ES2292793T3 - Proceso para la desaglomeracion y la dispersion homogenea de particulas de almidon. - Google Patents
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Abstract
Método para el procesamiento de una harina amilácea, método que comprende a) proporcionar un lodo acuoso de una harina amilácea de granos parcialmente procesados o legumbres que contiene aglomerados de proteína-almidón y almidón-almidón; b) someter dicho lodo a condiciones de cizallamiento, cavitación e impacto, donde dicho impacto es causado por la convergencia de dos corrientes de dicho lodo; y c) obtener un producto que comprende la desaglomeración de gránulos de proteína-almidón con daño mínimo para el almidón y una dispersión homogénea de gránulos de almidón individuales y proteína en una matriz líquida, con la condición de que los granos o legumbres parcialmente procesados no son tratados previamente con etanol, enzimas, alcalis, ácidos o SO2.
Description
Proceso para la desaglomeración y la dispersión
homogénea de partículas de almidón.
La presente invención se refiere a un método
eficaz "de tipo natural" para romper físicamente, bajo
presiones elevadas, aglomerados de
proteínas-almidón en lodos acuosos de granos
parcialmente procesados y semillas de legumbres no cereales,
utilizando un dispositivo como un microfluidizador, que imprime
cizallamiento, cavitación impacto. La desaglomeración en las
condiciones de la invención, facilita el aislamiento de almidón y
proteínas de gran pureza y calidad y hace posible la recuperación
de nuevas combinaciones de almidón-proteína.
La preparación comercial de almidón a partir de
granos, como p. ej. el arroz, ha sido una práctica común, a escala
limitada, en los Estados Unidos. La preparación comercial de
almidón de arroz ha sido descrita por Hogan (1967. en Starch:
Chemistry and Technology, Whistler et al. (Eds). Academic
Press, Orlando, FL, p. 65). Se han aportado pocos cambios en el
proceso desde los años 60, como p. ej. el proceso de molienda por
vía húmeda para el arroz, que sigue siendo el mismo desde hace
décadas. El proceso consiste en remojar arroz fragmentado en una
solución de hidróxido sódico al 0,3-0,5% durante un
período de tiempo de 24 horas y a temperatura ambiente hasta 50ºC.
El arroz remojado se tritura o moltura por vía húmeda. La
suspensión de almidón se almacena entonces durante
10-24 horas más, seguido de centrifugación para
recuperar el almidón, que se lava luego con agua y posteriormente
se seca. Se extrae y recupera la proteína por neutralización con
ácido al pH isoeléctrico de la proteína (pH 6,4). Se deja que el
precipitado se deposite y se recupera en prensas de filtro o
centrifugadoras (Cagampang, et al. 1966, Cereal Chem. 43:
145). Aunque este proceso de separación del almidón y la proteína
del arroz es algo bien conocido y practicado en el estado de la
técnica, se ha visto que algunas de sus desventajas están asociadas
con estos tipos de procesos. Las desventajas consisten en que el
hidróxido sódico degrada el componente proteínico, conduciendo a la
formación de pequeños péptidos, que pueden causar un sabor amargo,
dando por lo tanto un producto que no resulta adecuado para el
consumo humano, y además, en que estos procesos requieren mucha
energía y tiempo y un tratamiento costoso de las aguas residuales
generadas, y además en que la utilización de alcalis y el problema
de evacuación de la sal resultante constituye una preocupación
medio ambiental.
Se ha utilizado cierto número de métodos de
laboratorio diferentes para la separación de la proteína y del
almidón del arroz (Hogan, J.T. supra; Juliano B.O. 1984. en
Starch: Chemistry and Technology, 2ª edición, Whistler et
al. (Eds). Academic Press, Orlando, Fl, páginas
507-525). Además, también se pueden separar la
proteína y el almidón del arroz utilizando un emulsionador (Kung
et al., 1987. J. Chinese Agri. Chem, Soc. 25:
299-307). Más recientemente, Bartsch et al,
también han descrito un proceso para la recuperación de almidón y
proteína del arroz, que comprende las etapas de triturar en húmedo
o en seco, macerar en una solución acuosa con un pH 9, añadir
enzimas antes o durante la maceración y homogenizar durante o
después de la maceración (DE 4428933, 22 de febrero, 1996). La
homogenización se realiza en condiciones de presión indeterminadas,
en un dispositivo de ultrasonido, un aparato de desintegración por
microcavitación, un molino coloidal o un procedimiento en el que
interviene el cribado, combinado con una bomba de
desplazamiento.
En la literatura de patentes se ha descrito
varias técnicas de aislamiento de almidón y proteína de maíz y
otros granos, aunque están también asociadas con ciertas
desventajas. La mayoría de las técnicas de aislamiento se refieren
a la molturación de maíz por vía húmeda y la utilización de
productos químicos para extraer la fracción proteínica. Dos
procesos patentados, que se acercan a los aspectos físicos de la
descomposición de la matriz proteína-almidón son
los de Kampen (patente US 5,410,021, 25 de abril de 1995) y Huster
et al (patente US 4,415,701, 22 de noviembre de 1983).
Kampen describe el proceso de descomposición
mecánica del almidón proteínico por molturación de desgaste por
frotamiento por vía húmeda. Las partículas de grano,
específicamente de maíz, se molturan hasta obtener un tamaño de
partícula suficientemente pequeño para romper el enlace entre el
almidón y la proteína y suficientemente grande para conservar
prácticamente todos los gránulos de almidón intactos. Se extrae
entonces la proteína con etanol y disolventes alcalinos, se separa
y se seca para formar proteína y/o aislado proteínico. Los gránulos
de almidón intactos se limpian y se secan. El molino de desgaste
por frotación descrito en la patente consiste en dos discos de
carborundo, uno de los cuales gira a una gran velocidad y el otro
está estacionario. La reducción del tamaño de partículas se limita
a la holgura entre los discos; por consiguiente, una vez que se
ajusta la holgura a un tamaño superior al tamaño de la partícula
más grande de gránulo, no se producirá la separación de los
gránulos más pequeños, todavía incrustados en la matriz proteínica.
El proceso se basa en la extracción química de proteína para
producir gránulos de almidón intactos.
Huster et al. describen un proceso por
vía húmeda de trituración de la materia prima remojada, en un
dispositivo de alta presión equipado con un cabezal partidor o una
válvula de desintegración. El proceso difería de los procedimientos
anteriores en que la etapa de remojado se realizaba con baja
presión 1000-1500 kPa (145-218 psi),
acortando considerablemente el tiempo de remojado hasta tres horas
o menos y el material remojado se sometía entonces a una presión
óptima de 10000 kPa (1450 psi) en un dispositivo de alta presión,
equipado con un cabezal partidor o una válvula de desintegración.
La caída de presión cierta producida por el paso de un material a
través de una pequeña hendidura lo somete a una aceleración elevada
así como a un imparto y esfuerzo mecánico considerables. Se
recomiendan presiones de por lo menos 1000 kPa (145 psi) y una
presión óptima de 1000 kPa (1450 psi) para descomponer la
estructura morfológica entre el grano de almidón y la matriz
proteínica. Además, en el caso de maíz, la utilización de un
cabezal partidor requería múltiples pasadas para lograr una
desintegración completa.
Estudios ulteriores del grupo (Meuser et
al. 1986. Cereals in a European Context/Firts Eur. Conf. On
Food Sci. Pages 285-299; Meuser et al. 1985.
New Approaches to Research on Cereal Carbohydrates, Hill et
al., Eds. Elsevier Science Publishers Amsterdam, The
Netherlands, pages 161-180) revelan que se precisa
un tiempo de remojado de 12 horas a presión atmosférica o 4 horas a
1500 kPa (218 psi), algunas veces en presencia de SO_{2} para el
maíz y otros granos y legumbres antes del procesamiento a presión
elevada 10000 kPa (1450 psi) en el dispositivo con cabezal partidor
y la distribución de tamaños de partícula cambia tras múltiples
pasadas a través de la válvula de desintegración. La primera pasada
a través de la válvula de desintegración da como resultado la
concentración de la mayor parte de las partículas, del orden de
28-160 \mum, en la segunda pasada un 8% de la
fracción presenta partículas > 63 \mum y después de la cuarta
pasada se observan partículas en diferentes etapas de
descomposición, que van desde las partículas intactas hasta la
desintegración estructural completa. Además, esta tecnología, que
utiliza la homogenización de baja presión, puede no ser adecuada
para la producción de almidones de arroz, debido al tamaño reducido
del gránulo y a la composición química diferente de la matriz
proteína-almidón.
