ES2300301T3 - Procedimiento para la preparacion de esteres diarilicos de acido carbonico. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de dos etapas para la preparación de ésteres diarílicos de ácido carbónico a partir de fosgeno y monofenoles con la fórmula general (Ver fórmula) en la que R se selecciona del grupo de hidrógeno, terc-butilo, restos alquilo C8 y/o C9 ramificados o no ramificados en un disolvente inerte, en presencia de álcali y una base nitrogenada en la interfase, caracterizado porque se mantiene la temperatura en la primera y segunda etapas por debajo de 50º C.
Description
Procedimiento para la preparación de ésteres
diarílicos de ácido carbónico.
Es objeto de la presente invención un
procedimiento para la preparación de ésteres diarílicos de ácido
carbónico mediante reacción de monofenoles y fosgeno en un
disolvente inerte, en presencia de álcali y una base nitrogenada en
la interfase a temperaturas de reacción bajas.
La preparación de ésteres diarílicos de ácido
carbónico mediante el procedimiento de la interfase se conoce
básicamente de la bibliografía, véase por ejemplo Chemistry and
Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, volumen 9,
John Wiley and Sons, Inc. (1964), páginas 50/51. En el documento
US-P 4016190 se describe un procedimiento de
preparación de ésteres diarílicos de ácido carbónico, que tiene
lugar a temperaturas > 65ºC y en el que se usan como
catalizadores bases nitrogenadas.
Como productos secundarios se generan en la
realización de este procedimiento de forma típica
arildialquiluretanos bien mediante reacción de fosgeno con las
aminas terciarias usadas como catalizadores para dar cloruro de
ácido carbámico y a continuación reacción con fenol presente para
dar uretano (1) o bien mediante reacción de ésteres de ácido
arilclorocarbónico a partir de fenol y fosgeno con las aminas
terciarias (2) según el siguiente esquema de reacción general:
en el que R significa los restos
según la fórmula (I) (véase más adelante) y R', R'' y R'''
representan en general restos
orgánicos.
Estos compuestos perturban el procedimiento de
transesterificación en fase fundida para dar policarbonato y se
enriquecen especialmente en un circuito de éster difenílico de ácido
carbónico. Por tanto es especialmente importante la supresión de la
formación de este arildialquiluretano o su separación del éster
diarílico de ácido carbónico.
Sin embargo, los procedimientos conocidos del
estado de la técnica, que parten de monofenoles y fosgeno en un
disolvente con ayuda de una base nitrogenada como catalizador son,
en lo que respecta a la pureza de los productos obtenidos,
especialmente en lo referente a su contenido en cloro y uretano, no
satisfactorios. Por este motivo se deben someter los productos
obtenidos de estos procedimientos a otros procesos de
purificación.
Se planteó por tanto partiendo del estado de la
técnica el objetivo de proporcionar un procedimiento que proporcione
ésteres diarílicos de ácido carbónico pobres en cloro y
particularmente en productos secundarios, especialmente pobres en
uretano.
Se ha encontrado ahora de forma sorprendente que
en la preparación de ésteres diarílicos de ácido carbónico mediante
reacción de monofenoles y fosgeno en un disolvente inerte en el
procedimiento de la interfase en presencia de álcali con uso de una
catálisis con bases nitrogenadas se debe trabajar a temperaturas de
reacción bajas para poder obtener una elevada unidad de producto
del éster diarílico de ácido carbónico y evitar las reacciones
secundarias citadas.
Los catalizadores que se usan según el
procedimiento de acuerdo con la invención son aminas terciarias,
N-alquilpiperidinas o sales de onio. Se usan
preferiblemente tributilamina, trietilamina y
N-etilpiperidina. Se usa con muy especial
preferencia N-etilpiperidina. Las concentraciones de
catalizadores son 0,0001% en moles a 0,1% en moles, preferiblemente
de 0,01% en moles a 0,075% en moles, referido al fenol usado.
