución de ácido clorhídrico (3 M). Se introdujo por
goteo la sal de zirconio en la solución caliente de ortofosfato de
sodio. El gel así obtenido fue agitado y calentado a reflujo
durante 25 horas. El gel fue filtrado a continuación con una
solución de 0,2 M de NaH_{2}PO_{4}, luego fue sometido a un
último aclarado para retirar el exceso de fosfato. A continuación
fue secado al aire.
El compuesto fue sometido entonces a un
intercambio con cesio. Este intercambio se realizó introduciendo el
polvo obtenido en una solución de acetato de cesio de concentración
0,4M. La suspensión fue agitada a temperatura ambiente durante 12
horas, luego fue filtrada, aclarada y secada al aire.
El material intercambiado y seco fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas. Antes de la utilización, será
calcinado al aire a 600ºC.
(Invención)
Se reprodujo el catalizador del ejemplo 7, con
la excepción de que la etapa de intercambio por cesio a temperatura
ambiente fue sustituida por un intercambio de bario con una solución
de acetato de bario de concentración 0,2 M.
(Invención)
Se disolvieron 0,15 mol de ZrOC_{l2}.8H_{2}O
en 1 litro de HCl (3 mol/L). Se añadió a continuación 1 litro de
HCl (1,7 mol/L) de +H_{3}PO_{4} (1,7 mol/L). La solución
obtenida fue agitada y calentada a reflujo durante 12 horas, luego
fue filtrada. El producto recuperado fue lavado a continuación con
agua destilada. El compuesto experimentó entonces un intercambio
con cesio. Este intercambio se efectúa introduciendo el polvo
obtenido en una solución de acetato de cesio de concentración 0,4 M.
La suspensión fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas,
luego fue filtrada, aclarada y secada al aire. Los materiales
intercambiados y secos fueron deshidratados calentándolos a 180ºC
durante 12 horas. Antes de la utilización, fueron calcinados al
aire a 600ºC.
(Invención)
Se disolvieron 0,15 mol de ZrOC_{l2}.8H_{2}O
en 1 litro de HCl (3 mol/L). Se añadió a continuación 1 litro de
HCl (1,7 mol/L) de +H_{3}PO_{4} (1,7 mol/L). La solución
obtenida fue agitada y calentada a reflujo durante 12 horas, luego
fue filtrada. Se colocó la totalidad del producto en 2 litros de
H_{3}PO_{4} (4,5 mol/L) que se calentó a reflujo durante 5
horas. El exceso de ácido fosfórico fue retirado por centrifugación
y el material obtenido fue lavado con agua destilada, luego fue
secado al aire.
Se añadió por goteo una solución de
n-propilamina (0,1 M) al lote de producto obtenido
en una proporción de 100 ml por gramo de producto. La suspensión
obtenida fue mezclada durante 4 horas, luego fue filtrada y
lavada.
El material fue colocado de nuevo en solución en
un volumen de agua y se añadió allí una solución de cloruro básico
de aluminio de pH igual a 4. La mezcla se calentó a reflujo durante
24 horas.
El producto fue filtrado, lavado, secado y a
continuación fue calcinado al aire a 400ºC durante 5 horas. El
compuesto experimentó entonces un intercambio con cesio. Este
intercambio se realizó introduciendo el polvo obtenido en una
solución de acetato de cesio de concentración 0,4 M. La suspensión
fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas, luego fue
filtrada, aclarada y secada al aire.
El material intercambiado y seco fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas. Antes de la utilización, será
calcinado al aire a 600ºC.
(Invención)
Se disolvieron 0,15 mol de ZrOC_{l2}.8H_{2}O
en 1 litro de HCl (3 mol/L). Se añadió a continuación 1 litro de
HCl (1,7 mol/L) de +H_{3}PO_{4} (1,7 mol/L). La solución
obtenida fue agitada y calentada a reflujo durante 12 horas, luego
fue filtrada. Se colocó la totalidad del producto en 2 litros de
H_{3}PO_{4} (4,5 mol/L) que se calentó a reflujo durante 5
horas. El exceso de ácido fosfórico fue retirado por centrifugación
y el material obtenido fue lavado con agua destilada, luego fue
secado al aire.
