ES2293241T3

ES2293241T3 - Composicion de liberacion controlada.

Info

Publication number: ES2293241T3
Application number: ES04723602T
Authority: ES
Inventors: Sylvie Bouzeloc; Serge Creutz; Tina Marie Leaym
Original assignee: Givaudan SA; Dow Corning Corp
Current assignee: Givaudan SA; Dow Silicones Corp
Priority date: 2003-03-27
Filing date: 2004-03-26
Publication date: 2008-03-16
Anticipated expiration: 2024-03-26
Also published as: JP2006524200A; WO2004084844B1; DE602004008593T2; US20090180977A1; EP1605902B1; EP1605902A2; WO2004084844A2; WO2004084844A3; JP4653073B2; DE602004008593D1; US20060167117A1; ATE371434T1; US7674764B2

Abstract

Proceso para controlar la liberación de un material activo, seleccionado de entre fragancias, protectores solares, vitaminas, medicamentos, biocidas, repelentes de plagas, catalizadores y agentes refrigerantes, de una composición de limpieza, de un producto para el cuidado personal, de un producto para el cuidado doméstico o de una composición de tratamiento de textiles, mediante la combinación del material activo y un material ceroso de silicona antes de añadir el material activo a la composición de limpieza, al producto para el cuidado personal, al producto para el cuidado doméstico o a la composición de tratamiento de textiles, caracterizado porque el material ceroso de silicona tiene un punto de fusión de 10-200ºC, porque el material ceroso de silicona comprende un ciclopolisiloxano en el que al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tiene un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y porque del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tiene un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, en la que X significa un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático.

Description

Composición de liberación controlada.

Esta invención se refiere a composiciones y a procesos para la liberación controlada de materiales activos para su incorporación en productos para el cuidado personal, tales como champúes para el cabello, así como jabones y geles de ducha para la higiene personal, en otros productos de cuidado personal tales como antitranspirantes o desodorantes, en composiciones de limpieza tales como detergentes para la ropa, limpiadores de superficies duras o paños de limpieza, en otros productos para el cuidado doméstico tales como ceras o refrescadores de aire, en composiciones de tratamiento para textiles tales como suavizantes para tejidos u hojas para secadoras.

Un tipo de material activo para el que es deseable una liberación controlada es una composición fragante. Con frecuencia, en detergentes y otros productos de limpieza se incorporan fragancias para proporcionar un olor agradable durante el uso del producto de limpieza y disimular el olor inherente al jabón o a otro agente tensioactivo presente en el producto de limpieza. Generalmente las fragancias consisten en mezclas complejas de compuestos fragantes de diversa volatilidad. Al ser almacenados en una composición de limpieza, los perfumes y fragancias pueden alterarse debido a interacciones y/o reacciones con el resto de los componentes de la composición. Debido a su naturaleza volátil, los compuestos fragantes tienden a disiparse con el tiempo, en particular los compuestos más volátiles, a menudo asociados a la frescura percibida. Además, cuando se utilizan, por ejemplo durante el lavado de tejidos con un detergente para la ropa, gran parte del perfume se pierde también en la fase acuosa durante el ciclo de lavado. Sería deseable que la fragancia perdurara durante el almacenamiento en la composición de limpieza y también en proceso de limpieza, y que se depositara sobre el tejido, para que el tejido lavado con un detergente que contiene la fragancia mantenga su agradable olor.

Además, una vez adsorbida en la superficie de que se trate, por ejemplo en un tejidos o en el cabello o la piel, la fragancia tiende a disiparse de forma muy rápida. Por tanto, existe la necesidad de mejorar la estabilidad de almacenamiento de los perfumes y fragancias, su suministro en la aplicación, así como su efecto de larga duración gracias a la liberación retardada sostenida una vez aplicados a los tejidos.

Se han propuesto varios métodos para proteger la composición fragante. El perfume se puede mezclar con un soporte poroso, tal como zeolita, y luego se puede revestir con una barrera protectora, por ejemplo un derivado de un azúcar, antes de su incorporación en un detergente para la ropa, tal como se describe en la WO98/41607. La US-A-4973422 describe la encapsulación de partículas de perfume con un revestimiento sensible al pH que comprende una resina acrílica y ésteres de celulosa. La WO-A-98/28936 describe la mezcla del perfume con una solución espesa acuosa de perlas poliméricas compuestas por un poliacrilato hidrofóbico; el alcohol de polivinilo puede adsorberse en la superficie de las perlas para mejorar la deposición. La WO-A-00/02981 describe la reacción de un componente perfumado con una amina para conseguir la liberación del componente activo durante un período de tiempo más largo.

La US-A-6050129 se refiere a un proceso para someter a prueba la difusividad, el carácter y la intensidad del olor de un material fragante utilizado en un refrescador de aire y describe la mezcla del perfume con una cera hidrofóbica, tal como cera de candelilla o cera carnauba, y la emulsificación de la mezcla en agua, preferentemente con agentes tensioactivos catiónicos, para formar una composición fragante de larga duración destinada a una composición para el cuidado del cabello, por ejemplo un champú/acondicionador.

La WO-A-01/25389 describe un producto para el cuidado doméstico que comprende una partícula fragante. La partícula comprende una composición fragante y un polímero de silicona con un punto de fusión de al menos 10ºC. Al menos el 20% de los átomos de silicio en el polímero de silicona tienen un sustituyente de 16 átomos de carbono o más.

La US-A-5160494 describe una composición de perfume que comprende un aceite de perfume y un alquilmetilsiloxano volátil, que puede ser un alquilmetilsiloxano lineal de cadena corta o un alquilmetilsiloxano cíclico.

La JP-A-1-294612 describe un cosmético para maquillaje, tal como un lápiz de labios, un maquillaje de fondo, una sombra de ojos o una barra de protección solar, que contiene una cera de poli(metil alquilsiloxano de 16-30C) cíclico que proporciona propiedades cerosas al cosmético. La JP-A-7-41413 describe un cosmético para maquillaje que contiene la misma cera de polisiloxano cíclico y un aceite de silicona alquil-modificada para proporcionar una mayor fijación al cosmético. No se sugiere en estas patentes la liberación controlada de ingrediente alguno.

La EP-A-908174 describe una composición fragante que comprende partículas elipsoidales hidrofóbicas que consisten en una única fase de una solución sólida de un polímero hidrofóbico o cera con un punto de fusión de 35-120ºC en la que está disuelto un material fragante hidrofóbico, y un agente tensioactivo hidrofílico próximo a la superficie exterior de las partículas.

