ES2291649T3 - Proceso de fabricacion de hojas termoplasticas de baja orientacion, la hoja asi producida y su utilizacion. - Google Patents
Proceso de fabricacion de hojas termoplasticas de baja orientacion, la hoja asi producida y su utilizacion. Download PDFInfo
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Abstract
Proceso para la producción de hojas en el intervalo de espesor de 20 µm-1000 µm a base de materiales sintéticos termoplásticos por extrusión del material sintético a través de una tobera de ranura ancha y satinado de la película de masa fundida que sale a través de la tobera de ranura ancha en una calandria de satinar, a través de la cual se hace pasar a presión la película de masa fundida, constituida por al menos tres cilindros, en donde un primer par de cilindros (1, 2) forma una rendija de satinado para la recogida de la película de masa fundida y la película de masa fundida se hace pasar más allá de esta rendija de la calandria de satinar a través de una rendija de satinado subsiguiente o una rendija de apriete subsiguiente, caracterizado porque la relación de la luz de la tobera y el espesor de la hoja detrás de la rendija de satinado o rendija de apriete subsiguiente está comprendida en el intervalo de 1:1 a 6:1 y porque el cociente de la velocidad de la cinta de hoja en larendija de satinado subsiguiente o en la rendija de apriete subsiguiente, dividida por la velocidad de la cinta de hoja en la rendija de satinado, que está formada por el par de cilindros (1, 2), está comprendido en el intervalo de 0, 8 a 1.
Description
Proceso de fabricación de hojas termoplásticas
de baja orientación, la hoja así producida y su utilización.
La invención se refiere a hojas termoplásticas
de baja orientación.
El documento DE 38 42 796 (Röhm GmbH) describe
hojas de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) basadas en
composiciones de moldeo de PMMA con tamaño de partícula de
elastómero relativamente bajo y contenido de elastómero alto. Esta
solicitud describe un proceso de enfriamiento con cilindros
("chill-roll"), en el cual la película de masa
fundida que sale de la tobera de extrusión se recoge y se enfría
sobre un cilindro particular.
Los documentos WO 96/30435 y EP 763 560
(Mitsubishi Rayon) describen la producción de hojas de PMMA con un
espesor hasta 0,3 mm, basadas en una formulación de PMMA
determinada: un modificador de la resistencia al impacto basado en
poli(acrilato de butilo) con un diámetro de partícula
determinado y polímero matriz de PMMA III y la adición (opcional)
de un modificador de la resistencia de la masa fundida (polímero
I).
La producción de la hoja se realiza por un
proceso de un cilindro (denominado proceso de vertido de masa
fundida "chill-roll"), en el cual la masa
fundida termoplástica se pone en contacto durante el proceso de
enfriamiento y solidificación con un cilindro metálico particular y
se enfría. En relación con ello, se indica expresamente que la masa
fundida termoplástica para la producción de hojas del intervalo de
grosor requerido no puede moldearse entre dos cilindros
metálicos.
Este proceso presenta frente al proceso de dos
cilindros inconvenientes importantes, que tienen una influencia
decisiva sobre la calidad de las hojas. Los cuerpos de gel, a cuya
configuración tienden en principio las composiciones de moldeo de
PMMA modificadas resistentes al impacto, no son prensados durante el
moldeo sobre el cilindro
"chill-roll" particular, en contraposición al proceso de dos cilindros (satinado) bajo la superficie de la hoja y quedan por tanto visibles como defecto óptico. Esto se traduce de modo particularmente inconveniente en el proceso de estampación subsiguiente para la producción de hojas decorativas, en el cual se aprecian claramente puntos defectuosos en el campo de los cuerpos de gel. Adicionalmente, la superficie de la hoja opuesta al cilindro chill-roll que se enfría libremente al aire exhibe una turbidez superficial acusada, que es resultado de la fuerte contracción volumétrica diferente de las partículas de elastómero y la matriz de PMMA. Con ello se obtiene una estructura superficial de característica "montañas y valles", que dispersa la luz y provoca por tanto un desfavorable efecto de enturbiamiento.
"chill-roll" particular, en contraposición al proceso de dos cilindros (satinado) bajo la superficie de la hoja y quedan por tanto visibles como defecto óptico. Esto se traduce de modo particularmente inconveniente en el proceso de estampación subsiguiente para la producción de hojas decorativas, en el cual se aprecian claramente puntos defectuosos en el campo de los cuerpos de gel. Adicionalmente, la superficie de la hoja opuesta al cilindro chill-roll que se enfría libremente al aire exhibe una turbidez superficial acusada, que es resultado de la fuerte contracción volumétrica diferente de las partículas de elastómero y la matriz de PMMA. Con ello se obtiene una estructura superficial de característica "montañas y valles", que dispersa la luz y provoca por tanto un desfavorable efecto de enturbiamiento.
El documento DE 195 44 563 (Röhm GmbH) describe
las composiciones de moldeo de PMMA resistentes al impacto
empleadas para la producción de las hojas correspondientes a la
invención (sin pintar).
