ES2300443T3 - Tubo reforzado de materia plastica y procedimiento de fabricacion de dicho tubo. - Google Patents
Tubo reforzado de materia plastica y procedimiento de fabricacion de dicho tubo. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2300443T3 ES2300443T3 ES02730230T ES02730230T ES2300443T3 ES 2300443 T3 ES2300443 T3 ES 2300443T3 ES 02730230 T ES02730230 T ES 02730230T ES 02730230 T ES02730230 T ES 02730230T ES 2300443 T3 ES2300443 T3 ES 2300443T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- tapes
- mandrel
- tube
- layer
- tape
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims abstract description 25
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 54
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 5
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 claims description 3
- 231100000897 loss of orientation Toxicity 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 229910001141 Ductile iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920001291 polyvinyl halide Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/121—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with three layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/123—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with four layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Tubo de capas múltiples reforzado con materia plástica constituido por un mandril tubular a base de una composición polimérica sobre el cual se enrollan cintas de refuerzo que comprenden una composición polimérica orientada que comprende al menos dos capas de cintas enrolladas sobre el mandril, estando cada capa constituida por cintas que presentan un ángulo similar y de signo opuesto a las cintas de la otra capa con relación a la dirección del tubo, caracterizado porque el hecho de que las cintas de refuerzo confirman la relación siguiente: (Ver fórmula) donde: IR es un índice de resistencia de la cinta de refuerzo, calculado como sigue: (Ver fórmula) con: sigma que representa el valor máximo de la tensión alcanzada en una prueba de tracción de las cintas en el sentido de la orientación, para un alargamiento correspondiente al límite elástico del mandril o, en su defecto, al punto de ruptura de la cinta si el alargamiento en este punto de ruptura es inferior al del alargamiento del límite elástico del mandril, E que es el módulo elástico en tracción de las cintas orientadas; (Ver fórmula) es el índice de resistencia del mandril; sigma0 y E0 son respectivamente la tensión en el límite elástico y el módulo elástico en tracción del mandril; en el cual, sigma, E, sigma0 y E0 se expresan en las mismas unidades arbitrarias de tensión.
Description
Tubo reforzado de materia plástica y
procedimiento de fabricación de dicho tubo.
La presente invención se refiere a un tubo de
capas múltiples reforzado en materia plástica constituido por un
mandril tubular a base de una composición polimérica sobre el cual
se enrollan cintas de refuerzo que comprenden una composición
polimérica orientada, incluyendo el indicado tubo al menos dos capas
de cintas enrolladas sobre el mandril, estando cada capa
constituida por cintas que presentan un ángulo similar y de signo
opuesto a las cintas de la otra capa con relación a la dirección del
tubo.
Los tubos que deben resistir a solicitaciones
mecánicas importantes tales como los tubos de gran diámetro y/o los
tubos sometidos a alta presión interna pueden ser producidos de
forma económica en fundición dúctil. Los tubos de materia plástica
son sin embargo preferidos en numerosos casos a los de fundición
debido a su ligereza mucho mayor y a su destacable resistencia a la
corrosión.
Para resistir tan bien como los de fundición a
las fuertes solicitaciones mecánicas, los tubos de materias
plásticas tradicionales deben comprender un espesor de pared más
elevado, lo cual grava el coste y los hace menos competitivos con
relación a los tubos de fundición dúctil.
Por otro lado, los tubos de materia plástica
presentan a menudo una baja resistencia a la deformación bajo
tensión prolongada. Sin embargo es muy importante, en el caso de
ciertos tipos de utilización, que la resistencia de estos tubos,
por ejemplo la resistencia al reventado, no se degrade al cabo de un
largo período de utilización que puede llegar a veces a varias
decenas de años.
Para resolver este problema, varias soluciones
han sido consideradas. Una primera solución ha consistido en la
producción de tubos cuya materia plástica es biorientada en las
direcciones paralela y perpendicular al eje del tubo. La operación
de biorientación no puede sin embargo realizarse más que sobre el
tubo previamente formado por extrusión, lo cual hace el
procedimiento discontinuo y grava por ello el coste. Por otro lado,
el mantenimiento de la biorientación de la materia en la colocación
de empalmes necesita la observancia de precauciones particulares
que implican la utilización de numerosos empalmes especiales.
Además, el refuerzo obtenido según esta técnica es sobre todo
eficaz en el sentido longitudinal y solo resuelve muy parcialmente
el problema de la resistencia a las fuerzas radiales que representan
las tensiones máximas en algunas aplicaciones, por ejemplo el
transporte de fluidos a presión. Hasta ahora, las tentativas
realizadas para hacer el procedimiento de biorientación continuo no
han dado todavía plenamente sus frutos, debido a presiones
tecnológicas y de sobrecoste importante que las mismas inducen, con
respecto a la ganancia de resistencia aún insuficiente que se
obtiene.