De acuerdo con la presente invención, el proceso para controlar la liberación de un material activo, seleccionado de entre fragancias, pantallas solares, vitaminas, medicamentos, biocidas, repelentes, catalizadores y agentes refrigerantes, destinado a una composición de limpieza, un producto para el cuidado personal, un producto para la limpieza doméstica o una composición de tratamiento para textiles, mediante la combinación del material activo y un material ceroso de silicona antes de añadir el material activo a la composición de limpieza, al producto para el cuidado personal, al producto de limpieza doméstico o a una composición de tratamiento de textiles, se caracteriza porque el material ceroso de silicona comprende un ciclopolisiloxano en el que al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono, y porque del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, donde X significa un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph es un grupo aromático.

Y una composición para controlar la liberación de un material activo según la reivindicación 3.

Un ejemplo de material activo es una composición fragante. La composición fragante puede ser sólida o líquida y puede ser un único compuesto fragante o un aceite natural perfumado o puede ser una mezcla de compuestos fragantes y/o aceites naturales. Ejemplos de dichos aceites naturales y compuestos fragantes se describen en la WO-A-01/25389; estos aceites naturales y compuestos fragantes en particular son aquellos adecuados para su utilización en composiciones de limpieza para uso doméstico o personal o para refrescadores de aire. La composición fragante puede ser un perfume que se incorpora en un producto para el cuidado personal, tal como una crema corporal, un champú o una crema para el cutis, o puede ser un aroma o un compuesto aromático que se aplica, por ejemplo, a alimentos o a envases para alimentos. Los compuestos aromáticos, por ejemplo aromas de frutas tal como esencia de fresa, pueden aplicarse también a juguetes o a otros objetos. Como alternativa, la composición fragante puede comprender un compuesto fragante protegido químicamente, por ejemplo un producto de reacción del compuesto fragante.

Un tipo alternativo de material activo que se puede incorporar en la composición de liberación controlada es una composición de protección solar. Los ejemplos de protectores solares incluyen aquellos que absorben luz ultravioleta de entre aproximadamente 290 y 320 nanómetros (región UV-B), por ejemplo derivados de ácido para-aminobenzoico y cinamatos tales como metoxicinamato de octilo o p-metoxicinamato de 2-etoxietilo; y aquellos que absorben luz ultravioleta en el rango de 320-400 nanómetros (región UV-A), por ejemplo benzofenonas y butilmetoxidibenzoilmetano. Otro ejemplos adicionales de productos químicos protectores solares que se pueden utilizar como materiales activos en la presente invención incluyen antranilato de mentilo, salicilato de homomentilo, p-aminobenzoato de glicerilo, p-aminobenzoato de isobutilo, p-dimetilaminobenzoato de isoamilo, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, isómeros 4-mono y 4-bis(3-hidroxipropil)amino benzoato de etilo y p-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo. La invención es particularmente aplicable a los agentes protectores lipofílicos, incluyendo la familia de agentes protectores derivados de dibenzoilmetano, y especialmente 4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, que tienen una alta capacidad intrínseca de absorción efectiva. Estos derivados de dibenzoilmetano son bien conocidos como agentes activos protectores contra los UV-A y se describen, en particular, en la solicitud de patente europea EP-A-0.114.607. El 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano se vende bajo el nombre comercial "Parsol 1789", de Givaudan. Otro derivado de dibenzoilmetano que es preferente de acuerdo con la presente invención es el 4-isopropildibenzoilmetano, vendido con el nombre "Eusolex 8020" por Merck. El octocrileno, un agente protector lipofílico líquido conocido por su actividad en el rango de UV-B, es vendido con la marca comercial "Uvinul N 539" por BASF. Se puede utilizar en la invención otro agente protector lipofílico (o liposoluble), el p-metilbencilidencanfor, conocido como absorbente UV-B y vendido con el nombre comercial "Eusolex 6300" por Merck. Como alternativa, el protector solar puede ser un agente protector hidrofílico, por ejemplo uno o más de los descritos en la Solicitud EP-A-678.292, en particular un derivado 3-bencilidin-2-canforsulfónico tal como benceno-1,4-[ácido di(3-metilidencanfor-10-sulfónico)], conocido por el nombre comercial Mexoryl SX, o un derivado sulfónico de benzofenona o ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, por ejemplo aquel vendido con el nombre comercial "Eusolex 232" por Merck, el benceno-1,4-di(ácido bencimidazol-2-il-5-sulfónico) o benceno-1,4-di(ácido benzoxazol-2-il-5-sulfónico).

Un tipo alternativo de material activo que se puede incorporar a la composición de liberación controlada es una composición vitamínica. Las vitaminas son un tipo de compuestos orgánicos que deben ser ingeridos formando parte de la dieta de humanos (y otros organismos) con el fin de mantener la salud y el bienestar. Algunas vitaminas tienen efectos beneficiosos también cuando se aplican tópicamente y por esta razón son ingredientes populares en diversas formulaciones para el cuidado personal en las que se desea que la vitamina se libere progresivamente después de la aplicación de la formulación a la piel o al cabello.

Las vitaminas comprenden diversos compuestos orgánicos diferentes tales como alcoholes, ácidos, esteroles y quinonas. Pueden clasificarse en dos grupos de solubilidad: las vitaminas liposolubles y las vitaminas hidrosolubles. Las vitaminas liposolubles que pueden ser útiles en formulaciones para el cuidado personal incluyen retinol (vitamina A), ergocalciferol (vitamina D_{2}), colecalciferol (vitamina D_{3}), fitonadiona (vitamina K_{1}) y tocoferol (vitamina E). Las vitaminas hidrosolubles que pueden ser útiles en las formulaciones para el cuidado personal incluyen ácido ascórbico (vitamina C), tiamina (vitamina B_{1}), niacina (ácido nicotínico), niacinamida (vitamina B_{3}), riboflavina (vitamina B_{2}), ácido pantoténico (vitamina B_{5}), biotina, ácido fólico, piridoxina (vitamina B_{6}) y cianocobalamina (vitamina B_{12}). La presente invención es particularmente útil para liberar de forma controlada vitaminas liposolubles, pero también para liberación controlada de algunas vitaminas hidrosolubles. Ejemplos de vitaminas que hayan sido combinadas con un ciclopolisiloxano ceroso para proporcionar su liberación controlada son las vitaminas A y E.

