ES2293727T3 - Procedimiento para fabricar fluoroetano. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de fabricación de etano que contiene flúor caracterizado porque se usa óxido de fluorocromo con un contenido de flúor de no menos del 30% en peso como catalizador cuando el etano que contiene flúor, que contiene 1, 1, 1, 2, 2-pentafluoroetano como componente principal y 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano y/o 2, 2-dicloro-1, 1, 1-trifluoroetano como productos de reacción, se obtiene mediante fluoración de al menos uno seleccionado del grupo compuesto por tetracloroetileno, 2, 2-dicloro-1, 1, 1-trifluoroetano y 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano con fluoruro de hidrógeno, en el que el 2-cloro-1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano y/o 2, 2-dicloro-1, 1, 1-trifluoroetano de la mezcla de reacción se hace circular principalmente en dicha reacción de fluoración.
Description
Procedimiento para fabricar fluoroetano.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de fabricación de etano que contiene flúor para
obtener
2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano
(en algunas partes abreviado a HCFC-124) y/o
2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano
(en algunas partes abreviado a HCFC-123), además de
1,1,1,2,2-pentafluoroetano (en algunas partes
abreviado a HFC-125) como productos principales de
la reacción.
El HFC-125 se usa como
componente en un gas refrigerante alternativo al
1-cloro-1,1-difluorometano
(HCFC-22) ya que su coeficiente de destrucción del
ozono es 0. Entre los procedimientos de fabricación de
HFC-125 que usan HCFC-124 como
material, en la publicación de la Farmacopea de los Estados Unidos
No. 5.475.167 se describe un procedimiento de fabricación que usa
óxido de cromo (Cr_{2}O_{3}) como catalizador como una patente
para controlar la generación de CFC (que actualmente están
prohibidos debido a que dañan la capa de ozono). En el
procedimiento descrito en esta publicación se dice que es necesaria
una conversión a HCFC-125 de no menos del 50%. Por
tanto, en el procedimiento descrito en los ejemplos se usa un
catalizador de Cr_{2}O_{3} con alta área superficial específica
preparado a partir de (NH_{4})_{2}Cr_{2}O_{7} o uno
que se trata adicionalmente con CO, H_{2} y H_{2}O. Cuando se
usan estos catalizadores, la cantidad de CFC generada es del 0,3%
en mol del HFC-125.
Además, en la publicación de la Farmacopea de
los Estados Unidos No. 5.334.787 se describe un procedimiento de
fabricación de HFC-125 a través de una reacción en
fase gaseosa a partir de HCFC-123 o
HCFC-124 que usa Cr_{2}O_{3} como catalizador.
Según esta descripción, es necesario un aumento en la tasa de
generación con el fin de controlar la relación de generación de CFC
a menos del 2%. Sin embargo, no hay descripción detallada de la
relación de generación real. De forma similar, en la publicación de
la Farmacopea de los Estados Unidos No. 5.399.549 se describe un
procedimiento de fabricación de HFC-125 a través de
una reacción en fase gaseosa a partir del mismo material de partida
que usa Cr_{2}O_{3} como catalizador. Sin embargo, no hay
descripción detallada de la relación de generación de CFC.
Por otra parte, en la patente japonesa abierta a
consulta por el público No. 247.883/94 se describe un procedimiento
de fabricación de HFC-125 caracterizado por una baja
cantidad controlada de CFC generado que usa un catalizador de
alúmina fluorada hasta más del 70% en una reacción de fluoración de
HCFC-123 o HCFC-124. Según este
procedimiento de fabricación, aunque la cantidad de CFC generada en
la reacción de fluoración de HCFC-123 con el
catalizador de alúmina es del 0,5% a una temperatura de reacción de
350ºC, la relación de CFC/HFC-125 es alta,
aproximadamente el 1,1%.