Otra solución ha sido colocar refuerzos sobre
los tubos de materia plástica, como por ejemplo en enrollamiento,
en continuo, de fibras (de vidrio, por ejemplo) impregnadas mediante
una resina termoplástica o termoendurecible ("COFITS"). Sin
embargo, esta solución no está tampoco exenta de defectos, pues
estos enrollamientos son generalmente frágiles y aumentan
fuertemente la densidad del tubo reforzado resultante así como su
coste. Por otro lado, la eficacia de estos refuerzos no siempre es
estable con el transcurso del tiempo y el reciclado del tubo al
final de su vida resulta a menudo difícil debido a la imbricación en
el polímero del tubo de materias extrañas delicadas de separar.
Se conoce también la patente
US-A-4.093.004 que describe el
principio del refuerzo de mandriles de diversas materias (cartón,
papel, caucho, madera o materia plástica) por medio de cintas de
poliolefina orientada. El tubo reforzado obtenido no presenta sin
embargo una resistencia suficiente, en particular una resistencia
al reventado, para ser utilizado con toda seguridad para tiempos de
duración largos en el transporte de fluidos a presión.
El documento
EP-A-0 697 553 describe un tubo de
capas múltiples reforzado según el preámbulo de la reivindicación
1. Este tubo conocido se fabrica por enrollamiento de un plato
anular de gran dimensión cuyo eje de rotación coincide don el del
mandril, comprendiendo el plato anular una o varias devanaderas de
haces de fibras de refuerzo. Se pueden enrollar varios haces de
fibras de refuerzo utilizando dos de tales platos anulares,
desplazados axialmente y girando en sentidos opuestos.
La invención tiene por objeto resolver los
problemas planteados por los sistemas de refuerzo conocidos
mencionados anteriormente, manteniendo el coste de producción en
unos limites aceptables y competitivos con los tubos de función
dúctil.
A este respecto, la invención se refiera a un
tubo de capas múltiples reforzado en materia plástica constituido
por un mandril tubular a base de una composición polimérica sobre el
cual se enrollan cintas de refuerzo que comprenden una composición
polimérica orientada, según el cual se seleccionan las cintas entre
las que confirman la relación siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
IR es un índice de resistencia de la cinta de
refuerzo, calculado como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
con:
- \quad
- \sigma que representa el valor máximo de la tensión alcanzada en una prueba de tracción de las cintas en el sentido de la orientación, para un alargamiento correspondiente al límite elástico del mandril o, en su defecto, al punto de ruptura de la cinta si el alargamiento en este punto de ruptura es inferior al del alargamiento del límite elástico del mandril,
- \quad
- E que es el módulo elástico en tracción de las cintas orientadas;
- \quad
- \sigma_{0} y E_{0} son respectivamente la tensión en el límite elástico y el módulo elástico en tracción del mandril;
en la cual, \sigma, E, \sigma_{0} y
E_{0} se expresan en las mismas unidades arbitrarias de
tensión,
y porque comprende al menos dos capas de cintas
enrolladas sobre el mandril, estando cada capa constituida por
cintas que presentan un ángulo similar y de signo opuesto a las
cintas de la otra capa con relación a la dirección del tubo.
En esta definición, el vocablo "ángulo
similar" significa un ángulo al menos igual al mismo ángulo
menos 5 grados de ángulo. El vocablo "ángulo similar" comprende
también un ángulo como máximo igual al mismo ángulo más 5 grados de
ángulo. De preferencia, este vocablo significa un ángulo al menos
igual al mismo ángulo menos 2 grados de ángulo. De preferencia
también, comprende un ángulo como máximo igual al mismo ángulo más
2 grados de ángulo.
Por límite elástico, se entiende designar el
punto de la curva de ensayo en tracción: tensión - alargamiento de
la materia plástica considerada a partir del cual la tensión a
aplicar necesaria para la obtención de un alargamiento
suplementario comienza a bajar con relación a las tensiones
requeridas para obtener los alargamientos inferiores al
correspondiente a este punto.
Por tubo reforzado, se entiende designar un tubo
cuyas propiedades mecánicas intrínsecas de la composición de
materia de base que lo constituye se modifican por la presencia de
una composición de materia adicional diferente de esta materia de
base y que aporta por su presencia un suplemento de resistencia
mecánica. La composición de materia de base es una composición
polimérica que representa al menos un 40% en peso del peso total
del tubo reforzado. El mandril está constituido con la composición
polimérica de base. La composición de material adicional se
materializa por las cintas de refuerzo.
Por materia plástica se entiende designar toda
materia que comprenda al menos un polímero de resina de
síntesis.
Todos los tipos de materia plástica pueden ser
adecuados. Materias plásticas que son adecuadas pertenecen a la
categoría de las materias termoplásticas.