Numerosas vitaminas utilizadas en las composiciones para el cuidado personal son inherentemente inestables y, por tanto, presentan dificultades durante la preparación de composiciones para el cuidado personal estables durante su almacenamiento. Normalmente, la inestabilidad de las vitaminas se asocia a su tendencia a la oxidación. Por esta razón, a menudo las vitaminas se transforman en diversos derivados que son más estables en las formulaciones para el cuidado personal. Estos derivados vitamínicos ofrecen otras ventajas además de la mayor estabilidad. Los derivados vitamínicos pueden ser más sensibles a ciertos tipos de formulaciones para el cuidado personal. Por ejemplo, se puede derivar una vitamina liposoluble para producir un material soluble en agua que sea más fácil de incorporar en una formulación basada en agua. El retinol y el tocoferol son dos vitaminas liposolubles particularmente útiles en composiciones para el cuidado de la piel y, en consecuencia, existen numerosos derivados diferentes de estas dos vitaminas que se utilizan en composiciones para el cuidado personal. Los derivados de retinol incluyen palmitato de retinilo (vitamina A, palmitato), acetato de retinilo (vitamina A, acetato), linoleato de retinilo (vitamina A, linoleato) y propionato de retinilo (vitamina A, propionato). Los derivados de tocoferol incluyen acetato de tocoferilo (vitamina E, acetato), linoleato de tocoferilo (vitamina E, linoleato), succinato de tocoferilo (vitamina E, succinato), tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50 (derivados etoxilados de vitamina E), tocophereth-5 de PPG-2, tocophereth-2 de PPG-5, tocophereth-30 de PPG-10, tocophereth-50 de PPG-20, tocophereth-70 de PPG-30, tocophereth-100 de PPG-70 (derivados propoxilados y etoxilados de vitamina E) y fosfato de tocoferil-sodio. La invención se puede utilizar para proporcionar la liberación controlada de estos derivados vitamínicos. Como material activo también se pueden utilizar derivados de ácido ascórbico (Vitamina C), tales como palmitato de ascorbilo, dipalmitato de ascorbilo, glucósido de ascorbilo, tetraisopalmitato de ascorbilo y ascorbato de tetrahexadecilo, al igual que se pueden emplear derivados vitamínicos que incorporen dos vitaminas distintas en el mismo compuesto, por ejemplo maleato de tocoferil-ascorbilo, fosfato de tocoferil-ascorbil-potasio o nicotinato de tocoferilo.

Otro tipo alternativo de material activo que se puede incorporar en la composición de liberación controlada es un biocida, por ejemplo para proteger de forma prolongada una composición de la degradación bacteriana o para proporcionar un efecto biocida prolongado a un sustrato al que se ha aplicado la composición. El material activo puede ser también un repelente, por ejemplo un repelente de insectos o de roedores o para cualquier animal, incluidos perros y gatos. Los productos para el cuidado personal que repelen a los insectos pueden encontrarse, por ejemplo, en forma de cremas, barras o pulverizadores, y es necesaria la liberación controlada del repelente a los insectos desde el producto para el cuidado personal después de su aplicación sobre la piel.

Otro tipo alternativo de material activo que se puede incorporar en la composición de liberación controlada es un catalizador, por ejemplo un catalizador de endurecimiento para revestimientos o adhesivos donde la liberación controlada constituye una ventaja un endurecimiento perfecto sin, endurecerse demasiado rápido. Un ejemplo de tal catalizador
es una amina grasa para su utilización como agente de endurecimiento en una composición de resina epoxídica.

La invención se puede utilizar también para proporcionar la liberación controlada de un agente refrigerante (un material que produce una sensación de fresco sobre la piel), tal como mentol u otros agentes refrigerantes descritos en la WO-96/19119. La combinación del agente refrigerante y del material de ciclopolisiloxano ceroso puede incorporarse en una composición para el cuidado de la piel, proporcionando la liberación prolongada del agente refrigerante cuando se fricciona la piel con la composición. La invención se puede utilizar también para proporcionar la liberación controlada de un medicamento (un material farmacéuticamente activo) desde una composición que se aplica sobre la piel, dosificando el medicamento mediante su suministro transdérmico.

La invención es particularmente aplicable a materiales lipofílicos hidrofóbicos activos, ya que éstos son más fácilmente miscibles con los ciclopolisiloxanos cerosos y se liberan con menos facilidad desde las mezclas con ciclopolisiloxanos cerosos, pero la invención es también eficaz en la producción de la liberación controlada de materiales hidrofílicos activos, siempre que éstos no sean tan hidrofílicos como para tener una gran solubilidad en agua.

Hemos descubierto que los ciclopolisiloxanos cerosos tienden a ser más miscibles con los materiales activos, en particular con los compuestos de perfume, que lo son las ceras de polisiloxano. Hemos descubierto también que los ciclopolisiloxanos cerosos tienden a proporcionar un efecto de mayor duración, es decir una liberación sostenida de la fragancia o del protector solar o de la vitamina.

En general, el ciclopolisiloxano ceroso contiene sustituyentes de hidrocarburos de 12 o más átomos de carbono. El ciclopolisiloxano ceroso comprende preferentemente unidades metil alquil siloxano ((CH_{3})(R')SiO_{2/2}), donde R' es un grupo alquilo de cadena larga con 12 o más átomos de carbono, preferentemente de 16 a 100. El grupo alquilo de cadena larga R' puede estar opcionalmente sustituido con sustituyentes polares, tales como grupos amino, amida, alcohol, alcoxi o éster. Todas las unidades de siloxano del ciclopolisiloxano ceroso pueden consistir en estas unidades metil alquil siloxano, o el ciclopolisiloxano ceroso puede contener adicionalmente unidades dimetil siloxano o unidades de fórmula ((CH_{3})(R'')SiO_{2/2}), siendo R'' un grupo alquilo de 1 a 11 átomos de carbono, por ejemplo etilo, un grupo cicloalquilo tal como 2-ciclohexiletilo, un grupo haloalquilo o un grupo aromático. El grupo metilo de las unidades siloxano anteriores podría estar sustituido con etilo o con otro grupo alquilo inferior si se deseara. Preferentemente al menos un 20% de los átomos de silicio del polisiloxano, y especialmente al menos un 50%, tiene un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono, en especial de 20 a 45 átomos de carbono. El ciclopolisiloxano es preferentemente un ciclotetrasiloxano o ciclopentasiloxano o una mezcla de los mismos. Un tipo preferente de ciclopolisiloxano ceroso contiene grupos aromáticos, por ejemplo grupos arilo, unidos directamente al Si, por ejemplo grupos fenilo o aralquilo, que comprenden grupos fenilo o fenilo sustituidos, unidos a la silicona a través de un enlace alquileno, además de los grupos alquilo de cadena larga. Los ciclopolisiloxanos cerosos que contienen grupos aralquilo, es decir, sustituyentes enlazados al silicio con la fórmula X-Ph, siendo X un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph un grupo aromático opcionalmente sustituido, son particularmente preferentes, por ejemplo 2-fenilpropilo, bencilo, 2-feniletilo o 2-(t-butilfenil)etilo. Estos grupos aralquilo, por ejemplo, pueden estar presentes en un 10 a un 80%, preferentemente en un 20 a un 50% de las unidades siloxano del ciclopolisiloxano ceroso, normalmente como unidades metil aralquil siloxano. El ciclopolisiloxano ceroso preferentemente tiene un punto de fusión situado en el rango de 10-200ºC, en especial de 30 a 80ºC.