Se introdujo el material obtenido en 3 litros de
una solución acuosa que contiene 100% en masa de
NH_{2}(CH_{2})_{3}Si(OC_{2}H_{5})_{3};
la solución obtenida se calentó a reflujo durante 72 horas, luego
la suspensión fue filtrada, lavada y secada. El polvo obtenido fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas, luego fue calcinado al aire a
450ºC durante 5 horas.
El compuesto experimentó entonces un intercambio
con cesio. Este intercambio se realizó introduciendo el polvo
obtenido en una solución de acetato de cesio de concentración 0,4 M.
La suspensión fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas,
luego fue filtrada, aclarada y secada al aire.
El material intercambiado y seco fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas. Antes de la utilización, será
calcinado al aire a 600ºC.
(Invención)
Se mezclaron 50 gramos de solución de TiCl_{4}
con 1 litro de HCl (2 mol/L) y 1 litro de H_{3}PO_{4} (2
mol/L). Se calentó el conjunto a reflujo durante 12 horas, luego se
filtró. El producto recuperado fue lavado a continuación con una
solución de H_{3}PO_{4}.
Se calentó a continuación el producto a reflujo
en una solución de H_{3}PO_{4} (3 mol/L) durante 12 horas. El
producto fue filtrado a continuación, luego se introdujo en una
solución de fosfato de sodio dihidrógeno
(NaH_{2}PO_{4}.2H_{2}O) de concentración 0,5 M, luego se
filtró. El producto se lavó a continuación con agua destilada,
luego se secó.
El compuesto experimentó entonces un intercambio
con cesio. Este intercambio se realizó introduciendo el polvo
obtenido en una solución de acetato de cesio de concentración 0,4 M.
La suspensión fue agitada a temperatura ambiente durante 12 horas,
luego fue filtrada, aclarada y secada al aire.
El material intercambiado y seco fue
deshidratado a 180ºC durante 12 horas. Antes de la utilización, será
calcinado al aire a 600ºC.
Los materiales ensayados fueron instalados en un
micro-reactor colocado en el centro de un horno.
Fueron sometidos a un pre-tratamiento a 600ºC
durante 5 horas bajo una mezcla gaseosa constituida por nitrógeno
que contiene 10% de O_{2} y 2% de H_{2}O. Bajo la misma mezcla,
estos materiales fueron llevados a una temperatura de 200ºC, donde
fueron atravesados durante 20 minutos por una mezcla gaseosa que
contiene óxidos de nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de veinte minutos de adsorción, se
acopló la alimentación de óxidos de nitrógeno, los materiales
experimentaron un calentamiento parta desorber los NO_{x}:
En la Tabla II siguiente se resumen los valores
que indican la cantidad de óxidos de nitrógeno adsorbidos así como
las temperaturas de desorción de estos óxidos. Con la excepción del
material del ejemplo 4 que contiene ya platino en su composición,
los resultados representados en las columnas "con platino", son
los de los materiales respectivos, a los que se ha mezclado una
fase Pt/SiO_{2} equivalente a un porcentaje másico de 1% con
relación a la masa total de la mezcla. Se ha verificado en, en
nuestras condiciones, esta fase Pt/SiO_{2} no juega ningún papel
de masa adsorbente de los óxidos de nitrógeno.
Se constata que los fosfatos reivindicados por
la Firma Solicitante, particularmente cuando éstos contienen
elementos alcalinos, son eficaces en la adsorción de los óxidos de
nitrógeno. La capacidad de adsorción puede ser mejorada
ventajosamente por el aumento de la superficie específica
introduciendo elementos básicos en la estructura de láminas de los
materiales reivindicados. La presencia de una fase oxidante es
también beneficiosa y permite aumentar la cantidad de NO_{x}
acumulados en los materiales reivindicados.
Los materiales ensayados fueron instalados en un
reactor colocado en el centro de un horno. Fueron sometidos a un
pre-tratamiento a 600ºC durante 5 horas bajo una
mezcla gaseosa constituida por nitrógeno que contiene 18,5% de
O_{2}, 5% de CO_{2}, 4% de H_{2}O y 500 ppmC de
C_{2}H_{4}. En la misma mezcla, estos materiales fueron
llevados a la temperatura de 200ºC, donde fueron atravesados
entonces durante 20 minutos por una mezcla gaseosa que contiene
óxidos de nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Después de veinte minutos de adsorción, se
acopló la alimentación de óxidos de nitrógeno, los materiales
experimentaron un calentamiento parta desorber los NO_{x}:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la Tabla III siguiente se resumen para los
materiales del ejemplo 1 los valores que indican la cantidad de
óxidos de nitrógeno adsorbidos así como las temperaturas de
desorción de estos óxidos; se comparan con los resultados obtenidos
en las condiciones precedentes para el mismo material.