Los productos de arroz se utilizan en muchas
aplicaciones, particularmente como ingredientes alimentarios. El
almidón de arroz resulta útil, entre otras cosas, para mejorar la
textura, mantener la estabilidad de
congelación-descongelación y mejorar la retención
de humedad de productos alimenticios. El almidón de arroz se
utiliza como sucedáneo graso para reducir el contenido calórico y
de grasa de los productos alimenticios. Se utilizan productos de
arroz en alimentos preparados para niños sobre la base de que se
digieren bien y carecen de gluten. La proteína del arroz, en su
forma no degradada, es hipo-alergénica y resulta
además valiosa desde el punto de vista nutricional. Al tratarse de
un polvo muy fino, el almidón de arroz tiene también otras
aplicaciones como en los polvos cosméticos de limpieza, agentes de
apresto para la lavandería, polvo de papel fotográfico y de papel,
revestimientos de azúcar, golosinas y excipiente para comprimidos
farmacéuticos.
La calidad del almidón recuperado de los granos
como el arroz o algunas legumbres es determinada por la cantidad
de proteína residual, por la ausencia relativa de aglomerados de
almidón-almidón y almidón-proteína,
y por un bajo porcentaje de daño en el almidón. Por ejemplo, para
que al almidón de arroz pueda funcionar de forma óptima como
sucedáneo graso, el almidón deberá encontrarse predominantemente
presente en forma de gránulos individuales. Si se pudiera
desarrollar por ejemplo un proceso físico de separación de la
harina de arroz, en el cual la proteína del arroz se pudiera
separar del almidón sin contacto con productos químicos y sin
añadir sabor amargo, la existencia de un segundo producto de valor
añadido mejoraría el aspecto económico global del proceso de
producción. El desarrollo sucesivo de un proceso comercial para
fabricar un almidón y una proteína de arroz "totalmente
natural", a un precio razonable, permitiría desarrollar una
nueva industria y abrir nuevos mercados para el arroz.
Hemos descubierto que los lodos de harina
amilácea de semilla molida que contiene partículas dispersas de
aglomerados de proteína-almidón y
almidón-almidón se pueden someter a un proceso de
alta presión para obtener almidón y proteína desaglomerados. El
material desaglomerado resultante está constituido esencialmente
por gránulos de almidón intactos, individuales y proteína
dispersada homogéneamente en una matriz líquida. El estado
prácticamente inadulterado de los materiales desaglomerados es de
tal índole que se pueden tratar ulteriormente para obtener
fracciones de almidón y de proteína de gran pureza, calidad
mejorada y de más alto valor en el mercado si se compara can las
fracciones producidas con otros métodos.
De conformidad con este descubrimiento, uno de
los objetos de la invención es ofrecer un proceso nuevo de alta
presión para el tratamiento de granos y legumbres parcialmente
procesados, cuyo resultado es la desaglomeración del almidón y de
la proteína, manteniendo y garantizando la integridad y la calidad
de los dos componentes, almidón y proteína. Uno de los objetos de
la invención es ofrecer un método para procesar un lodo de almidón
bajo presiones elevadas, método en el que se desaglomeran
partículas aglomeradas que contienen almidón y se dispersan
homogéneamente posteriormente en una matriz líquida gránulos
individuales de almidón y la proteína resultante de la
desaglomeración. Entre otras cosas, el producto resultante del
procedimiento de desaglomeración se puede utilizar en su forma
acuosa, secado hasta obtener un polvo fino o someterse
ulteriormente a procedimientos de separación, como p. ej. a
técnicas de separación por tamaño de partícula o basadas en la
densidad, para conseguir recuperar las fracciones de almidón y de
proteína. En particular, se ofrece un método, mediante el cual se
somete a procesamiento un lodo de arroz que contiene aglomerados de
almidón-almidón y almidón-proteína,
en un microfluidizador, obteniéndose como resultado unos
gránulos de almidón de arroz desaglomerados y proteína de arroz homogéneamente dispersada en una matriz líquida.
gránulos de almidón de arroz desaglomerados y proteína de arroz homogéneamente dispersada en una matriz líquida.
En una realización preferida de la invención, se
trata arroz ceroso y no ceroso para obtener un almidón y una
proteína de arroz.
Otros objetos y ventajas de la invención se
podrán apreciar fácilmente en la siguiente descripción.
La figura 1 muestra un diagrama de flujo de un
microfluidizador útil para la realización del proceso de la
invención.
La figura 2 es un diagrama de flujo, que ilustra
opciones de trituración por vía seca y húmeda, utilizadas junto con
el proceso de la invención.
La figura 3 muestra el efecto de la
concentración (22%, 32% ó 36%) y del número de pasadas de lodo de
harina de arroz no ceroso por un microfluidizador, sobre la
solubilidad de la proteína recuperada en la fracción proteínica, es
decir, sobre la cantidad de proteína (\mug/ml) disuelta, medida
dentro del intervalo de pH 3 - pH 10. La estimación combinada del
error típico de la media es de 7,80.
La figura 4 muestra el efecto de la
concentración (22%, 32% ó 36%) y del número de pasadas de lodo de
harina de arroz no ceroso por un microfluidizador, sobre la
solubilidad de la proteína recuperada en la fracción proteínica, es
decir, sobre la cantidad de proteína (\mug/ml) disuelta, medida
dentro del intervalo de pH 3 - pH 10. La estimación combinada del
error típico de la media es de 5,60.
La figura 5 muestra el efecto del tipo de arroz
(ceroso y no ceroso), de la concentración y del número de pasadas
de lodo de harina de arroz a través de un microfluidizador, en la
solubilidad de la proteína recuperada en la fracción proteínica, es
decir, sobre la cantidad de proteína (\mug/ml) disuelta, medida
en el intervalo de pH 3 - pH 10. La estimación combinada del error
típico de la media es de 4,89.
Las figuras 6a-6h muestran
microgramas electrónicos de harina cerosa (figuras
6a-6d) y no cerosa (figuras 6e-6h)
en diversas etapas del proceso para producir gránulos de almidón
revestidos de proteína. Las figuras 6a y 6e son microgramas
electrónicos del producto de 120 mallas, antes de la
microfluidización. Las figuras 6b y 6f presentan el producto
microfluidizado, desaglomerado completamente, que presenta los
gránulos de almidón individuales de harina cerosa y no cerosa,
respectivamente. Las figuras 6c y 6g muestran los efectos del spray
que seca los gránulos de almidón microfluidizados, la proteína se
seca sobre el almidón y los gránulos se reaglomeran. Los
aglomerados de gránulo de arroz revestido se desaglomeran para
producir partículas de almidón cerosas (figuras 6d) y no cerosas
(figura 6h) revestidas con proteína.
Las figuras 7a-7d muestran el
análisis del tamaño de partícula de harina no cerosa en diversas
etapas del proceso para producir gránulos de almidón revestidos de
proteína. La figura 7a muestra harina no cerosa de 120 mallas; la
figura 7b muestra almidón producido por microfluidización de harina
no cerosa de 120 mallas; la figura 7c, harina no cerosa
microfluidizada secada con spray y la 7d harina no cerosa secada
con spray triturada (pin milled) cuatro veces.
Las figuras 8a-8d muestran el
análisis del tamaño de partícula de harina cerosa en diversas
etapas del proceso para producir gránulos de almidón revestidos de
proteína. La figura 8a muestra harina cerosa de 120 mallas; la 8b,
almidón producido por microfluidización de harina cerosa de 120
mallas; la 8c, harina cerosa microfluidizada secada con spray y la
figura 8d harina cerosa secada con spray triturada (pin milled)
cuatro veces.
Las figuras 9a y 9b muestran el análisis del
tamaño de partícula de harina de trigo después de triturar (pin
milling) y de la fracción de almidón, desde la pasada tras la
microfluidización, respectivamente.
Las figuras 10a y 10b muestran el análisis del
tamaño de partícula de harina de centeno después de triturar (pin
milling) y de la fracción de almidón desde la pasada 3 tras la
microfluidización, respectivamente.
Las figuras 11a y 11b muestran el tamaño del
análisis de partícula de harina de maíz después de triturar (pin
milling) y de la fracción de almidón desde la pasada 3 después de
la microfluidización, respectivamente.
Las figuras 12a, 12b y 12c muestran el tamaño
del análisis de partícula de harinas de arroz de grano largo
(figura 12a), medio (figura 12b) y corto (figura 12c)
microfluidizadas en condiciones de planta piloto.
Los aglomerados que contienen almidón se
procesan en un "microfluidizador" para obtener la
desaglomeración y la dispersión homogénea de gránulos de almidón
individuales y proteína. Los dispositivos preferidos para Elevar a
cabo el proceso de la invención son los mencionados en la patente
US 4,533,254 (patente '254) y 4,908,154. El microfluidizador
especialmente preferido es un dispositivo de la patente '254
fabricado por Microfluidics Corp., Newton, MA, con el nombre de
Microfluidizer®, figura 1. El Microfluidizer® es un dispositivo que
se basa en la colisión entre partículas a presión elevada para
romper partículas. Las presiones del fluido suelen oscilar entre
13.800 kPa (2000 psi) y 20.700 kPa (30.000 psi), con algunos
microfluidizadores de tamaño de producción capaces de soportar
presiones de hasta 276.000 kPa (40.000 psi).