En general, el ciclopolisiloxano ceroso puede producirse mediante la reacción de un ciclopolisiloxano que contiene grupos SiH, tal como tetrametilciclotetrasiloxano o pentametilciclopentasiloxano, con una alfa-olefina de cadena larga de fórmula R'CH=CH_{2}, en presencia de un catalizador de hidrosililación tal como un compuesto metálico del grupo del platino. Los grupos aralquilo y/o cicloalquilo pueden introducirse mediante la reacción de estos compuestos, por ejemplo alfa-metilestireno, estireno o vinilciclohexano, con el ciclopolisiloxano antes, simultáneamente a o después de la reacción de la alfa-olefina de cadena larga. El ciclopolisiloxano ceroso puede contener algunos grupos SiH residuales, o cualquiera de estos grupos SiH residuales puede someterse a reacción con una olefina de cadena corta, por ejemplo con eteno, para introducir grupos etilo. El ciclopolisiloxano ceroso puede obtenerse por la adición de la(s)
olefina(s) de forma secuencial o simultánea a la silicona que contiene SiH o por la adición de SiH a la(s) olefina(s).

Los ciclopolisiloxanos cerosos que contienen grupos aralquilo son materiales nuevos. Por ello, la invención incluye una cera con un punto de fusión de 10-200ºC que es un ciclopolisiloxano en el cual al menos un 20% de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y de un 10 a un 80% de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, donde X es un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph es un grupo aromático.

El ciclopolisiloxano ceroso puede mezclarse con una silicona líquida, por ejemplo con un polidiorganosiloxano, un polisiloxano líquido ramificado, un copolímero de silicona-poliéter o un aminopolisiloxano. Los polisiloxanos líquidos particularmente preferentes son aquellos que contienen arilo, por ejemplo fenilo, o aralquilo, por ejemplo grupos bencilo, 2-feniletilo o 2-fenilpropilo, además de grupos alquilo tales como metilo. El polidiorganosiloxano líquido puede ser lineal o cíclico; siloxanos cíclicos tales como tetra(2-fenilpropil)tetrametilciclotetrasiloxano pueden resultar preferentes. El polisiloxano líquido puede contener grupos funcionales, por ejemplo grupos hidroxilo tales como grupos silanol terminales, en un polidiorganosiloxano lineal tal como un polidimetilsiloxano, grupos alcoxi tales como metoxi, etoxi o propoxi enlazados al silicio, o grupos amino, amida, alcohol o alcoxi sustituidos en un grupo orgánico enlazado al silicio. La mezcla hidrofóbica cerosa del ciclopolisiloxano ceroso y de la silicona líquida es preferentemente sólida; por ejemplo, preferentemente tiene un punto de fusión dentro del rango de 10-200ºC, pero como alternativa puede ser un líquido viscoso. La silicona líquida puede utilizarse, por ejemplo, en hasta un 100% o incluso más, con respecto al peso de la cera, tal como en hasta un 200 ó un 300%, en particular cuando la combinación de cera y silicona líquida es sólida a 10ºC, aunque la silicona líquida, en caso de emplearse, esté presente preferentemente en un 1 a un 60%, en especial en un 10 a un 30%, con respecto al peso de la cera. Alternativa o adicionalmente puede utilizarse un líquido orgánico, por ejemplo parafina líquida o aceite nafténico, cuando sea compatible con la mezcla material activo y ciclopolisiloxano ceroso.

La mezcla material activo y ciclopolisiloxano ceroso puede incorporar otra cera, por ejemplo una cera de polisiloxano lineal, o un material orgánico que no contenga silicio, aunque el ciclopolisiloxano ceroso constituya preferentemente al menos el 50% en peso del componente ceroso de la mezcla. En general, las ceras de polisiloxano lineal adecuadas contienen unidades metil alquil siloxano ((CH_{3})(R')SiO_{2/2}) tal como se ha descrito anteriormente y puede contener otros sustituyentes tales como grupos aralquilo, arilo, alquilo o cicloalquilo, como se ha descrito anteriormente para el ciclopolisiloxano ceroso.

En una forma de realización preferente de la invención, la composición para la liberación controlada de material activo, por ejemplo una fragancia, forma la fase dispersa de una emulsión aceite en agua. De forma más preferente, la fase continua de la emulsión comprende una solución acuosa de una sal capaz de disociación iónica en agua a una concentración de al menos 0,1 molar. Hemos descubierto que la alta fuerza iónica de la fase continua aumenta el coeficiente de reparto entre la fase continua y la matriz del ciclopolisiloxano ceroso, de forma que el material activo tiende a quedarse en la fase cerosa más que a difundirse dentro de la fase continua.

La sal presente en la fase continua puede ser, por ejemplo, de un metal alcalino, de amonio o de un metal alcalinotérreo. Puede ser una sal inorgánica tal como un cloruro, un sulfato o un fosfato, pero preferentemente es una sal orgánica, en particular un carboxilato. La sal puede ser un monocarboxilato tal como un acetato o un propionato, por ejemplo acetato de sodio, o una sal di- o poli-carboxilato, por ejemplo un succinato, un ftalato o un citrato. La sal puede ser un polielectrolito, por ejemplo una sal de un ácido polimérico tal como un policarboxilato, por ejemplo un poliacrilato o un polimetacrilato o una sal de un copolímero de los ácidos acrílico o metacrílico. Ejemplos de estas sales de polielectrolito son las vendidas con el nombre comercial "Sokolan". Como alternativa, la sal de la fase continua puede ser una sal de un policatión, tal como un polímero, que tiene grupos amonio cuaternarios laterales. Un ejemplo de estos polímeros catiónicos es el vendido con el nombre comercial "Merquat" y contiene grupos cloruro de dimetildialil-amonio o cloruro de metacrilamidopropil-trimetil-amonio. Preferentemente, la sal no tiene propiedades como agente tensioactivo; en general, la sal no debe contener ningún grupo orgánico que tenga una cadena de 8 o más átomos de carbono no sustituidos con grupos polares. La concentración de la sal en la solución acuosa que forma la fase continua de la emulsión preferentemente es al menos 0,1M (molar), en especial al menos 1M, hasta 5 ó 10M. En el caso de una sal de un polielectrolito, la concentración se mide como concentración del ión no polimérico de la sal.