En la patente japonesa abierta a consulta por el
público No. 505.328/91 se describe un procedimiento de fluoración
de tetracloroetileno con un catalizador de alúmina fluorada, en la
que se describe un procedimiento que usa un catalizador de alúmina
que contiene más del 90% en peso de AlF_{3} y que lleva metales
tales como Cr y Mn. Sin embargo, esta publicación no incluye
descripción de impurezas tales como CFC.
Respecto a otros procedimientos, aunque en la
patente japonesa abierta a consulta por el público No. 247.884/94 y
en la patente japonesa abierta a consulta por el público No.
97.725/93 también se describen procedimientos similares, la
cantidad de CFC generada es alta en ambos: la cantidad de CFC
generada a una temperatura de reacción de 350ºC es del 1,7% en el
primer procedimiento y del 2-3% a una temperatura de
reacción de 360ºC en el último procedi-
miento.
miento.
Además, el procedimiento se describe en la
patente japonesa abierta a consulta por el público No. 146.832/89
como una reacción de fluoración de tetracloroetileno que usa un
catalizador de cromo. El catalizador es Cr_{2}O_{3}, preparado
mediante pirólisis de dicromato de amonio. Sin embargo, en ningún
momento se refiere a la cantidad de CFC generada.
En la patente japonesa abierta a consulta por el
público No. 268.933/96 se describe un procedimiento de fluoración
de tetracloroetileno que usa un catalizador mixto de MgO y
Cr_{2}O_{3}. Las pruebas se realizaron con varios catalizadores
mixtos que tenían diferentes relaciones de la cantidad de MgO
respecto a Cr_{2}O_{3}. Si se usa un catalizador que tiene un
contenido de Cr que minimiza la relación de
CFC/HFC-125, la tasa de conversión de
tetracloroetileno es de aproximadamente del 93% a una temperatura de
reacción de 320ºC y la relación de CFC/HFC-125 es
del 2,9%. La propia cantidad de CFC generada es inferior si la
relación de MgO es mayor, mientras que la velocidad de conversión
de tetracloroetileno es menor; también se muestra que el aumento
del contenido de Cr con el fin de obtener una mayor tasa de
conversión se traduce en un aumento de cómo máximo el doble de la
cantidad de CFC generada.
El documento
EP-A-0 514 932 se refiere a
catalizadores de fluoración y a un procedimiento para fluorar
hidrocarburos halogenados en fase gaseosa en presencia de un
catalizador de fluoración, en el que el catalizador de fluoración
puede ser un catalizador que contiene cromo fluorado.
\newpage
El documento
EP-A-0 641 598 se refiere a un
catalizador de fluoración basado en cromo, un procedimiento para
producir el catalizador y un procedimiento de fluoración que usa
dicho catalizador, en el que el catalizador está parcialmente
fluorado.
La presente invención se llevó a cabo
considerando la situación anterior. El objeto es proporcionar un
procedimiento de fabricación de etano que contiene flúor en el que,
cuando se obtiene el etano que contiene flúor con
HFC-125 como producto principal de la reacción a
través de una reacción de fluoración que usa tetracloroetileno o
HCFC-123 o HCFC-124 como material de
partida, la generación de subproductos de CFC puede controlarse para
que sea tan baja como sea posible mediante la mejora del
catalizador usado en la reacción de fluoración.
El procedimiento de fabricación de la presente
invención para el etano que contiene flúor que tiene
HFC-125 como componente principal mediante
fluoración de al menos uno seleccionado del grupo compuesto por
tetracloroetileno, HCFC-123 y
HCFC-124 con fluoruro de hidrógeno, se caracteriza
por usar óxido de fluorocromo que tiene no menos del 30% en peso de
contenido de flúor como catalizador.