Se constata que los fosfatos reivindicados por
la Firma Solicitante muestran una eficacia comparable en adsorción
de óxidos de nitrógeno, que la VVH es igual a 5000 0 a 50000
h^{-1}. Además, si la mezcla se vuelve más compleja por la
adición de otras moléculas gaseosas (CO_{2}, C_{2}H_{4})
contenidas clásicamente en los gases de escape y cuyo tamaño podría
permitir que fueran adsorbidas en los espacios interlaminares de
los materiales, se aprecia que la capacidad de adsorción solamente
se reduce en un 30% aproximadamente.
Tales resultados sugieren que los materiales
reivindicados por la Firma Solicitante pueden ser utilizados para
la captura de óxidos de nitrógeno contenidos en los gases de escape,
que presentan altas VVH y moléculas gaseosas distintas a
NO_{x}.
Las temperaturas de desorción de los óxidos de
nitrógeno acumulados en el material no son modificados
significativamente ni por el aumento de la VVH ni por la presencia
de otras moléculas adsorbidas sobre el material.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los materiales ensayados fueron instalados en un
micro-reactor colocado en el centro de un horno.
Fueron sometidos a un pre-tratamiento a 600ºC
durante 5 horas bajo una mezcla gaseosa constituida por nitrógeno
que contiene 10% de O_{2} y 2% de H_{2}O. En la misma mezcla,
estos materiales fueron llevados a la temperatura de 200ºC, donde
fueron atravesados entonces durante 20 minutos por una mezcla
gaseosa que contiene óxidos de nitrógeno y dióxido de azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Después de veinte minutos de adsorción, se
acopló la alimentación de óxidos de nitrógeno y de azufre y los
materiales experimentaron un calentamiento para desorber los
NO_{x}:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Entonces fueron sometidos a una segunda serie de
adsorción y de desorción.
En la Tabla IV siguiente se resumen para los
materiales del ejemplo 1 los valores que indican la cantidad de
óxidos de nitrógeno adsorbidos así como las temperaturas de
desorción de estos óxidos, en presencia no de dióxido de
azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
La capacidad de adsorción de los óxidos de
nitrógeno de los materiales de los ejemplos 1 y 11 solamente se
redujo un 20% en presencia de óxido de azufre contra 33% para el
material del ejemplo 4 según la técnica anterior.
Las temperaturas de desorción de los óxidos de
nitrógeno, que han sido acumulados, son sensiblemente iguales a las
temperaturas obtenidas durante las experiencias sin azufre.
Sin embargo, los materiales de los ejemplos 1 y
11 recuperan la totalidad de su capacidad de adsorción inicial
después de una desorción térmica a 600ºC (la capacidad durante la
adsorción 2 es igual a la capacidad de la primera adsorción), lo
que no es el caso para el compuesto del ejemplo 4. Las acumulaciones
de NOx reivindicadas por la Firma Solicitante presentan, por lo
tanto, la gran ventaja de poder regenerarse fácilmente después de
haber estado en contacto con óxidos de azufre, mientras que los
materiales que funcionan capturando NO_{x} por formación de
nitratos (ejemplo 4) son contaminados por especies de sulfatos que
son extremadamente estables térmicamente.
Claims (18)
1. Procedimiento para la adsorción y la
desorción de los óxidos de nitrógeno en los gases de escape, en
particular de motores de combustión interna de vehículos
automóviles, en presencia de un material que tiene una estructura
laminar y que comprende tetraedros de fosfato, al menos un elemento
(A) seleccionado entre los elementos de los grupos IVB, VB, VIV e
IVA de la clasificación periódica de los elementos y al menos un
elemento (B) seleccionado en el grupo constituido por los elementos
alcalinos, alcalino-térreos, las tierras raras, los
metales de transición, los elementos de los grupos IIIA, IVA de la
clasificación periódica de los elementos, estando integrado dicho
elemento A en los sitios octaédricos dispuestos por la estructura
fosfatada que constituye las láminas y estando situado dicho
elemento B en el espacio inter-laminar de dicho
material laminar.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el elemento (A) de dicho material de estructura laminar es
del grado de oxidación +4.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque dicho elemento
(A) está elegido entre el zirconio, el titanio, el germanio, el
estaño.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque dicho elemento
(B) es el cesio.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dicho material
comprende, además, al menos un metal (C) seleccionado entre los
metales nobles del grupo VIII de la clasificación periódica de los
elementos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque dicho elemento (C) es el platino.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la composición
en peso de dicho material comprende un porcentaje en masa de:
- -
- 20 a 80% de fosfato, expresado en PO_{4},
- -
- 5 a 40% de al menos un elemento (A),
- -
- 1 a 55% de al menos un elemento (B),
- -
- eventualmente de 0,05 a 5% de al menos un metal (C).