La emulsión puede formarse convenientemente mediante la fusión de la mezcla material activo y ciclopolisiloxano ceroso con la silicona líquida, cuando se utilice, y por su emulsión en la fase continua utilizando al menos un agente tensioactivo. El agente tensioactivo preferentemente es no miscible en dicha mezcla. El agente tensioactivo puede ser un agente tensioactivo catiónico, aniónico, no iónico o anfótero, aunque probablemente los agentes tensioactivos iónicos son no miscibles en una combinación de cera perfumada. Los agentes tensioactivos catiónicos son particularmente preferentes debido a su tendencia a adsorberse sobre las superficies, en particular sobre tejidos. Como ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se incluyen sales de alquilamina, sales de amonio cuaternario, sales sulfonio y sales fosfonio. Los agentes tensioactivos catiónicos especialmente preferentes son aquellos de amonio cuaternario que contienen al menos un grupo éster ("esterquats"). El grupo éster preferentemente es un grupo enlazante en la molécula de amonio cuaternario. Los esterquats preferentes comprenden una parte amonio cuaternario que contiene uno, dos o tres grupos de alto peso molecular, por ejemplo con 12 a 22 átomos de carbono, presentando al menos un enlace éster, y uno, dos o tres grupos alquilo de menor peso molecular. Estos esterquats se describen en la US-A-4137180, por ejemplo cloruro de 1,2-bis(oxi aceite de sebo endurecido)-3-trimetilamonio-propano y/o cloruro de 1-oxi(aceite de sebo endurecido)-2-hidroxi-3-trimetilamonio-propano, cloruro di(oxietil aceite de sebo)-dimetil-amonio o metosulfato de di(oxietil aceite de sebo)-metil-hidroxietilo. Hemos descubierto que el uso de agentes tensioactivos tipo esterquat en la emulsión de material activo y ciclopolisiloxano ceroso puede reducir el nivel de cera de silicona necesario para proporcionar el suministro controlado de la fragancia, por ejemplo en un suavizante de enjuagado para la colada doméstica.

Como alternativa, la emulsión puede obtenerse mediante la emulsión del ciclopolisiloxano ceroso en ausencia de material activo. El material activo, por ejemplo una fragancia o una composición de protección solar, se añade a la emulsión posteriormente, calentando luego por encima del punto de fusión del ciclopolisiloxano ceroso y dejando reposar a esta temperatura, preferentemente durante un período de al menos 10 minutos, por ejemplo de 30 a 60 minutos, permitiendo que el material activo se difunda dentro de la gota de ciclopolisiloxano hidrofóbico ceroso.

La composición para la liberación controlada del material activo puede obtenerse de diversas formas. Por ejemplo, en el caso de las fragancias, para algunas aplicaciones, la composición de la fragancia de liberación controlada puede mezclarse sencillamente con una composición de limpieza o cosmética. La composición de la fragancia de liberación controlada puede producirse en forma particulada, lo que puede resultar preferible para su combinación con un producto de limpieza sólido, tal como un detergente en polvo. Se puede depositar la emulsión tal como se ha descrito anteriormente sobre un soporte sólido particulado o se puede secar por pulverización. Como alternativa, la combinación de la composición fragante, el ciclopolisiloxano ceroso y opcionalmente la silicona líquida puede fundirse y la masa fundida se puede depositar sobre un soporte particulado sólido o se puede secar por pulverización. Como ejemplos de soportes sólidos adecuados se incluyen cenizas de sosa (carbonato sódico), zeolitas y demás aluminosilicatos o silicatos, por ejemplo silicato de magnesio, fosfatos, por ejemplo tripolifosfato sódico en polvo o granulado, sulfato sódico, carbonato sódico, perborato sódico, derivados de celulosa como carboximetilcelulosa sódica, almidón granulado o natural y arcillas.

Preferentemente, las partículas del soporte se mezclan al mismo tiempo que se están tratando en un proceso de granulación que genera gránulos aglomerados. En un proceso preferente, las partículas son agitadas en un mezclador vertical de alto esfuerzo de cizalla continuo donde se pulveriza sobre las partículas la composición para la liberación controlada de la fragancia. Si es necesario, para mejorar el proceso de granulación la emulsión se puede diluir, por ejemplo con agua, polietilenglicol fundido o con una solución acuosa de un polielectrolito. Un ejemplo de tal mezclador es un mezclador Flexomix suministrado por Hosokawa Schugi. La pulverización y mezcla producen gránulos aglomerados. Se pueden utilizar mezcladores alternativos, por ejemplo mezcladores horizontales tales como mezcladores de puntas o de paletas, mezcladores de rejas, mezcladores de dos paletas contrarrotatorias o mezcladores intensivos, que incluyen un brazo mezclador de alto esfuerzo de cizalla dentro de un recipiente cilíndrico rotativo. Como alternativa, se puede utilizar un procedimiento de revestimiento en lecho fluido. Ventajosamente, un proceso de granulación mediante mezcla puede estar seguido de enfriamiento y secado en lecho fluido continuo.

Los gránulos producidos a partir de una emulsión cuya fase continua es una solución acuosa de una sal de un polielectrolito pueden revestirse posteriormente con un material de carga contraria a la del polielectrolito, por ejemplo con un polímero. Si la sal en la fase continua de la emulsión es una sal de un polielectrolito catiónico, por ejemplo, los gránulos se pueden revestir posteriormente con un polielectrolito aniónico. Este revestimiento posterior puede mejorar la deposición del perfume sobre un tejido que se lava o enjuaga posteriormente en presencia de los gránulos.

Por ejemplo, mediante el proceso de la invención pueden producirse fácilmente gránulos con un contenido en perfume de hasta el 15%, por ejemplo del 8-12%, en peso. Una emulsión según la invención puede tener un contenido en perfume de hasta el 30 ó el 40% o incluso del 50% en peso.

En un proceso alternativo de acuerdo con la invención, para producir un producto de limpieza fragante en polvo, la emulsión descrita anteriormente se deposita sobre un producto de limpieza en polvo, por ejemplo pulverizando la emulsión sobre una composición de detergente en polvo, y posteriormente se seca.

En un proceso de acuerdo con la invención para producir un producto de limpieza fragante líquido, por ejemplo un detergente líquido para la ropa, un producto de limpieza doméstica, un suavizante de tejidos, un champú para el cabello o un jabón o gel de ducha para el lavado personal, o un desodorante roll-on o en spray, se dispersa una emulsión tal como se ha descrito anteriormente en el producto de limpieza líquido, o se puede emulsionar la mezcla composición fragante, ciclopolisiloxano ceroso y opcionalmente silicona líquida en el producto de limpieza líquido. Cuando se trata de un producto de limpieza o para el cuidado personal en forma de gel, por ejemplo un desodorante en barra, se puede incorporar una emulsión tal como se ha descrito anteriormente en el producto cuando se encuentra en su forma líquida, o la mezcla composición fragante, cera y silicona líquida puede emulsionarse en el producto cuando se encuentra en su forma líquida, antes de su gelificación. Se puede producir una hoja para secadora mediante la impregnación de un material textil con una emulsión tal como se ha descrito anteriormente.

Una composición para el tratamiento de textiles de acuerdo con la presente invención puede consistir en cualquier composición para el tratamiento de materiales fibrosos, incluyendo cuero o papel, así como de materiales textiles de fibras naturales o sintéticas, por ejemplo tela tejida, no tejida o de punto. Además de las hojas para secadora mencionadas anteriormente, la liberación de la fragancia puede ser controlada desde en suavizantes para tejidos, composiciones para acabados de cuero o pañuelos de papel para uso personal o doméstico de limpieza. La liberación de medicamentos (materiales farmacéuticamente activos) tales como mentol o alcanfor puede ser controlada desde pañuelos o tisúes.