El etano que contiene flúor que tiene
HFC-125 como componente principal puede fabricarse
aumentando el contenido de flúor del catalizador de óxido de
fluorocromo, a la vez que se controla la generación de subproductos
de CFC para que sea tan baja como sea posible cuando se aplica este
catalizador a la reacción de fluoración del material de partida
descrito anteriormente. Sin embargo, en este documento, al igual que
el etano que contiene flúor fabricado, además del
HFC-125 están incluidos HCFC-123 y/o
HCFC-124 como se describe más adelante.
El material de partida de la presente invención
es o un material único seleccionado de tetracloroetileno,
HCFC-123 y HCFC-124 o una mezcla de
dos o más de ellos.
El HCFC-124 anterior puede
obtenerse, por ejemplo, mediante fluoración de
HCFC-123 o reducción de CFC-114a
(2,2-dicloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano).
El HCFC-123 anteriormente descrito puede obtenerse,
por ejemplo, mediante fluoración de tetracloroetileno, cloración de
HCFC-133a
(2-cloro-1,1,1-trifluoroetano)
o reducción de CFC-113a
(1,1,1-tricloro-2,2,2-trifluoroetano).
Además, el tetracloroetileno anterior se fabrica mediante un
procedimiento industrialmente común, por ejemplo cloración de
hidrocarburo o sus derivados de cloro a su propia temperatura de
pirólisis.
Ahora, incluso llevando a cabo una reacción de
fluoración mediante HF usando estos materiales de partida
seleccionados, la relación de CFC/HFC-125 no puede
mantenerse baja mediante procedimientos convencionales. El mecanismo
de la generación de CFC como subproductos se describe del siguiente
modo.
Si el material de partida es
HCFC-124, la tasa de conversión a
HFC-125 no puede alcanzar el 100% en condiciones de
reacción normales y en el reactor existe HCFC-124 no
reactivo. Este HCFC-124 no reactivo generará
HCFC-123 resultante de la reacción con un
subproducto, HCl.
Por otra parte, si el material de partida es
HCFC-123, las sustancias orgánicas a la salida del
reactor después de la reacción de fluoración son principalmente
HCFC-124 fluorado, HFC-125,
tetracloroetileno clorado mediante HCl, que es un subproducto, y
HCFC-123 no reactivo.
De forma similar, si el material de partida es
tetracloroetileno, las sustancias orgánicas a la salida del reactor
son principalmente HCFC-123,
HCFC-124 y HFC-125.
De estos gases que atraviesan el reactor, el gas
con HFC-125 como componente principal se separa y el
gas restante se recircula al reactor para mejorar el rendimiento.
Así, sea cual sea el material de partida, la fluoración de la
mezcla que está constituida principalmente por tetracloroetileno,
HCFC-123 y HCFC-124 avanzará en el
reactor aunque la cantidad de cada uno sea diferente. Por tanto, se
generan HCFC-133a y HFC-134a
(1,1,1,2-tetrafluoroetano), que son subproductos si
el tetracloroetileno es el material de partida, y CFC tales como
CFC-113a, CFC-114a y
CFC-115. Los CFC generados en tales reacciones no se
convierten en HFC-125 mediante la reacción de
fluoración y se perderán en la producción. Todos los
CFC-113a y CFC-114a se fluoran a
CFC-115 mediante la recirculación de los gases de
reacción. Debido a que el punto de ebullición de
CFC-115 es próximo al de HFC-125 y
la volatilidad relativa es próxima a 1, la separación es difícil en
una columna de fraccionamiento corriente. La eliminación de éstos
requiere instalaciones separadas para la destilación extractiva, que
aumentarán los costes. Además, los CFC son sustancias prohibidas
como se describe anteriormente ya que destruyen la capa de ozono y
es necesario minimizar su descarga con el fin de proteger el
medioambiente global. Por estas razones deben reducirse en la
medida de lo posible las cantidades de CFC generadas que incluyen
CFC-115.