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque dicho material
comprende elementos básicos en la estructura laminar.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque dichos elementos básicos formados en el
espacio interlaminar comprenden al menos un óxido o una solución
sólida de al menos un óxido de al menos un elemento seleccionado en
el grupo constituido por los elementos de los grupos IIIA, IVA y los
metales de transición.
10. Procedimiento según la reivindicación 8 ó 9,
caracterizado porque dicho material presenta una superficie
específica comprendida entre 30 y 500 m^{2}g^{-1}.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque dicho material
comprende al menos un soporte poroso.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque el soporte poroso está elegido entre los
compuestos siguientes: SiO_{2}, Al_{2}O_{3}, TiO_{2},
ZrO_{2}, SiC, MgO, alumino-silicato.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque dicho material
comprende al menos un soporte rígido.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la adsorción de
los óxidos de nitrógeno se efectúa a una temperatura comprendida
entre 50 y 400ºC.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la desorción de
los óxidos de nitrógeno es efectuada a una temperatura comprendida
entre 300 y 500ºC.
16. Procedimiento según la reivindicación 14 ó
15, que comprende una etapa de reducción selectiva de los óxidos de
nitrógeno en nitrógeno molecular y/o en protóxido de nitrógeno.
17. Procedimiento según la reivindicación1 6, de
tal manera que la reducción de los óxidos de nitrógeno tiene lugar
en presencia de un catalizador que comprende al menos un óxido
inorgánico refractario, eventualmente al menos una zeolita, al
menos un elemento seleccionado entre los elementos de los grupos
VIB, VIIB, VIII e IB de los metales de transición, eventualmente al
menos un elemento seleccionado entre los metales nobles del grupo
VIII, y eventualmente al menos un elemento seleccionado entre los
elementos de los grupos IIA de los alcalino-térreos
y IIIB de las tierras raras.
18. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el motor es un motor de tipo Diesel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9910174 | 1999-08-04 | ||
| FR9910174A FR2797200B1 (fr) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | Materiau pour l'adsorption et la desorption des oxydes d'azote |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2290002T3 true ES2290002T3 (es) | 2008-02-16 |
Family
ID=9548916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00402197T Expired - Lifetime ES2290002T3 (es) | 1999-08-04 | 2000-08-01 | Procedimiento para la adsorcion y desorcion de oxidos de nitrogeno en gases de escape. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6471923B1 (es) |
| EP (1) | EP1074290B1 (es) |
| JP (1) | JP2001120952A (es) |
| DE (1) | DE60035744T2 (es) |
| ES (1) | ES2290002T3 (es) |
| FR (1) | FR2797200B1 (es) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4438114B2 (ja) * | 1999-01-14 | 2010-03-24 | 株式会社日立製作所 | 内燃機関の排ガス浄化方法，排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 |
| JP3451318B2 (ja) * | 2000-09-12 | 2003-09-29 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 窒素酸化物吸着材の処理方法 |
| US20050092688A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-05 | Rabellino Lawrence A. | System and process for treating contaminated fluid system |
| US7153345B2 (en) * | 2004-02-04 | 2006-12-26 | Battelle Memorial Institute | Sulfur oxide adsorbents and emissions control |
| EP1718396A1 (en) * | 2004-02-04 | 2006-11-08 | Battelle Memorial Institute | Sulfur oxide adsorbents and emissions control |
| GB0620883D0 (en) * | 2006-10-20 | 2006-11-29 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine |
| US7935248B2 (en) * | 2007-10-30 | 2011-05-03 | The University Of New Brunswick | Adsorbents for denitrogenation desulfurization of hydrocarbon oils and methods of producing |