El álcali usado puede ser una lejía alcalina
(hidróxido de Na, K, Li, Ca), preferiblemente sosa cáustica, y se
usa en el procedimiento de acuerdo con la invención preferiblemente
como solución de 20 a 55% en peso, con especial preferencia de 30 a
50% en peso.
El fosgeno se puede usar líquido, en forma de
gas o disuelto en un disolvente inerte.
Los monofenoles para el uso en el procedimiento
de acuerdo con la invención son fenoles de fórmula (I)
en la
que
- R
- es hidrógeno, terc-butilo, o un resto alquilo C_{8} y/o C_{9} ramificado o no ramificado,
por tanto entonces fenol
propiamente dicho,
p-terc-butilfenol,
p-n-octilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-n-nonilfenol y
p-isononilfenol. Se prefiere
fenol.
En el procedimiento de acuerdo con la invención
se usan disolventes orgánicos inertes, por ejemplo diclorometano,
tolueno, los distintos dicloroetanos y compuestos de cloropropano,
clorobenceno y clorotolueno, preferiblemente se usa
diclorometano.
La reacción se puede conducir tanto de forma
discontinua (por lotes) como también de forma continua,
preferiblemente de forma continua y se lleva a cabo preferiblemente
en una corriente de pistón sin gran retromezcla. Esto se puede
conseguir, por ejemplo, en reactores tubulares. La entremezcla de
las dos fases (fase acuosa y orgánica) se puede realizar mediante
deflectores tubulares incorporados, mezcladores estáticos y/o por
ejemplo bombas.
La reacción se inicia mediante combinación del
fosgeno, del disolvente inerte, que sirve preferiblemente ya como
disolvente para el fosgeno, y del fenol, que se disuelve
preferiblemente en primer lugar en la lejía alcalina. Por lo
general se ajusta el valor del pH de la primera etapa en el
procedimiento de acuerdo con la invención con la relación de lejía
alcalina/fenol/fosgeno, preferiblemente de modo que el valor del pH
se encuentre en el intervalo de 11,0 a 12,0, preferiblemente de 11,2
a 11,8. La temperatura de reacción se mantiene con enfriamiento
< 50ºC, preferiblemente < 40ºC, con muy especial preferencia
< 35ºC. El tiempo de residencia se encuentra en el caso del
proceso de acuerdo con la invención conducido de forma continua en
la primera etapa en el intervalo de 2 segundos a 300 segundos,
preferiblemente en el intervalo de 4 segundos a 200 segundos.
En la segunda etapa del procedimiento de acuerdo
con la invención se completa la reacción dando éster diarílico de
ácido carbónico. Aquí se incorpora el catalizador. Directamente
después o durante la adición del catalizador se enfría la mezcla de
reacción en el procedimiento de acuerdo con la invención. La
temperatura de reacción se mantiene con enfriamiento < 50ºC,
preferiblemente < 40ºC, con especial preferencia < 35ºC.
Puede ser ventajoso añadir el catalizador en varios puntos,
preferiblemente en dos puntos, de la segunda etapa del
procedimiento.
El contenido en éster arílico de ácido
clorofórmico en el éster diarílico de ácido carbónico resultante es
según el procedimiento de acuerdo con la invención < 2 ppm,
preferiblemente < 0,5 ppm.
En el procedimiento de acuerdo con la invención
se obtiene un contenido del arilpiperidiluretano en el éster
diarílico de ácido carbónico resultante < 100 ppm,
preferiblemente < 75 ppm, con especial preferencia < 50
ppm.
Preferiblemente se regula en la segunda etapa
del procedimiento de acuerdo con la invención el valor del pH
mediante medida del valor de pH (se mide en el procedimiento en
continuo preferiblemente en línea) y ajuste correspondiente del
valor del pH con adición de lejía alcalina. La cantidad de lejía
alcalina añadida se ajusta de modo que el valor del pH en la
segunda etapa de procedimiento se encuentre en el intervalo de 7,5 a
10,5, preferiblemente de 8 a 9.
