ES2292013T3 - Procedimiento para evaluar la conservabilidad de un producto en un envase. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para evaluar la conservabilidad de un producto en un envase con los pasos siguientes: a) Colocación en una cámara presurizada (1) de un envase (4) cerrado y lleno de un material de llenado, b) Almacenamiento del envase (4) en la cámara presurizada (1) durante un período t1 a sobrepresión p1 y una temperatura T1 determinada en una atmósfera de gas de ensayo, penetrando una cantidad Q definida de gas de ensayo en el envase, c) Almacenamiento del envase (4) durante un determinado período t2 bajo calor y/o influencia de la luz, y d) Estudio analítico y/o sensorial del material de llenado.

Description

Procedimiento para evaluar la conservabilidad de un producto en un envase.
La invención se refiere a un procedimiento para evaluar la conservabilidad de un producto en un envase, así como al uso de un dispositivo para acelerar la penetración de un gas de ensayo en un envase para este procedimiento.
Del documento US 2004/049372 A1 se conoce ya un dispositivo de ensayo con un recipiente de sobrepresión, una entrada de gas para introducir el gas de ensayo, una salida de gas para evacuar el gas de ensayo y un mecanismo para ajustar y mantener la sobrepresión.
Especialmente en el sector alimentario, los distintos envases deben garantizar una protección óptima del producto. Para ello, los envases deben satisfacer unos requisitos específicos de en un envase, tanto en lo que respecta a la elección del material como también al diseño del envase. Dentro del plazo mínimo de caducidad declarado, debe garantizarse una calidad perfecta del producto. Junto a la conservabilidad microbiológica, que se puede garantizar mediante procedimientos adecuados tales como calentamiento y llenado y en un envase asépticos, depende también de manera esencial de las alteraciones químicas o físicas del material de llenado, que pueden conducir a modificaciones del aroma. Especialmente la penetración de sustancias, como en particular el oxígeno, a través del envase y la subsiguiente modificación de la composición del material en un envase a causa de estas sustancias, pueden influir decisivamente sobre la calidad del producto.
Para determinar la conservabilidad mínima, además de los test de ensayo de materiales y los modelos de cálculo teóricos, hay disponibles también test de cualificación estándar, como por ejemplo el test de almacenamiento del producto en tiempo real. Para ello se llenan los envases que hay que analizar y se almacenan bajo condiciones controladas durante el tiempo de conservabilidad mínima preciso. Sin embargo, esto significa que una afirmación segura acerca de la idoneidad del diseño de un envase para un determinado producto o la conclusión inversa de un producto recién desarrollo para un tipo de envase ya existente, no puede hacerse hasta que no haya finalizado la conservabilidad mínima prevista. En este período muy largo, de hasta varios meses, radica la desventaja esencial de este método de ensayo. Debido a la cada vez mayor diversidad de productos, a los ciclos cada vez más cortos de los productos y al mismo tiempo a las altas expectativas de los consumidores con respecto a la seguridad y la calidad del producto, en la competencia de los proveedores de productos existe la necesidad de reducir el tiempo de desarrollo requerido.
Partiendo de esto, la presente invención tiene como objetivo facilitar un procedimiento para evaluar la conservabilidad de productos en un envase, así como para acelerar la penetración de un gas de ensayo en el envase, que reduzca esencialmente la duración del ensayo y que proporcione de una manera sencilla resultados realistas de la penetración, dependiente del tiempo, en el material de llenado.
Según la invención, este objetivo se consigue mediante las características de las reivindicaciones 1 y 12.
Según la presente invención, el proceso de penetración del gas de ensayo en el envase puede acelerarse en el tiempo aumentando la presión p_{1}. El grado de penetración depende linealmente de la permeabilidad real del envase a la presión ambiente (presión normal) en tiempo real. Debido al posterior almacenamiento del envase durante un determinado período bajo la influencia del calor y/o la luz, puede tener lugar la interacción del contenido de gas, presente en mayor cantidad a causa del forzado, con otros componentes del producto. Surge así una impresión real de un almacenamiento de varios meses. Las alteraciones en el aroma, que aparecen por la acción combinada de la luz y el oxígeno, pueden simularse mediante una exposición adicional a la luz. El procedimiento según la invención hace posible un procedimiento de evaluación rápido, que puede llevarse a cabo en una o unas pocas semanas y que por lo tanto en comparación con los test de tiempo real, que requieren varios meses, conduce a un considerable ahorro de tiempo. Así, de una manera sencilla y en poco tiempo se puede determinar, en cuanto a la calidad óptima del producto, la compatibilidad de un producto existente con un determinado envase.