Por materia termoplástica, se designa cualquier
polímero termoplástico, comprendidos los elastómeros
termoplásticos, así como sus mezclas. Se designa por el término
"polímero" tanto los homopolímeros como los copolímeros
(binarios o ternarios particularmente). Ejemplos de tales
copolímeros son, de forma no limitativa: los copolímeros de
distribución aleatoria, los copolímeros en bloque y los copolímeros
injertados.
Cualquier tipo de polímero o de copolímero
termoplástico cuya temperatura de fusión sea inferior a la
temperatura de descomposición es adecuado. Las materias
termoplásticas de síntesis que presentan un margen de fusión
extendido en al menos 10 grados Celsius son particularmente
adecuadas. Como ejemplo de tales materias, se encuentran las que
presentan una polidispersión de su masa molecular.
En particular, se pueden utilizar poliolefinas,
polihalogenuros de vinilo, poliésteres termoplásticos, policetonas,
poliamidas y sus copolímeros. Una mezcla de polímeros o de
copolímeros puede también ser utilizada, al igual que una mezcla de
materias poliméricas con cargas inorgánicas, orgánicas y/o naturales
como, por ejemplo, pero no limitativamente: el carbono, las sales y
otros derivados inorgánicos, las fibras naturales o poliméricas. Es
igualmente posible utilizar estructuras de capas múltiples
constituidas por capas apiladas y solidarias que comprendan al
menos uno de los polímeros o copolímeros descritos
anteriormente.
Un polímero a menudo utilizado es el
polietileno. Excelentes resultados han sido obtenidos con
polietileno de alta densidad (PEHD).
El constituyente de base del tubo reforzado
según la invención es un mandril tubular, es decir un objeto hueco
en forma de tubo. Está constituido, al menos parcialmente, por una
composición polimérica.
Otros constituyentes del tubo reforzado según la
invención son las cintas de refuerzo que comprenden una composición
de materia adicional que aporta el suplemento de resistencia
mecánica necesaria para conferir al tubo reforzado las propiedades
mecánicas adecuadas para el uso al cual está destinado.
La materia adicional presente en las cintas de
refuerzo del tubo según la invención comprende al menos una
composición polimérica orientada. La misma puede comprender una sola
composición polimérica orientada. Alternativamente, puede también
comprender una mezcla de varias composiciones poliméricas y
eventualmente aditivos no poliméricos de los cuales al menos uno de
los polímeros está orientado. El polímero puede ser cualquier
polímero termoplástico susceptible de poder estar presente en las
cintas en forma orientada, es decir con al menos un 20% en peso de
las cadenas moleculares que lo componen dispuestas según una misma
dirección. De preferencia la dirección de la orientación es la de
la longitud de la cinta. Se puede elegir por polímero orientado
todo tipo de polímero termoplástico que se preste bien a la
orientación de sus cadenas moleculares. Generalmente, se utiliza un
polímero orientado cuya naturaleza sea la misma que la de los
polímeros que sirven corrientemente para la producción de tubos que
deben resistir a la presión. Ejemplos interesantes de tales
polímeros en el caso de un mandril de polietileno de alta densidad
(HDPE) son, no limitativamente, las resinas HDPE multimodales y las
resinas reticulables.
Las resinas multimodales son las que presentan
una distribución de masa molecular con varios extremos. Las resinas
HDPE bimodales, de dos extremos, son preferidas.
Las resinas HDPE reticulables son resinas HDPE
que se comportan en su utilización como resinas HDPE termoplásticas
tradicionales y que pueden seguidamente, después de su conformación,
ser reticuladas y endurecidas mediante un procedimiento cualquiera
(acción de peróxidos, irradiación,...).
Si varios polímeros orientados están presentes,
comparten la misma dirección de orientación. El polímero orientado
de las cintas puede ser de la misma naturaleza que uno de los
polímeros de la composición polimérica de base que constituye el
mandril. Puede también, por el contrario, ser un polímero no
presente en esta composición polimérica de base, si las
circunstancias de utilización lo exigen o son poco compatibles con
la utilización de un polímero idéntico.
Ventajosamente, el tubo reforzado según la
invención comprende un número par de capas de cintas de refuerzo
enrolladas sobre el mandril.
De preferencia, una capa de adhesivo se
intercala entre el mandril y la capa de cintas adyacente, así como
entre cada capa de cintas.
Por adhesivo, se entiende designar todo adhesivo
compatible con la composición del mandril y la de las cintas de
refuerzo. El adhesivo más utilizado es generalmente un adhesivo
polímero que puede presentarse en forma de un poliuretano o de una
poliolefina funcionalizada. Por poliolefina funcionalizada, se
entiende designar toda poliolefina que comprenda, además de las
unidades derivadas de olefinas, unidades monoméricas funcionales.