En el procedimiento de acuerdo con la invención
se añade fosgeno referido al fenol en relación de 1,01 a 1,15% en
moles, preferiblemente de 1,05 a 1,12% en moles. El disolvente se
añade de modo que el éster difenílico del ácido carbónico esté
presente en un disolvente de 5 a 60%, preferiblemente en solución de
20 a 45% después de la reacción.
Después de la reacción se lava la fase orgánica
que contiene el éster diarílico de ácido carbónico normalmente con
un líquido acuoso y se separa después de cada proceso de lavado de
la fase acuosa en tanto sea posible. El lavado se realiza
preferiblemente con agua desalada. La solución de éster diarílico de
ácido carbónico es normalmente turbia tras el lavado y separación
del líquido de lavado. Como líquido de lavado se usan líquidos
acuosos, por ejemplo, ácidos minerales diluidos como HCl o
H_{3}PO_{4}, para la separación del catalizador y para la
purificación adicional agua completamente desmineralizada. La
concentración de HCl o H_{3}PO_{4} en el líquido de lavado
puede ser, por ejemplo, de 0,5 a 1,0% en peso. La fase orgánica se
lava por ejemplo y preferiblemente dos veces.
Como dispositivos de separación de fases para la
separación del líquido de lavado de la fase orgánica se pueden usar
fundamentalmente recipientes de separación conocidos, separadores de
fases, centrífugas o coalescedores o también combinaciones de estos
dispositivos.
Para la obtención del éster diarílico de ácido
carbónico muy puro se evapora el disolvente. La evaporación se
puede realizar en varias etapas de evaporación. Esto se realiza, por
ejemplo, mediante uno o varias columnas de destilación conectadas
sucesivamente en las que el disolvente se separa del éster diarílico
de ácido carbónico.
Esta etapa o etapas de purificación se pueden
conducir, por ejemplo, de forma continua encontrándose la
temperatura de caldera en la destilaciones > 150ºC hasta 310ºC,
preferiblemente en > 160 hasta 230ºC. Las presiones necesarias
para la realización de estas destilaciones se encuentran entre 0,1
kPa y 100 kPa (1 y 1000 mbar), preferiblemente entre 0,5 kPa y 10
kPa (5 y 100 mbar).
Los diésteres de ácido carbónico así obtenidos
se caracterizan por una pureza muy alta con purezas según CG
(cromatografía de gases) (procedimiento por enfriamiento sobre
columna) > 99,99%, preferiblemente de 99,9925%, con muy
especialmente > 99,995% y un comportamiento de
transesterificación extremadamente bueno, de modo que se puede
preparar a partir de estos un policarbonato de excelente
calidad.
La preparación de oligo-/policarbonatos
aromáticos según el procedimiento de transesterificación en fase
fundida se conoce de la bibliografía y se describe, por ejemplo, en
Encyclopedia of Polymer Science, volumen 10 (1969), Chemistry and
Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, volumen 9,
John Wiley and Sons, Inc. (1964) o en el documento
US-P 5340905.
En un reactor tubular enfriado se reúnen de
forma continua una mezcla de 117 kg/h de agua completamente
desmineralizada con 48 kg/h de NaOH al 50% y 54,9 kg/h de fenol con
una solución de 98 kg/h de cloruro de metileno y 31,2 kg/h de
fosgeno (exceso del 8% en moles referido al fenol). Después de un
tiempo de residencia medio de 15 segundos se dosifican a esta
mezcla de reacción en la segunda etapa del procedimiento de 6,5 kg/h
de NaOH al 50% y se incorpora directamente a continuación 1,1 kg/h
(0,9% en cloruro de metileno) del catalizador
N-etilpiperidina y se enfría la mezcla de reacción
inmediatamente a 30ºC. Adicionalmente se mezcla ininterrumpidamente
la mezcla de reacción haciéndola pasar por un tubo provisto de
estrangulamientos. Se separa después la fase orgánica de la fase
acuosa. Después del lavado con HCl y agua al 0,6% y separación de
fases subsiguiente se obtiene tras la evaporación del cloruro de
metileno un carbonato de difenilo del 99,996% (procedimiento de CG,
procedimiento por enfriamiento sobre columna). El contenido en
fenilpiperidiluretano es de 40 ppm y el contenido en éster
difenílico de ácido clorofórmico se encuentra en < 0,5 ppm.