Según un ejemplo de realización preferido de la presente invención, el gas de ensayo que comprende O_{2} está formado por O_{2} puro. De esta forma se puede simular la absorción en el tiempo, condicionada por la permeabilidad a los gases del envase, de oxígeno en el material de llenado en el curso del almacenamiento.
La temperatura T_{1} en el paso b) se sitúa preferentemente en el intervalo de 5 a 40ºC, preferentemente a temperatura ambiente en un intervalo de 15 a 25ºC. La sobrepresión p_{1} se sitúa preferentemente en un intervalo de 0,1 a 2,5 MPa.
Puesto que la penetración depende también del contenido de humedad relativo en la cámara presurizada, resulta ventajoso ajustar así mismo el contenido de humedad relativo en la cámara presurizada, preferentemente en un intervalo del 40 al 50%. De este modo, con las distintas mediciones se tienen parámetros de ensayo comparables.
En el paso c) la temperatura T_{2}, a la que se almacena el envase durante un período determinado bajo calor, se sitúa en el intervalo de 25 a 60ºC. De este modo se aceleran e intensifican las interacciones del contenido de gas de ensayo, presente en mayor cantidad debido al forzado, con otros componentes de los productos.
Según la presente invención puede determinarse de forma adicional un período de almacenamiento real t_{real}, equivalente al período t_{1}, durante el cual permea a presión normal en el envase la misma cantidad Q definida de gas de ensayo. De esta manera es posible hacer una afirmación en poco tiempo, es decir, en unos pocos días, acerca del período de conservabilidad del producto. Alternativamente a lo anterior, también se pueden fijar para el paso b) el tiempo t1, la sobrepresión p_{1}, y la temperatura T_{1}, de tal manera que en el envase permea una cantidad definida Q de gas de ensayo que es equivalente a la cantidad Q_{real} que a presión ambiente (presión normal) permea en tiempo real en el envase. Con este tipo de realización se puede averiguar en poco tiempo, por ejemplo, si un envase es adecuado para un producto existente.
Este procedimiento es especialmente apropiado para botellas de plástico.
En el paso c), el período t_{2} se sitúa preferentemente en un intervalo de 48 a 720 horas.
Según un ejemplo de realización preferido, con un material de llenado carbonatado, después del paso c) el contenido de CO_{2} del material de llenado se ajusta de tal manera que equivale al contenido de CO_{2} que tendría el material de llenado después del almacenamiento en el tiempo real t_{real}, para ajustar después de forma realista la pérdida de CO_{2} para la valoración sensorial.
El dispositivo para acelerar la penetración de un gas de ensayo en un envase utilizado para el procedimiento según la invención, es de estructura sencilla y puede realizarse de manera económica. El dispositivo presenta preferentemente un mecanismo calefactor para mantener un envase a una temperatura T_{1} determinada, con objeto de garantizar unas condiciones de ensayo reproducibles. El dispositivo puede presentar, además, un mecanismo para ajustar el contenido de humedad relativo en el recipiente presurizado a fin de mantener unas condiciones de penetración reproducibles. El recipiente presurizado puede accionarse en un intervalo de sobrepresión de 0 a 2 MPa, preferentemente hasta 1 MPa.
Según un ejemplo de realización preferido de la presente invención, la salida de gas está unida a un sistema de medición de gas para analizar la composición atmosférica del gas de ensayo en el interior del recipiente presurizado.
Se explicará a continuación con más detalles la presente invención tomando como referencia los dibujos acompañantes.
Figura 1 muestra una representación esquemática de un dispositivo utilizado para el procedimiento según la invención;
Figura 2 muestra esquemáticamente un diagrama de flujo de una forma de realización del procedimiento según la invención.