Estas pueden ser incorporadas bien sea en la cadena principal de la
poliolefina, o en sus cadenas laterales. Las mismas pueden
igualmente ser incorporadas directamente en la estructura de estas
cadenas principales y laterales, por ejemplo por copolimerización
de uno o de varios monómeros funcionales con el o los monómeros
olefínicos o también resultar del injertado de uno o de varios
monómeros funcionales sobre las indicadas cadenas, ulteriormente a
la fabricación de la poliolefina. Varias poliolefinas
funcionalizadas pueden también ser utilizadas en mezcla.
Se eligen las unidades monoméricas funcionales
de la poliolefina funcionalizada entre los ácidos carboxílicos, los
diácidos carboxílicos y los anhídridos que corresponden a estos
diácidos. Estas unidades monoméricas provienen generalmente de la
copolimerización o del injertado de al menos un monómero insaturado
que tiene las mismas funciones. Ejemplos de monómeros utilizables
son, no limitativamente, el ácido acrílico, el ácido metacrílico,
el ácido maléico, el ácido fumárico, el ácido itacónico, el
anhídrido maléico, el anhídrido fumárico y el anhídrido itacónico.
De preferencia, las unidades monoméricas funcionales provienen de la
copolimerización o del injertado de anhídrido maléico.
De preferencia, el número de capas y los ángulos
de las cintas de refuerzo se eligen de tal forma que confieran al
tubo acabado una resistencia al menos suficiente para permitirle
resistir de forma duradera a las tensiones ejercidas.
El tubo reforzado comprenderá en general al
menos dos capas de cintas de refuerzo. Cuando comprende dos capas
de cintas, presentan entre ellas, con relación a la dirección del
tubo, un ángulo similar, pero de signo opuesto. El vocablo
"similar" tiene aquí el mismo sentido que el explicado más
arriba.
Cuando el tubo reforzado comprende más de dos
capas de cintas de refuerzo, dos capas adyacentes cualesquiera de
este tubo presentan, de preferencia, un ángulo similar y de signo
opuesto con relación a la dirección del tubo.
Según una forma particular ventajosa de la
invención, las cintas de refuerzo del tubo se enrollan en forma de
espiras unidas. Más ventajosamente, estas cintas de refuerzo se
protegen también mediante dos capas poliméricas no orientadas. El
término "protegidas" se comprende aquí en el sentido de una
protección mecánica en contra de cualquier alteración de origen
mecánico que resultase de solicitaciones del entorno exterior al
tubo reforzado. De preferencia, la composición polimérica de estas
capas de protección es compatible con la composición polimérica
orientada de la capa de refuerzo. De preferencia también, la primera
de estas capas, la que es la más interna, está formada por cintas
enrolladas también en forma de espiras unidas. Ventajosamente, la
segunda capa de protección, situada en la periferia exterior del
tubo reforzado es una capa sólida tubular formada por una sola
pieza y que sirve de capa de acabado. Por composición polimérica
compatible con una composición polimérica orientada, se entiende
toda composición polimérica miscible en estado fundido con esta
composición orientada, que no provoque reacción física o química
indeseable susceptible de afectar a la orientación de al menos un
polímero de esta última.
También es particularmente interesante que la
naturaleza de cada uno de los constituyentes del tubo sea elegida
juiciosamente con miras a permitir su reciclado y su reutilización,
en mezcla en una de las capas de un nuevo tubo. Esta facultad
debería en este caso poder ser garantizada tanto en la fabricación
de un nuevo tubo (por la utilización de desechos de fabricación)
como sobre un tubo usado, al final del periodo de utilización.
La invención se refiere también a un
procedimiento para la producción de un tubo reforzado de materia
plástica que comprende la aplicación por enrollamiento alrededor de
un mandril tubular a base de una composición polimérica, de cintas
de refuerzo que comprenden una composición polimérica orientada,
caracterizado porque las cintas son elegidas entre las que
confirman la relación siguiente:
donde:
IR es un índice de resistencia de la cinta de
refuerzo, calculado como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
con:
- \quad
- \sigma que representa el valor máximo de la tensión alcanzada en una prueba de tracción de las cintas en el sentido de la orientación, para un alargamiento correspondiente al límite elástico del mandril o, en su defecto, al punto de ruptura de la cinta si el alargamiento en este punto de ruptura es inferior al del alargamiento del límite elástico del mandril,
- \quad
- E que es el módulo elástico en tracción de las cintas orientadas;
- \quad
- \sigma_{0} y E_{0} son respectivamente la tensión del límite elástico y el módulo elástico en tracción del mandril;
en el cual, \sigma, E, \sigma_{0} y
E_{0} se expresan en las mismas unidades arbitrarias de
tensión,
y porque comprende al menos dos capas de cintas
enrolladas sobre el mandril, estando cada capa constituida por
cintas que presentan un ángulo similar y de signo opuesto a las
cintas de la otra capa con relación a la dirección del tubo.