El documento DE 40 18 530 (Röhm GmbH) describe
un proceso para la producción de planchas macizas u hojas con
espesor menor que 1 mm a base de un material sintético termoplástico
con una temperatura de transición
vítrea > 50ºC. El satinado se consigue haciendo pasar la hoja sobre una banda sin fin. Las planchas u hojas obtenidas están prácticamente exentas de orientaciones y birrefringencia.
vítrea > 50ºC. El satinado se consigue haciendo pasar la hoja sobre una banda sin fin. Las planchas u hojas obtenidas están prácticamente exentas de orientaciones y birrefringencia.
El documento EP 659 829 (Röhm GmbH) describe una
hoja de protección contra la intemperie y cuerpos revestidos con
ella, teniendo la hoja además de la protección frente a la
intemperie, la finalidad de absorber los rayos UV. La misma se
compone de una fase dura de PMMA y una fase viscosa, encontrándose
el absorbedor UV en la fase dura.
El documento EP 391 193 (Bayer AG) describe un
proceso para la producción de hojas de extrusión ópticamente
isótropas satinadas por ambos lados, con un espesor menor que 0,6
mm, que o bien
- 1.
- se producen por extrusión y calandrado subsiguiente entre un cilindro elástico barnizado y un cilindro de acero abrillantado, o
- 2.
- se moldean en dos pasos de extrusión, produciéndose en el primer paso una hoja abrillantada por un lado y mate por el otro lado, por extrusión y calandrado subsiguiente entre un cilindro elástico esmerilado y un cilindro de acero abrillantado. En un segundo paso de extrusión, la hoja producida en el primer paso se reviste con la masa fundida del mismo material sintético termoplástico sobre el lado mate de la hoja, esta hoja revestida así obtenida se calandra nuevamente, entre un cilindro de acero abrillantado y un cilindro elástico esmerilado en el cual el lado abrillantado de la hoja revestida está orientado hacia el cilindro del material elástico esmerilado.
El proceso 1 presenta el inconveniente de que no
es realizable a escala industrial, dado que las capas de barniz se
fragilizan muy rápidamente en los cilindros de caucho por la
influencia de la elevada temperatura de la masa fundida. Con objeto
de evitar la influencia de las altas temperaturas de la masa
fundida, los cilindros de caucho barnizados pueden enfriarse en un
baño de agua, pero la humedad conduce a una influencia desfavorable
en la calidad superficial de la hoja.
El proceso 2 exhibe una rentabilidad
extraordinariamente desfavorable, dado que la producción de las
hojas tiene que realizarse en dos pasos de extrusión.
Adicionalmente, el revestimiento de extrusión de una hoja con masa
fundida y el calandrado subsiguiente conduce, particularmente en el
campo de espesores requerido de acuerdo con la invención, a
propiedades superficiales desfavorables.
El documento EP 165 075 (Exxon) describe un
proceso para la producción de una hoja satinada por ambos lados a
partir de 10-85% en peso de un elastómero y
90-15% en peso de una poliolefina, en el cual la
cinta extruida se hace pasar a una temperatura superior a su punto
de reblandecimiento a través de la rendija entre cilindros que
giran en sentidos contrapuestos. Uno de los cilindros es un cilindro
frío de acero abrillantado y el otro cilindro es un cilindro con
una superficie de caucho abrillantada, con lo cual se enfría la
hoja. Las hojas así obtenidas tienen un espesor comprendido entre
25 y 250 micrómetros (10^{-6} m).
El documento EP 294 705 (Röhm GmbH) describe un
proceso para la producción de hojas satinadas por ambos lados, que
emplea como elemento satinador una hoja ya satinada, que se ha
obtenido previamente en el proceso y se recicla.
El documento EP 916 474 (General Electric
Company) describe la producción de una película de policarbonato
(PC) revestida por un lado con un revestimiento endurecible por UV.
Un lado de la película PC está texturizado. La película tiene una
pequeña birrefringencia y una transmisión alta, dado que los índices
de refracción de la película y el revestimiento están ajustados uno
a otro.
El documento EP 916 475 (General Electric
Company) describe la producción de hojas a base de materiales
termoplásticos con superficies pulimentadas y una birrefringencia
menor que 25 \mum. Esto se consigue por medio de una calandria de
satinar constituida por un rodillo metálico y un cilindro revestido
con politetrafluoroetileno. El revestimiento de
politetrafluoroetileno se aplica sobre una capa de cauchutado.
El documento WO 96/40480 (Avery Derrison Corp.)
describe un proceso de revestimiento por extrusión. En este caso se
extruye sobre una hoja adyuvante (12) en la rendija de los cilindros
un material ópticamente claro. El material compuesto se reviste
nuevamente a continuación con un material polimerizado adicional.
Por el proceso de revestimiento por extrusión con pigmentación
subsiguiente se ahorra el paso de barnizado, que va asociado a
emisiones de disolvente.
Una segunda capa coloreada puede, o bien
coextruirse sobre el material compuesto, o verterse a partir de una
solución.
En la página 373, figura 11.5 del libro de
Friedhelm Hensen (compilador) "Plastics Extrusion Technology"
(2ª edición, Hanser (1997)) se describe un proceso de recubrimiento
por extrusión, como el expuesto en el documento WO 96/40480.