Como alternativa, la composición fragante de liberación retardada de la invención puede aplicarse como revestimiento sobre un sustrato para generar la liberación sostenida del perfume desde su superficie. El revestimiento puede consistir, por ejemplo, en una emulsión, tal como se ha descrito anteriormente.

Cuando el material activo es una composición de protección solar, la composición de liberación controlada se puede preparar, por ejemplo, en forma de la emulsión tal como se ha descrito anteriormente. La emulsión se puede mezclar luego en un producto para el cuidado de la piel o en otra composición cosmética, o en una composición para el cuidado del tejido. Por ejemplo, en una composición para el cuidado de la piel de acuerdo con la invención puede estar presente un agente(s) protector lipofílico en una cantidad de un 0,5 a un 30%, preferentemente del 0,5 al 20%, con respecto al peso total de la composición. En la composición para el cuidados de la piel puede estar presente una cantidad de agente(s) protector hidrofílico de un 0,1 a un 20%, preferentemente del 0,2 al 10% en peso de la composición. La composición para el cuidado de la piel puede contener además pigmentos, preferentemente nanopigmentos (tamaño medio de partícula primaria: en general entre 5 nm y 100 nm, preferentemente entre 10 y 50 nm) de óxidos metálicos revestidos o no revestidos, por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de óxido de hierro, óxido de zinc, óxido de zirconio o de óxido de cerio, los cuales son todos agentes fotoprotectores que actúan bloqueando físicamente (reflexión y/o difusión) la radiación UV. Ejemplos de agentes de revestimiento para los pigmentos de óxidos metálicos son alúmina y/o estearato de aluminio y siliconas.

Las ventajas de incorporar una pantalla solar absorbente UV en un detergente para la ropa se describen en un documento de M. Schaumann y col. titulado "Sun Protection via Laundry Products", presentado en la quinta Conferencia Mundial sobre Detergentes, 13-17 de octubre de 2002, Montreux, Suiza. La transmitancia UV de un tejido se reduce con su lavado en tales detergentes. Es deseable que la pantalla solar perdure durante el almacenamiento de la composición para limpieza y no debe perderse en la fase acuosa durante el ciclo de lavado con el fin de que se deposite en el tejido. La combinación de la pantalla solar con un ciclopolisiloxano ceroso de acuerdo con la invención aumenta la proporción de protección solar con que se dota al tejido.

Se ilustra la invención mediante los ejemplos siguientes.

Ejemplo 1

Se preparó un ciclopolisiloxano ceroso (WCP) con un punto de fusión de 50ºC mediante la reacción de una mezcla de olefinas, que se componía de un 50% en peso de olefinas C26 y C28 y de un 50% de alfa-metilestireno, con tetrametilciclotetrasiloxano (compuesto SiH cíclico). El ciclopolisiloxano ceroso era miscible en una proporción en peso de 1:1 con los compuestos fragantes benzaldehído, acetato de bencilo o cineol. Se fundió y combinó el ciclopolisiloxano ceroso con un peso igual de cineol. Luego se colocó la combinación en una estufa a 35ºC para evaluar su pérdida de peso.

En un experimento comparativo 1a, se preparó una cera de silicona lineal (LSW) mediante la reacción de un poli(metilhidrogenosiloxano) lineal, que tenía un grado de polimerización de 60 unidades, con la misma mezcla de olefinas. La cera producida tenía un punto de fusión de 63ºC y no era miscible en una proporción en peso de 1:1 con benzaldehído o con acetato de bencilo. Se fundió y combinó la cera con un peso igual de cineol y se colocó en una estufa a 35ºC para evaluar su pérdida de peso. En la Tabla 1 siguiente se muestran los resultados.

TABLA 1

1

La Tabla 1 muestra claramente que el ciclopolisiloxano ceroso produjo una liberación más prolongada de cineol que la cera de silicona lineal.

Ejemplo 2

Se preparó un ciclopolisiloxano ceroso (WCP 2) con un punto de fusión de 66ºC mediante la reacción de una mezcla de olefinas, que se componía predominantemente de olefinas C26 y C28, con tetrametilciclotetrasiloxano. Se fundieron y combinaron 20 g de ciclopolisiloxano ceroso con 5 g de cineol. Luego se colocó la combinación en una estufa a 35ºC para evaluar su pérdida de peso, los resultados se muestran en la Tabla 2.

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TABLA 2

2

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Ejemplo 3

8 g de cineol, 32 g del ciclopolisiloxano ceroso preparado en el Ejemplo 2, 25 g de un polímero catiónico vendido con la marca comercial "Merquat 2001 N", que contiene grupos cloruro de metacrilamidopropil-trimetil-amonio, 13,5 g del agente tensioactivo catiónico Arquad 16-29 y 6,0 g de NaCl se pesaron en un reactor y se calentaron a 70ºC. Cuando se fundió la mezcla, se emulsionó y se diluyó con 50 g de agua para producir una emulsión que tenía una fase dispersa de una mezcla de cineol y ciclopolisiloxano ceroso en una fase continua acuosa que tenía una gran fuerza iónica gracias al NaCl y al "Merquat 2001 N" disueltos.

0,42 g de la emulsión se mezclaron previamente con 1,42 g de suavizante para tejidos basado en un agente tensioactivo catiónico y luego se diluyeron con 350 ml de agua blanda. Se vertieron 70 ml de esta solución en un embudo Büchner provisto de un trozo de toalla como filtro (aproximadamente 3,00 g de toalla). Luego se secó en línea la toalla y se comprobó subjetivamente la intensidad del olor en una prueba organoéptica. En una prueba comparativa, se siguió el mismo proceso utilizando 0,025 g de perfume puro en lugar de la emulsión. El olor de la muestra con perfume libre es perceptible durante aproximadamente 1,5 horas, mientras que el olor de la muestra con el perfume combinado con el ciclopolisiloxano ceroso es perceptible durante aproximadamente 24 horas.

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Ejemplos 4 y 5

16 g y 24 g del ciclopolisiloxano ceroso, respectivamente, del Ejemplo 2 se fundieron y combinaron con 4 g de benzaldehído.

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Ejemplo 6

5 g de benzaldehído se combinaron con 10 g del ciclopolisiloxano ceroso del Ejemplo 2 y con 10 g de un fenil(trimetilsiloxi)silano líquido vendido con el nombre de marca "Dow Corning DC 556".

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Ejemplo 7

16 g de la cera de silicona se fundieron y combinaron con 4 g de benzaldehído y con 8 g de silicona líquida DC 556.