El límite elástico y el vocablo "similar"
tienen aquí los mismos significados que los ya explicados
anteriormente para el tubo reforzado.
Las cintas de refuerzo pueden ser pegadas sobre
el mandril y/o sobre la capa de cintas subyacente por medio de un
adhesivo. Los adhesivos utilizados son los mismos que los descritos
más arriba para el tubo reforzado.
Según una forma particular del procedimiento
conforme a la invención, se preencolan las cintas de refuerzo
utilizadas por medio de un adhesivo activable por calentamiento.
La utilización de un adhesivo de este tipo
ofrece la ventaja de limitar el tiempo de calentamiento de las
cintas de refuerzo a la estrictamente necesaria para el desarrollo
del efecto adhesivo, con el fin de proteger mejor el mantenimiento
de la orientación de la composición polimérica de las cintas de
refuerzo, propiedad generalmente conocida por degradarse bajo el
efecto del calor.
Según esta forma de realización particular del
procedimiento conforme a la invención, se puede además mejorar
también la protección de la orientación molecular del polímero de la
composición de las cintas de refuerzo enrollando por encima de
estas una cinta delgada de protección térmica que comprende una
composición polimérica no orientada de naturaleza química
compatible con la de la composición polimérica orientada de las
capas subyacentes. Estas cintas de protección se pegan a las cintas
orientadas por medio de una cola orgánica sin disolvente o por
medio de una cola polímera que funde a una temperatura
suficientemente baja para no alterar la orientación de las
moléculas de estas cintas de refuerzo orientadas.
El espesor de esta cinta depende de la
importancia de sus propiedades de pantalla protectora contra la
radiación térmica y no sobrepase el que permite una relativamente
buena estabilidad de la orientación molecular de las capas
subyacentes. Resulta por otro lado ventajoso que esta cinta de
protección térmica sea fuertemente transparente a la radiación
infrarroja con el fin de permitir la activación de la cola por medio
de una radiación de este tipo, con exclusión de otras fuentes de
calor.
Según una variante al procedimiento particular
conforme a la invención, se deposita según una técnica de
extrusión-laminado por encima de la cinta delgada de
protección térmica, una capa exterior de acabado que comprende una
composición polimérica no orientada compatible con la de la cinta
delgada de protección térmica subyacente. Este depósito puede
ventajosamente realizarse con la ayuda de una matriz circular
rodeando el tubo reforzado a través de la cual se hace pasar la
capa de acabado.
La capa exterior de acabado tiene por objeto
calibrar de forma precisa las dimensiones exteriores del tubo y
permitir la compatibilidad con empalmes colocados mediante pegado o
por termosoldadura.
Ventajosamente, se ajusta el espesor de la cinta
delgada para que sirva de pantalla térmica eficaz, como se ha
indicado anteriormente, en la extrusión-laminado de
la capa de acabado con el fin de limitar al máximo la pérdida de
orientación de la composición polimérica orientada de las cintas de
refuerzo.
Los ejemplos que siguen se facilitan con miras a
ilustrar la invención, sin limitar en modo alguno su alcance.
Se han comparado mediciones de tensión y los
módulos elásticos en tracción de 4 polímeros diferentes que se han
utilizado para fabricar cintas de 0,9 mm de espesor. Estas cintas
han sido enrolladas alrededor de un mandril de polietileno de alta
densidad (PEHD) en forma de tubo de 3,85 mm de espesor de pared
(denominado TUB121 a continuación). Dos capas cruzadas de cada una
de estas cintas se aplicaron sobre el mandril realizando un ángulo
de + 55 grados y de - 55 grados con relación a la dirección del
mandril, excepto para el polímero HDPE cristalino tipo
"Leeds1" donde 4 capas de cintas (que presentan los mismos
ángulos que las cintas de los otros tubos) fueron necesarias para
realizar un enrollamiento coherente. En el caso de este último
polímero HDPE cristalino, la inversión necesaria que debe
realizarse para el dispositivo de enrollado se duplica con relación
a la de otros polímeros examinados.
A continuación se midió la presión de reventado
instantáneo del tubo según la norma ISO 9080.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Los resultados obtenidos se facilitan en la
tabla siguiente:
Los ensayos Nº 1R, 2R y 5R son ensayos de
referencia no conformes a la invención. Los ensayos 3 y 4 son
conformes a la invención. Se aprecia que los tubos reforzados
realizados en los ensayos 3 y 4, que son los únicos donde la
relación de los índices IR/IR_{0} es superior al número 4,
presentan presiones de reventado óptimas, por lo tanto son las más
elevadas y las que responden a las especificaciones requeridas para
el uso considerado por los tubos reforzados.