Los presentes inventores han examinado
seriamente una reacción de fluoración de tetracloroetileno,
HCFC-123 y HCFC-124 para lograr la
presente invención y han descubierto que la relación de
CFC/HFC-125 (si el tetracloroetileno es el material
de partida, la relación de CFC respecto al total de
HCFC-123, HCFC-124 y
HFC-125) no es superior al 0,5% cuando se realiza
una reacción de fluoración usando un catalizador de óxido de
fluorocromo en el que el contenido de flúor no es inferior al 30%
en peso a una temperatura de reacción de 300ºC cuando el
tetracloroetileno es el material de partida, no es superior al 1,0%
cuando HCFC-123 es el material de partida, y no es
superior al 0,1% cuando HCFC-124 es el material de
partida, a una temperatura de reacción de 315ºC.
Para el óxido de cromo necesario para la
preparación del catalizador se prefiere uno que sea sumamente activo
con un área superficial específica de no inferior a 120 m^{2}/g
como se describe en la patente japonesa abierta a consulta por el
público No. 146.680/93. Además, en la presente invención, el óxido
de cromo está fluorado para tener un contenido de flúor de no menos
del 30% en peso y someterse a la reacción. Por tanto, por ejemplo,
cuando se carga el óxido de cromo (sustancia no fluorada) dentro del
reactor, el óxido de cromo puede fluorarse al menos en la etapa
inmediatamente anterior a la reacción de fluoración de los
materiales de partida anteriores para dar óxido de fluorocromo.
La fluoración del óxido de cromo puede
realizarse usando cualquier procedimiento conocido tal como el
descrito en la patente japonesa abierta a consulta por el público
No. 146.680/93. Con el fin de aumentar el contenido de flúor, por
ejemplo, el óxido de cromo puede tratarse con HF a alta temperatura
durante un tiempo largo. En realidad, cuando el óxido de cromo se
trató con HF a 360ºC durante 220 h se obtuvo óxido de fluorocromo
con un contenido de flúor del 31,4% en peso.
En la presente invención pueden usarse como
catalizadores adecuados el óxido de fluorocromo preparado mediante
un procedimiento distinto del anterior, además del óxido de
fluorocromo ya usado como catalizador en la reacción de fluoración
de hidrocarburo halogenado. Concretamente, si el óxido de
fluorocromo que tiene un menor contenido de flúor se usa antes de
la reacción durante un tiempo largo en la reacción de fluoración de
hidrocarburo halogenado, tendrá un mayor contenido de flúor de no
menos del 30% en peso, que es adecuado para la presente invención.
En realidad, en el experimento en el que se realizó la reacción de
fluoración de HCFC-133a en el que la relación molar
de HF/HCFC-133a era 4 a una temperatura de reacción
de 350ºC durante 140 h se obtuvo óxido de fluorocromo que tiene un
contenido de flúor del 35,2% en peso.
Los presentes inventores han descubierto que es
extremadamente significativo no fluorar simplemente el óxido de
cromo, sino fluorarlo como cuando se prepara con un contenido de
flúor de no menos del 30% en peso. Según los hallazgos de los
presentes inventores, cuando la velocidad de fluoración (el
contenido de flúor) del óxido de cromo se ha ajustado a no menos
del 30% en peso, el HFC-125 objetivo se obtiene con
alta selectividad y la generación de CFC puede controlarse bien. El
intervalo preferido para el contenido de flúor está entre el 30% en
peso y el 45% en peso.
En la presente invención, aunque no se han
fijado límites específicos para el área superficial específica del
catalizador de óxido de fluorocromo, el intervalo es normalmente de
25 m^{2}/g - 130 m^{2}/g, y preferentemente de 40 m^{2}/g -
100 m^{2}/g.
La reacción de fluoración de los materiales de
partida con HF en la presente invención se realiza normalmente a
una temperatura de reacción de 250 - 400ºC, y preferentemente de 280
- 350ºC. Si la temperatura de contacto y la relación molar son la
misma, la velocidad de conversión a HFC-125 aumenta
a medida que aumenta la temperatura de reacción. Sin embargo, es
necesario seleccionar cuidadosamente la temperatura de reacción ya
que tiene un gran efecto en la cantidad de subproductos
generados.