Tal como se ve en la Figura 1, el dispositivo comprende un recipiente presurizado 1 para recoger como mínimo un envase lleno y cerrado, aquí por ejemplos dos botellas de PET 4 dispuestas juntas. El recipiente presurizado 1 presenta una abertura de carga 9 que puede cerrarse. El recipiente presurizado 1 puede accionarse hasta una presión de 2 MPa y presenta además un seguro de sobrepresión 12 que, para una presión situada por encima de la presión de servicio, disminuye el exceso de presión a través de una válvula (no representada). El dispositivo presenta además una entrada de gas 2 para introducir un gas de ensayo, así como una salida de gas 3 para evacuar el gas de ensayo. En la entrada de gas 2 hay conectada una conducción de alimentación 14 y en la salida de gas 3 una conducción de evacuación 13. La conducción de alimentación 14 comprende una válvula de entrada 6 y la conducción de evacuación 13 una válvula de salida 7. El dispositivo comprende además un mecanismo 10, 6, 2, 7 para ajustar y mantener una sobrepresión p_{1} en la cámara presurizada 1. El manómetro de gas 10 puede estar colocado en la cámara presurizada, tal como se representa en la Figura 1, aunque también es posible disponerlo en la conducción de alimentación o de evacuación 13, 14 en la zona de entrada o de salida del gas 2, 3. De esta manera, por ejemplo a través de la conducción de alimentación 14 puede introducirse gas de ensayo por la válvula de entrada 6 de la cámara presurizada 1 hasta que el manómetro de gas 10 indique una sobrepresión p_{1} determinada. El dispositivo puede presentar también un controlador electrónico, no mostrado, que regule la presión del gas en la cámara presurizada 1.
El dispositivo presenta preferentemente un mecanismo calefactor 5 que permite mantener el envase 4 a una temperatura T_{1} fijada previamente, a fin de conseguir unas condiciones de ensayo reproducibles.
El dispositivo comprende además un mecanismo 11 para ajustar la humedad relativa del aire. Ya que la humedad relativa del aire es un criterio para la penetración del gas de ensayo en el envase 4, resulta ventajoso si en la cámara presurizada puede ajustarse una determinada humedad relativa del aire. Como mecanismo para ajustar la humedad relativa del aire sirve, por ejemplo, una pieza de conducción intermedia resistente a la sobrepresión y llena de vellón sintético, que mediante una pieza de conexión aparte puede empaparse, p. ej., con agua destilada. La cantidad de agua que se necesita para ajustar una humedad relativa del aire definida en la atmósfera del recipiente y calculada, p. ej., con ayuda de un diagrama h-X de Mollier y el valor de la presión que debe conseguirse en el recipiente, puede aplicarse entonces al vellón sintético. Durante el llenado del recipiente con gas, éste atraviesa el vellón, evapora el agua y arrastra hacia el recipiente el vapor de agua.
En este ejemplo de realización, la salida de gas 3, o respectivamente la conducción de evacuación 13, está unida a un sistema de medición de gas 8 que analiza la composición atmosférica en el interior de la cámara presurizada 1. El sistema de medición de gas se basa, por ejemplo, en técnicas de sensores electrónicos y puede medir al mismo tiempo (p. ej. cualitativa y cuantitativamente) varios gases (p. ej. escáner multigas Dräger).
La conducción de alimentación 14 está unida a un panel de gas no mostrado, para introducir un gas de ensayo o una determinada mezcla de gases de ensayo.
Con el dispositivo según la invención se puede acelerar la penetración de un gas de ensayo en el envase 4, aquí las botellas de PET 4. Durante la penetración en el envase 4 se desprenden gases y vapores en la superficie del envase permeable, se difunden a través del envase debido al gradiente de concentración y pasan al material de llenado. Durante la penetración, la sustancia que penetra se disuelve primero en el plástico hasta que se establece una concentración de equilibrio (fase lag). A continuación se produce linealmente la penetración propiamente dicha del gas de ensayo conforme a la ecuación (1) siguiente
Q/t \ = \ P/X \ A \ \Delta p.