En DE 198 130 01 se transforma una composición
de moldeo de PMMA aprestada resistente al impacto de acuerdo con DE
195 44 563 para dar una hoja endurecida en la superficie,
transformable según el proceso
"in-mould-film-decoration"
abrillantada y prácticamente exenta de cuerpos de gel. La masa
fundida se obtiene por medio de un extrusor, y se hace pasar por
una tobera de bordes flexibles a la calandria de satinar
correspondiente a invención, que está dispuesta en la rendija de
los cilindros para la obtención de fuerzas de enclavamiento
particularmente altas. Los cilindros de abrillantado se bombean.
Las hojas se emplean para la decoración de superficies de piezas
moldeadas termoplásticas de alta calidad. Debido a las altas fuerzas
de enclavamiento en la rendija de los cilindros se obtienen hojas
con orientación extremadamente alta.
Los documentos JP 07117124 y US 5772944 publican
otros procesos para la producción de hojas.
Persistía el objetivo de desarrollar un proceso
de extrusión sencillo y económico para hojas, con el cual sea
posible producir hojas a base de materiales termoplásticos en un
campo de espesores de 20 \mum hasta 1000 \mum con configuración
superficial orientada a la aplicación, como por ejemplo
abrillantada, coloreada, deslustrada, absorbente en UV o
dispersante de la luz, en el cual los lados de la hoja puedan
exhibir una texturización diferente. Las hojas deberían exhibir una
alta resistencia a la fatiga mecánica.
El objetivo se resuelve por medio de un proceso
para la producción de hojas según la reivindicación 1.
Por la coordinación de la anchura de la luz de
la tobera, el grosor de la hoja y el cociente de la velocidad de la
cinta de hoja en la rendija de satinado subsiguiente o en la rendija
de apriete subsiguiente dividida por la velocidad de la cinta de
hoja en la rendija de satinado que [sic] por el par de cilindros (1,
2), se consigue una baja orientación molecular de las hojas
resultantes, que contribuye decisivamente a la alta resistencia
mecánica, particularmente incluso en el sentido transversal a la
dirección de extrusión.
La invención se ilustra por las figuras
siguientes, si bien no debe considerarse limitada por estas formas
de realización.
Figura 1: disposición correspondiente a la
invención con cuatro cilindros, transversalmente a la dirección de
extrusión.
1 = segundo cilindro de la calandria de satinar,
p.ej. con superficie elástica de silicona
2 = primer cilindro de la calandria de satinar,
p.ej. con superficie de acero pulimentado
3 = tercer cilindro de la calandria de satinar,
que actúa p.ej. exclusivamente como cilindro de enfriamiento
31 = cuarto cilindro, p.ej con superficie
provista de recubrimiento elástico, que actúa como cilindro de
apriete
4 = tobera de extrusión de las hojas
5 = película de masa fundida (p.ej. de
poli(metacrilato de metilo) modificado resistente al
impacto)
Figura 2: disposición correspondiente a la
invención con cuatro cilindros para la producción de un
estratificado con una hoja de poli(tereftalato de etileno),
símbolos de referencia como en Fig. 1.
6 = hoja de poli(tereftalato de
etileno)
7 = hoja de estratificado
[poli(tereftalato de etileno) que contiene p.ej.
poli(metacrilato de metilo) modificado resistente al
impacto]
Fig. 3: disposición correspondiente a la
invención con tres cilindros, donde el cilindro (3) forma con el
cilindro (2) una rendija de satinado subsiguiente. Símbolos de
referencia como en Fig. 1.
La invención se refiere a un proceso para la
producción de hojas en el campo de espesor de 20
\mum-1000 \mum, preferiblemente 20
\mum-750 \mum, de modo particularmente
preferible 20 \mum-500 \mum a partir de
materiales sintéticos termoplásticos por extrusión del material
sintético a través de una tobera de ranura ancha y satinado de la
película de masa fundida que sale de la tobera de ranura ancha en
una calandria de satinar, a través de la cual se hace pasar a
presión la masa fundida, constituida por al menos tres cilindros,
donde un primer par de cilindros (1, 2) forma una rendija de
satinado para la recogida de la película de masa fundida, y la
película de masa fundida se hace pasar más allá de esta rendija de
la calandria de satinar a través de una rendija de satinado
subsiguiente o una rendija de apriete subsiguiente,
caracterizado porque
la relación entre la anchura de la luz de la
tobera y el espesor de la hoja detrás de la rendija de satinado o
la rendija de apriete siguiente está comprendida en el intervalo de
1:1 a 6:1, preferiblemente en el intervalo de 1:1 a 4:1, de modo
particularmente preferible en el intervalo de 1:1 a 3:1, y
especialmente en el intervalo de 1:1 a 2:1, y porque el cociente de
la velocidad de la cinta de hoja en la rendija de satinado
subsiguiente o en la rendija de apriete subsiguiente, dividida por
la velocidad de la cinta de hoja en la rendija de satinado, que
está formada por el par de cilindros (1, 2), está comprendido en el
intervalo de 0,8 a 1, preferiblemente en el intervalo de 0,85 a 1,
y de modo particularmente preferible en el intervalo de 0,9 a 1.
La masa fundida obtenida por medio de un
extrusor de una sola hélice o de dos hélices (para el aseguramiento
de la constancia de la corriente de masa fundida pueden emplearse
opcionalmente bombas de masa fundida) se conduce, a través de una
tobera dimensionada para la extrusión de las hojas, al proceso de
moldeo correspondiente a la invención.