Ejemplo comparativo
1
Como el ejemplo 1 sólo que no se enfría la
temperatura de reacción tras la adición del catalizador, con lo que
la temperatura asciende a 55ºC. Tras lavados con HCl y agua al 0,6%
y subsiguiente separación de fases se obtiene tras la evaporación
del cloruro de metileno un carbonato de difenilo del 99,97%
(procedimiento de CG, procedimiento por enfriamiento sobre
columna). El contenido en fenilpiperidiluretano es 300 ppm y el
contenido en éster fenílico de ácido clorofórmico se encuentra en
< 0,2 ppm.
Como el ejemplo 1, sólo que se añaden 0,55 kg/h
de N-etilpiperidina (0,9% en cloruro de metileno)
después de 15 segundos, se enfría inmediatamente la solución de
reacción a 30ºC y se añaden otros 0,55 kg/h de
N-etilpiperidina (0,9% en cloruro de metileno)
después de 1 minuto de tiempo de residencia, después de esto se
mezcló ininterrumpidamente la mezcla de reacción haciéndola pasar
por un tubo provisto de estrangulamientos. A continuación se enfría
de nuevo a 30ºC. Después se separa la fase orgánica de la fase
acuosa. Después del lavado con HCl y agua al 0,6% y separación de
fases subsiguiente se obtiene tras la evaporación del cloruro de
metileno un carbonato de difenilo del 99,998% (procedimiento de CG,
procedimiento por enfriamiento sobre columna). El contenido en
fenilpiperidiluretano es 20 ppm y el contenido en éster fenílico de
ácido clorofórmico se encuentra en < 50 ppm.
Claims (5)
1. Procedimiento de dos etapas para la
preparación de ésteres diarílicos de ácido carbónico a partir de
fosgeno y monofenoles con la fórmula general
en la que R se selecciona del grupo
de hidrógeno, terc-butilo, restos alquilo C_{8}
y/o C_{9} ramificados o no ramificados en un disolvente inerte,
en presencia de álcali y una base nitrogenada en la interfase,
caracterizado porque se mantiene la temperatura en la
primera y segunda etapas por debajo de
50ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se mantiene la temperatura en la primera
y segunda etapas por debajo de 40ºC.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se mantiene la temperatura en la primera
y segunda etapas por debajo de 35ºC.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como base nitrogenada se usa
etilpiperidina.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el producto contiene menos de 100 ppm de
ariluretano.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2509036C2 (de) * | 1975-03-01 | 1986-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Diarylcarbonaten |
| GB1483889A (en) * | 1976-07-13 | 1977-08-24 | Idemitsu Petrochemical Co | Method for producing a polycarbonate oligomer |
| US4102912A (en) * | 1977-02-14 | 1978-07-25 | General Electric Company | Process to prepare polyhalodiphenyl carbonates |
| US4340905A (en) * | 1980-09-12 | 1982-07-20 | Balding George H | Photographic printer and color film analyzer apparatus |
| US5162564A (en) * | 1989-04-03 | 1992-11-10 | General Electric Company | Method for making oligomeric carbonate bischloroformates with low phosgene usage |
| ATE116283T1 (de) * | 1989-10-09 | 1995-01-15 | Rhone Poulenc Chimie | Verfahren zur herstellung von disekundär- oder ditertiäralkyldicarbonat. |
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| DE4238123C2 (de) * | 1992-11-12 | 2000-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten |
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