Q es aquí la cantidad total de perneado que en el tiempo t atraviesa una capa de plástico de superficie A y de espesor X, \Deltap es la diferencia de presión parcial del penetrante entre los lados exterior e interior del plástico y P es un coeficiente de permeabilidad que es específico del material del envase y del penetrante. De esta manera, la cantidad total de penetrante Q depende linealmente de la diferencia de presión parcial de gas de ensayo fuera y dentro del envase. Se desprecian la concentración y la presión parcial del gas de ensayo, p. ej. O_{2}, dentro del envase, de tal manera que la diferencia de presión parcial es igual a la presión absoluta del gas de ensayo, es decir, del oxígeno, fuera del envase. En atmósfera normal (T = 1013 mbar), la presión parcial de oxígeno es P(O_{2}) = 0,21222235 bar. De este modo, aumentando la presión parcial se puede obtener en poco tiempo la misma cantidad de gas de ensayo que penetra, aquí oxígeno. Esta relación lineal rige para temperatura constante. Si, por ejemplo, se aumenta la presión parcial para un gas de ensayo ideal (p. ej. 100% de oxígeno) en el factor 38,6 de tal manera que \Deltap = 8,1 bar, el tiempo real de almacenamiento T_{real} puede reducirse por ejemplo de 9 meses a 7 días.
El grado de penetración forzada depende linealmente de la permeabilidad real del envase.
A continuación se explicará con más detalles el procedimiento según la invención tomando como referencia la Figura 2.
Primero se coloca en la cámara presurizada 1 el envase 4 lleno y cerrado, aquí las botellas de PET 4, y se cierra la abertura de carga 9 de manera resistente a la presión (paso a). Antes del almacenamiento del envase en la cámara presurizada 1 se determinaron los correspondientes parámetros de ensayo, estableciéndose el valor de la sobrepresión P_{1}, la temperatura T_{1} y el tiempo t_{1} para el almacenamiento del envase 4 en la atmósfera de gas de ensayo (paso b'). Después, mediante el mecanismo 10, 6, 2, 7 para ajustar y mantener la sobrepresión p_{1}, se ajusta en la cámara presurizada 1 la sobrepresión p_{1} determinada. Se ajusta además una determinada temperatura T1 mediante el mecanismo calefactor 5, así como una determinada humedad relativa del aire mediante el mecanismo para ajustar la humedad relativa del aire 11. La temperatura, la sobrepresión y la humedad del aire se mantienen constantes durante toda la duración t_{1} del ensayo. Mediante el almacenamiento bajo sobrepresión P1, tal como se ha explicado anteriormente, se fuerza temporalmente el proceso de penetración a través del envase 4. La temperatura T_{1} se sitúa preferentemente en un intervalo de 15 a 25ºC, la sobrepresión p_{1} en un intervalo de 0,1 a 2,5 MPa, el tiempo t_{1} en un intervalo de 0-240 horas y la humedad relativa del aire en un intervalo del 0 al 100%.
Una vez transcurrido el período t_{1}, se reduce la presión en la cámara presurizada 1 a la presión ambiente y se retira el envase 4 de la cámara presurizada 1.
En el paso c) se almacena ahora bajo la influencia del calor y/o de la luz el envase 4 durante un determinado período t_{2}, que asciende por ejemplo a 48 hasta 720 horas. El paso c) es necesario para que se aceleren e intensifiquen las interacciones del gas de ensayo contenido, presente en gran cantidad debido al forzado, con otros componentes de los productos.
Con un almacenamiento en la oscuridad en un intervalo de temperatura de 25 a 60ºC, a presión ambiente y durante un período de 48 a 720 horas, en el caso del oxígeno como gas de ensayo pueden producirse reacciones condicionadas por oxígeno que equivalen a las reacciones condicionadas por oxígeno en el almacenamiento normal (almacenamiento durante un período de almacenamiento real t_{real} equivalente a varios meses, a presión ambiente y temperatura ambiente). Con ello puede producirse una simulación realista de un almacenamiento de varios meses.