Preferiblemente, entre la bomba de masa fundida
y la tobera de extrusión se realiza una filtración de la masa
fundida. La anchura de las hojas resultante de la anchura de la
tobera puede ser p.ej. 1500 mm. La amplitud de la luz de la tobera
o la luz de los bordes de la tobera puede ser p.ej. 0,6 mm. Las
temperaturas de la masa fundida se seleccionan de acuerdo con las
temperaturas de transformación convencionales de las materias
primas empleadas. La masa fundida se dimensiona en la rendija
definida por los cilindros y se satina y enfría a lo largo de la
superficie de los cilindros atemperados.
La calandria de satinar está compuesta
globalmente por al menos tres o cuatro cilindros. Los dos primeros
cilindros forman en este caso una rendija de la calandria de satinar
para la recogida de la película de masa fundida, que sale de la
tobera de ranura ancha. La tobera de ranura ancha está situada con
preferencia inmediatamente encima de la rendija de la calandria de
satinar. La distancia habitual entre la tobera de ranura ancha y la
rendija de la calandria de satinar puede ser p.ej. 2 a 20 cm.
Los dos cilindros del par de cilindros (1, 2)
pueden tener una superficie de acero.
Un cilindro del par de cilindros (1, 2) puede
tener una superficie de acero, mientras que el otro cilindro puede
tener una superficie con una dureza menor que la del acero. El
cilindro con una superficie de acero exhibe una superficie de acero
estructurada o deslustrada o una superficie de acero abrillantada
con una profundidad de rugosidades de RA
0,002-0,006 o RT = 0,02-0,04 medida
según DIN 4768. Uno de los cilindros tiene preferiblemente una
superficie elástica termoestable, por ejemplo de caucho de silicona
o fluorocaucho. La superficie de este cilindro puede ser satinada o
mate.
El cilindro que tiene una superficie con dureza
menor que la del acero puede tener una superficie de un material
elástico, térmicamente estable, con una dureza
Shore-A comprendida en el intervalo de 30 a 90.
Un tercer cilindro (3) puede estar tan próximo a
uno de los cilindros del par de cilindros (1, 2) que entre estos
cilindros se forma una rendija de satinado, a través la cual se hace
pasar a presión la película de masa fundida.
Un tercer cilindro (3) puede estar tan separado
del cilindro más próximo del par de cilindros (1, 2), que entre
estos cilindros no se forma ninguna rendija de satinado adicional y
el tercer cilindro forma con un cilindro de apriete (31) una
rendija de apriete, a través de la cual se hace pasar la película de
masa fundida.
La relación de la anchura de la luz de la tobera
y el espesor de la hoja está comprendida en el intervalo indicado,
a fin de mantener pequeña la orientación molecular de la película de
masa fundida en la dirección de la máquina (MD) por la presión de
la línea a la salida de la calandria de satinar. En el caso de una
anchura supuesta de la luz de la tobera de 0,6 mm, el espesor de la
hoja está comprendido por tanto en el intervalo de 0,6 a 0,1 mm.
Las presiones de línea resultantes en el proceso correspondiente a
la invención en la rendija de la calandria de satinar están
comprendidas en el intervalo de 50 N/cm a 1500 N/cm.
Cuando se emplea un cilindro con una superficie
de un material elástico térmicamente estable con una dureza
Shore-A comprendida en el intervalo de 30 a 90, las
presiones de la línea son por lo general no superiores a 300
N/cm.
Por anchura de la luz de la tobera se entiende
la separación de los bordes de la tobera de extrusión de ranura
ancha.
Al primer par de cilindros esta acoplado al
menos un tercer cilindro adicional (3). En este caso, la película
de masa fundida que sale a través de rendija de la calandria de
satinar se acopla o se traslada a este cilindro a fines de
enfriamiento y/o conformación.
El tercer cilindro puede estar en este caso tan
próximo a uno de los cilindros del par de cilindros (1, 2), p.ej.
al segundo cilindro (2), que entre estos cilindros se forma una
rendija de satinado adicional, a través de la cual se hace pasar
continuamente la película de masa fundida. Los cilindros ejercen en
este caso, de modo análogo a la primera rendija de satinado, una
presión sobre la película de masa fundida.
El tercer cilindro (3) puede estar tan separado
al cilindro más próximo del par de cilindros (1, 2), que entre
estos cilindros no se forma ninguna rendija de cilindros adicional.
En este caso, el tercer cilindro forma con un cilindro de apriete
(31) una rendija de apriete, a través de la cual se hace pasar la
película de masa fundida. Por lo general, el cilindro de apriete no
está propulsado. El mismo está recubierto con preferencia
elásticamente y sirve para el aseguramiento de una forma plana de la
cinta de hoja.
Además del tercer cilindro o de los cilindros
tercero y cuarto, pueden estar presentes opcionalmente otros
cilindros, que reciben o transfieren la película de masa fundida o
la hoja desde los terceros cilindros. Particularmente en el caso de
hojas gruesas en el intervalo de 400 micrómetros (\mum) a 1000
micrómetros de espesor, puede ser conveniente emplear varios
cilindros de enfriamiento dispuestos en serie.
El cociente de la velocidad de la cinta de hoja
en la rendija de satinado subsiguiente o en la rendija de apriete
subsiguiente, dividida por la velocidad de la cinta de hoja en la
rendija de satinado, que está formada por el par de cilindros (1,
2), deber ser particularmente pequeño, a fin de evitar un
estiramiento de la película de masa fundida en la dirección de la
máquina (MD) y una orientación molecular de la hoja asociada a
ello.