En suma, el Microfluidizer® comprende una bomba
de alta presión, que se utiliza para forzar el paso de un lodo
acuoso a través de una cámara de interacción. Al ser impulsada la
corriente de líquido hacia delante, a una presión elevada hacia el
interior de la cámara de interacción, la corriente de líquido entra
en la cámara de interacción a través de una entrada que tiene un
diámetro predeterminado, siendo el resultado un aumento en las
condiciones de presión al pasar el lodo por la entrada. La
corriente de líquido se divide entonces en al menos dos corrientes
laminares, por medio de un divisor de corriente. Cada corriente y
por consiguiente cada producto se introduce a presión en unos
canales del bloque de la cámara de interacción y se aplican unas
fuerzas de cizallamiento a la corriente de líquido a lo largo de
las paredes de los canales. Los canales están configurados para
separar primero las corrientes laminares respectivas y luego llevar
la una hacia la otra. Las corrientes convergen e impactan entre si
a presión elevada, en un espacio que tiene una superficie y un
volumen de sección transversal relativamente superior al de los dos
canales. Este cambio rápido en área y volumen de la sección
transversal tiene como resultado una disminución suficiente de
presión para causar la vaporización y por consiguiente la
cavitación en la corriente de fluido. La formación y desplome de
burbujas de vapor se produce violentamente en un período de tiempo
breve y produce un intenso esfuerzo cavitacional. El impacto es el
resultado de las colisiones partícula-partícula
entre las dos corrientes de líquido opuestas a presión elevada y
gran velocidad, al volverse a formar una sola corriente. La colisión
de corrientes de lodo líquido supone necesariamente la colisión de
las partículas dentro de las corrientes. Las partículas
(aglomerados) impactan en otras partículas (aglomerados),
desaglomerándose todos los aglomerados sólidos. Las fuerzas de
cizallamiento, cavitación e impacto que se describen más arriba
son generadas en la cámara de interacción y actúan sobre las
corrientes de fluido para lograr una reducción del tamaño de la
partícula y una distribución uniforme. Aunque todavía no se conoce
claramente, en el estado de la técnica, el mecanismo exacto y la
contribución de cada tipo de esfuerzo (cizallamiento, cavitación e
impacto) en el resultado global, los efectos de dichos esfuerzos se
pueden controlar de forma precisa, modificando las presiones, el
diseño de la cámara y los números de cámaras, corrientes y bombas
de presión, por ejemplo. El experto ene la materia conoce bien los
métodos existentes para alterar el diseño y los procedimientos de
funcionamiento de un Microfluidizer®. Por consiguiente, los
términos "microfluidización" y "microfluidizar" se
utilizan aquí para referirse a un proceso que comprende al menos
cizallamiento, cavitación e impacto, particularmente impacto, como
el que se produce entre aglomerados cuando al menos dos corrientes
líquidas de aglomerados colisionan a presión elevada y gran
Velocidad, haciendo que un sólido suspendido en partículas finas
se comporte como si fuera un fluido; el término
"microfluidizador" se utiliza aquí para referirse a un aparato
que se utiliza para "microfluidizar" y para la
"microfluidización". El término "Microfluidizer®" es un
microfluidizador fabricado por Microfluidics Corp., Newton, MA. Se
prefiere utilizar el "Microfluidizer®" en el método de
desaglomeración/dispersión bajo presión elevada. No obstante, se
pueden utilizar otros tipos de dispositivos con un diseño
alternativo, dispositivos que, por si solos o en combinación,
causan los esfuerzos de cizallamiento, impacto y cavitación como en
el Microfluidizer®, obteniendo los mismos resultados, es decir, la
desaglomeración de los aglomerados proteína-almidón
con daño mínimo en el almidón y la dispersión homogénea de gránulos
de almidón individuales y proteína en una matriz líquida. Se ha
previsto que la microfluidización también se pueda realizar en
ciertos dispositivos de homogenización capaces de trabajar con los
requisitos de temperatura y presión de la invención, como el
Homogenizador de Alta Presión Rannie (APV Corp., Wilmington, MA) o
el Homogenizador Rotor-stator (Silverson L4R). La
microfluidización se realiza convenientemente en un homogenizador
de alta presión, que suele trabajar a presiones comprendidas entre
aproximadamente 20700 kPa (3.000 psi) hasta 207.000 kPa (30.000
psi). De preferencia, estos procesos se realizan a presiones
comprendidas entre aprox. 62.000 kPa (9.000 psi) hasta aprox.
103.000 kPa (15.000 psi). El producto resultante comprende proteína
y gránulos discretos de almidón en una matriz líquida. Además de
los procesos de homogenización a presión elevada, la invención
comprende procesos que producen un cizallamiento elevado como los
mezcladores de cizallamiento elevado, mezcladores
hidro-cizalladores, mezcladores ultrasónicos,
molinos coloidales, homogenizadores mezcladores, exposición a los
ultrasonidos, impulsores de alto cizallamiento, disruptores
celulares y chorros de agua, utilizados solos o en combinación con
dispositivos de homogenización de alta presión, siempre que se
utilicen según la
reivindicación 1.
reivindicación 1.
Se puede realizar un reciclado de la suspensión
acuosa en el dispositivo de microfluidización que se describe en
las patentes antes citadas, para seguir reduciendo el tamaño de las
partículas aglomeradas y/o para que entren dentro de un intervalo
particular de tamaño, es decir, hasta lograr el nivel deseado de
desaglomeración. La eficacia y la capacidad se pueden controlar
ajustando el diseño del microfuidizador, p. ej. aumentando el
número de corrientes de interacción en la cámara y utilizando
números y tipos variables de cámaras.
La mayoría de las cámaras de los
microfluidizadores se dividen en cámaras en forma de Y o Z. Las
cámaras Z suelen estar colocadas aguas abajo de una o más cámaras
Y; la cámara de tipo Z proporciona contrapresión, garantizando el
funcionamiento óptimo de una cámara Y. Los resultados preliminares
obtenidos del procesamiento de arroz muestran que existe un mayor
daño para el arroz cuando se procesa el lodo de harina de arroz
exclusivamente en cámaras Z, debido posiblemente a que el lodo
impacta contra las paredes sólidas de acero inoxidable. Cuando se
producen daños en el almidón, se liberan cadenas de almidón, de
peso molecular inferior, debido al cizallamiento y se dispersan
aleatoriamente y se vuelven instantáneamente solubles. Por
consiguiente, un incremento en el daño en el almidón se corresponde
con un incremento en la solubilidad del almidón. Se esperarían
daños de tipo similar si se utilizan homogeneizadores de caída de
presión, que tienen válvulas de desintegración. Por el contrario,
en la cámara Y impactan, la una contra la otra, dos corrientes
similares de lodo de arroz, que se mueven a velocidades diferentes.
El impacto partícula-partícula que se produce tras
la colisión de las dos corrientes produce la desaglomeración
deseada y se minimiza el daño del almidón. Por esta razón, se
prefiere la configuración Y como cámara de reacción principal.
Cuando se combinan cámaras, puede ser necesario
aumentar la presión debido a que se produce una caída de presión
asociada con cada cámara adicional. Le corresponde al experto en la
materia seleccionar las condiciones exactas para obtener el efecto
deseado.
Para garantizar una separación limpia de la
proteína del almidón, deben desaglomerarse los aglomerados de
proteína-almidón y separarse entre sí los
componentes desagregados resultantes. Se tiene que reducir a tamaño
de gránulo individual de almidón la totalidad o prácticamente la
totalidad de las partículas de almidón aglomerado (aglomerados
almidón-almidón y almidón -proteína), es decir al
tamaño de gránulos de almidón discretos. Aquí el "tamaño" de
la partícula de almidón se suele expresar como el tamaño de la
partícula de almidón "hidratada". El tamaño se mide cuando las
partículas de almidón están hidratadas, ya que los procesos y
separaciones se producen en un lodo acuoso. El tamaño elegido
deberá comprender la mayoría de los gránulos individuales de
almidón. Utilizando arroz como ejemplo, el tamaño medio de
partícula de arroz hidratado es de 5 micras. No obstante, el tamaño
de gránulos individuales de almidón de arroz está comprendido
realmente entre 1 micra y 12 micras aprox. Según el grano
procesado, los aglomerados pueden contener otros componentes además
de la proteína y del almidón, p. ej. almidón/proteína/fibra o
almidón/proteína/aceite. Tal como se utiliza aquí, el término
"almidón aislado" o "proteína aislada" se refiere a
almidón o proteína separada de otros componentes del grano.
Si la reducción del tamaño de partícula es
incompleta o si la gama del tamaño de las partículas no parece
seguir un modelo de distribución esencialmente normal, entonces
pueden quedar aglomerados de almidón-proteína en la
fracción de almidón tras la centrifugación, aumentando de este
modo la concentración proteínica del almidón. En tales casos,
independientemente del número de lavados, la concentración
proteínica de las fracciones de almidón no disminuirá hasta el
nivel alcanzado cuando se elimina toda la proteína desaglomerada.