Claims (9)
1. Tubo de capas múltiples reforzado con materia
plástica constituido por un mandril tubular a base de una
composición polimérica sobre el cual se enrollan cintas de refuerzo
que comprenden una composición polimérica orientada que comprende
al menos dos capas de cintas enrolladas sobre el mandril, estando
cada capa constituida por cintas que presentan un ángulo similar y
de signo opuesto a las cintas de la otra capa con relación a la
dirección del tubo, caracterizado porque el hecho de que las
cintas de refuerzo confirman la relación siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
IR es un índice de resistencia de la cinta de
refuerzo, calculado como sigue:
con:
- \quad
- \sigma que representa el valor máximo de la tensión alcanzada en una prueba de tracción de las cintas en el sentido de la orientación, para un alargamiento correspondiente al límite elástico del mandril o, en su defecto, al punto de ruptura de la cinta si el alargamiento en este punto de ruptura es inferior al del alargamiento del límite elástico del mandril,
- \quad
- E que es el módulo elástico en tracción de las cintas orientadas;
- \quad
- \sigma_{0} y E_{0} son respectivamente la tensión en el límite elástico y el módulo elástico en tracción del mandril;
en el cual, \sigma, E, \sigma_{0} y
E_{0} se expresan en las mismas unidades arbitrarias de
tensión.
2. Tubo según la reivindicación 1,
caracterizado porque comprende un número par de capas de
cintas de refuerzo enrolladas sobre el mandril.
3. Tubo según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque una capa de adhesivo está intercalada
entre el mandril y la capa de cintas adyacente, así como entre cada
capa de cintas.
4. Tubo según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las cintas
de refuerzo están protegidas por una primera capa delgada formada
por cintas enrolladas en forma de espiras unidas que comprenden una
composición polimérica no orientada compatible con la composición
polimérica orientada de las capas de refuerzo subyacentes y por una
segunda capa exterior sólida tubular y formada por una sola pieza
de esta misma composición polimérica no orientada, que sirve de capa
de acabado.
5. Procedimiento para la producción de un tubo
reforzado de materia plástica que comprende la aplicación por
enrollamiento alrededor de un mandril tubular a base de una
composición polimérica, de cintas de refuerzo que comprenden una
composición polimérica orientada, incluyendo el tubo al menos dos
capas de cintas enrolladas sobre el mandril, estando cada capa
constituida por cintas que presentan un ángulo similar y de signo
opuesto a las cintas de la otra capa con relación a la dirección
del tubo,
caracterizado porque las cintas son
elegidas entre las que confirman la relación siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
IR es un índice de resistencia de la cinta de
refuerzo, calculado como sigue:
con:
- \quad
- \sigma que representa el valor máximo de la tensión alcanzada en una prueba de tracción de las cintas en el sentido de la orientación, para un alargamiento correspondiente al límite elástico del mandril o, en su defecto, al punto de ruptura de la cinta si el alargamiento en este punto de ruptura es inferior al del alargamiento del límite elástico del mandril,
- \quad
- y E que es el módulo elástico en tracción de las cintas orientadas;
- \quad
- \sigma_{0} y E_{0} son respectivamente la tensión en el límite elástico y el módulo elástico en tracción del mandril;
en el cual, \sigma, E, \sigma_{0} y
E_{0} se expresan en las mismas unidades arbitrarias de
tensión.
6. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque se preencolan las cintas de
refuerzo utilizadas por medio de un adhesivo activable por
calentamiento.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6,
caracterizado porque se enrollan por encima de las cintas de
refuerzo una cinta fina de protección térmica que comprende una
composición polimérica no orientada de composición química
compatible con la de la composición polimérica orientada de las
capas de refuerzo subyacentes.
8. Procedimiento según la reivindicación
precedente, caracterizado porque se deposita según una
técnica de extrusión-laminado por encima de la
cinta delgada de protección térmica, una capa exterior de acabado
que comprende una composición polimérica no orientada compatible
con la de la cinta delgada de protección térmica subyacente, con la
ayuda de una matriz circular a través de la cual se hace pasar la
capa de acabado.
9. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque el espesor de la cinta delgada
se ajusta para servir de pantalla térmica eficaz en la
extrusión-laminado del acabado con el fin de limitar
al máximo la pérdida de orientación de la composición polimérica
orientada de las cintas de refuerzo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2001/0291A BE1014145A3 (fr) | 2001-04-27 | 2001-04-27 | Tube renforce en matiere plastique et procede de fabrication dudit tube. |
| BE2001/0291 | 2001-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2300443T3 true ES2300443T3 (es) | 2008-06-16 |
Family
ID=3896962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02730230T Expired - Lifetime ES2300443T3 (es) | 2001-04-27 | 2002-04-26 | Tubo reforzado de materia plastica y procedimiento de fabricacion de dicho tubo. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7093620B2 (es) |
| EP (1) | EP1386104B1 (es) |
| JP (1) | JP4247000B2 (es) |
| KR (1) | KR100896226B1 (es) |
| AT (1) | ATE384899T1 (es) |
| BE (1) | BE1014145A3 (es) |
| BR (1) | BR0209220A (es) |
| DE (1) | DE60224795T2 (es) |
| DK (1) | DK1386104T3 (es) |
| EA (1) | EA004965B1 (es) |
| EE (1) | EE200300531A (es) |
| ES (1) | ES2300443T3 (es) |
| NO (1) | NO337080B1 (es) |
| PL (1) | PL201976B1 (es) |
| PT (1) | PT1386104E (es) |
| WO (1) | WO2002088589A1 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1014146A3 (fr) * | 2001-04-27 | 2003-05-06 | Solvay Sociutu Anonyme | Tube protege en matiere plastique et procede de fabrication dudit tube. |
| FR2836652B1 (fr) | 2002-03-04 | 2005-02-11 | Solvay | Procede de soudage de bandes multicouches en matiere plastique a l'aide d'un rayonnement electromagnetique et tube composite en resultant |
| EP1593480A1 (en) * | 2004-04-27 | 2005-11-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Reinforcement of polymer bodies with oriented strips |
| PL1752276T3 (pl) * | 2005-08-11 | 2016-04-29 | Egeplast Werner Strumann Gmbh & Co Kg | Sposób wytwarzania zorientowanych taśm polimerowych |
| DE102009010396A1 (de) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | Egeplast Werner Strumann Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung und Ummantelung von Kunststoffrohren oder Metallrohren |
| WO2013071449A1 (en) | 2011-11-16 | 2013-05-23 | Flexpipe Systems Inc. | Flexible reinforced pipe and reinforcement tape |
| EP2780619B1 (en) | 2011-11-16 | 2018-09-05 | Shawcor Ltd. | Pipe connection assembly and method |
| CA2864762C (en) | 2012-02-17 | 2019-06-04 | 8193053 Canada Ltd. | Pipe, pipe connection and pipeline system |
| US10577440B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-03-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
| US10654948B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
| DE102013113133A1 (de) * | 2013-11-27 | 2015-05-28 | Egeplast International Gmbh | Kunststoffformteil |
| NL1041586B1 (en) | 2015-11-23 | 2017-06-30 | Beele Eng Bv | A multi-layered structure of at least a base-layer comprising glass fibers and a paint-based protective layer or a paste-based protective layer. |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2783173A (en) * | 1954-07-01 | 1957-02-26 | Resistoflex Corp | Method of making laminated tubing |
| US4093004A (en) | 1970-07-23 | 1978-06-06 | Phillips Petroleum Company | Armored conduit |
| US3847693A (en) * | 1971-02-12 | 1974-11-12 | Pirelli | Buoyant hose and method for making same |
| US4262704A (en) * | 1978-08-30 | 1981-04-21 | Caterpillar Tractor Co. | High pressure reinforced hydraulic hose |
| US4266579A (en) * | 1979-08-06 | 1981-05-12 | Dayco Corporation | Hose and method of making same |
| US4347090A (en) * | 1980-10-24 | 1982-08-31 | Bunnell Plastics, Inc. | Process for forming laminated pipe |
| CA1192510A (en) * | 1981-05-27 | 1985-08-27 | Lawrence E. Pelcher | Rna plant virus vector or portion thereof, a method of construction thereof, and a method of producing a gene derived product therefrom |
| DE68923268T2 (de) * | 1988-08-12 | 1995-11-16 | Ube Industries | Karbidfasern mit hoher festigkeit und hohem elastizitätsmodulus und polymerzusammensetzung dafür. |
| USRE35081E (en) * | 1989-06-15 | 1995-11-07 | Fiberspar, Inc. | Composite structural member with high bending strength |
| US5188872A (en) * | 1989-06-15 | 1993-02-23 | Fiberspar, Inc. | Composite structural member with high bending strength |
| NL9001653A (nl) * | 1990-07-19 | 1992-02-17 | Wavin Bv | Samengestelde buis met een of meer lagen rond een binnenbuis gewikkeld bandvormig materiaal. |