De manera simultánea o alternativa a lo anterior, en el paso c) el envase 4 puede ser sometido a un tratamiento por separado con luz, para originar también la alteraciones en el aroma producidas mediante el efecto combinado de luz y gas de ensayo, aquí oxígeno. Para ello se someten los envases durante un período de 1 a 10 horas a una intensidad de luz constante de 50 a 750 W/m^{2}. Puede hacerse por ejemplo mediante un aparato de ensayo normalizado, preferentemente Suntest XLS+ de Atlas Material Testing Technology, o irradiando las muestras con luz de neón a corta distancia.
A continuación del paso c) puede realizarse ahora la evaluación analítica o sensorial del material de llenado. En la evaluación analítica o sensorial del material de llenado se compara éste con una muestra comparativa, que se ha llenado en un envase impermeable y que hasta el momento del ensayo se ha almacenado en fresco (T = 1 a 10ºC) y en la oscuridad.
En la evaluación sensorial del material de llenado se degustan las muestras, p. ej. en un "Difference from Control-Test" (test de diferencias frente al control), comparándolas con el estándar anteriormente citado, es decir, la muestra comparativa, y se evalúan las diferencias con respecto al estándar.
Las alteraciones del producto durante el procedimiento de ensayo también pueden evaluarse analíticamente, cuantificando por ejemplo el contenido de ácido L-ascórbico o el contenido de las sustancias aromáticas relevantes para el material llenado, por ejemplo mediante un procedimiento de HPLC o de CG, y comparándolas con las del estándar anteriormente citado. Es igualmente posible trazar un perfil de aromas, elaborando mediante el procedimiento de CG el perfil de aroma de una muestra de referencia, en la que el material de llenado se llena tal como se ha descrito anteriormente en un envase impermeable y se almacena en un lugar oscuro y fresco, y se compara con el perfil de aroma del material de llenado tratado según el procedimiento anterior.
A partir del análisis analítico y/o sensorial puede expresarse un juicio sobre la calidad del producto, que permite sacar conclusiones acerca del tiempo mínimo de conservabilidad.
Con el procedimiento según la invención se puede determinar la conservabilidad mínima calculando a partir del período t_{1} un período de almacenamiento real t_{real} (paso f) equivalente al período t_{1}, en el que a presión ambiente (presión normal) puede penetrar en el envase la misma cantidad Q definida de gas de ensayo que es suficiente para la calidad del producto calculada.
Alternativamente a lo anterior, también en el paso b') se pueden calcular ya los distintos parámetros tales como sobrepresión p_{1}, temperatura T_{1} y tiempo t_{1}, de tal manera que la cantidad Q de gas de ensayo que se va a permear en el envase 4 equivale a la cantidad Q que permearía en el envase en el ensayo en tiempo real durante el período t_{real} de almacenamiento real a presión ambiente y a la correspondiente temperatura. En el paso e) se puede determinar entonces la calidad del producto (dependiente de los estudios analíticos y sensoriales del material de llenado realizados en el paso d)), de tal manera que, por ejemplo, puede afirmarse si un determinado envase es adecuado para un producto ya existente con una determinada conservabilidad del producto o si, a la inversa, existe la posibilidad de seleccionar de entre cierto número de variantes de productos el más apropiado para un envase existente. Podría hacerse además, por ejemplo, una comparación orientativa de nuevos productos desarrollados con modelos de marcas convencionales (marcas de referencia).
El cálculo de los parámetros correspondientes se realiza, por ejemplo, mediante la ecuación (1).
Puesto que con el material de llenado carbonatado del paso b) el contenido de CO_{2} durante el período t_{1} disminuye en menor medida que en el período t_{real} equivalente de almacenamiento t_{real}, el contenido de CO_{2} C_{meta} entre el paso c) y el d) se ajusta de tal manera que equivalga al contenido de CO_{2} C_{real} que tendría el material de llenado después del almacenamiento durante el período de almacenamiento real t_{real}. El correspondiente contenido de CO_{2} se calcula con una aproximación suficiente al ejemplo según la ecuación (2).
C_{real} \ = \ P \ V^{-1} \ A \ t_{real}
P = coeficiente de permeabilidad de una película de plástico de un grosor dado frente al gas de ensayo para una temperatura de T = 20ºC [g m^{-2} bar^{-1} d^{-1}]
A = superficie de la botella [m^{2}]
V = volumen interior de la botella [l]
t_{real} = tiempo real [d].