Por una superficie de cilindro deslustrada se
entiende una superficie que ha sido trabajada de tal modo que se
induce en la hoja una desviación periódica controlada de la
superficie abrillantada. Estos cilindros se conocen también como
cilindros de estampación. En el caso de un cilindro de acero puede
proporcionarse una superficie finamente deslustrada p.ej. por
electrograbado, grabado láser o chorreado con arena de una
superficie anteriormente satinada.
Las temperaturas de la masa fundida se
seleccionan de acuerdo con las temperaturas de transformación
convencionales de las materias primas empleadas.
Con el proceso correspondiente a la invención
pueden realizarse por ejemplo las variantes de hoja siguientes:
- \bullet
- hojas con las superficies de ambos lados satinadas,
- \bullet
- hojas con una superficie satinada y una superficie deslustrada o estructurada.
- \bullet
- hojas con las superficies de ambos lados deslustradas o estructuradas
Las hojas pueden por lo general estar también
coextruidas o estratificadas.
Como materias primas termoplásticas para las
hojas son apropiados los materiales siguientes.
Poli(metacrilato de metilo) (PMMA), PMMA
modificado resistente al impacto (sz-PMMA), mezclas
de PMMA o de sz-PMMA y polímero fluorado, p.ej.
poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF), donde la relación de
mezcla entre PMMA o sz-PMMA y PVDF puede estar
comprendida p.ej. entre 10:90 y 90:10 partes en peso. Por polímeros
fluorados deben entenderse en el marco de la presente invención
aquéllos que pueden obtenerse por la polimerización radical de
monómeros olefínicamente insaturados, en cuyo enlace doble se
encuentra al menos un sustituyente flúor. En este contexto se
incluyen también copolímeros. Estos copolímeros pueden contener,
además de uno o más monómeros fluorados, otros monómeros que son
copolimerizables con estos monómeros fluorados.
A los monómeros fluorados pertenecen entre otros
clorotrifluoroetileno, ácido fluorovinilsulfónico,
hexafluoroisobutileno, hexafluoropropileno,
perfluorovinil-metiléter, tetrafluoroetileno,
fluoruro de vinilo y fluoruro de vinilideno. Entre éstos se
prefiere particularmente fluoruro de vinilideno.
Otros materiales termoplásticos apropiados son
p.ej. copolímeros
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), copolímeros acrilonitrilo-estireno-éster
acrílico (ASA), ABS modificado con metacrilato de metilo (MABS),
poliestireno resistente al impacto (sz-PS), PETG
[poli(tereftalato de etileno)amorfo], y policarbonato
(PC).
En una forma de realización particular, se
produce un estratificado con una hoja de poli(tereftalato de
etileno) (p.ej. hoja Mylar®, DuPont-Teijin) o una
hoja de polipropileno. Un primer cilindro de acero pulimentado
abrillantado y un segundo cilindro con superficie elástica, p.ej.
de caucho de silicona, forman la rendija de satinado. En ésta se
extruye una película de masa fundida de p.ej.
poli(metacrilato de metilo), un poli(metacrilato de
metilo) modificado resistente al impacto o una mezcla
poli(metacrilato de metilo)/poli(fluoruro de
vinilideno), haciéndose pasar al mismo tiempo por el lado del
segundo cilindro con superficie elástica una hoja de
poli(tereftalato de etileno) de p.ej. 50 \mum de espesor.
El estratificado resultante, que puede tener p.ej. 100 \mum de
espesor total, se hace pasar sobre un tercer cilindro, que se
encuentra próximo al segundo cilindro y actúa como cilindro de
enfriamiento, y se enfría en el mismo. El tercer cilindro forma en
este caso con un cilindro de apriete (31) una rendija de apriete, a
través de la cual se hace pasar la película de masa fundida
enfriada.
El estratificado puede separarse de nuevo
posteriormente. La hoja que se forma exhibe entonces una superficie
muy abrillantada por el lado en el que se encontraba la hoja de PET
o polipropileno.
Las ventajas de las hojas correspondientes a la
invención pueden caracterizarse entre otras, por las magnitudes
siguientes, que pueden medirse p.ej. en algunos casos paralela y
perpendicularmente a la dirección de extrusión.
El módulo E, la resistencia a la tracción y el
alargamiento de rotura se ensayaron según ISO 527-3,
siendo la longitud de sujeción 60 mm y la velocidad de ensayo 50
mm/min.
La dureza de lápiz puede determinarse de acuerdo
con el método ASTM D 3363-92 a.
El grado de brillo puede medirse a 60º de
acuerdo con DIN 67530.
La turbidez ("haze") puede medirse de
acuerdo con el método ASTM D 1003. Por lo que respecta al cálculo de
la "turbidez superficial" se restó el enturbiamiento de la
hoja después del tratamiento con aceite de silicona por ambos lados
del enturbiamiento medido en el estado sin tratar.