Para lograr una separación completa de la proteína y obtener por lo
tanto un producto de almidón puro, es extremamente importante que
se produzca una reducción completa en el tamaño de la partícula.
Además, debido a que los gránulos de almidón intactos tienen más
valor comercial, es preciso minimizar el daño en los gránulos de
almidón. El producto resultante del procedimiento de
desaglomeración de la invención es esencialmente gránulos de
almidón individuales y proteína en una matriz líquida. Hay que
señalar sin embargo que el método de la invención también se puede
utilizar en aquellas situaciones en las que no se requiere un
proceso completo que de gránulos de almidón individuales, p. ej.
cuando se desea obtener la ventaja de un daño reducido en almidón
pero no se requiere la separación óptima del almidón y la
proteína.
Para que el microfluidizador pueda realizar los
procesos de desaglomeración y dispersión de la forma más eficaz
posible, las partículas que contienen almidón del material de
partida (granos, guisantes o alubias) se deberán procesar primero
parcialmente. Aquí el término "procesar parcialmente" se
utiliza para describir el material de partida en el que el tamaño
inicial de la partícula ha sido reducido por medio de un
tratamiento preparatorio físico/mecánico hasta un tamaño compatible
con un microfluidizador, p. ej. hasta cierto grosor de malla. El
proceso de reducción del tamaño inicial puede utilizar un equipo de
reducción de tamaño de trituración por vía seca y/o por vía húmeda.
Se añade agua u otro medio acuoso tanto para hidratar el almidón
como para conseguir un flujo compatible con el micro fluidizador.
La etapa de trituración comprende la trituración de partículas de
harina de grano hasta el punto de que se pueda mantener un flujo,
algo que suele ocurrir cuando prácticamente ninguna de las
partículas excede de 250 micras aprox. Las partículas tienen de
preferencia un tamaño de 120 mallas (mesh) o aprox. 125 micras o
menos. Los mayores tamaños de partícula obtenidos p. ej. en el
pre-cribado sobre 80 mesh pueden causar la
obstrucción del microfluidizador. No obstante, se pueden impulsar
partículas grandes, como las de 250 micras a través del
microfluidizador, utilizando una presión más elevada.
El término "procesado parcialmente" no
comprende los procedimientos de tratamiento previo que se requieren
para los procesos descritos en la sección "Descripción del estado
de la técnica", es decir tratamientos previos con productos
químicos como etanol o disolventes alcalinos, para extraer la
fracción proteínica con enzimas, con alcalis para aumentar el pH y
facilitar la digestión de enzimas o la fragmentación de estructura;
o asimismo con ácidos SO_{2}, para ajustar el pH o facilitar la
digestión o la fragmentación. No se requieren tratamientos químicos
para realizar este proceso nuevo, que se puede describir
esencialmente como un "proceso natural". Si bien se prefiere
material de partida no tratado químicamente, este método no
descarta la utilización de material de partida, tratado previamente
de modo químico o enzimático. Este tipo de material de partida se
puede usar en aquellas circunstancias en las que no se requiere el
"procesamiento natural", como p. ej. cuando la calidad de la
proteína no es el aspecto fundamental, aunque puedan resultar
útiles ciertas ventajas particulares de este proceso de
"microfluidización", p. ej. cuando se trata de reducir el
tamaño de los aglomerados de almidón hasta obtener un tamaño de
gránulo de almidón prácticamente individual, con daños mínimos para
el almidón.
La figura 2 ilustra tratamientos previos
alternativos, que se pueden utilizar con arroz ceroso y no ceroso
antes de la microfluidización. El proceso descrito puede ser un
proceso de trituración por vía húmeda (izquierda) o por vía seca
(derecha). Cuando se utiliza el proceso por vía seca, se reduce
primero todo el arroz a un tamaño de partícula predeterminado
utilizando un molino/triturador (pin mill) u otro equipo de
reducción de tamaño. La harina resultante se hidrata entonces con
agua para obtener un flujo compatible con el microfluidizador.
Cuando se realiza el proceso de trituración por vía húmeda, el
material de partida, arroz completo o fragmentado, se hidrata y se
hace pasar luego a través de trituradores de reducción de tamaño
hasta obtener un tamaño particular que garantiza un flujo
compatible con el microfluidizador.
El método descrito anteriormente se puede
utilizar para procesar harina amilácea de semillas trituradas,
incluso harina de arroz y otras harinas de grano, tales como el
maíz, la avena, el sorgo, la cebada, el trigo, el centeno, el mijo,
así como algunas semillas de legumbres como guisantes, y algunas
alubias, como p. ej. soja, judía, garbanzo. Otros granos pueden
resultar adecuados para la desaglomeración con este método, como
podrá apreciar fácilmente un experto en la materia.
Tras la microfluidización, se puede utilizar el
material desaglomerado en forma acuosa o someterlo a procedimientos
de separación, basados en la densidad para separar los productos
purificados de proteína y almidón o a procedimientos de secado para
generar gránulos de almidón revestidos de proteína. El experto en la
materia podrá optar, en ciertos casos, por incluir una etapa
adicional de separación por tamaño entre las etapas de
microfluidización y de separación basada en densidad. En estas
circunstancias, se puede eliminar las partículas de tamaño superior
o inferior utilizando técnicas de separación por tamaño, como p.
ej. cribado, centrifugación tratamiento por hidrociclón, y/o
cribado a presión.
Una vez terminada la desaglomeración, como
resultado de la microfluidización, se obtiene una mejor separación
basada en la densidad del almidón y de la proteína. Utilizando el
microfluidizador, se recupera almidón desaglomerado hasta formar
gránulos individuales. El producto de almidón recuperado tras la
microfluidización ya no está aglomerado con la proteína; por
consiguiente después de la centrifugación/separación, el producto de
almidón es principalmente almidón. La cantidad de proteína presente
en el producto de almidón es baja (es decir significativamente
inferior a la presente en el material de partida y también baja
para este tipo de "procesamiento natural" donde los productos
químicos y enzimas utilizados convencionalmente en el estado de la
técnica no se utilizan y donde la separación se puede mejorar
todavía más utilizando los aparatos empleados de forma rutinaria en
operaciones comerciales, como p. ej. hidrociclones). El almidón
obtenido después de la separación mantiene las características
pastosas del almidón original y presenta menos daño en el almidón
que un producto de almidón obtenido como resultado de métodos de
procesamiento que usan la fragmentación física o mecánica del
estado de la técnica, en los que se mide la susceptibilidad a la
digestión con amilasa, o determinando la integridad del gránulo por
microscopia electrónica de barrido.
La proteína obtenida utilizando el proceso no
tiene sabor amargo, es decir que el sabor amargo asociado con la
enzima y los tratamientos químicos se encuentra ausente. Por
consiguiente, la proteína generada con este proceso resulta adecuada
para el consumo humano. Además, el producto proteínico presenta una
mayor solubilidad si se compara con los productos proteínicos
obtenidos de métodos de procesamiento, en los que se emplean métodos
de fragmentación físicos o mecánicos del estado de la técnica para
procesar material de partida idéntico. Se puede utilizar, por
tanto, el producto proteínico con solubilidad mejorada en
aplicaciones para bebidas. La existencia de este segundo producto
de valor añadido mejora la economía global del proceso de
producción, que puede conducir a la posibilidad dee fabricar, p. ej.
almidón y proteína, "totalmente naturales" de precio
razonable.
En una realización alternativa, el material
desaglomerado, microfluidizado, que comprende gránulos de almidón
desaglomerados y proteína homogéneamente dispersada en una matriz,
se puede someter a procedimientos de secado por pulverización, que
conducen a la obtención de un producto de almidón/proteína de gran
calidad, los gránulos de almidón recubiertos con proteína. Aquí, los
términos "recubre y recubiertos" se refieren a la proteína que
forma un recubrimiento continuo o discontinuo sobre los gránulos de
almidón. Además de los secadores por pulverización, se pueden usar
otros tipos de secadores para generar almidón recubierto con
proteína, como p. ej. secadores de túnel, secadores flash, secadores
anulares y secadores/triburadores celulares multirotor. Además, el
producto de almidón recubierto de proteína puede variar con respecto
a las cantidades de proteína y almidón en el producto de almidón
recubierto de proteína, enriqueciendo con más proteínas u otros
ingredientes antes del proceso de secado por pulverización.
Los siguientes ejemplos se ofrecen como
descripción adicional de la invención y de los métodos para llevarla
a la práctica. No pretenden ser limitativos y lo que quieren ofrecer
es una guía para saber cómo se puede llevar la invención a la
práctica.