Además, en la presente invención no está
específicamente limitada la relación de HF usada en la reacción de
fluoración respecto al material de partida que se describe
anteriormente. Sin embargo, las relaciones molares de HF respecto a
tetracloroetileno, HF respecto a HCFC-124 y HF
respecto a HCFC-123 se seleccionan normalmente del
intervalo de 1,5:1 a 15:1, y preferentemente de 2:1 a 9:1.
Específicamente, se prefiere realizar la reacción de fluoración a
la vez que se aumenta la relación de la cantidad de HF para reducir
la cantidad de CFC generada, que tiene la desventaja de degradar la
economía del propio procedimiento porque aumenta la cantidad de HF
recirculado. Por tanto, considerando ambas condiciones, las
condiciones de reacción individuales bien equilibradas son más
prácticas cuando se realiza la reacción de fluoración.
En la presente invención, no hay límite
específico de la presión de la reacción de fluoración de los
materiales de partida; sin embargo, debido a que la separación de
los productos y el procedimiento de purificación son ventajosos en
ciertas condiciones de presión, esto puede decidirse basándose en
estas condiciones. El intervalo de presiones de reacción
normalmente adoptado es de 0,01 MPa - 2,0 MPa.
En la presente invención, el gas que contiene
HFC-125, que es el componente principal producido
por la reacción de fluoración del material de partida, se separa y
se recupera una vez. A partir de entonces, el residuo que contiene
HCFC-123 y/o HCFC-124 se recircula
de nuevo múltiples veces al reactor. Esto está asociado con la
mejora del rendimiento de HFC-125 y uno de los
resultados más significativos de esta invención es que la generación
de CFC también puede controlarse mediante esta recirculación.
Cuando se realiza la presente invención, algunas
veces es necesario prestar atención al fenómeno de deterioro del
catalizador con el tiempo.
En el caso de que el deterioro del catalizador
llegue a ser particularmente problemático en la presente invención,
se prefiere y es efectivo incluir oxígeno del 0,1% en mol al 10% en
mol en el material de partida para evitar eficazmente el
deterioro.
En el procedimiento de fabricación de etano que
contiene flúor de la presente invención, el etano que contiene
flúor que contiene HFC-125 como componente principal
puede fabricarse con un gran grado de control respecto a la
generación de CFC debido a que cuando los materiales de partida
seleccionados, bien solos o como una mezcla, del grupo compuesto
por tetracloroetileno, HCFC-123 y
HCFC-124 se fluoran con fluoruro de hidrógeno, como
catalizador se usa un óxido de fluorocromo sumamente especificado
con un contenido de flúor de no menos del 30% en peso.
Ejemplo
Los siguientes ejemplos se facilitan para
ilustrar adicionalmente la presente invención. Sin embargo, debe
entenderse que la presente invención no se limita a estos
ejemplos.
El catalizador de óxido de fluorocromo se
preparó como se describe a continuación. En primer lugar se añadió
agua amoniacal al 10% a 765 g de nitrato de cromo acuoso al 5,7%.
Después de filtrar y lavar el precipitado obtenido, éste se secó en
aire a 120ºC durante 12 h para dar hidróxido de cromo. Este
hidróxido de cromo se moldeó para dar pastillas de 3,0 mm de
diámetro y 3,0 mm de altura que se calcinaron a 400ºC durante 2 h en
una corriente de gas nitrógeno para dar óxido de cromo.
A continuación, el óxido de cromo se calentó
gradualmente a 200ºC -360ºC y, cuando alcanzó 360ºC, se fluoró con
fluoruro de hidrógeno durante 220 h para dar óxido de fluorocromo.
El área superficial específica resultante de este óxido de
fluorocromo por el procedimiento BET fue de 70 m^{2}/g y el
contenido de flúor fue del 31,4% en peso.