| BE1008406A3 (fr) * | 1994-07-20 | 1996-05-07 | Polva Pipelife Bv | Tuyau composite et procede pour sa fabrication. |
| CA2194788A1 (en) * | 1996-01-30 | 1997-07-31 | Exxon Research Engineering Co | High Weeping Strength Polymer Fiber Glass Composite Laminates for Fluid Containment |
| ATE343751T1 (de) * | 1998-10-09 | 2006-11-15 | Sekisui Chemical Co Ltd | Hochdruckverbundrohr |
| JP2001235070A (ja) * | 2000-02-24 | 2001-08-31 | Kakuichi Technical Service Kk | 可撓管、および可撓管の製造方法 |
-
2001
- 2001-04-27 BE BE2001/0291A patent/BE1014145A3/fr not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-04-26 ES ES02730230T patent/ES2300443T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-26 EP EP02730230A patent/EP1386104B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-26 DK DK02730230T patent/DK1386104T3/da active
- 2002-04-26 US US10/475,759 patent/US7093620B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-26 KR KR1020037013910A patent/KR100896226B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-26 EE EEP200300531A patent/EE200300531A/xx unknown
- 2002-04-26 EA EA200301185A patent/EA004965B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-04-26 WO PCT/EP2002/004849 patent/WO2002088589A1/fr not_active Ceased
- 2002-04-26 BR BR0209220-4A patent/BR0209220A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-26 AT AT02730230T patent/ATE384899T1/de active
- 2002-04-26 PT PT02730230T patent/PT1386104E/pt unknown
- 2002-04-26 PL PL366930A patent/PL201976B1/pl unknown
- 2002-04-26 JP JP2002585850A patent/JP4247000B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-26 DE DE60224795T patent/DE60224795T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-24 NO NO20034770A patent/NO337080B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO337080B1 (no) | 2016-01-18 |
| EP1386104B1 (fr) | 2008-01-23 |
| EA004965B1 (ru) | 2004-10-28 |
| NO20034770D0 (no) | 2003-10-24 |
| WO2002088589A1 (fr) | 2002-11-07 |
| KR20040015131A (ko) | 2004-02-18 |
| PL201976B1 (pl) | 2009-05-29 |
| US7093620B2 (en) | 2006-08-22 |
| JP2004527709A (ja) | 2004-09-09 |
| DE60224795D1 (de) | 2008-03-13 |
| US20040118471A1 (en) | 2004-06-24 |
| DK1386104T3 (da) | 2008-06-02 |
| EA200301185A1 (ru) | 2004-04-29 |
| BE1014145A3 (fr) | 2003-05-06 |
| EE200300531A (et) | 2004-02-16 |
| PL366930A1 (en) | 2005-02-07 |
| ATE384899T1 (de) | 2008-02-15 |
| DE60224795T2 (de) | 2009-01-22 |
| EP1386104A1 (fr) | 2004-02-04 |
| BR0209220A (pt) | 2004-06-15 |
| JP4247000B2 (ja) | 2009-04-02 |
| KR100896226B1 (ko) | 2009-05-08 |
| PT1386104E (pt) | 2008-04-30 |
| NO20034770L (no) | 2003-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2300443T3 (es) | Tubo reforzado de materia plastica y procedimiento de fabricacion de dicho tubo. | |
| US4963418A (en) | Thermo-shrinkable polyester type film and tube and processing method for preparing the tube | |
| US6068933A (en) | Thermoformable multilayer polymeric film | |
| US7935401B2 (en) | Shrink sleeve label | |
| CN104508021B (zh) | 热收缩性聚酯系薄膜 | |
| US8114491B2 (en) | Shrink sleeve label | |
| AU611815B2 (en) | Container for high pressure gases | |
| ES2079582T5 (es) | Pelicula estratificada orientada biaxialmente. | |
| TW382113B (en) | In-mold label | |
| KR960034271A (ko) | 액정 폴리에스테르 수지 조성물 필름 | |
| RU2009144102A (ru) | Гибкий многослойный материал предпочтительно для надувной оболочки аэростата, а также способ для изготовления надувной оболочки | |
| US20100166988A1 (en) | Assembly of prepregs for producing structures, for example ones which deploy through inflation | |
| JP2017213682A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体 | |
| KR960004353B1 (ko) | 열가소성 폴리머에 대전특성을 제공하는 대전방지제와 그 대전방지제를 포함한 열가소성 폴리머 조성물 | |
| ES2289106T3 (es) | Tubo protegido de materia plastica y procedimiento de fabricacion de dicho tubo. | |
| SE468381B (sv) | Flerskikts straeckt polyesterflaska samt foerfarande foer framstaellning daerav | |
| ES2225945T3 (es) | Material de envasado. | |
| US6179123B1 (en) | Light-Shielding packaging system for photosensitive web roll | |
| ES2204887T3 (es) | Plasticos laminados basados en termpolasticos y resinas de poliester insaturadas o resinas epoxi. | |
| JPH08423B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方法 | |
| JP2005041919A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JP7725839B2 (ja) | チューブ容器胴部形成用積層シート、チューブ容器およびキャップ付きチューブ容器 | |
| JPH0668359B2 (ja) | 複合材料ボンベ及びその製造方法 | |
| JP2695449B2 (ja) | 多層容器 | |
| JP2555383B2 (ja) | 表示用スパイラルスリーブの製造方法 |