Medida de la contracción: se determina la
"retrocontracción total". Para ello se atempera una probeta de
100 x 100 mm durante 30 min a 160ºC. La retrocontracción
(relajación térmica) se define como la variación de las medidas de
la probeta (medida en cada caso a la temperatura ambiente), que es
provocada por esta contracción en el caso de calentamiento a una
temperatura determinada. La misma se determina como retrocontracción
porcentual de la distancia entre dos marcas en la probeta, referida
a su distancia en el estado sin contraer.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Las hojas correspondientes a la invención
exhiben una orientación comparativamente pequeña de las moléculas
de polímero, lo que da como resultado propiedades mecánicas
ventajosas.
Las hojas se caracterizan por una pequeña
contracción, pequeña tolerancia en espesor y propiedades mecánicas
isótropas. La calidad de la superficie (ojos de pez/número de
cuerpos de gel pequeños) es alta.
Las hojas permiten una gran amplitud de gama
posible en lo que respecta al diseño de la superficie orientado a
la aplicación, como por ejemplo: satinada, coloreada, deslustrada
(estampada), deslustrada (modificada en cuanto al tamaño de
partícula), absorbente de UV, y dispersante de la luz.
Las hojas son por tanto adecuadas para una
multiplicidad de aplicaciones y pueden trabajarse p.ej. en procesos
para la producción de hojas decorativas, hojas de protección UV,
hojas barnizadas en seco, hojas de protección contra el rayado para
soportes de datos ópticos, así como materiales para soporte de
datos, que están estampados por procesos de estampación continuos
como hueco-grabado, flexografía, impresión offset,
estampación digital, serigrafía con rodillo, procesos de
estampación por transferencia y/o en procesos continuos de
estratificación y pegado, como coestratificación de hojas, pegado
de planchas y materiales para perfilado termoplásticos, técnicas de
recubrimiento, procesos de recubrimiento de bobinas y/o procesos de
revestimiento continuos, como revestimiento extendedor de agua,
revestimiento antibacteriano, revestimiento autolimpiador,
revestimiento antigraffiti, revestimiento resistente al rayado, y
revestimiento conductor de la electricidad, asociados opcionalmente
con procesos de estampación.
La forma de realización particulares arriba
descritas de una hoja estratificada a base de hoja de
poli(tereftalato de etileno) u hoja de polipropileno con
poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de
metilo) modificado resistente al impacto o mezcla
poli(metacrilato de metilo)/poli(fluoruro de
vinilideno) se caracteriza por una elevada resistencia mecánica y
térmica. La hoja de estratificado es apropiada por tanto para
tratamiento de acabado bajo esfuerzos mecánicos y/o térmicos
elevados, como p.ej. los que pueden existir en el caso de los
procesos de estampación o revestimiento. El riesgo de rotura de la
cinta o de pegado a los cilindros conductores es claramente menor
en comparación con las hojas de la técnica anterior.
La producción de una hoja a partir de
poli(metacrilato de metilo) modificado resistente al impacto
puede realizarse p.ej. como sigue.
Por ejemplo, puede emplearse una composición de
moldeo de poli(metacrilato de metilo) modificada resistente
al impacto con la estructura siguiente. La producción de una
composición de moldeo resistente al impacto de este tipo es
conocida p.ej. por el documento DE 38 42 796 C2. Se trata en este
caso de un polímero de dos envolturas con una fase interior viscosa
de 99% en peso de acrilato de butilo y 1% en peso de metacrilato de
alilo y una fase exterior dura de 96% en peso de metacrilato de
metilo y 4% en peso de acrilato de butilo. El modificador de la
resistencia al impacto se extruye como composición de moldeo para
partes iguales en peso juntamente con una composición de moldeo
matriz de poli(metacrilato de metilo) constituida por 96% en
peso de metacrilato de metilo y 4% en peso de acrilato de metilo
para formar una hoja.
La composición de moldeo empleada se funde en un
extrusor de una sola hélice y se conduce a una tobera de hojas. En
ella, la masa fundida se distribuye por toda la anchura. La anchura
de la tobera de hojas puede alcanzar p.ej. 1500 mm. La luz de la
tobera de hojas puede alcanzar 0,4 mm. La temperatura de la masa
fundida de salida es aprox. 250ºC. la tobera de hojas está
dispuesta verticalmente sobre un par de cilindros de la calandria
de satinar. Uno de los cilindros (2) tiene una superficie de acero
abrillantada, y el otro cilindro (1) tiene una superficie
deslustrada de caucho de silicona. Los cilindros tienen un diámetro
de 400 mm. Ambos cilindros están atemperados a una temperatura de
80ºC. El espesor de la hoja es 0,15 mm. Las presiones de línea que
existen en la rendija de la calandria de satinar se indican en un
dispositivo de medida de la instalación de extrusión y se
encuentran en el campo de aprox. 100 N/cm. La cinta de hoja se
conduce por el lado del cilindro que tiene la superficie de acero
pulimentada abrillantada a un tercer cilindro con un diámetro de 250
mm, que se encuentra a una distancia de aproximadamente 300 mm. El
tercer cilindro está atemperado a una temperatura de 60ºC. El
tercer cilindro forma con un cuarto cilindro una rendija de apriete.
El cuarto cilindro tiene un diámetro de 140 mm.
El cociente de la velocidad de la cinta de hoja
en la rendija de apriete dividida por la velocidad de la cinta de
hoja en la rendija de satinado, que está formada por el par de
cilindros (1, 2), es 0,98.