Posteriormente, usando este óxido de fluorocromo
como catalizador, se realizó una reacción de fluoración de
HCFC-124 en las siguientes condiciones: se usaron 10
g de catalizador; la velocidad de flujo de HCFC-124
fue 50 Nml/min; la velocidad de flujo de HF fue 100 Nml/min; W/Fo
fue 4 (g\cdots\cdotNml^{-1}); la relación molar de
HF/HCFC-124 fue 4; y la temperatura de reacción fue
315ºC. Entonces, el catalizador se cargó para la reacción en un
tubo de reacción de Hastelloy C de 15 mm de diámetro interno.
Después de lavar el gas de reacción con agua, se analizó mediante
cromatografía de gases usando una columna Polapack Q. Los resultados
se facilitan en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Con la salvedad de que se usó el óxido de
fluorocromo (contenido de flúor: 35,2% en peso) usado en la reacción
de fluoración de HCFC-133a, la reacción de
fluoración de HCFC-124 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 1. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Con la salvedad de que se usó el óxido de
fluorocromo (contenido de flúor: 41,5% en peso) usado en la reacción
de fluoración de HCFC-133a, la reacción de
fluoración de HCFC-124 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 1. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
1
Con la salvedad de que se usa un catalizador
(área superficial específica: 140 m^{2}/g, contenido de flúor:
12% en peso; denominado en lo sucesivo "catalizador de baja
fluoración") obtenido en condiciones para la fluoración de óxido
de cromo a 200ºC durante 2 h, la reacción de fluoración de
HCFC-124 se realizó en condiciones similares al
ejemplo 1. Los resultados de la reacción se facilitan en la tabla
4.
\vskip1.000000\baselineskip
Con la salvedad de que la velocidad de flujo de
HCFC-124 se ajustó a 100 Nml/min, la velocidad de
flujo de HF a 200 Nml/min y W/Fo a 2 (g\cdots\cdotNml^{-1}),
la reacción de fluoración de HCFC-124 se realizó en
condiciones similares al ejemplo 2. Los resultados de la reacción se
facilitan en la tabla 5.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo comparativo
2
Con la salvedad de que se usa un catalizador
(contenido de flúor: 25% en peso) obtenido en condiciones para la
fluoración de óxido de cromo a 360ºC durante 155 h, la reacción de
fluoración de HCFC-124 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 1. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 6.
Ejemplo comparativo
3
Con la salvedad de que se usa el catalizador de
baja fluoración usado en el ejemplo comparativo 1, la reacción de
fluoración de HCFC-124 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 4. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 7.
Con la salvedad de que la relación molar de
HF/HCFC-124 se ajustó a 4, la velocidad de flujo de
HCFC-124 a 30 Nml/min y la velocidad de flujo de HF
a 120 Nml/min, la reacción de fluoración de HCFC-124
se realizó en condiciones similares al ejemplo 2. Los resultados de
la reacción se facilitan en la tabla 8.
Ejemplo comparativo
4
Con la salvedad de que se usa un catalizador de
baja fluoración usado en el ejemplo comparativo 1, la reacción de
fluoración de HCFC-124 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 5. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 9.
Con la salvedad de que HCFC-123
se ajustó como el material de partida, la velocidad de flujo de
HCFC-123 a 30 Nml/min, la velocidad de flujo de HF
a 120 Nml/min, W/Fo a 4 (g\cdots\cdotNml^{-1}), la relación
molar de HF/HCFC-123 a 4 y la temperatura de
reacción a 315ºC, la reacción de fluoración se realizó en
condiciones similares al ejemplo 2. Los resultados de la reacción se
facilitan en la tabla 10.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
5
Con la salvedad de que se usa el catalizador de
baja fluoración usado en el ejemplo comparativo 1, la reacción de
fluoración de HCFC-123 se realizó en condiciones
similares al ejemplo 6. Los resultados de la reacción se facilitan
en la tabla 11.