Las pruebas realizadas para determinar las
propiedades físico químicas de las fracciones de proteína y almidón
y del almidón encapsulado en proteína comprendían análisis de
tamaño de partícula, proteína total y solubilidad de la proteína,
tal como se describe a continuación; microscopia electrónica de
barrido (descrita a continuación); daños en el almidón (AACC Método
76-30A), propiedades pastosas (pasting) (AACC Método
61-02), y análisis de la humedad (AOAC Método
oficial 925.09).
Se realizó el análisis del tamaño de la
partícula de almidón en el analizador de tamaño de partícula
Coulter Small Volume Module Model LS230. Se combinó 1,5 g de
almidón con 10 ml de agua desionizada y sometida a movimiento
vorticial. Se añadió el lodo de almidón diluido en la misma puerta
de muestra hasta que el instrumento marcó 45% PIDS (Dispersión
Diferencial de Intensidad de Polarización) o 10-14%
de oscurecimiento. Se utilizó agua como líquido de suspensión
dentro del instrumento. Como el almidón de arroz hidratado tiene un
tamaño de partícula máximo de 10 micras, el tamaño de partícula se
indicó como porcentaje de las partículas que tenían un tamaño
inferior a 10 micras, para indicar si se había conseguido una
descomposición completa del aglomerado.
El análisis de la proteína se realizó sobre las
tres fracciones, el sobrenadante, la fracción proteínica y la
fracción de almidón utilizando el Analizador de Proteína LECO
(Modelo FP-2000, LECO Corporation, St. Joseph, MN).
El instrumento se calibró usando glicina, siguiendo el protocolo
recomendado por la compañía. El valor de % de nitrógeno se
multiplicó por 5,95 para obtener el % de proteína.
La solubilidad de la proteína se midió
disolviendo 0,05 g de proteína en 25 ml de agua a un pH 3, 4, 5, 6,
7, 8 y 10. La suspensión se agitó en un agitador magnético durante
15 minutos, seguido de centrifugación (Sorvall RC-5C
Plus. SLA-1000 rotor, Dupont, Newton, MA) a 14.237
g. El sobrenadante se filtró a través de papel de filtro Whatman
nº 4 y se analizó la proteína total del filtrado utilizando el kit
Bio-Rad DC Protein Assay Kit
(Bio-Rad Laboratories. Hercules, CA).
La microscopia electrónica de barrido (SEM) se
realizó utilizando un Hitachi Modelo S-510. Se
secaron muestras de almidón en un horno al vacío (AOAC Método
Oficial 925.09). Se colocó sobre el soporte (stub) una cinta de
doble cara. El soporte se sumergió dentro de la muestra y se sangró
(tapped) una vez para quitar los gránulos sueltos de almidón. Las
muestras se colocaron en un recubridor sputter Hummer II y se
recubrieron con 20-30 nm de oro/paladio y se
examinaron por SEM.
Se obtuvo en Sage V Foods, Freeport TX arroz
entero y harinas de arroz ceroso y no ceroso
(RF-W1120 y RF-LO120
respectivamente), que se trituraron hasta obtener una harina de 120
mesh para mantener un flujo consistente de entrada en el
microfluidizador.
Se equilibró un Microfluidizer® modelo
110-T (MFIC Corporation, Newton MA) usando agua. El
Microfluidizer® se equipó con dos cámaras: F20Y y H230Z. Se
hicieron pasar dos veces por el Microfluidizer® a 100.000 kPa (14500
psi) unos lodos de harina cerosa y no cerosa a concentraciones de
22%, 32% y 36% (peso/volumen) en agua. Se recogieron muestras de
cada pasada para su análisis ulterior. Tras la microfluidización, el
lodo de arroz se hizo pasar por serpentines refrigerantes,
refrigerados por hielo, para eliminar todo calor añadido durante la
microfluidización.
El lodo se recicló a través de un homogenizador
del microfluidizador hasta que el tamaño medio de partícula se
redujo a menos de 10 micras o hasta que se desintegraron todos los
aglomerados. El grado de desaglomeración producida es función de la
presión y de la velocidad en la microfluidización y de la
concentración elegida de lodo de almidón de arroz.
Se determinaron los efectos del tipo de almidón,
concentración de almidón y número de pasadas del lodo de harina de
almidón por el microfluidizador sobre el daño al almidón y el tamaño
de partícula (Cuadro 1). Se determinó si la desaglomeración se
había realizado completamente, mediante un análisis del tamaño de
partícula, usando el método descrito anteriormente. Se observó en
pruebas preliminares que, cuando los aglomerados de
proteína-almidón están totalmente fragmentados,
todas las partículas son inferiores a 10 micras. En el caso del
arroz, se sabe que los tamaños de los gránulos de almidón
individuales varían según la variedad del arroz que se está
procesando. Por consiguiente, el "tamaño máximo" dado para un
tamaño de entrada o un tamaño-objetivo, como p. ej.
aquí "<10 micras" variará según la variedad de arroz. Las
variedades de arroz y las propiedades físicas del arroz (p. ej. el
tamaño) son tratadas por Juliano (ver más arriba). El valor, <
20 micras, comprende todas las variedades de arroz conocidas; no
obstante, en el futuro puede haber variedades mejoradas que
comprendan tamaños de gránulo individual incluso mayores.
Se determinó el daño en el almidón utilizando
AACC Método 76-30A. En suma, las muestras se
trataron con alfa-amilasa. La cuantía de digestión
observada en la muestra, comparada con el control es indicativa del
daño en el almidón. El almidón dañado es digerido más fácilmente que
el almidón no dañado.
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CUADRO
1
Efecto del tipo de almidón,
concentración y número de pasadas del lodo de harina de arroz a
través del microfluidizador a 100.000kPa (14.500 psi) en el daño en
el almidón y el tamaño de
partícula
El lodo de arroz que contiene partículas
dispersadas de aglomerados de proteína-almidón
(harina de arroz), cuando se somete a microfluidización a presión
elevada, hace que la desaglomeración se complete en una a dos
pasadas. Al realizar dos pasadas por el microfluidizador con el
lodo de harina de arroz ceroso, se obtuvo con todas las
concentraciones una reducción del tamaño de partícula del 98% o más
(por lo menos 98% de las partículas quedaron reducidas en tamaño).
En el caso de harina de arroz no ceroso, la segunda pasada por el
microfluidizador consiguió más del 99% de descomposición de
aglomerados para los lodos de 22% y 32%. No obstante, cuando se
hizo pasar el lodo de 36% únicamente, se obtuvo una descomposición
de aglomerado de proteína-almidón del 96%. Esto
sugiere que existe un límite superior de concentración, entre
32-36% para la desaglomeración de almidón de arroz
no ceroso en un microfluidizador. Este fenómeno no se observó con
harina de arroz ceroso con la misma concentración. La diferencia
puede ser debida a que el arroz ceroso es mucho más blando. La
diferencia entre el lodo de harina de arroz ceroso 36% y el lodo de
harina de arroz no ceroso 36% se puede apreciar después de la
primera pasada por el microfluidizador. Se obtuvo un máximo del 93%
de descomposición de aglomerado de proteína-almidón
en el caso de lodo de harina de arroz ceroso 36%, mientras que
únicamente se obtuvo una descomposición del aglomerado de
proteína-almidón del 88% con el lodo de harina de
arroz no ceroso 36%. El daño en el almidón se incrementó al aumentar
la concentración de la harina de arroz ceroso en el lodo (Cuadro 1);
no obstante, la magnitud del daño en el almidón se considera
todavía baja. El porcentaje máximo de daño en el almidón, observado
después de dos pasadas fue del 6,8%; la mayoría de los valores se
acercaban a 5.6%. La microfluidización causa menos daño en el
almidón que el 7,93% y 8,2% de daño en el almidón observado en el
almidón ceroso y no ceroso, respectivamente, que se puede adquirir
en el mercado.
Se recogieron en tubos de centrifugadora (250 ml
de capacidad) muestras de lodo de arroz del microfluidizador. Se
hizo pasar dos veces por el microfluidizador harina de arroz ceroso
y no ceroso, de concentraciones diferentes. Se centrifugaron
muestras del lodo microfluidizado (Sorvall RC-5C
Plus, SLA-1000 rotor, Dupont, Newton, MA) a 14.237 g
durante 10 minutos. El lodo de arroz microfluidizado se dividió en
tres capas diferentes tras la centrifugación, es decir
sobrenadante, proteína y almidón. Las capas de sobrenadante y
proteína se separaron, se colocaron en contenedores separados y se
almacenaron congeladas a -40ºC hasta secarlas por congelación
(Labconco, Model 79480, Labconco, Kansas City, MO). La fracción de
almidón se volvió a suspender en agua y se centrifugó. Se repitió el
proceso de resuspensión/centrifugación. Se secaron por congelación
por separado los sobrenadantes de cada centrifugación. Se reunieron
las proteínas de todas las centrifugaciones y luego se secaron por
congelación. Tras la última centrifugación y decapado, se secó el
almidón a 50ºC en un horno de convección de aire caliente durante 24
horas.