La cinta de hoja se conduce a continuación a
rodillos de soporte adicionales y se enrolla en estado totalmente
enfriado en una bobina.
La cinta de hoja obtenida deslustrada por un
lado es de alta calidad en lo que respecta a la isotropía de las
propiedades mecánicas, de la tolerancia en grosor, la contracción y
el número de cuerpos de gel.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Claims (10)
1. Proceso para la producción de hojas en el
intervalo de espesor de 20 \mum-1000 \mum a base
de materiales sintéticos termoplásticos por extrusión del material
sintético a través de una tobera de ranura ancha y satinado de la
película de masa fundida que sale a través de la tobera de ranura
ancha en una calandria de satinar, a través de la cual se hace
pasar a presión la película de masa fundida, constituida por al
menos tres cilindros, en donde un primer par de cilindros
(1, 2) forma una rendija de satinado para la recogida de la película de masa fundida y la película de masa fundida se hace pasar más allá de esta rendija de la calandria de satinar a través de una rendija de satinado subsiguiente o una rendija de apriete subsiguiente,
(1, 2) forma una rendija de satinado para la recogida de la película de masa fundida y la película de masa fundida se hace pasar más allá de esta rendija de la calandria de satinar a través de una rendija de satinado subsiguiente o una rendija de apriete subsiguiente,
caracterizado porque
la relación de la luz de la tobera y el espesor
de la hoja detrás de la rendija de satinado o rendija de apriete
subsiguiente está comprendida en el intervalo de 1:1 a 6:1 y porque
el cociente de la velocidad de la cinta de hoja en la rendija de
satinado subsiguiente o en la rendija de apriete subsiguiente,
dividida por la velocidad de la cinta de hoja en la rendija de
satinado, que está formada por el par de cilindros (1, 2), está
comprendido en el intervalo de 0,8 a 1.
2. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque ambos cilindros del par de cilindros (1,
2) tienen una superficie de acero.
3. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque un cilindro del par de cilindros (1, 2)
tiene una superficie de acero, mientras que el otro cilindro tiene
una superficie con una dureza menor que la del acero.
4. Proceso según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizado porque el cilindro con una superficie de acero
tiene una superficie de acero estructurada o deslustrada o una
superficie de acero abrillantada con una profundidad de rugosidades
de RA = 0,002-0,006 o RT = 0,02-0,04
medida según DIN 4768.
5. Proceso según la reivindicación 3,
caracterizado porque el cilindro que tiene una superficie con
dureza menor que la del acero, tiene una superficie de un material
elástico térmicamente estable con una dureza Shore-A
comprendida en el intervalo de 30 a 90.
6. Proceso según una o más de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque un tercer
cilindro (3) se encuentra tan próximo a uno de los cilindros del
par de cilindros (1, 2), que se forma entre estos cilindros una
rendija de satinado, a través de la cual se hace pasar a presión la
película de masa fundida.
7. Proceso según una o más de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque un tercer
cilindro (3) se encuentra tan separado del cilindro más próximo del
par de cilindros (1, 2), que no se forma entre estos cilindros
ninguna rendija de satinado, y el tercer cilindro forma con un
cilindro de apriete (31) una rendija de apriete, a través de la
cual se hace pasar la película de masa fundida enfriada.
8. Proceso según una o más de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque una hoja de
poli(tereftalato de etileno) o una hoja de polipropileno se
conduce por el lado del cilindro que tiene una superficie con una
dureza menor que la del acero a la rendija de los cilindros y se
obtiene un estratificado con el material de hoja extruido.
9. Proceso según la reivindicación 8,
caracterizado porque se obtiene una hoja de estratificado (7)
constituida por poli(tereftalato de etileno) (6) y
poli(metacrilato de metilo) o poli(metacrilato de
metilo) modificado resistente al impacto.
10. Proceso según la reivindicación 8,
caracterizado porque se obtiene una hoja de estratificado (7)
constituida por hoja de poli(tereftalato de etileno) y una
mezcla de poli(metacrilato de metilo)/poli(fluoruro de
vinilideno).