\vskip1.000000\baselineskip
Usando el mismo catalizador que en el ejemplo 2,
la reacción de fluoración se realizó usando tetracloroetileno
(representado como C_{2}Cl_{4} en la tabla) como material de
partida. La reacción se realizó en las siguientes condiciones: la
cantidad de tetracloroetileno aportado fue 0,22 g/min; la velocidad
de flujo de HF fue 270 Nml/min; la relación molar de
HF/tetracloroetileno fue 9; y W/Fo fue 2. Los resultados de la
reacción se facilitan en la tabla 12. En la tabla se muestran
ahora, en la reacción de tetracloroetileno, las relaciones de CFC
respecto al total (en lo sucesivo se representa como 12X) de
HCFC-123, HCFC-124 y
HFC-125.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo comparativo
6
Con la salvedad de que se usa el mismo
catalizador que se usa en el ejemplo comparativo 1 en la reacción en
el ejemplo 7, la reacción de fluoración de tetracloroetileno se
realizó en condiciones similares al ejemplo 7. Los resultados de la
reacción se facilitan en la tabla 13.
Con la salvedad de que se aporta el 1% en mol de
oxígeno a tetracloroetileno en el gas de reacción, la reacción de
fluoración de tetracloroetileno se realizó en condiciones similares
al ejemplo 7. Los resultados de la reacción se facilitan en la
tabla 14. No se observó una reducción significativa en la actividad
del catalizador debido al deterioro, incluso después de reaccionar
durante 1.000 h.
Ejemplo comparativo
7
Con la salvedad de que se usa el mismo
catalizador que se usa en el ejemplo comparativo 1 en la reacción en
el ejemplo 8, la reacción de fluoración de tetracloroetileno se
realizó en condiciones similares al ejemplo 8. Los resultados de la
reacción se facilitan en la tabla 15.
Como se muestra en cada ejemplo, se entiende que
si los catalizadores que satisfacen las presentes condiciones
inventivas se usan para las reacciones de fluoración de los
materiales de partida, la generación de CFC puede controlarse
completamente y los productos objetivo pueden obtenerse con buena
selectividad, incluso cuando se modifiquen las condiciones de
reacción y el material de partida. Por el contrario, como se muestra
en cada ejemplo comparativo, el uso de catalizadores fuera de las
presentes condiciones inventivas no tendrá un efecto significativo
en el control de la generación de CFC.
Claims (4)
1. Un procedimiento de fabricación de etano que
contiene flúor caracterizado porque se usa óxido de
fluorocromo con un contenido de flúor de no menos del 30% en peso
como catalizador cuando el etano que contiene flúor, que contiene
1,1,1,2,2-pentafluoroetano como componente principal
y
2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano
y/o
2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano
como productos de reacción, se obtiene mediante fluoración de al
menos uno seleccionado del grupo compuesto por tetracloroetileno,
2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano
y
2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano
con fluoruro de hidrógeno, en el que el
2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano
y/o
2,2-dicloro-1,1,1-trifluoroetano
de la mezcla de reacción se hace circular principalmente en dicha
reacción de fluoración.
2. Un procedimiento de fabricación de etano que
contiene flúor según la reivindicación 1, en el que el contenido de
flúor de dicho catalizador de óxido de fluorocromo es del
30-45% en peso.
3. Un procedimiento de fabricación de etano que
contiene flúor según la reivindicación 1, en el que dicho
catalizador de óxido de fluorocromo se prepara mediante una reacción
de fluoración de óxido de cromo.
4. Un procedimiento de fabricación de etano que
contiene flúor según la reivindicación 1, en el que el catalizador
de óxido de fluorocromo generado de la reacción de fluoración de
hidrocarburo halogenado se usa como dicho catalizador de óxido de
fluorocromo.
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