El porcentaje de recuperación de sólidos secados
en cada fase y el porcentaje de proteína en cada fracción se
muestra en el Cuadro 2. El almidón puro que se encuentra en el
comercio contiene 0,0-1,0% de proteína. No obstante,
en el laboratorio, no se puede realizar la clasificación/separación
y el lavado de forma tan eficaz como se realiza comercialmente
mediante centrifugadoras de disco de inyector, seguido de
hidrociclones. Se espera que, aplicando técnicas de lavado y de
separación de tipo comercial al material antes descrito, la pureza
del almidón pueda aproximarse a la del almidón que se encuentra en
el comercio.
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CUADRO
2
Efecto del tipo de almidón,
concentración y número de pasadas del lodo de harina de arroz por el
microfluidizador a 100.000 kPa (14.500 psi) en la proteína y en los
sólidos
recuperados
Para que el proceso resulte económico, es
extremadamente importante la cantidad de almidón recuperado,
particularmente de almidón con una contaminación mínima por
proteína. Con concentraciones de lodo más elevadas, se puede
recuperar más del 70% de almidón. La elección de la concentración
óptima para el procesamiento se basa en la recuperación, así como en
la facilidad de separación para obtener el producto de almidón más
puro con el mínimo daño en el almidón, perdidas mínimas durante el
lavado del almidón y desaglomeración completa.
Por lo general, el porcentaje de proteína en las
fracciones de almidón es menor en el almidón de la pasada 2 que en
el almidón de la pasada 1 para todos los tratamientos (Cuadro 2).
Específicamente, el porcentaje de proteína es menor en la pasada 2
de la fracción de almidón de arroz no ceroso con una concentración
del 32% que con las demás concentraciones (22% y 36%). En el caso de
almidón de arroz ceroso, las concentraciones del 32% y 36% dan
resultados similares. El motivo de los niveles más reducidos de
proteína en estos almidones es que se produce la reducción completa
del tamaño de partícula en todos los lodos de harina de arroz ceroso
de la pasada 2 (22%, 32% y 36%) (Cuadro 1). La reducción completa
del tamaño de partícula, es decir la desaglomeración completa,
garantiza separaciones limpias de la proteína respecto del almidón.
Cuando se produce una reducción incompleta del tamaño de partícula,
como se puede ver p. ej. en todos los lodos de harina de arroz no
ceroso de la pasada 1 y de 36%, entonces loa aglomerados de
proteína-almidón permanecen en la fracción de
almidón después de la centrifugación, incrementando de este modo la
concentración proteínica del almidón. Pese a todos los lavados que
se quieran hacer, la concentración de proteína de las fracciones de
almidón no disminuirá. Por consiguiente, es extremadamente
importante que se produzca la reducción completa del tamaño de
partícula para lograr una separación completa de la proteína y por
lo tanto un producto de almidón puro. Se determinó también el
contenido de proteína y de almidón de las tres fracciones de
sobrenadante. El porcentaje de proteína en los Sobrenadantes nº 1, 2
y 3 de todas las concentraciones de ambos tipos de almidón fue de
aprox. 2% a aprox. 6% y el porcentaje de sólidos en los
Sobrenadantes nº 1, 2 y 3 fue de aprox. 4-10%, <
1-5% y todos < 1%, respectivamente (no se
muestran los datos).
Se midió la solubilidad de la proteína de las
fracciones de proteína del Cuadro 2, tal como se describe
anteriormente. La solubilidad de la proteína procedente de la
harina de arroz ceroso y no ceroso aumenta al aumentar la
concentración (figura 3 y 4). No obstante, la solubilidad de la
proteína procedente de la harina cerosa disminuyó al aumentar el
número de pasadas para toda la concentración (fig. 4). Por lo
tanto, los lodos de harina de arroz ceroso deberán microfluidizarse
a la mayor concentración posible para evitar la pérdida de
solubilidad asociada con menores concentraciones de sólidos y
aumentarse el número de pasadas. La proteína cerosa parece sensible
a un cizallamiento elevado; esto puede ser debido a la temperatura
de desnaturalización inferior de la proteína de arroz ceroso. La
solubilidad de la proteína de harina no cerosa aumentó al
incrementar el número de pasadas y la concentración del lodo de
harina de arroz, con la excepción de la concentración 22% en la que
no se produjo ningún cambio asociado con el número de pasadas (fig.
3). Esto es debido probablemente al aumento del cizallamiento con
la concentración.
Los gránulos de almidón se examinaron por
microscopia electrónica de barrido (para examen minucioso) tal como
se describe anteriormente. Los gránulos de almidón estaban
intactos, según se observó en los microgramas electrónicos. No se
observó ninguna diferencia entre grupos de tratamiento (no se
muestran los datos).
Las propiedades de empastado/pastosas (pasting)
del almidón son importantes para determinar su aplicación en la
industria. Las propiedades pastosas de las fracciones de almidón
aisladas del Cuadro 2 se determinaron utilizando AACC Método
61-02. El pico de viscosidad está relacionado con
el almidón dañado y con las características de cocción. Un daño
elevado en el almidón da como resultado una mayor facilidad de
cocción del arroz; unos daños inferiores y una descomposición
incompleta de los aglomerados de proteína-almidón
hacen que su cocción resulte más dura/difícil.
El pico de viscosidad del almidón ceroso variaba
según la concentración, especialmente de 32% sólidos a 36% sólidos
(Cuadro 3). El pico de viscosidad llegó a un valor máximo en la
muestra de sólidos 36% (pasada 2). Esto es debido probablemente al
hecho de que también se observó en esta concentración el daño
máximo en el almidón (véase Cuadro 1). El pico de viscosidad fue
inferior en sólidos 32%, en el caso de almidón no ceroso,
probablemente debido a menores daños en el almidón (Cuadro 1) y
descomposición incompleta de los aglomerados de
proteína-almidón (81%), con el resultado de una
mayor dificultad/dureza de cocción. Tanto los almidones cerosos
como no cerosos de la pasada 2 tenían la viscosidad de
descomposición más baja, lo cual refleja estabilidad bajo cocción.
Algo típico de los almidones cerosos, en especial del almidón ceroso
de arroz, tenía una viscosidad de retrogradación (setback
viscosity) muy baja comparado con el almidón no ceroso.
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CUADRO
3
Efecto del tipo de almidón,
concentración y número de pasadas del lodo de harina de arroz por el
microfluidizador a 100.000 kPa (14.500 psi) en las propiedades
pastosas (pasting) de la fracción de
almidón
Comparando los resultados de la viscosidad de la
pasta con los almidones disponibles en el comercio, el arroz no
ceroso, producido con el microfluidizador tenía una viscosidad de
descomposición y retrogradación elevadas. Esto puede ser debido a
la variedad particular de arroz elegido. Se tendrán que elegir
variedades para obtener propiedades óptimas de pastosidad
(pasting).
El almidón de arroz ceroso es un almidón único
en su género, conocido por su capacidad superior de
congelación-descongelación, si se compara con otros
almidones cerosos y no cerosos. Como se ha visto anteriormente, una
pasta acuosa al 5% de almidón de arroz ceroso no mostraba sinéresis
hasta después de 20 ciclos de
congelación-descongelación, mientras que los
almidones de sorgo y de maíz ceroso solo eran estables durante 3
ciclos de congelación--descongelación (Schoch, T.J. 1.967. en
Starch: Chemistry and Technology, supra). Según lo habitual,
la temperatura de empastado de almidones cerosos era inferior a la
de almidones no cerosos (Cuadro 4).
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CUADRO
4
Efecto de tipo de almidón,
concentración y número de pasadas de lodo de harina de arroz por el
microfluidizador a 100.000 kPa (14.500 psi) en la temperatura de
empastado de la fracción de
almidón
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Globalmente no se encontró ninguna diferencia en
las temperaturas de empastado de almidón ceroso microfluidizado y
almidón disponible en el mercado.
Tras evaluar todos los datos anteriores, donde
la presión de la pasada del microfluidizador era de 100.000 kPa
(14.500 psi), se determinó que la concentración de harina de arroz
al 32% y dos pasadas por el microfluidizador producen (1) el mejor
almidón con un daño mínimo en el mismo, (2) una reducción completa
del tamaño de partícula, y (3) mejores características de
empastado. En estas condiciones, pudo recuperarse más del 70% del
almidón con presencia mínima de proteína contaminante. Además, la
proteína en la fracción proteínica mostraba una mayor
solubilidad.
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Se eligió una harina de arroz de 120 mallas como
material de partida para mantener un flujo consistente de entrada en
el microfluidizador. Se hicieron pasar dos veces lodos de harina
cerosa y no cerosa a una concentración de 32% (peso/volumen) en
agua, a 62.000 kPa (9000 psi) por un Microfluidizer® equipado con
dos cámaras F20Y y H230Z. Se recogieron muestras de cada pasada
para su análisis ulterior. Tras la microfluidización, el lodo de
arroz se hizo pasar por serpentines de refrigeración enfriados con
hielo para eliminar todo calor añadido durante la fluidización.