| US8987161B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Zeolite-based SCR catalysts and their use in diesel engine emission treatment |
| US20170082001A1 (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Hyundai Motor Company | Diesel engine exhaust gas treatment system with enhanced nitrogen oxide purification performance |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4180551A (en) * | 1971-04-08 | 1979-12-25 | Texas A&M University System | Modified zirconium phosphates |
| JPS61202710A (ja) * | 1985-03-06 | 1986-09-08 | Hitachi Ltd | 圧延ドラフト・スケジユ−ルの決定方法 |
| IT1191613B (it) * | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Eniricerche Spa | Fosfato di zirconio e suo metodo di preparazione |
| US5200378A (en) * | 1988-01-11 | 1993-04-06 | The Texas A&M University System | Pillaring of layered compounds |
| US5234884A (en) * | 1989-11-30 | 1993-08-10 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Adsorbent composition and method of producing same |
| JP3210748B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2001-09-17 | 京セラ株式会社 | リン酸系組成物及びその製法、ならびにそれを用いたＮＯｘ還元分解用触媒 |
| JPH08281116A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JPH10174867A (ja) * | 1996-10-14 | 1998-06-30 | N E Chemcat Corp | 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法 |
-
1999
- 1999-08-04 FR FR9910174A patent/FR2797200B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-01 DE DE60035744T patent/DE60035744T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-01 EP EP00402197A patent/EP1074290B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-01 ES ES00402197T patent/ES2290002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-03 US US09/631,990 patent/US6471923B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-04 JP JP2000236296A patent/JP2001120952A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6471923B1 (en) | 2002-10-29 |
| DE60035744D1 (de) | 2007-09-13 |
| JP2001120952A (ja) | 2001-05-08 |
| FR2797200B1 (fr) | 2002-05-24 |
| EP1074290B1 (fr) | 2007-08-01 |
| FR2797200A1 (fr) | 2001-02-09 |
| DE60035744T2 (de) | 2007-12-06 |
| EP1074290A1 (fr) | 2001-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102268414B1 (ko) | 암모니아 발생 및 ｓｃｒ 촉매에 의한 배출물 처리 시스템 | |
| KR102010602B1 (ko) | 촉매화 기질 및 내연기관용 배기 시스템 | |
| ES2542510T5 (es) | Catalizadores de zeolita CHA de cobre | |
| JP5826285B2 (ja) | ＮＯｘ吸収触媒 | |
| KR20030041133A (ko) | ＳＯｘ 내성 ＮＯｘ 촉매 및 그의 제조 및 이용 방법 | |
| CN100482326C (zh) | 催化还原氮氧化物的方法 | |
| CN105683518B (zh) | 具有改性贫燃NOx阱的排气系统和方法 | |
| WO2007138874A1 (ja) | ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法 | |
| BRPI0717470A2 (pt) | Método e sistema para reduzir óxidos de nitrogênio presentes em uma corrente de gás pobre compreendendo óxido nítrico, motor de combustão interna de queima pobre, e, motor a diesel. | |
| JP4617253B2 (ja) | 脱硝触媒、ハニカム構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法 | |
| JP2008212799A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物を接触還元するための触媒と方法 | |
| ES2294998T3 (es) | Proceso para eliminar oxido de nitrogeno usando un material de ilmenita. | |
| ES2290002T3 (es) | Procedimiento para la adsorcion y desorcion de oxidos de nitrogeno en gases de escape. | |
| US6407032B1 (en) | Poison resistant lean NOx catalyst | |
| ES2281332T3 (es) | Procedimiento para la eliminacion de oxidos de nitrogeno. | |
| JP4352586B2 (ja) | 排ガス浄化触媒を有する内燃機関 | |
| JP4194805B2 (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去する方法とそのための触媒 | |
| JP2005500152A (ja) | ラメラ構造を用いて窒素酸化物を除去するための物質 | |
| CN116157191A (zh) | 烃吸附材、废气净化催化剂及废气净化系统 | |
| JPH07328448A (ja) | 排気ガス浄化触媒および排気ガス浄化装置 | |
| WO2004060541A1 (ja) | 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒 | |
| JP2004068717A (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去するための方法とそのための装置 | |
| JP2008178880A (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去する方法とそのための触媒 | |
| JP2007136329A (ja) | 排ガス中の窒素酸化物を接触還元する方法 | |
| JP2013015025A (ja) | ディーゼルエンジンの排ガス浄化装置 |