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10043868A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-04 | Roehm Gmbh | PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit |
| DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
| DE10354379A1 (de) * | 2003-11-20 | 2005-06-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel |
| DE102004024429A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer |
| DE102005002072A1 (de) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Röhm GmbH & Co. KG | Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper |
| DE102005019669A1 (de) * | 2005-02-08 | 2006-10-12 | Röhm Gmbh | Folienmembran mit hervorragender Witterungsbeständigkeit, hoher Durchlässigkeit für solare Wärmestrahlung, effektiver Zurückhaltung der von der Erde emittierten Wärmestrahlung und hoher mechanischer Festigkeit sowie Verfahren zur Herstelung der Folienmembran |
| DE102005013082A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-24 | Röhm GmbH & Co. KG | Extrudierte Folie oder Platte mit elektrisch leitfähiger Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Verwendungen |
| DE102005020424A1 (de) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Folie aus thermoplastischem Kunststoff, Folie und Verwendung der Folie |
| DE102005062687A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Röhm Gmbh | PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
| US8580174B2 (en) * | 2006-12-29 | 2013-11-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for texturing polymeric films and articles comprising the same |
| DE102007029263A1 (de) * | 2007-06-22 | 2008-12-24 | Evonik Röhm Gmbh | PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
| JP5173476B2 (ja) * | 2007-12-05 | 2013-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 熱可塑性樹脂フィルムの製造装置 |
| CN102267275A (zh) * | 2011-06-03 | 2011-12-07 | 苏州巨丰塑料有限公司 | 塑料板材热复合装置及方法 |
| US10065404B2 (en) | 2011-07-29 | 2018-09-04 | Eastman Chemical Company | In-line lamination of heavy-gauge polymer sheet with a pre-formed polymer film |
| US9005501B2 (en) * | 2011-08-17 | 2015-04-14 | Reifenhaeuser Gmbh & Co. Kg Maschinenfabrik | Method and apparatus for producing a film web from thermoplastic material and film produced thereby |
| DE102011052771A1 (de) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Verschmutzungen auf profilierten Oberflächen ineinander greifender Streckwalzen |
| CN103935056B (zh) * | 2014-04-28 | 2016-08-24 | 田武学 | 一种挤出法生产微棱镜结构反光膜的设备和方法 |
| CN104228080B (zh) * | 2014-09-23 | 2016-05-25 | 苏州云舒新材料科技有限公司 | 一种磨砂膜简易生产装置 |
| EP3075803A1 (de) * | 2015-03-31 | 2016-10-05 | Evonik Röhm GmbH | Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen |
| CN105965815A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-09-28 | 东营林福商贸有限公司 | 一种聚酰亚胺薄膜与氟膜的复合工艺 |
| ES2950107T3 (es) * | 2016-12-30 | 2023-10-05 | Outokumpu Oy | Método y dispositivo de laminación flexible de bandas de metal |
| DE102017208220A1 (de) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Herstellen eines Trockenfilms sowie Trockenfilm und mit dem Trockenfilm beschichtetes Substrat |
| CN110902453A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-03-24 | 广州市冠誉铝箔包装材料有限公司 | 一种薄膜匀整装置 |
| CN116323152A (zh) * | 2020-10-23 | 2023-06-23 | 比克斯比国际股份有限公司 | 挤出穿孔系统和方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2349704A (en) * | 1939-07-12 | 1944-05-23 | Warren S D Co | Paper with improved surface |
| GB1279299A (en) * | 1969-06-27 | 1972-06-28 | Smith & Nephew Polyfab | Production of films and multifilamentary yarns therefrom |
| US4500603A (en) * | 1979-08-02 | 1985-02-19 | Celanese Corporation | Electrical grade extruded filled thermoplastic sheet material and process for the manufacture thereof |
| DE3719242A1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-12-15 | Roehm Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffolien |
| SU1680721A1 (ru) * | 1988-02-29 | 1991-09-30 | Московский институт тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова | Способ получени пленки |
| DE4015658A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Hoechst Ag | Oberflaechenstrukturierte folie aus thermoplastischem kunststoff und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4018531C1 (es) * | 1990-06-09 | 1992-02-13 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt, De | |
| GB9027699D0 (en) * | 1990-12-20 | 1991-02-13 | Univ Toronto | Process for the continuous production of high modulus articles from polyethylene |
| JP2641180B2 (ja) * | 1992-08-07 | 1997-08-13 | 出光石油化学株式会社 | 熱可塑性樹脂シート又はフィルムの製造方法 |
| JPH07117124A (ja) * | 1993-10-28 | 1995-05-09 | Mitsubishi Chem Corp | 平滑な変性ポリオレフィンフィルムの製造方法 |
| US5525391A (en) * | 1993-11-08 | 1996-06-11 | Samuel Manu-Tech, Inc. | Plastic strap |
| US5554246A (en) * | 1995-01-12 | 1996-09-10 | Anthony Industries, Inc. | Air infiltration barrier laminate and process for preparing same |
| WO1996038498A1 (de) * | 1995-05-29 | 1996-12-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Amorphe, transparent eingefärbte platte aus einem kristallisierbaren thermoplast, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| US5807516A (en) * | 1995-10-13 | 1998-09-15 | Westaim Technologies Inc. | Process of making molecularly oriented polymer profiles |
| ATE268352T1 (de) * | 1997-12-05 | 2004-06-15 | Roehm Gmbh | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON OBERFLÄCHENHARTEN, IM ßFILM-INSERT-MOULDINGß-VERFAHREN HANDHABBAREN, BEIDSEITIG HOCHGLÄNZENDEN, GELKÖRPERFREIEN PMMA- FOLIEN |
| US6280808B1 (en) * | 1999-05-25 | 2001-08-28 | Rohm And Haas Company | Process and apparatus for forming plastic sheet |
| DE19941214A1 (de) * | 1999-08-30 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Mehrschichtige Kunststoffverbunde und ein Verfahren zu deren Herstellung |
| US6939496B2 (en) * | 1999-12-20 | 2005-09-06 | Psa Composites, Llc | Method and apparatus for forming composite material and composite material therefrom |
| DE10043868A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-04 | Roehm Gmbh | PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit |
| DE10354379A1 (de) * | 2003-11-20 | 2005-06-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel |
| DE102004024429A1 (de) * | 2004-05-14 | 2005-12-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Formkörper, enthaltend eine Polymermischung aus schlagzähmodifizierten Poly(meth)-acrylat und Fluorpolymer |
| DE102005002072A1 (de) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Röhm GmbH & Co. KG | Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper |
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