Se analizó el efecto de la utilización de una
presión de microfluidización de 62.000 kPa (9000 psi) en diversas
propiedades de la proteína y del almidón. Los resultados se
muestran en el Cuadro 5.
\newpage
CUADRO
5
Efecto del procesamiento de lodo
de harina de arroz ceroso y no ceroso al 32% (d.b.) por el
microfluidizador a 62.000 kPa (9000 psi) en diversas propiedades
del
almidón
Se produjo una mejora en la recuperación de
almidón a la presión más reducida de 62.000 kPa (9000 psi); no
obstante la pureza disminuyó si se compara con las pasadas a una
presión más elevada de 100.000 kPa (14.500 psi) (Cuadro 1 y 2).
Para la harina cerosa, se produjo la descomposición completa del
aglomerado en dos pasadas. Las propiedades de empastado y la
magnitud del daño en el almidón eran iguales a las observadas con
una presión superior. No obstante, en el caso de lodos de harina no
cerosa, había una descomposición completa de aglomerado de
proteína-almidón (Cuadro 5) y una menor solubilidad
de la proteína (figura 5). Las características de empastado no eran
las habituales del almidón puro como las obtenidas a una presión
superior en dos pasadas con la misma concentración (Cuadro 3). Esto
puede ser debido a una descomposición incompleta del aglomerado de
proteína-almidón y a un mayor contenido de proteína
en el almidón. En conclusión, una presión de 62.000 kPa (9000 psi)
es la preferida para lodos de harina de arroz ceroso, pero no
ofrece ninguna ventaja el procesamiento de harina de arroz no
ceroso a 22.000 kPa (9000 psi).
Se microfluidizó en la forma descrita en el
Ejemplo 1 lodo de harina de arroz ceroso y no ceroso a una
concentración de 32% (peso/volumen) en agua. El lodo microfluidizado
se secó por pulverización con temperaturas de entrada de 200ºC y
temperaturas de salida de 55ºC. El producto secado por
pulverización se trituró (pin milled) cuatro veces hasta que no se
obtuvo ninguna desaglomeración suplementaria. Se procedió por
microscopia electrónica de barrida (según se describe en el Ejemplo
6), análisis de tamaño de partícula (según se describe en el Ejemplo
3) y análisis del daño en el almidón sobre el producto de almidón
microfluidizado pulverizado (pin milled) y se comparó con el
producto no microfluidizado.
Las figuras 6a y 6e son microgramas electrónico
de barrido de harina cerosa y no cerosa de 120 mallas
respectivamente. Los microgramas electrónicos de barrido muestran
que el microfluidizador desaglomera completamente la harina cerosa
y no cerosa de 120 mallas y produce gránulos de almidón individuales
(figuras 6b y 6f). Al secar por pulverización el producto
microfluidizado, la proteína se seca sobre el almidón y recubre los
gránulos de almidón; se produce la reaglomeración (figuras 6c y 6g).
Los gránulos recubiertos reaglomerados se siguen desaglomerando
utilizando cuatro pasadas por un triturador (pin mill) para
producir partículas de almidón esencialmente desaglomeradas
recubiertas con proteína (figuras 6d y 6h).
Tal como se muestra en el análisis del tamaño de
partícula de las figuras 7a y 7d para harina no cerosa y de las
figuras 8a y 8d para harina cerosa, el almidón se desaglomera
completamente al microfluidizar (figuras 7b y 8b). El tamaño de
partícula aumenta al secar por pulverización debido a la
reaglomeración (figuras 7c y 8c). Al realizar la trituración (pin),
el tamaño de partícula de los gránulos de almidón recubiertos con
proteína disminuye
(figuras 7d y 8d).
(figuras 7d y 8d).
Se midieron los daños en el almidón utilizando
AACC Método 76-30A donde se midió la digestión con
alfa-amilasa (Cuadro 6).
\vskip1.000000\baselineskip
CUADRO
6
Porcentaje de daño en el almidón
como resultado de los procesos de secado por pulverización y
trituración
\vskip1.000000\baselineskip
El daño en el almidón aumenta como resultado de
la microfluidización y tras la trituración (pin milling) adicional.
No obstante, solo se produce 1% de daño en el almidón por cada
pasada por el triturador (pin mill). Otros triburadores, como el
triturador de impacto, el triturador de martillo, el triturador de
ciclón, se utilizan para la desaglomeración y pueden producir menos
daños. Además, se puede utilizar el triturador clasificador. Una
sola pasada en el triturador clasificador puede ser igual a cuatro
pasadas en un triturador (pin mill). Con el triturador clasificador,
se recuperan las partículas más pequeñas y se reprocesan las
partículas mayores restantes. Además, el hecho de variar las
condiciones de secado cuando se utiliza el triturador celular de
rotor/secador o secador por pulverización puede limitar o evitar la
reaglomeración.
El producto final de almidón recubierto con
proteína y desaglomerado está constituido esencialmente por almidón
de arroz de alta calidad, recubierto con proteína de arroz de alta
calidad. Estas propiedades, unidas a sus características de textura
particularmente suave y aroma agradable de arroz lo convierten en
un producto alimenticio deseable.
\vskip1.000000\baselineskip
Se compró en una tienda local de comestibles,
harina de trigo (America's Choise no blanqueado multiuso), harina
de centeno (molido con piedras grano completo Hodgeson's Mill) y
maíz (maíz amarillo enriquecido Pioneer). Las harinas se trituraron
(pin milled) para reducir el tamaño de partícula y se hicieron
pasar por un filtro de 60 mallas para obtener un lodo compatible
con el microfluidizador. Las pruebas anteriores con harina de arroz
habían mostrado que se obtenían resultados óptimos cuando se
procesaba lodo de harina de arroz (32% de sólidos) en dos pasadas
por un Microfluidizer® M110Y a 83.000 kPa (12.000 psi) utilizando
un juego de cámaras F20Y/H230Z. Se hicieron lodos de harina de
trigo filtrada, harina de centeno y maíz a concentraciones de 32%,
32% y 25% de sólidos en agua (db), respectivamente, y se hicieron
pasar por el Microfluidizer® hasta obtener la descomposición
completa del aglomerado. El lodo microfluidizado resultante se
centrifugó y se realizó análisis de tamaño de partícula en la
fracción de almidón. Se comparó el tamaño de partícula en lodos de
harina de trigo, harina de centeno y harina de maíz después de
trituración (pin milling) (figuras 9a, 10a y 11a, respectivamente)
y después de la microfluidización (figuras 9b, 10, 11b,
respectivamente).
\newpage
Para lograr la descomposición completa del
aglomerado, las distintas harinas requerían condiciones de
procesamiento diferentes con respecto a la concentración inicial de
sólido (25% frente a 32%) y al número de pasadas por el
Microfluidizer®. El diámetro de partículas se redujo sustancialmente
al hacer pasar lodo de harina de trigo (32% de sólido) una vez por
el Microfluidizer® (figura 9b). Con el lodo de harina de centeno,
32% de sólidos, se necesitaron dos pasadas para obtener un tamaño
de partícula sustancialmente reducido (figura 10b). No obstante, al
procesar lodo de harina de maíz con 32% de sólidos, no fueron
suficientes ni siquiera 8 pasadas por el Microfluidizer® para
completar la desaglomeración. El cambio del lodo de harina de maíz
a 25% de sólido dio como resultado una descomposición sustancial
del aglomerado (94%) en tres pasadas (figura 11b). Se observó una
descomposición similar incompleta con harina de arroz no ceroso con
36% de sólido, como se puede ver más arriba en el Cuadro 1. Esta
descomposición incompleta, observada cuando los lodos contienen un
porcentaje más elevado de sólidos es probablemente debida a que la
viscosidad del lodo aumenta después de la primera pasada,
reduciendo por lo tanto la velocidad de las partículas que impactan
durante las pasadas subsiguientes. Existe probablemente una
viscosidad límite, más allá de la cual la microfluidización no se
produce de forma eficaz. Otra posibilidad es que la dureza del
aglomerado puede influir en el número de pasadas necesario para una
descomposición completa del aglomerado. Además, como es bien sabido
en el estado de la técnica, el número de pasadas observado para
estas harinas se podía reducir incrementando la presión o
utilizando tipos diferentes de cámaras.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos 1-5 reflejan el
procesamiento en el laboratorio. A mayor escala, en un estudio de
planta piloto, se bombeó lodo de arroz sobre un filtro de 60 mallas
sobre un separador redondo Sweco Vibro-energy para
obtener lodo de arroz compatible con el microfluidizador. La harina
filtrada se hizo pasar por un Microfluidizer® 210B, por un conjunto
de tres cámaras (J20Y/F20Y X 4/ H230Z) con un caudal de
aproximadamente 1,9 litros por minuto a 103.000 kPa (15.000 psi)
para la harina no cerosa y 69.000 kPa (10.000 psi) para la harina
cerosa y harina de grano medio. Se almacenó entonces la harina
microfluidizada en cubos de 18,93 litros hasta recoger material
suficiente para la separación en almidón y proteína de arroz. Se
diluyó lodo de arroz microfluidizado hasta una concentración óptima
(menos de 25% de sólido), se equilibró a por lo menos 27ºC (80ºF) y
se centrifugó utilizando una centrifugadora de disco de inyector.