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Ejemplo 8

Se preparó una silicona líquida compuesta principalmente por tetra(2-fenilpropil)tetrametilciclotetrasiloxano mediante la reacción de alfa-metilestireno con tetrametilciclotetrasiloxano. 10 g de la cera de ciclopolisiloxano ceroso del Ejemplo 2 se fundieron y combinaron con 5 g de benzaldehído y con 10 g de la silicona líquida preparada anteriormente.

Cada una de las combinaciones de los Ejemplos 4 a 8 se colocaron entonces en una estufa a 35ºC para evaluar su pérdida de peso. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

TABLA 3

3

Ejemplo 9

Se preparó una composición de protección solar mediante la combinación de los componentes siguientes, utilizando técnicas de mezcla convencionales.

TABLA 4

4

El ciclopolisiloxano ceroso (3) se fundió y combinó con la pantalla solar (4). La combinación resultante se emulsionó a una temperatura por encima del punto de fusión del ciclopolisiloxano ceroso en una fase acuosa que comprendía los ingredientes (6) a (10). Se añadió el Z-Cote (5) a una mezcla de los fluidos de siloxano (1 y 2) y se mezclaron hasta homogeneidad, luego se añadieron a la emulsión bajo fuerte mezcla. Se añadió el biocida (11) y se continuó la mezcla durante 15 minutos.

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Ejemplo 10

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TABLA 5

5

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El emulsionante (1) se añadió al agua (2) con fuerte agitación y se mezcló durante 10 minutos. Se añadieron los ingredientes (3) a (5) mientras se seguía mezclando y se calentó la mezcla acuosa a 80ºC. El ciclopolisiloxano ceroso (12) se fundió a 80ºC y se combinó con las pantallas solares (6 a 8). La combinación resultante se emulsionó en la mezcla acuosa caliente. Los diluyentes (9 a 11) se mezclaron en la emulsión y se homogeneizaron en un mezclador Silverson (marca comercial).

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Ejemplo 11

Se preparó una loción corporal y para manos mediante la combinación de los componentes siguientes:

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TABLA 6

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6

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La fase acuosa compuesta por glicerina (8), trietanolamina (9) y agua (7) se combinó y calentó a 70ºC. El ciclopolisiloxano ceroso (5) y el palmitato de retinilo (6) se fundieron a 70ºC, se mezclaron conjuntamente y se añadieron a la fase acuosa caliente. El Emery® 120 (1), Arlacel® 165 (2), Lanette® 16NF (3) y el aceite mineral blanco Carnation® (4) se fundieron (\sim70ºC) y se mezclaron utilizando un mezclador Lightnin® (\sim1.376 rpm). La fase acuosa con el ciclopolisiloxano ceroso y el palmitato de retinilo se añadieron lentamente a los ingredientes 1-4 y se mezclaron hasta homogeneidad. Se siguió mezclando durante 15 minutos y luego se enfrío el conjunto a temperatura ambiente, mezclando continuamente.

Este procedimiento se repitió utilizando vitamina E en lugar del palmitato de retinilo.

También se repitió el procedimiento con una mezcla de vitaminas A, E y C en triglicéridos caprílicos/cápricos (vendidos por BASF como RetiSTAR®) en lugar del palmitato de retinilo.

En los tres experimentos la liberación de la vitamina fue controlada por el ciclopolisiloxano ceroso.

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Ejemplo 12

Se repitió el proceso del Ejemplo 11 utilizando un ciclopolisiloxano ceroso que contenía sustituyentes arilo y sustituyentes alquilo en lugar de la cera utilizada en el Ejemplo 11. La liberación de la vitamina fue controlada por el ciclopolisiloxano ceroso.

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Ejemplo 13

Se preparó una hidratante facial con un protector solar combinando los componentes siguientes:

TABLA 7

7

La fase acuosa compuesta por glicerina (1), Glydant (2) y agua (3) se combinó utilizando un mezclador Lightnin® (\sim300 rpm). Se añadieron los ingredientes (4) a (5) mientras se seguía mezclando y se calentó la mezcla a 80ºC. El ciclopolisiloxano ceroso (6) y el palmitato de retinilo (7) se fundieron a 80ºC y se combinaron con los ingredientes (1 a 5). Se añadió el Sepigel® 305 a la mezcla y se aumentó la velocidad del mezclador Lightnin® (\sim1.376 rpm), espesándose la emulsión. Se continuó mezclando durante 10 minutos y luego se enfrío el conjunto a temperatura ambiente mezclando continuamente.

Este procedimiento se repitió utilizando vitamina E en lugar del palmitato de retinilo y también con la mezcla de vitaminas (RetiSTAR) en lugar del palmitato de retinilo.

En los tres experimentos la liberación de la vitamina fue controlada por el ciclopolisiloxano ceroso. Estos experimentos no estaban diseñados para controlar la liberación del metoxicinamato de octilo por el ciclopolisiloxano ceroso.

Ejemplo 14

Se preparó una cera de silicona mediante la reacción de una mezcla de olefinas (longitud de la cadena alquilo C26-C45) con tetrametilciclotetrasiloxano para formar una cera de poli(metilalquilsiloxano) cíclico.

Se preparó una solución espesante acuosa mediante la dispersión de 3,51 g de goma xantano (Keltrol RD®) y 9,66 g de hidroxietilcelulosa (Natrosol 250 LR®) en 382,64 g de agua desmineralizada y añadiendo 0,69 g de ácido sórbico, 1,36 g de ácido benzoico y 3,15 g de una solución al 10% de ácido sulfúrico.

47 g de la solución espesante, 4,5 g de Volpo S2® y 3,9 g de Volpo S20 como agentes tensioactivos no iónicos de estearil alcohol etoxilado, 14,3 g de cloruro de sodio, 26 g de Arquad 16-29 y 57,4 g de la cera de silicona se cargaron en un reactor agitando y se calentaron hasta 80ºC. Se añadieron entonces 14,42 g de la mezcla de perfumes altamente volátiles. A los 20 minutos se interrumpió el calentamiento. 31 g de la solución espesante y después 104 g de agua desmineralizada se añadieron finalmente para formar una emulsión de una mezcla de perfume y cera en una proporción en peso de 1:4.

Ejemplo 15

62,5 g de la solución espesante, 6 g de Volpo S2, 5 g de Volpo S20, 18,6 g de cloruro de sodio, 34,5 g de Arquad 16-29 y 84,5 g de la cera de poli(metilalquilsiloxano) cíclico del Ejemplo 14 se cargaron en un reactor agitando y se calentaron a 80ºC. Se añadieron entonces 11,08 g de la mezcla de perfumes altamente volátiles. A los 20 minutos se interrumpió el calentamiento. 41 g de la solución espesante y después 137 g de agua desmineralizada se añadieron finalmente para formar una emulsión de una mezcla de perfume y cera en una proporción en peso de 1:7,6.