El contenido de CO_{2} del producto es proporcional a la presión de equilibrio en el nivel del producto. Por lo tanto, en las botellas de plástico el ajuste se realiza a través de un aparato punzonador de botellas, que mediante una válvula permite la evacuación controlada de la presión de equilibrio que se lee en un manómetro.
La compensación del contenido de CO_{2} al valor esperado mediante el cálculo únicamente influye sobre la impresión sensorial total y no tiene ninguna influencia sobre las eventuales alteraciones del aroma que se detectan analíticamente. Por lo tanto es suficiente con una precisión de +-0,3 g/l.
Resumiendo hay que constatar que con el procedimiento según la invención resultan superfluos los ensayos en tiempo real para determinar la calidad del producto con respecto a los procesos de penetración. Mediante el almacenamiento combinado del envase a sobrepresión con un almacenamiento posterior bajo la influencia del calor y/o de la luz se puede realizar una simulación realista de la penetración en el envase.

Claims (12)

1. Procedimiento para evaluar la conservabilidad de un producto en un envase con los pasos siguientes:
a)
Colocación en una cámara presurizada (1) de un envase (4) cerrado y lleno de un material de llenado,
b)
Almacenamiento del envase (4) en la cámara presurizada (1) durante un período t_{1} a sobrepresión p_{1} y una temperatura T_{1} determinada en una atmósfera de gas de ensayo, penetrando una cantidad Q definida de gas de ensayo en el envase,
c)
Almacenamiento del envase (4) durante un determinado período t_{2} bajo calor y/o influencia de la luz, y
d)
Estudio analítico y/o sensorial del material de llenado.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el gas de ensayo comprende O_{2} o está formado por O_{2} puro.
3. Procedimiento según como mínimo una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la temperatura T_{1} del paso b) se encuentra en un intervalo de 5ºC a 40ºC, preferentemente a temperatura ambiente en un intervalo de 15 a 25ºC.
4. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque en el paso b) la sobrepresión p_{1} se encuentra en un intervalo de 0,1 a 2,5 MPa.
5. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque en el paso b) se ajusta en la cámara presurizada (1) un contenido de humedad relativo que se encuentra en un intervalo del 0 al 100%.
6. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque la temperatura T_{2} del paso c) se encuentra en un intervalo de 25 a 60ºC.
7. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque se calcula adicionalmente un período de almacenamiento real t_{real} equivalente al período t_{1}, en el que a presión entorno (presión normal) P_{norm} penetra en el envase (4) la misma cantidad Q definida de gas de ensayo.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque para el paso b) se fijan el tiempo t_{1}, la sobrepresión p_{1} y la temperatura T_{1} de tal manera, que en el envase (4) penetra una cantidad Q definida de gas de ensayo que equivalga a la cantidad Q_{real} que en el tiempo real penetra en el envase a presión ambiente (presión normal) P_{norm}.
9. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque el envase es una botella de plástico.
10. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque en el paso c) el período t_{2} se encuentra en un intervalo de 48 a 720 horas.
11. Procedimiento según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque después del paso c) en el material de llenado carbonatado se ajusta el contenido de CO_{2} del material de llenado, de tal manera que equivalga al contenido de CO_{2} que tendría el material de llenado después del almacenamiento en el período de almacenamiento real t_{real}.
12. Uso de un dispositivo (10) para acelerar la penetración de un gas de ensayo en un envase (4), que está lleno de material de llenado y está cerrado, para evaluar la conservabilidad de un producto mediante un procedimiento según como mínimo una de las reivindicaciones 1 a 11, comprendiendo el dispositivo lo siguiente:
-
un recipiente presurizado (1) para recoger como mínimo un envase (4) con una abertura de carga (9) que puede cerrarse,
-
una entrada de gas (2) para introducir el gas de ensayo,
-
una salida de gas (3) para evacuar el gas de ensayo, y
-
un mecanismo (10, 6, 2, 7) para ajustar y mantener una sobrepresión (P_{1}).
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