Se centrifugaron muestras de corriente de fondo y de superficie (15
ml) en una centrifugadora clínica a 1500 X G; el volumen de almidón
o proteína en las muestras de corriente de fondo o de superficie
determinó las condiciones de centrifugación. Como resultado del
ajuste del caudal, la corriente de superficie de la primera
centrifugación estaba formada principalmente por proteína; la
corriente de fondo obtenida de la segunda centrifugación era
principalmente de almidón. Un caudal inferior da como resultado un
producto proteínico más limpio; un caudal superior da como
resultado algún almidón con la proteína en la corriente de
superficie. La corriente de fondo (corriente de fondo 1) era
principalmente almidón y se recentrifugó (corriente de fondo 2)
para separar más proteína. La corriente de superficie 1 y 2 se
combinó para obtener la proteína total. Se congelaron y secaron por
congelación muestras de corriente de fondo y de superficie de ambas
centrifugaciones. Se añadió peróxido de hidrógeno hasta una
concentración final de 3,75% (v/v) para estabilizar el lodo de
harina.
Al usar cámaras J20Y/F20Y X 4/H230Z durante el
aumento gradual, se obtuvo una reducción completa del tamaño de
partícula. Las figuras 12a, 12b y 12c muestran el tamaño del
análisis de partícula de harina de grano largo, medio y corto
microfluidizado. Procesando un producto inicial de 500 micras o
menos, se obtuvo como resultado una desaglomeración completa de
almidón y proteína; todas las partículas tenían 10 micras o menos.
El análisis de proteína y de almidón de los tres tipos de granos de
arroz obtenidos durante la centrifugación se muestran en el cuadro
7. Haciendo pasar el lodo de harina de arroz por la centrifugadora
dos veces, se redujo la cantidad de proteína en las fracciones de
almidón de todos los granos en al menos un 50%. El daño del almidón
era elevado en todas las harinas (Carga 1); lavando y centrifugando
se eliminó almidón dañado (corriente de fondo 2). Estos resultados
son comparables a los obtenidos con productos comerciales; los
almidones cerosos y no cerosos comerciales tenían 7,93% y 8,20% de
darlo en el almidón, respectivamente. No obstante, se espera que el
procesado del lodo microfluidizado a escala comercial, es decir
utilizando ciclones de líquido para el lavado/purificación ulterior
para eliminar la proteína y otras impurezas, dará como resultado un
producto de almidón con porcentajes incluso inferiores de proteína
y de almidón
dañado.
dañado.
\newpage
CUADRO
7
Análisis de proteína y almidón
de diversas fracciones de la separación por centrifugación de lodos
de harina de arroz
microfluidizado
\vskip1.000000\baselineskip
CUADRO
8
Análisis de Viscosidad Rápida de
Almidón (corriente de fondo
2)
Según lo descrito anteriormente, existen
aplicaciones en las que sería beneficioso que la proteína estuviera
presente con el almidón. Por tanto, después de la desaglomeración
de la harina de arroz por microfluidización, se pueden secar
gránulos de arroz individuales junto con cantidades variables de
proteína para formar una harina superfino de almidón recubierto de
proteína. Por tanto, se sometieron a secado por pulverización lodos
microfluidizados y los productos de proteína y almidón resultantes
de la centrifugación de los lodos microfluidizados. Se secaron por
pulverización siete tipos diferentes de materiales que representan
un total aproximadamente 4.082,33 kg (9000 lbs): lodos
microfluidizados de (1) arroz de grano largo no ceroso (2) arroz de
grano medio no ceroso, (3) arroz de grano corto ceroso, los
productos de almidón de la centrifugación de cada uno de estos tres
lodos microfluidizados (4-6) y una muestra (7) que
comprende proteína reunida de los productos proteínicos resultantes
de la centrifugación de las muestras microfluidizadas de grano
largo, medio y corto. Las temperaturas de entrada de 204,44ºC
(400ºF) y de salida 93,33ºC (200ºF) eran adecuadas para secar por
pulverización harina microfluidizada cerosa y no cerosa que incluía
elevadas cantidades de almidón-proteína. El
contenido de humedad final de la harina/almidón era de 5%.
Queda entendido que la descripción detallada
anterior se ofrece únicamente a modo ilustrativo y que se pueden
aportar modificaciones y variaciones a la misma sin apartarse del
ámbito de la invención.
Claims (20)
1. Método para el procesamiento de una harina
amilácea, método que comprende
- a)
- proporcionar un lodo acuoso de una harina amilácea de granos parcialmente procesados o legumbres que contiene aglomerados de proteína-almidón y almidón-almidón;
- b)
- someter dicho lodo a condiciones de cizallamiento, cavitación e impacto, donde dicho impacto es causado por la convergencia de dos corrientes de dicho lodo; y
- c)
- obtener un producto que comprende la desaglomeración de gránulos de proteína-almidón con daño mínimo para el almidón y una dispersión homogénea de gránulos de almidón individuales y proteína en una matriz líquida,
con la condición de que los granos
o legumbres parcialmente procesados no son tratados previamente con
etanol, enzimas, alcalis, ácidos o
SO_{2}.
2. El método de la reivindicación 1, en el que
dichas condiciones de cizallamiento, cavitación e impacto son
causadas por microfluidización.
3. El método de la reivindicación 1, en el que
dicho impacto es causado por la colisión
partícula-partícula.
4. El método de la reivindicación 1, donde la
etapa (b) se realiza bajo presión elevada.
5. El método de la reivindicación 4, donde dicha
presión elevada es del orden de aproximadamente
20700-207000 kPa (3000-30.000
psi).
6. El método de la reivindicación 4, donde dicha
presión elevada es del orden de aproximadamente
62000-103000 kPa (9000-15.000
psi).
7. El método de la reivindicación 1, en el que
dicha harina amilácea es una semilla triturada seleccionada dentro
del grupo formado por cereales, judías y legumbres.
8. El método de la reivindicación 1, en el que
dicha harina amilácea es una semilla triturada elegida dentro del
grupo formado por arroz, maíz, avena, trigo, centeno, soja y
guisantes.
9. El método de la reivindicación 1, en el que
dicha harina amilácea es arroz triturado.
10. El método de la reivindicación 1 donde,
según el origen de la harina amilácea y la etapa de procesamiento
parcial inicial, el proceso se repite en la medida de lo necesario
para obtener un producto que comprende gránulos de almidón
intactos, individuales y proteína dispersada homogéneamente en una
matriz líquida.
11. El método de la reivindicación 1, que
comprende además la etapa de separar dichos gránulos de almidón
desaglomerados de la mencionada proteína.
12. El método de la reivindicación 1, que
comprende además la recuperación de dichos gránulos de almidón y de
la mencionada proteína del lodo indicado.
13. El método de la reivindicación 1, que
comprende además la etapa de secar dichos gránulos de almidón
desaglomerados en presencia de proteína para potenciar el
recubrimiento de dichos gránulos de almidón con la mencionada
proteína.
14. El método de la reivindicación 1, que
comprende además la etapa de secar dichos gránulos de almidón
desaglomerados en presencia de la mencionada proteína para
potenciar el recubrimiento de dichos gránulos de almidón con la
mencionada proteína.
15. El método de la reivindicación 13 o 14,
donde el secado es un secado por pulverización.
16. Producto que se puede obtener mediante un
proceso según una de las reivindicaciones 1 a 10, donde el producto
está constituido por gránulos de almidón intactos, individuales y
proteína homogéneamente dispersada en una matriz líquida.
17. El producto de la reivindicación 16, en e1
que la semilla triturada se elige dentro del grupo formado por
arroz, maíz, avena, trigo, centeno, soja y guisantes.
18. El producto de las reivindicaciones 16 o 17,
en el que dicho producto se caracteriza porque el 80% de los
gránulos de almidón intactos, individuales tiene un tamaño de 10
micras o menos.
19. Un producto que se puede obtener mediante un
proceso según la reivindicación 14 o 15 dependiente de la
reivindicación 14, donde el producto es un producto de almidón
recubierto con proteína, desaglomerado, constituido por almidón de
alta calidad recubierto con proteína de alta calidad.
20. Producto de la reivindicación 19, donde el
producto es un producto de almidón recubierto con proteína,
desaglomerado constituido por almidón de arroz de alta calidad
recubierto con proteína de arroz de alta calidad y que tiene una
textura suave y aroma agradable de arroz.
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