Las emulsiones de los Ejemplos 14 y 15 se incorporaron cada una en un suavizante para tejidos de enjuagado a un nivel que correspondía a un 3% de perfume en el suavizante. Se evaluaron en una lavadora de carga frontal Miele 934 cargada con 4 toallas de rizo y 5 fundas de almohada. Para el lavado principal a 40ºC se utilizaron 30 g de un detergente en polvo y 17 litros de agua. Se incorporó el suavizante en el aclarado. Después del secado en línea, se siguió el olor de las toallas durante ocho días. Se descubrió que el Ejemplo 15 producía un olor más intenso durante los 8 días de prueba que el Ejemplo 14, lo que demostró que para este perfume utilizado en un ciclo de enjuagado, una proporción de 1/7,6 perfume/cera proporciona un mejor control de la liberación de la fragancia que la proporción 1/4.

Ejemplo 16

59,5 g de la solución espesante, 30 g del agente tensioactivo catiónico tipo esterquat (Tetranyl L1/90®), 33 g de Arquad 16-29 y 64 g de la cera de poli(metilalquilsiloxano) cíclico del Ejemplo 14 se cargaron en un reactor agitando y se calentaron a 80ºC para formar una emulsión de aceite en agua. Se añadieron entonces a la emulsión 15,8 g de la mezcla de perfumes altamente volátiles. A los 20 minutos se interrumpió el calentamiento. Finalmente se añadieron 37,5 g de la solución espesante y después 129 g de agua desmineralizada. El producto era una emulsión de una combinación de perfume y cera en una proporción en peso 1:4.

Las emulsiones de los Ejemplos 15 y 16 se compararon según el mismo protocolo que en los Ejemplos 14 y 15. Esta vez, la emulsión del Ejemplo 16 de proporción 1/4 perfume/cera generó un olor más sostenido que el Ejemplo 15, mostrando las ventajas del uso de esterquats.

Ejemplo 17

62,6 g de la solución espesante, 6 g de Volpo S2, 5 g de Volpo S20, 18,6 g de cloruro de sodio, 34,5 g de Arquad 16-29 y 84,5 g de la cera de silicona se cargaron en un reactor agitando y se calentaron a 80ºC. Se añadieron entonces 11,29 g de la mezcla de perfumes altamente volátiles. A los 20 minutos se interrumpió el calentamiento. Finalmente se añadieron 41,2 g de la solución espesante y después 137 g de agua desmineralizada para formar una emulsión.

Se incorporó la emulsión en un gel de ducha que comprendía los ingredientes (%) mostrados en la Tabla 8 siguiente.

TABLA 8

8

Se trataron las personas del equipo con dos geles de ducha: uno con la emulsión del Ejemplo 17 tal como se ha descrito anteriormente o con un control que comprendía un 0,5% de perfume libre. La intensidad del perfume en sus antebrazos se evaluó en una escala de 1 a 20 (20 es la intensidad más alta). Los resultados se muestran en la Tabla 9.

TABLA 9

9

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Se aplicaron las mismas dos composiciones en el cabello como champú. Se pidió a las personas del equipo que evaluaran la intensidad del perfume en el cabello. Los resultados e muestran en la Tabla 10 siguiente.

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TABLA 10

10

Claims

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1. Proceso para controlar la liberación de un material activo, seleccionado de entre fragancias, protectores solares, vitaminas, medicamentos, biocidas, repelentes de plagas, catalizadores y agentes refrigerantes, de una composición de limpieza, de un producto para el cuidado personal, de un producto para el cuidado doméstico o de una composición de tratamiento de textiles, mediante la combinación del material activo y un material ceroso de silicona antes de añadir el material activo a la composición de limpieza, al producto para el cuidado personal, al producto para el cuidado doméstico o a la composición de tratamiento de textiles, caracterizado porque el material ceroso de silicona tiene un punto de fusión de 10-200ºC, porque el material ceroso de silicona comprende un ciclopolisiloxano en el que al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tiene un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y porque del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tiene un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, en la que X significa un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático.
2. Proceso según la reivindicación 1, caracterizado porque el 50-80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo que posee de 16 a 100 átomos de carbono y del 20 al 50 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph.
3. Composición para controlar la liberación de un material activo, seleccionado de entre fragancias, protectores solares, vitaminas, medicamentos, biocidas, repelentes de plagas, catalizadores y agentes refrigerantes, de una composición de limpieza, de un producto para el cuidado personal, de un producto para el cuidado doméstico o de una composición de tratamiento de textiles, que comprende una combinación del material activo y un material ceroso de silicona caracterizada porque la combinación de material activo y material ceroso de silicona se encuentra en forma particulada o en emulsión, porque el material ceroso de silicona tiene un punto de fusión de 10-200ºC, porque el material ceroso de silicona comprende un ciclopolisiloxano en el que al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y porque del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, en la que X significa un gru-
po orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque el 50-80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo que posee de 16 a 100 átomos de carbono y del 20 al 50 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph.
5. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque la combinación de material activo y ciclopolisiloxano ceroso está presente como la fase dispersa de una emulsión aceite en agua.
6. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque el agente tensioactivo emulsionante de dicha emulsión aceite en agua comprende un agente tensioactivo catiónico, un agente tensioactivo catiónico que comprende un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo de enlace éster en la molécula de amonio cuaternario.
7. Composición según la reivindicación 3, para controlar la liberación de un material activo, seleccionado de entre fragancias, protectores solares, vitaminas, medicamentos, biocidas, repelentes de plagas, catalizadores y agentes refrigerantes, de una composición de limpieza, de un producto para el cuidado personal, de un producto para el cuidado doméstico o de una composición de tratamiento de textiles, que comprende una combinación del material activo y un material ceroso de silicona caracterizada porque la combinación de material activo y material ceroso de silicona se encuentra en forma de emulsión, porque el material ceroso de silicona tiene un punto de fusión de 10-200ºC, porque el material ceroso de silicona comprende un ciclopolisiloxano en el que al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y porque del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, en la que X significa un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático, y porque el agente tensioactivo emulsionante de la emulsión es un material de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo de enlace éster en la molécula de amonio cuaternario.
8. Composición según la reivindicación 7, en la que del 50 al 80 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y del 20 al 50 por ciento de los átomos de silicio del ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph.
9. Ciclopolisiloxano que comprende una cera que tiene un punto de fusión de 10-200ºC, caracterizado porque al menos el 20 por ciento de los átomos de silicio en la cera de ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y del 10 al 80 por ciento de los átomos de silicio de la cera de ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph, en la que X significa un grupo orgánico alifático divalente enlazado al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático.
10. Ciclopolisiloxano según la reivindicación 9, caracterizado porque del 50 al 80 por ciento de los átomos de silicio en la cera de ciclopolisiloxano tienen un sustituyente alquilo de 16 a 100 átomos de carbono y del 20 al 50 por ciento de los átomos de silicio de la cera de ciclopolisiloxano tienen un sustituyente enlazado al silicio de fórmula X-Ph.